CN113767137B - 聚乙烯系树脂薄膜 - Google Patents
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
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Landscapes
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Abstract
提供:热封性、耐粘连性和滑动性优异、薄膜焚烧时的残渣极少、而且外观和耐划痕性也优异的聚乙烯系树脂薄膜。一种聚乙烯系树脂薄膜,其至少具有包含聚乙烯系树脂组合物的A层,构成前述A层的聚乙烯系树脂组合物满足下述1)~3)、且前述A层表面满足下述4)和5)。1)包含密度为900kg/m3以上且935kg/m3以下的聚乙烯系树脂。2)含有包含聚乙烯系树脂的颗粒。3)有机系润滑剂的含量为0.16重量%以上。4)三维表面粗糙度SRa为0.05~0.2μm。5)最大突起高度SRmax为2~15μm。
Description
技术领域
本发明涉及聚乙烯系树脂薄膜、和使用其的层叠体、包装体。
背景技术
近年来,出于便利性、节约资源、对环境的负荷降低等而使用了薄膜的包装或容器在广泛的领域中逐渐被使用。薄膜与以往的成型容器、成型物相比,轻量、废弃处理容易、低成本是优点。
密封剂薄膜通常与低温热粘接性比密封剂薄膜还差的双轴拉伸尼龙薄膜、双轴拉伸酯薄膜、双轴拉伸聚丙烯薄膜等基材薄膜层压而使用。与这些基材薄膜层压加工后以卷状保管时,在密封剂薄膜与基材薄膜之间产生粘连,在制袋加工前,有时不易退卷层压薄膜,或制袋加工中的成为袋内表面的密封剂薄膜彼此产生粘连,有时不易填充食品。
因此,已知通过将淀粉等的粉播撒于密封剂薄膜的表面,从而避免前述的密封剂薄膜与基材的粘连、密封剂薄膜彼此的粘连的对策。
然而,该对策中,不仅污染薄膜加工装置周边,而且产生如下问题:使包装食品的外观显著恶化、或者附着于密封剂薄膜的粉末与食品一起直接混入包装体内,或热封强度降低。
因此,报道了,聚乙烯系树脂中使用二氧化硅等无机微粉末或者无机微粒的聚乙烯系树脂薄膜。
然而,该对策中,使包含聚乙烯系树脂薄膜中添加的二氧化硅等无机微粉末或者无机颗粒的薄膜面彼此摩擦时容易产生划痕,还有使密封剂薄膜或密封剂薄膜与基材薄膜的层叠体通过层压机、制袋加工机等时无机微粉末或者无机颗粒脱落而容易产生刮痕、异物问题之类的问题。
进一步,报道了:使用有以丙烯酸类单体和苯乙烯系单体为主成分的共聚物所形成的有机交联颗粒的聚乙烯系树脂薄膜。
然而,该对策中,划伤容易性虽然不如无机颗粒那样差,但也不能说充分。另外,还残留有颗粒的脱落的问题。
而且进一步,为了改善聚乙烯系树脂薄膜的耐粘连性,报道了在直链状低密度聚乙烯树脂中添加低密度聚乙烯树脂或者高密度聚乙烯树脂的方案(例如参照专利文献1、2)。
然而,这些对策中,存在拉伸强度等机械强度特性、透明性恶化等问题,而且耐粘连性也差。
而且进一步,报道了:高密度聚乙烯树脂中添加有分子量高的聚乙烯树脂所形成的颗粒的聚乙烯系树脂薄膜。
然而,该对策中,存在如下问题:撕裂强度等机械强度特性、低温下的热封性和透明性差,而且添加包含聚乙烯树脂的颗粒,反而耐粘连性、滑动性变得不稳定。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-120849号公报
专利文献2:日本特开平10-87909号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于,提供:外观、热封性、稳定的耐粘连性和稳定的滑动性优异、而且耐划痕性也优异的聚乙烯系树脂薄膜。另外,目的还在于,提供:使用了该聚乙烯系树脂薄膜的层叠体、以及包装体。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究,结果发现:通过控制含有密度为特定的范围的聚乙烯系树脂和包含聚乙烯系树脂的颗粒的聚乙烯系树脂组合物所形成的层的表面的突起高度和有机系润滑剂含量,从而可以解决上述课题,至此解决了本发明。
即,本发明为一种聚乙烯系树脂薄膜,其具有至少一层的包含聚乙烯系树脂组合物的A层,构成前述A层的聚乙烯系树脂组合物满足下述1)~3)、且前述A层的至少一个表面均满足下述4)和5)。
1)包含密度为900kg/m3以上且935kg/m3以下的聚乙烯系树脂。
2)含有包含聚乙烯系树脂的颗粒。
3)有机系润滑剂的含量为0.16重量%以上。
4)三维表面粗糙度SRa为0.05~0.2μm。
5)最大山高度SRmax为2~15μm。
另外,另一方案为一种聚乙烯系树脂薄膜,其具有至少一层的包含聚乙烯系树脂组合物的A层,构成前述A层的聚乙烯系树脂组合物满足下述1)~3)、且前述A层的至少一个表面均满足下述4)和5)。
1)密度为900kg/m3以上且935kg/m3以下。
2)含有包含聚乙烯系树脂的颗粒。
3)有机系润滑剂的含量为0.16重量%以上。
4)三维表面粗糙度SRa为0.05~0.2μm。
5)最大山高度SRmax为2~15μm。
该情况下,适合的是,前述包含聚乙烯系树脂的颗粒的树脂硬度为D70以下。技术方案1或2所述的聚乙烯系树脂多层薄膜。
另外,该情况下,适合的是,前述包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量为150万以上、且基于DSC的熔点峰温度为150℃以下。
进一步另外,该情况下,适合的是,前述包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径为5~15μm。
进一步另外,该情况下,适合的是,构成前述A层的聚乙烯系树脂组合物中的前述包含聚乙烯系树脂的颗粒的含量为0.2~2.0重量%。
进一步另外,该情况下,适合的是,前述A层表面彼此的粘连值为200mN/70mm以下。
进一步另外,该情况下,适合的是,将前述A层表面彼此安装于安田精机制的学振式磨损试验机、并在载荷200g下磨损100次后的雾度的变化量为5%以下。
进一步另外,该情况下,适合的是,一种层叠体,其含有:前述中任一项所述的聚乙烯系树脂薄膜、和包含组合物的基材薄膜。
进一步另外,该情况下,适合的是,一种包装袋,其包含前述层叠体。
发明的效果
本发明可以提供:外观、热封性、稳定的耐粘连性和稳定的滑动性优异、特别是耐划痕性也优异的聚乙烯系树脂薄膜。另外,可以提供:使用该聚乙烯系树脂薄膜的层叠体、进一步包装体。
具体实施方式
(包含聚乙烯系树脂组合物的A层)
本发明中的A层包含聚乙烯系树脂组合物,但聚乙烯系树脂组合物主要含有聚乙烯系树脂,也含有包含聚乙烯系树脂的颗粒。聚乙烯系树脂组合物优选含有聚乙烯系树脂50重量%以上、更优选含有70重量%、进一步优选含有90重量%以上。
(聚乙烯系树脂)
本发明中的聚乙烯系树脂中为乙烯单体的均聚物、乙烯单体与α-烯烃的共聚物和它们的混合物中的任一者,作为α-烯烃,可以举出丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。
聚乙烯系树脂的密度范围更优选900~935kg/m3、进一步优选910~933kg/m3、特别优选910~930kg/m3。密度为935kg/m3以下的聚乙烯系树脂的热封开始温度不高,制袋加工容易,透明性也优异。
进一步重要的是,本发明人等发现:使用密度为935kg/m3以下的聚乙烯系树脂的情况下,通过包含聚乙烯系树脂的颗粒,变得容易使A层的至少一个表面的三维表面粗糙度SRa为0.05μm以上、最大山高度SRmax为2μm以上,聚乙烯系树脂薄膜变得容易得到滑动性、耐粘连性和耐划痕性,因此,涂布加工、印刷加工、制袋加工中不易产生褶皱、凸起,也容易维持透明性。特别是耐粘连性在4次测定的各2测定值不易变动而稳定。
另外,如果使用密度为900kg/m3以上的聚乙烯系树脂,则通过包含聚乙烯系树脂的颗粒,容易控制A层的至少一个表面的三维表面粗糙度SRa为0.2μm以下、最大山高度SRmax为15μm以下,容易改善透明性、硬挺度。
耐粘连性是将使薄膜的A层表面彼此重叠而成的样品在热压机(TESTER SANGYO公司制型号:SA-303)中进行大小7cm×7cm、温度50℃、压力18MPa、时间15分钟的加压处理。将该加压处理中粘连了的样品和棒(直径6mm材质:铝)以棒与剥离面成为水平的方式安装于Autograph(株式会社岛津制作所制型号:UA-3122),将棒以速度(200m/分钟)剥离粘连部时的力测定4次,将取其平均的值作为指标,但确认到,在使用密度为935kg/m3以下的聚乙烯系树脂的情况下,不仅测定4次的各测定值不易变动,而且热封开始温度不易变高的倾向。测定4次的各测定值的变动优选为与使用无机颗粒的情况为同等的水平。
关于每个测定样品的测定值不易变动的理由,推测:将密度为935kg/m3以下的聚乙烯与包含聚乙烯系树脂的颗粒熔融混合时,不易产生包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量降低、与包含聚乙烯系树脂的颗粒以外的聚乙烯系树脂的分子链的缠络等所导致的粒径变化不易产生,其结果,形成的表面的突起变得均匀。
耐划痕性以将聚乙烯系树脂薄膜的A层表面彼此安装于安田精机制的学振式磨损试验机、并在载荷200g下磨损100次后的雾度的变化量来判定。雾度测定如下:测定安装于摩擦台之前的薄膜(宽度×长度=50mm×180mm)的中央部(在端部用点将位置从摩擦面的相反面、在对雾度测定无影响的两端标记点)的雾度,摩擦后测定相同位置的雾度并求出差。
作为聚乙烯系树脂,从制膜性等的方面出发,熔体流动速率(以下,有时记作MFR)优选2.5~4.5g/分钟左右。此处MFR依据ASTM D1893-67而测定。或,该聚乙烯系树脂以本身已知的方法合成。
在使用聚乙烯系树脂的MFR低至2.5g/10分钟以下那样的树脂的情况下,与密度说明同样地,变得不易引起包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量降低、与包含聚乙烯系树脂的颗粒以外的聚乙烯系树脂的分子链的缠络等所导致的粒径变化不易产生,因此,必须注意挤出条件。以大型的制膜机进行高速制膜的情况下,为了制膜性而特别优选MFR为3~4g/10分钟左右。
作为聚乙烯系树脂,从耐热性等的方面出发,熔点优选85℃以上、更优选100℃以上、特别优选110℃以上。
聚乙烯系树脂可以为单一系,但也可以配混2种以上的上述密度范围的密度不同的聚乙烯树脂。配混2种以上的密度不同的聚乙烯系树脂的情况下,根据GPC测定、密度测定可以推测其平均密度、配混比。
作为上述的密度为900~935kg/m3的聚乙烯系树脂,可以根据其用途选择:使透明、且富于柔软性、撕裂强度、拉伸强度平均优异的高压法低密度聚乙烯(LDPE)、1-丁烯/1-己烯1-辛烯少量共聚、分子链中具有大量短分子链、密封性能、物理强度优异的直链状短链支链聚乙烯(LLDPE)、示出非常尖锐的分子量分布、共聚单体的分布也均匀、撕裂/拉伸/刺穿强度/耐针孔特性优异的茂金属催化剂直链状短链支链聚乙烯(LLDPE)。
作为密封层中使用的聚乙烯系树脂,也可以使用市售品,例如可以举出Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd.制UMERIT(注册商标)2040FC、0540F、3540FC、SumitomoChemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402、E FV405等。
(包含聚乙烯系树脂的颗粒)
构成A层的聚乙烯系树脂组合物中所含的包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量优选150万以上、更优选160万以上、进一步优选170万以上。另外,优选250万以下、更优选240万以下、进一步优选230万以下。
包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量如果为该范围,则包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径的控制成为可能,通过与特定密度的聚乙烯系树脂组合使用,从而可以使A层的至少一个表面的三维表面粗糙度SRa为0.05~0.2μm、最大山高度SRmax为2~15μm。
推定其理由在于,包含聚乙烯系树脂的颗粒与包含聚乙烯系树脂的颗粒以外的聚乙烯系树脂的分子量之差非常大,因此,分子不充分混合地进行熔融混合、挤出而得到的薄膜中,包含聚乙烯系树脂的颗粒也容易维持接近于球状的形状,而且也不易引起颗粒彼此的熔接、粘接等所导致的聚集,因此,可以在薄膜表面形成形状得到控制的突起。
包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量如果为150万以上,则与包含聚乙烯系树脂的颗粒以外的聚乙烯系树脂熔融混合时的温度高于包含聚乙烯系树脂的颗粒的熔点峰的情况下,即使处于利用大型的挤出机的剪切、牵引比高的制膜条件下,也变得不易产生基于热、剪切的分解或包含聚乙烯系树脂的颗粒彼此的熔接聚集、与包含聚乙烯系树脂的颗粒以外的聚乙烯系树脂的部分相溶所产生的包含聚乙烯系树脂的颗粒的粒径、形状的变化不易产生,因此,变得容易形成无机颗粒、有机交联树脂颗粒那样的形状得到控制的突起,不仅作为抗粘连剂的功能充分,而且不易对透明性等外观、薄膜的机械强度、或者热封性产生影响。
进而,令人意想不到的是,发现虽然粘均分子量为150万以上的包含聚乙烯系树脂的颗粒具有在聚乙烯系树脂中不易聚集的性质,但是有不易从薄膜表面附近的聚乙烯系树脂脱落,而这是无机颗粒、有机交联树脂颗粒所没有的特征。
粘均分子量如果为150万~250万,则变得容易使平均粒径为5~20μm,将密封层原料熔融混合,挤出而形成薄膜时,有变得容易形成适合的薄膜表面突起的倾向。
而且认为,包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量如果为150万以上,则颗粒本身具有润滑性,有利于耐粘连、滑动性的改善,而且包含聚乙烯系树脂的颗粒柔软,因此,耐划痕性也改善。
包含聚乙烯系树脂的颗粒的树脂硬度优选D70以下。硬度如果为70以下,则薄膜经层叠的层、例如蒸镀层中更不易产生缺失,阻气性不易降低。硬度更优选D68以下。
另外,包含聚乙烯系树脂的颗粒的硬度如果为D60以上,则滑动性也改善,即使薄膜加工时经受热,滑动性也不易恶化。
包含聚乙烯系树脂的颗粒为乙烯单体的均聚物、或乙烯单体与α-烯烃的共聚物、以及它们的混合物,作为α-烯烃,可以示例丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。
包含聚乙烯系树脂的颗粒的密度范围优选930~950kg/m3、更优选935~945kg/m3、进一步优选937~942kg/m3。密度小于930kg/m3的包含聚乙烯树脂的颗粒,其颗粒柔软,且熔融挤出时不易维持颗粒的形状,抗粘连性容易降低。另外,密度大于950kg/m3的包含聚乙烯树脂所的颗粒,其颗粒硬,不仅耐划痕性变得容易降低,而且与成为基础的聚乙烯树脂的亲和性下降,因此,耐脱落性有可能降低。
构成A层的聚乙烯系树脂组合物中所含的包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径优选5μm以上、更优选6μm以上、进一步优选7μm以上。而且平均粒径优选20μm以下、更优选17μm以下、特别优选15μm以下。
此外,优选不含粒径为30μm以上的颗粒。即使平均粒径为20μm以下,包含规定量10%以上的粒径为30μm以上的颗粒时,薄膜表面的最大山高度也变得容易超过15μm,如此如果目视薄膜表面,则会发生后述的闪烁。
而且,30μm以上的颗粒在成为与凝胶状的缺点同样的外观而品质降低的方面也不优选。
通过使包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径为5μm以上,从而可以改善滑动性、耐粘连性。
另外,平均粒径如果为20μm以下,则A层的至少一个表面的三维表面粗糙度SRa和最大突起高度SRmax不过度变大,而且与添加相同重量的包含聚乙烯系树脂的颗粒的情况相比,突起数增加,因此,容易得到对薄膜加工充分的滑动性、耐粘连性、耐划痕性。
进一步包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径与滑石、碳酸钙等较软的无机颗粒相比,在挤出时的混炼所导致的破碎、聚集下粒径不易改变,容易进行平均粒径(挤出前后)的控制,使包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径为5~20μm的范围,从而基于粗大颗粒的突起基本消失,进一步突起本身的硬度低于无机颗粒,因此,对设置于A层的另一面、或者不同于A层的层的涂层的不良影响被抑制。
作为构成A层的聚乙烯系树脂组合物中的包含聚乙烯系树脂的颗粒的含量,相对于聚乙烯系树脂组合物,优选0.2重量%以上、更优选0.3重量%以上、进一步优选0.4重量%以上。另外,优选2.0重量%以下、更优选1.5重量%以下、进一步优选1.0重量%以下。包含聚乙烯系树脂的颗粒的添加量如果为0.2重量%以上,则变得容易使A层的至少一表面的最大山高度成为每指定面积(0.2mm2)为2μm以上,变得容易得到耐粘连性、滑动性。另外,如果使包含聚乙烯系树脂的颗粒的添加量为2.0重量%以下,则A层表面的突起不过度变多,透明性和低温密封性也容易改善。
构成A层的聚乙烯系树脂组合物中含有有机系润滑剂。薄膜的滑动性、耐粘连效果改善,薄膜的操作性变良好。作为其理由,认为,有机系润滑剂渗出,存在于薄膜表面,从而体现润滑剂效果、脱模效果。进而,优选有机系润滑剂添加具有常温以上的熔点者。
有机系润滑剂可以举出脂肪酸酰胺、脂肪酸酯。具体而言,为油酸酰胺、芥酸酰胺、山萮酸酰胺、亚乙基双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。它们可以单独使用,通过组合使用2种以上,从而在严苛的环境下也可以维持滑动性、防粘连效果,故优选。
构成A层的聚乙烯系树脂组合物中的有机系润滑剂的含量的下限优选0.16重量%以上、优选0.18重量%、更优选0.19重量%、特别优选0.21重量%。如果为0.16重量%以上,则从刚刚制膜后滑动性容易稳定。上限优选0.3重量%、更优选0.25重量%。如果为0.3重量%以下,则不过度滑动,不易经时而白化。
A层中含有无机颗粒的情况下,平均粒径优选充分小于包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径。优选的是,无机颗粒的平均粒径优选为包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径的50%以下、且不含平均粒径的2倍以上的粗大颗粒。
构成A层的聚乙烯系树脂组合物中,优选使无机颗粒的含量为0.20重量%以下、更优选为0.10重量%以下、进一步优选为0.05重量%以下、最优选0重量%。通过使无机颗粒的含量为0.20重量%以下,从而不仅焚烧时的残渣得到降低,而且变得容易得到耐划痕性、颗粒不脱落之类的与仅添加包含聚乙烯树脂的颗粒的情况接近的效果。
即使在添加无机颗粒的情况下,若添加上述粒径、以及薄膜焚烧时的残渣为500ppm以下,则在焚烧薄膜时与以往的含有无机颗粒的薄膜相比,也可以极度减少焚烧残渣。
此处所谓无机颗粒是指,二氧化硅、滑石、碳酸钙、硅藻土、沸石等通常用作抗粘连剂的无机物。
A层中含有交联有机颗粒的情况下,优选平均粒径充分小于包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径。优选的是,交联有机颗粒的平均粒径优选为包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径的50%以下、且基本不含平均粒径的2倍以上的粗大颗粒。
从抑制模具的积料、成本的方面出发,优选构成A层的聚乙烯系树脂组合物中的交联有机颗粒的含量与包含聚乙烯系树脂的颗粒为等量以下。
构成A层的聚乙烯系树脂组合物中,与无机颗粒的情况同样地,为了得到耐划痕性、颗粒不脱落那样的包含聚乙烯树脂的颗粒的添加效果,也最优选不含有交联有机颗粒。
此处所谓交联有机颗粒是指,以聚丙烯酸甲酯树脂等为代表的有机交联颗粒。
(聚乙烯系树脂组合物)
构成A层的聚乙烯系树脂组合物的密度范围优选900~935kg/m3、更优选910~933kg/m3、进一步优选910~930kg/m3、特别优选915~928kg/m3、特别优选915~925kg/m3。密度小于900kg/m3的聚乙烯系树脂的耐粘连容易降低。
密度为935kg/m3以下的聚乙烯系树脂组合物的热封开始温度不高,制袋加工容易,透明性也优异。进一步重要的是,本发明人等发现:使用密度为940kg/m3以下的聚乙烯系树脂的情况下,聚乙烯系树脂多层薄膜容易得到稳定的耐粘连性或者稳定的滑动性,通过构成A层的聚乙烯系树脂组合物中所含的有机系润滑剂与聚乙烯系树脂的颗粒所产生的表面突起的协同效应,耐划痕性极优异。
作为聚乙烯系树脂组合物,从制膜性等的方面出发,熔体流动速率(以下,有时记作MFR。)优选2.5~4.5g/分钟左右。此处MFR依据ASTM D1893-67而测定。
(多层构成)
本发明的聚乙烯系树脂薄膜可以为多层构成。多层的情况下,除A层之外,还可以设置1层或者2层以上的其他层。
作为如此多层化的具体方法,可以使用一般的多层化装置(多层供料头、静态混合器、多层多歧管等)。
例如可以使用如下方法等:将用二台以上的挤出机从不同的流路送出的热塑性树脂用供料头、静态混合器、多歧管模具等层叠为多层。另外,也可以仅使用一台挤出机,向从挤出机至T型模的熔接线导入上述多层化装置。
3层构成的情况下,将其他层分别设为中间层(B层)、层压层(C层),可以设为以该顺序包含的构成。此时的最外层分别为A层、C层。
作为中间层(B层)、层压层(C层)所使用的聚乙烯系树脂,例如可以举出乙烯/α-烯烃共聚物、混合有选自高压法聚乙烯中的1种或2种以上者。上述乙烯/α-烯烃共聚物为乙烯与碳数4~18的α-烯烃的共聚物,作为α-烯烃,可以举出1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。
由这些聚乙烯系树脂得到的薄膜具有优异的热封强度、热粘性、杂质密封性、耐冲击性,该聚乙烯系树脂在不妨碍这些特性的范围内也可以混合其他树脂、例如乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物等而使用。
此时,中间层(B层)、层压层(C层)中使用的聚乙烯系树脂可以相同也可以不同。另外,可以添加包含聚乙烯系树脂的颗粒,或也可以不添加包含聚乙烯系树脂的颗粒,但层压层中如果存在粗大颗粒等粒径大的颗粒,则容易产生分层,因此,优选不添加。
该情况下,构成前述薄膜的各层的聚乙烯树脂组合物的平均密度优选为A层≤中间层(B层)≤层压层(C层)。配混的有机系润滑剂不易向密度高的层移动,因此,对维持层压后的A层的滑动性,或保持经时的层压强度是有效的。
此时,构成中间层(B层)的聚乙烯树脂组合物的密度的下限优选900kg/m3、更优选920kg/m3、进一步优选930kg/m3。如果低于上述,则硬挺度弱,有时不易加工。
中间层(B层)的密度的上限优选960kg/m3、更优选940kg/m3、进一步优选935kg/m3。
构成本发明的聚乙烯系树脂薄膜的中间层(B层)的聚乙烯系树脂组合物中可以含有上述有机系润滑剂,有机系润滑剂的下限优选100ppm。如果低于上述,则滑动性有时恶化。
构成中间层的聚乙烯树脂组合物中的有机系润滑剂的上限优选2000ppm、更优选1500ppm。如果超过上述,则过度滑动,有时成为卷绕错位、经时白化的原因。
可以在本发明的薄膜的中间层(B层)中以不有损回收树脂的品质的程度配混。
本发明中,优选对以上中记载的聚乙烯系树脂薄膜的层压层(C层)面进行电晕处理等活性射线处理。通过该应对而层压强度改善。
本发明的聚乙烯系树脂薄膜为2层的情况下,可以使A层为密封层、其他层为层压层(C层)。
(三维表面粗糙度SRa)
本发明的聚乙烯系树脂多层薄膜的密封层的三维表面粗糙度SRa优选0.05μm以上。SRa为0.05μm以上的情况下,滑动性、耐粘连性优异。SRa更优选0.07μm以上、特别优选0.1μm以上。
本发明的聚乙烯系树脂多层薄膜的密封层的三维表面粗糙度SRa优选0.2μm以下。SRa为0.2μm以下的情况下,透明性不易降低。SRa更优选0.18μm以下、特别优选0.16μm以下。测定方法以实施例中记载的方法进行。
(最大突起高度SRmax)
本发明聚乙烯系树脂薄膜的A层的至少一个表面的最大突起高度必须为2μm以上且15μm以下。最大突起高度SRmax超过15μm的情况下,产生外观不良,故不优选。测定方法以实施例中记载的方法进行。
(热封开始温度)
层压有双轴拉伸尼龙薄膜(15μm)与聚乙烯系树脂薄膜的层叠体的聚乙烯系树脂薄膜的热封开始温度的上限优选140℃、更优选130℃。如果超过上述,则有时变得不易进行密封加工。
(达到热封强度)
层压有双轴拉伸尼龙薄膜(15μm)与聚乙烯系树脂薄膜的层叠体的聚乙烯系树脂薄膜的150℃下的达到热封强度的下限优选30N/15mm、更优选35N/15mm。如果低于上述,则在制袋后袋有时变得容易破裂。
层压有双轴拉伸尼龙薄膜(15μm)与聚乙烯系树脂薄膜的层叠体的聚乙烯系树脂薄膜的150℃下的热封强度的上限优选与层压后的尼龙断裂强度变得基本相同。与尼龙的断裂强度等同的情况下,表明层压强度充分高,且密封界面的剥离强度充分高。测定方法以实施例中记载的方法进行。
(粘连强度)
层压有双轴拉伸尼龙薄膜(15μm)与聚乙烯系树脂薄膜的层叠体的聚乙烯系树脂薄膜的粘连强度越小越优选,更优选200mN/70mm以下、进一步优选150mN/70mm。如果超过上述,则变得无法充分得到无粉性、制袋品的开口性等。测定方法以实施例中记载的方法进行。
(摩擦系数)
层压有双轴拉伸尼龙薄膜(15μm)与聚乙烯系树脂薄膜的层叠体的聚乙烯系树脂薄膜的静摩擦系数的下限优选0.05、更优选0.08。如果低于上述,则卷取时薄膜过度滑动,有时成为卷绕错位的原因。
层压后的静摩擦系数的上限优选0.70、更优选0.5。如果超过上述,则制袋后的开口性、内容物的填充性差,加工时的损失有时增加。
测定方法以实施例中记载的方法进行。
(雾度)
本发明的聚乙烯系树脂薄膜的雾度的下限优选3%、更优选4%、进一步优选5%。如果低于上述,则有抗粘连剂不充分存在于表面的担心,有时成为粘连的原因。
雾度的上限优选18%、更优选16%、进一步优选13%。如果超过上述,则有时变得不易进行内容物的视觉识别。测定方法以实施例中记载的方法进行。
(闪烁感)
本发明的聚乙烯系树脂薄膜优选基本感觉不到闪烁、或有细的闪烁但均匀且不会特别注意。测定方法以实施例中记载的方法进行。
以往的即便不将淀粉等粉撒在薄膜表面也具有耐粘连性的、所谓无粉型中,以往有时添加平均粒径为10μm左右的无机颗粒,但大多情况下包含粗大颗粒时,闪烁感、透明性容易差。
(耐划痕性)
对于层压有双轴拉伸尼龙薄膜(15μm)与聚乙烯系树脂薄膜的层叠体,以其聚乙烯系树脂薄膜面彼此重叠的方式摩擦后,雾度的变化也优选3%以下、更优选2%以下、进一步优选1%以下、特别优选0.5%以下。测定方法以实施例中记载的方法进行。
以往的即便不将淀粉等粉撒在薄膜表面也具有耐粘连性的所谓无粉型中,以往有时添加平均粒径为10μm左右的无机颗粒,但无机颗粒远比聚乙烯树脂硬,因此,即使充分的有机系润滑剂存在于薄膜表面,耐划痕性也容易差。
(杨氏模量)
本发明的聚乙烯系树脂薄膜的杨氏模量(MD)的下限优选60MPa、更优选70MPa。如果低于上述,则硬挺度过度弱,有时不易加工。杨氏模量(MD)的上限优选600MPa、更优选500MPa。
本发明的聚乙烯系树脂薄膜的杨氏模量(TD)的下限优选60MPa、更优选70MPa。如果低于上述,则硬挺度过度弱,有时不易加工。杨氏模量(TD)的上限优选600MPa、更优选500MPa。
(层叠体)
也可以在本发明的聚乙烯系树脂多层薄膜上进一步层叠有至少1种其他基材薄膜而成的层叠体的构成来作为包装薄膜或包装片使用。
作为基材薄膜,没有特别限定,可以根据层叠体的使用目的适宜选择使用:聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃薄膜、苯乙烯系树脂的薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯的薄膜、尼龙6、尼龙6,6那样的聚酰胺的薄膜、或它们的拉伸薄膜、聚烯烃薄膜与聚酰胺薄膜、乙烯-乙烯醇共聚物薄膜那样的有阻气性的树脂薄膜的层叠薄膜、以及根据需要的铝等的金属箔、或者蒸镀有铝、二氧化硅等的蒸镀薄膜、纸等。该基材薄膜可以仅使用1种,也可以组合2种以上层叠而使用。
此时,优选在聚乙烯系树脂多层薄膜的层压层侧使基材薄膜相邻。
作为在上述基材薄膜上层叠聚乙烯系树脂多层薄膜的方法,可以采用如下方法:将基材薄膜与聚乙烯系树脂多层薄膜进行干式层压。此时,可以形成聚乙烯系树脂多层薄膜/粘接层/其他基材薄膜的构成。作为粘接层,使用氨基甲酸酯系、异氰酸酯系粘接剂那样的锚涂剂、或使用不饱和羧酸接枝聚烯烃那样的改性聚烯烃作为粘接性树脂时,可以使相邻层牢固地接合。
对层叠体的厚度无特别限制,使用层叠体作为盖材等薄膜的情况下,优选10~200μm,作为杯子、托盘用片使用的情况下,优选200~1000μm。
(包装体)
使前述层叠体的密封剂用薄膜的密封层面彼此对置,或者使层叠体的密封剂用薄膜层的密封层面与其他基材薄膜对置,之后,从层压层侧以成为期望容器形状的方式将其周围的至少一部分热封,从而可以制造容器。而且将周围全部热封,从而可以制造被密封的袋状容器。将该袋状容器的成型加工与内容物的填充工序组合时,即,将袋状容器的底部和侧部热封后填充内容物,然后将上部热封,从而可以制造包装体。因此,该层叠体可以用于零食点心等固体物、粉体、或者液体材料的自动包装装置。
另外,也可以通过在利用真空成型、压空成型成型为杯子状的容器、以注射成型、吹塑成型得到的容器、或者由纸基材形成的容器等中,填充内容物,之后覆盖本发明的层叠体作为盖材并热封,得到包装有内容物的容器。
实施例
以下,根据实施例和比较例,对本发明进一步详细地进行说明,但本发明不受以下的实施例的特别限定。需要说明的是,本发明的详细的说明和实施例中的各项目的测定值以下述方法测定。
以下,对本发明中的实施方式详细地进行说明。
(1)包含聚乙烯系树脂的颗粒的测定方法
包含聚乙烯系树脂的颗粒测定的是,加工前的原料树脂的各物性。
需要说明的是,即使薄膜成型后,也可通过在癸烷中完全溶解至颗粒后,利用以GPC等将分子量高的部分分离等方法将包含聚乙烯系树脂的颗粒分离而测定。
(2)包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量
依据ASTM-D4020而测定。
(3)包含聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径
使用前的聚乙烯树脂所形成的颗粒的平均粒径如下述测定。
使用高速搅拌机,使颗粒分散在规定的转速(约5000rpm)下进行了搅拌的离子交换水中,将该分散液加入至等渗性(生理盐水),在超声波分散机中进一步分散后,利用库尔特计数法求出粒度分布,作为平均粒径算出。
(4)包含聚乙烯系树脂的颗粒的粒度分布
使用前的聚乙烯树脂所形成的颗粒中30μm以上的粒径者的比率根据以库尔特计数法求出的粒度分布算出。
(5)包含聚乙烯系树脂的颗粒的熔点
使用前的聚乙烯树脂所形成的颗粒的熔点如下测定:用SII制差示扫描型量热计(DSC),以样品量10mg、升温速度10℃/分钟进行测定。将此处检测到的熔化吸热峰温度作为熔点。
(6)包含聚乙烯系树脂的颗粒以外的聚乙烯系树脂的密度、MFR、熔点
分别以下述的方法测定薄膜成型前的原料。
需要说明的是,形成含有包含聚乙烯系树脂的颗粒的层的聚乙烯系树脂如果为单层则用电子显微镜等确认全部层、如果为层叠则用电子显微镜等确认层构成,然后以低于表面层的厚度切去表面,对于从上述(1)中得到的过滤后的溶液去除溶剂同样地可以测定。从层叠切去的情况下,层压在PET薄膜等上后用剃刀等削去表层,从而可以进行。
(密度)
依据JIS-K7112,根据密度梯度管法而测定。
(熔体流动速率:MFR)(g/10分钟)
依据JIS-K7210,在温度190℃下测定。
(熔点)
用SII制差示扫描型量热计(DSC),以样品量10mg、升温速度10℃/分钟进行测定。将此处检测到的熔化吸热峰温度作为熔点。
(7)无机颗粒在树脂组合物中的含量(重量%)
无机颗粒在树脂组合物中的含量由加工前的原料树脂组合物中的添加量计算。
需要说明的是,即使薄膜成型后,也可通过将癸烷作为溶剂,在完全溶解的温度下使薄膜溶解,利用过滤器的过滤精度1~2μm的过滤器将残留物过滤等方法将无机颗粒分离而测定。
(8)薄膜焚烧后的残渣量(ppm)
用精密天平测定薄膜约30g直至小数点后第1位(第2位四舍五入)。事先将坩埚在700℃下空烤1小时,成为100℃以下后在玻璃干燥器中进行风干直至成为室温,测定坩埚的重量。之后在坩埚中放入薄膜,在电炉中焚烧700℃×2小时,去掉加热器后,降低至100℃左右后,转移至玻璃干燥器,风干30分钟直至成为室温后,焚烧前后的坩埚重量差除以上述薄膜重量,计算残渣量。
(9)过滤器升压(制膜加工性)
使用Trauton试验机,将比较例1的密封层中使用的树脂组合物在230℃的树脂温度下,对过滤精度120μm的纳斯纶烧结过滤器中的过滤面积81π平方毫米以1kg/小时的排出量放流5小时,将此时的升压量(ΔMPa)作为基准(△),分别分为下述◎、○、△、×。
◎:升压量为挤出开始时的5%以下。
○:升压量为挤出开始时的10%以下。
△:升压量为挤出开始时的15%以下。
×:升压量为挤出开始时的20%以下。
(10)模唇污染物(制膜加工性)
将密封层中使用的树脂组合物以20kg/小时的排出量在挤出机中用线料模头(5mmφ、为2孔),以230℃挤出5小时,以目视观察此时的模唇的污染物,将其作为基准(△),分为下述◎、○、△、×。
◎:基本无法确认到模唇污染物。
○:稍可见模唇污染物。
△:可以明确确认模唇污染物。
×:模唇污染物生长,线料中产生了条状的凹陷。
(11)三维表面粗糙度SRa
依据JIS B0601-1994,用接触式表面粗糙度(小坂研究所制·型号ET4000A),对于来自3cm×3cm四方的薄膜片任意的测定面1mm×0.2mm的部位,以低域切断λs=0.08mm、1000μm长度、2μm间距进行100条的测定。
根据得到的截面曲线,使用三维表面粗糙度解析程序TDA-22,依据JIS B0601-1994,计算聚乙烯系树脂多层薄膜的密封层表面的三维表面粗糙度SRa。
上述方法中,以n=3进行测定,求出三维表面粗糙度SRx的平均值。
(12)最大突起高度SRmax
依据JIS B0601-1994,用接触式表面粗糙度(小坂研究所制·型号ET4000A),对于来自3cm×3cm四方的薄膜片任意的测定面1mm×0.2mm的部位,以低域切断λs=0.08mm、1000μm长度、2μm间距进行100条的测定。
根据得到的截面曲线,使用三维表面粗糙度解析程序TDA-22,依据JIS B0601-1994,计算最大突起高度SRmax。
上述方法中,以n=3进行测定,求出最大突起高度SRmax的平均值。
(13)热封开始温度(℃)
在尼龙薄膜(东洋纺制双轴拉伸尼龙薄膜:N1100、15μm)的电晕面上,涂布Toyo-Morton,Ltd.制干式层压用粘接剂(TM569、CAT-10L)使得固体成分成为3g/m2,在80℃的烘箱中将溶剂挥发去除后,将聚乙烯系树脂薄膜的电晕面与粘接剂的涂布面在60℃的温度调节辊上夹持并层压。层压后的层叠薄膜在40℃下熟化2天。对制成的层叠样品,在密封压力0.1MPa、密封时间0.5秒、密封温度90~160℃下,以10℃间距进行10mm宽的热封。将热封后的样品切成条状使得热封宽度成为15mm,安装于Autograph(株式会社岛津制作所制型号:UA-3122),以n数3测定以200mm/分钟的速度剥离密封面的强度的最大值,标绘各温度下的热封强度和热封温度。由用直线连接各标绘间的图读取成为4.9N/15mm的热封温度,作为热封开始温度。
(14)达到热封强度(N/15mm)
在尼龙薄膜(东洋纺制双轴拉伸尼龙薄膜:N1100、15μm)的电晕面上,涂布Toyo-Morton,Ltd.制干式层压用粘接剂(TM569、CAT-10L)使得固体成分成为3g/m2,在80℃的烘箱中将溶剂挥发去除后,将聚乙烯系树脂薄膜的电晕面与粘接剂的涂布面在60℃的温度调节辊上夹持并层压。层压后的层叠薄膜在40℃下熟化2天。对制成的层叠样品,在密封压力0.1MPa、密封时间0.5秒、密封温度120~190℃下,以10℃间距进行10mm宽的热封。将热封后的样品切成条状使得热封宽度成为15mm,安装于Autograph(株式会社岛津制作所制型号:UA-3122),以n数3测定以200mm/分钟的速度剥离密封面的强度的最大值,将平均值最高的热封强度作为达到密封强度。
(15)粘连强度(mN/70mm)
如下述制成与尼龙薄膜(东洋纺制双轴拉伸尼龙薄膜:N1100、15μm)的层叠薄膜。
在尼龙薄膜的电晕面上,涂布Toyo-Morton,Ltd.制干式层压用粘接剂(TM569、CAT-10L)使得固体成分成为3g/m2,在80℃的烘箱中将溶剂挥发去除后,将聚乙烯系树脂薄膜的电晕面与粘接剂的涂布面在60℃的温度调节辊上夹持并层压。层压后的层叠薄膜在40℃下熟化2天。
将使A层表面彼此重叠的样品(10cm×15cm)载置在热压机(TESTER SANGYO公司制、型号:SA-303)中使得在样品宽(10cm)的中央、位于长度方向(15cm)的内侧1cm的位置对准大小7cm×7cm的铝板(2mm厚)的一端,进行温度50℃、表压18MPa、时间15分钟的加压处理。
将以该加压处理粘连的样品和棒(径6mm材质:铝)安装于Autograph(株式会社岛津制作所制型号:UA-3122),将棒以速度(200m/分钟)剥离粘连部时的力进行测定。
该情况下,前提是棒与剥离面为水平。对于同一样品,进行4次测定,以平均值表示。
(16)静止摩擦系数
如下述制成与尼龙薄膜(东洋纺制双轴拉伸尼龙薄膜:N1100、15μm)的层叠薄膜。
在尼龙薄膜的电晕面上,涂布Toyo-Morton,Ltd.制干式层压用粘接剂(TM569、CAT-10L)使得固体成分成为3g/m2,在80℃的烘箱中将溶剂挥发去除后,将聚乙烯系树脂薄膜的电晕面与粘接剂的涂布面在60℃的温度调节辊上夹持并层压。层压后的层叠薄膜在40℃下熟化2天。依据JIS-K-7125,在23℃65%RH环境下测定制成的层叠薄膜的聚乙烯系树脂薄膜面彼此的静止摩擦系数。
(17)雾度
使用株式会社东洋精机制作所制的直读雾度计,依据JIS-K-7105仅测定聚乙烯系树脂薄膜。
雾度(%)=〔Td(扩散透射率%)/Tt(总透光率%)〕×100
(18)闪烁感
以目视仅观察聚乙烯系树脂薄膜,将闪烁感分为下述◎、○、△、×。
◎:基本感觉不到亮点。
○:有细的亮点,但均匀且不会特别注意。
△:部分地有亮点,感到异物感。
×:整面有亮点,透明性受损。
(19)耐划痕性(机械评价)
耐划痕性是将薄膜的密封面彼此以添加有聚乙烯系树脂的颗粒的面彼此相对向的方式安装于安田精机制的学振形摩擦试验机(摩擦试验机II型平面摩擦件20×20mm试验片台平面形滑动弧长100mm),在载荷200g下,以摩擦40次后的雾度的变化量判定。雾度测定如下:测定安装于摩擦台之前的薄膜(宽度×长度=30mm×180mm、平面摩擦件用为50×50mm)的摩擦台用的中央部的雾度,在摩擦前后测定相同位置的雾度,求出差。
(20)耐划痕性(目视评价)
如下述制成与尼龙薄膜(东洋纺制双轴拉伸尼龙薄膜:N1100、15μm)的层叠薄膜。
在尼龙薄膜的电晕面上,涂布Toyo-Morton,Ltd.制干式层压用粘接剂(TM569、CAT-10L)使得固体成分成为3g/m2,在80℃的烘箱中将溶剂挥发去除后,将聚乙烯系树脂薄膜的电晕面与粘接剂的涂布面在60℃的温度调节辊上夹持并层压。层压后的层叠薄膜在40℃下熟化2天。以制成的层叠薄膜的聚乙烯系树脂薄膜面彼此重叠的方式,用手指捏住并摩擦10次,以目视观察,将带划痕的容易性用下述◎、○、△、×分类。
◎:基本不带有划痕。
○:带有细的条纹状的划痕,但未白化。
△:可见细的条纹状的密集和部分地白化。
×:擦过的部位基本白化。
接着,根据实施例和比较例,对本发明进一步详细地进行说明,但本发明不限定于以下的例子限定。
实施例和比较例中,使用下述原料。
(聚乙烯系树脂)
(1)Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)0540F(茂金属系直链状低密度聚乙烯、密度904kg/m3、MFR4.0g/10分钟、熔点111℃)
(2)Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV402(茂金属催化剂系LLDPE、密度:913kg/m3、MFR:3.8g/10分钟、熔点:115℃)
(3)Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV405(茂金属催化剂系LLDPE、密度:923kg/m3、MFR:3.8g/10分钟、熔点:118℃)
(4)Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV407(茂金属催化剂系LLDPE、密度:930kg/m3、MFR:3.2g/10分钟、熔点:124℃)
(5)Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)3540FC(茂金属催化剂系LLDPE、密度:931kg/m3、MFR:3.6g/10分钟、熔点:123℃)
(6)Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)4540F(茂金属催化剂系LLDPE、密度:944kg/m3、MFR:4.0g/10分钟、熔点:128℃)
(包含聚乙烯系树脂的颗粒)
(1)Mitsui Chemicals,Inc.制、MIPELON PM200(平均粒径10μm、熔点136℃、密度940kg/m3、粘均分子量180万、超过30μm的粒径的颗粒的比率为0%、树脂硬度D65、超高分子量聚乙烯颗粒)
(2)Mitsui Chemicals,Inc.制、MIPELON XM221U(平均粒径25μm、熔点136、密度940kg/m3、粘均分子量200万、超过30μm的粒径的颗粒的比率为25%、树脂硬度D65、超高分子量聚乙烯颗粒)
(无机颗粒)
(1)Grefco.Inc.,制、Dicalite WF(硅藻土、用针磨粉碎机加工成平均粒径5μm而使用)
(2)Shin-Etsu Silicon Co.,Ltd.制、KMP-130-10(球状二氧化硅颗粒、平均粒径10μm)将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制FV402作为基础制成15%MB而使用。
(母料)
(1)在Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV405中混合MIPELON PM200,制作含有MIPELON PM200 15重量%的母料(1)。
(2)在Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV405中混合MIPELON XM221U,制作含有MIPELON XM221U 15重量%的母料(2)。
(3)在Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV405中混合Grefco.Inc.,制、Dicalite WF,制作含有Grefco.Inc.,制、Dicalite WF 20重量%的母料(3)。
(4)在Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV405中混合Shin-Etsu Silicon Co.,Ltd.制、KMP-130-10,制作含有Shin-Etsu Silicon Co.,Ltd.制、KMP-130-10 15重量%的母料(4)。
(5)在Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV402中混合芥酸酰胺,制作含有芥酸酰胺4重量%的母料(5)。
(6)在Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV402中混合亚乙基双油酸酰胺,制作含有亚乙基双油酸酰胺2重量%的母料(6)。
(实施例1)
[密封层用组合物]
将Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)0540F以成为86.25重量%、母料(1)成为4重量%、母料(5)成为1.25重量%、和母料(6)成为8.5重量%的方式进行混合,得到组合物,使用得到的组合物,制作密封层用组合物。
[层压层用组合物]
仅使用Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制FV402,制作层压层用组合物。
[中间层用组合物]
将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制FV402成为99.4重量%、母料(5)成为0.5重量%、母料(6)成为0.1重量%的方式进行混合,得到组合物,使用得到的组合物,制作中间层用组合物。
用具有T模头的挤出机,以成为层压层用组合物、中间层用组合物和密封层用组合物的顺序的方式、且以层压层、中间层、密封层的厚度比率成为8:34:8的方式,将层压层用组合物、中间层用组合物和密封层用组合物以240℃进行熔融挤出。之后,对层压层表面实施电晕放电处理。然后,以速度150m/分钟卷取于辊,得到厚度50μm、处理面的湿润张力为45mN/m的聚乙烯系树脂多层薄膜。
(实施例2)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40286重量%、母料(1)4重量%、母料(5)1.50重量%、和母料(6)8.5重量%进行混合,
层压层中,仅变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV405,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
(实施例3)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40587.75重量%、母料(1)4重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)7重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为SumitomoChemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为SumitomoChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV407,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
(实施例4)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40584.75重量%、母料(1)8重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)6重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为SumitomoChemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为SumitomoChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV407,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
(实施例5)
密封层中,将Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)3540F86.75重量%、母料(1)4重量%、母料(5)1.75重量%、和母料(6)7.5重量%进行混合,
中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)3540F,
层压层中,仅变为Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)3540F,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
(实施例6)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40586.75重量%、母料(1)4重量%、母料(3)0.5重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)7.5重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV402变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV407,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
(实施例7)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40587.25重量%、母料(1)4重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)7.5重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为SumitomoChemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为SumitomoChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV407,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
对于实施例1~7中得到的聚乙烯系树脂薄膜,基本不含有粒径大于包含聚乙烯系树脂的颗粒的无机颗粒,因此,耐划痕性也优异,低温热封性、耐粘连性、滑动性、外观也优异。
而且薄膜焚烧时的残渣极少,基本没有积料、过滤器升压等制膜加工性也优异。
(比较例1)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40582.25重量%、母料(3)2.5重量%、母料(4)8重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)6重量%进行混合。中间层中,将Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV402变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
对于比较例1中得到的薄膜,耐粘连性和滑动性优异,但稍有闪烁感,焚烧后的无机的残渣多,耐划痕性特别差,制膜加工性也稍差。
(比较例2)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40590.25重量%、母料(3)2.5重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)6重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为SumitomoChemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为SumitomoChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
对于比较例2中得到的薄膜,残渣较少,闪烁感优异,但耐粘连性、耐划痕性、滑动性差。
(比较例3)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40587.75重量%、母料(1)1重量%、母料(3)2.5重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)7.5重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo ChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)EFV402变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
对于比较例3中得到的薄膜,残渣较少,耐划痕性也稍优异,但突起少,耐粘连性差。
(比较例4)
密封层中,将Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)4540F87.25重量%、母料(1)4重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)7.5重量%进行混合,
中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)4540F,
层压层中,仅变为Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)4540F,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
对于比较例4中得到的薄膜,残渣较少,耐划痕性也优异,但树脂密度高而导致聚乙烯系的颗粒的表面突起不稳定,耐粘连性、滑动性不充分,波动也大。
(比较例5)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40587.25重量%、母料(2)4重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)7.5重量%进行混合,中间层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV402变为SumitomoChemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV405,层压层中,仅变为SumitomoChemicalCo.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV407,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
对于比较例5中得到的薄膜,残渣少,耐划痕性也优异,但即使添加量多,由于粒径大,因此突起密度低,耐粘连性、闪烁感差。
(比较例6)
密封层中,将Ube-Maruzen Polyethylene Co.,Ltd制UMERIT(注册商标)0540F成为86.25重量%、母料(1)成为4重量%、母料(5)成为1.25重量%、和母料(6)成为5.0重量%的方式进行混合,得到组合物,使用得到的组合物,制作密封层用组合物,除此之外,与实施例1同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
(比较例7)
密封层中,将Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制SUMIKATHENE(注册商标)E FV40295.90重量%、母料(1)4重量%、母料(5)1.25重量%、和母料(6)5.0重量%进行混合,得到组合物,使用得到的组合物,制作密封层用组合物,除此之外,与实施例2同样地得到聚乙烯系树脂多层薄膜和蒸镀薄膜。
将结果示于表1、表2。
[表1]
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[表2]
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以上,基于几个实施例对本发明的聚乙烯系树脂薄膜进行了说明,但本发明不限定于上述实施例中记载的构成,适宜组合各实施例中记载的构成等在不脱离其主旨的范围内可以适宜变更其构成。
产业上的可利用性
本发明记载的聚乙烯系树脂薄膜由于其特性优异,因此,可以适合用于食品包装用等宽范围的用途的薄膜。
Claims (9)
1.一种聚乙烯系树脂薄膜,其至少具有包含聚乙烯系树脂组合物的A层,构成所述A层的聚乙烯系树脂组合物满足下述1)~3)、且所述A层的至少一个表面均满足下述4)和5),
1)包含密度为900kg/m3以上且935kg/m3以下的聚乙烯系树脂,
2)含有包含聚乙烯系树脂的颗粒,该颗粒的平均粒径为5~20μm,不含粒径为30μm以上的颗粒,相对于聚乙烯系树脂组合物,该颗粒的含量为0.2~2.0质量%,
3)有机系润滑剂的含量为0.16重量%以上,
4)三维表面粗糙度SRa为0.05~0.2μm,
5)最大山高度SRmax为2~15μm。
2.一种聚乙烯系树脂薄膜,其具有至少一层的包含聚乙烯系树脂组合物的A层,构成所述A层的聚乙烯系树脂组合物满足下述1)~3)、且所述A层的至少一个表面均满足下述4)和5),
1)密度为900kg/m3以上且935kg/m3以下,
2)含有包含聚乙烯系树脂的颗粒,该颗粒的平均粒径为5~20μm,不含粒径为30μm以上的颗粒,相对于聚乙烯系树脂组合物,该颗粒的含量为0.2~2.0质量%,
3)有机系润滑剂的含量为0.16重量%以上,
4)三维表面粗糙度SRa为0.05~0.2μm,
5)最大山高度SRmax为2~15μm。
3.根据权利要求1或2所述的聚乙烯系树脂薄膜,其中,所述包含聚乙烯系树脂的颗粒的树脂硬度为D70以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚乙烯系树脂薄膜,其中,所述包含聚乙烯系树脂的颗粒的粘均分子量为150万以上。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚乙烯系树脂薄膜,其中,所述聚乙烯系树脂的颗粒的平均粒径为5~15μm。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的聚乙烯系树脂薄膜,其中,所述A层表面层彼此的粘连值为200mN/70mm以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的聚乙烯系树脂薄膜,其中,将所述A层表面层彼此安装于安田精机制的学振式磨损试验机、并在载荷200g下磨损100次后的雾度的变化量为3%以下。
8.一种层叠体,其含有:权利要求1~7中任一项所述的聚乙烯系树脂薄膜、和包含热塑性树脂组合物的基材薄膜。
9.一种包装袋,其包含权利要求8所述的层叠体。
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