CN113321798B - 一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法 - Google Patents

一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113321798B
CN113321798B CN202110701801.0A CN202110701801A CN113321798B CN 113321798 B CN113321798 B CN 113321798B CN 202110701801 A CN202110701801 A CN 202110701801A CN 113321798 B CN113321798 B CN 113321798B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction kettle
temperature
perfluoropolyether
oxide
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110701801.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113321798A (zh
Inventor
李伟
王秋艳
赵毓
关庆鑫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Li Wei
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN202110701801.0A priority Critical patent/CN113321798B/zh
Publication of CN113321798A publication Critical patent/CN113321798A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113321798B publication Critical patent/CN113321798B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10—Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法。本发明以纯化后的全氟环氧化合物为原料，与碱金属氧化物在非质子溶剂中，‑40℃～10℃逐级聚合得到全氟聚醚。然后加入氢氧化物稳定化催化剂，反应得到仅含C、F、O的饱和全氟聚醚。本发明采用先聚合再稳定的方式，产率99％以上。所得全氟聚醚分子量低，流动性好；稳定化后其热稳定性得到显著提高，拓展了产品的应用范围。本发明过程控制参数较少，产品合成过程可控度高；工艺设计简单、生产流程短、工序之间易衔接，生产成本低、生产效率高；使用的催化剂和溶剂易回收再利用，使用的纯化剂廉价易得并可重复使用，适合工业化应用。

Description

一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法
技术领域
本发明涉及新材料合成技术领域，尤其涉及一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法。
背景技术
全氟聚醚是一种常温下呈液态的合成聚合物,分子中仅有C、F、O三种元素，平均分子量在500～75000不等。由于氟原子的强电负性，全氟聚醚具有密度大、表面张力低、挥发性低、粘流性良好、不燃、介电性能好、润滑性好等优点，在航空航天、电子电气、核工业等领域得到广泛应用。
全氟聚醚的粘度、工作温度、热稳定性等特征与分子量密切相关。全氟聚醚一般可分为低分子量不饱和以及较高分子量饱和全氟聚醚两大类。低分子量不饱和全氟聚醚可作为改性聚四氟乙烯的共聚单体，还可以作为氟橡胶中的硫化剂。由于其分子量低，含不饱和基团，因此稳定性较差，限制了在高端领域的应用。高分子量饱和全氟聚醚常称为氟醚油，用于真空***的工作油和润滑油脂，其高分子量和高粘度同样只适用于特定领域。
全氟聚醚的合成方法主要分为光催化聚合和阴离子聚合。光催化聚合反应条件苛刻，合成反应引发后控制难度高，工艺复杂且危险程度高。阴离子聚合反应生产流程简单且安全，但合成过程参数对合成产物的平均分子量、分子量分布影响较大，且转化率较低，不能高效合成分子量较为集中的低分子量全氟聚醚。
合成流动性好(低分子量)且稳定性高(不含不饱和基团)的全氟聚醚产品，将是全氟聚醚应用范围拓展、使用经济性提高的一个重要方向。
发明内容
本发明的目的在于提出一种全氟聚醚的制备方法，可使原料高效聚合为分子量集中的低分子量全氟聚醚，并通过简易可行的稳定化方法合成高度饱和的全氟聚醚，提高其稳定性。本发明的具体技术方案如下所述：
方案1、一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)在反应釜中加入质量比为1:2～4的碱金属氟化物和二醇醚，通氮气将反应釜内的空气排出，之后关闭氮气，将反应釜密闭，在室温下以300～500r/min的转速搅拌0.5～1h；其中，碱金属氟化物是氟化钾、氟化铷、氟化铯中的一种或几种；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一种或两种；
(2)将反应釜调温至0～10℃，以60～100mL/min的流速，向反应釜中通入六氟环氧丙烷总质量的1/3，在该温度下保持0.5～1h；之后，将反应釜调温至-40～-20℃，以60～100mL/min的流速，向反应釜中通入剩余的六氟环氧丙烷，在此温度下反应12～18h，得到全氟聚醚聚合产物；其中六氟环氧丙烷要经过纯化剂进行脱氧、除水、除杂预处理，预处理使用的纯化剂为碱性氧化物、硅胶、活性氧化铝和分子筛串联或并联使用；碱性氧化物为市售脱水剂或脱氧剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙，分子筛为3A或4A分子筛；其中二醇醚与六氟环氧丙烷的质量比为1:25～30；
(3)以不高于5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，并在300～500r/min的转速下向反应釜中加入稳定剂用量的1/5～1/2，搅拌0.5～1h后再加入剩余量的稳定剂并以不高于5℃/min的升温速率升温至100～120℃反应2～4h，然后升温至160～180℃反应4～6h；其中，稳定剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，占产物总质量的3％～5％；
(4)反应结束后将样品过滤分离，即得到平均分子量1000～2000的高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚。
方案2、一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)在反应釜中加入质量比为1:2～4的碱金属氟化物和二醇醚，通氮气将反应釜内的空气排出，之后关闭氮气，将反应釜密闭，在室温下以300～500r/min的转速搅拌0.5～1h；其中，碱金属氟化物是氟化钾、氟化铷、氟化铯中的一种或几种；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一种或两种；
(2)将反应釜调温至0～5℃，以60～80mL/min的流速，向反应釜中通入全氟环氧丁烷总质量的1/2，在该温度下保持0.5～1h；之后，将反应釜调温至-20～-10℃，以60～80mL/min的流速，向反应釜中通入剩余的全氟环氧丁烷，在此温度下反应12～18h，得到全氟聚醚聚合产物；其中全氟环氧丁烷要经过纯化剂进行脱氧、除水、除杂预处理，预处理使用的纯化剂为碱性氧化物、硅胶、活性氧化铝和分子筛串联或并联使用；碱性氧化物为市售脱水剂或脱氧剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙，分子筛为3A或4A分子筛；其中二醇醚与全氟环氧丁烷的质量比为1:25～30；全氟环氧丁烷可以是全氟-1,2-环氧丁烷或全氟-2,3-环氧丁烷的一种或两种；
(3)将(2)中得到的全氟聚醚聚合产物过滤分离，以不高于5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，并在300～500r/min的转速下向反应釜中加入稳定剂用量的1/5～1/2，搅拌0.5～1h后再加入剩余量的稳定剂并以不高于5℃/min的升温速率升温至100～120℃反应2～4h，然后升温至160～180℃反应4～6h；其中，稳定剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，占产物总质量的3％～4％；
(4)反应结束后将样品过滤分离，即得到平均分子量1000～2000的高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚。
方案3、一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)在反应釜中加入质量比为1:2～4的碱金属氟化物和二醇醚，通氮气将反应釜内的空气排出，之后关闭氮气，将反应釜密闭，在室温下以300～500r/min的转速搅拌0.5～1h；其中，碱金属氟化物是氟化钾、氟化铷、氟化铯中的一种或几种；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一种或两种；
(2)将反应釜温度调至0～5℃，以60～80mL/min的流速向反应釜中加入全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷总质量的1/2，在该温度下保持0.5～1h；之后，将反应釜调温至-10～-5℃，以60～80mL/min的流速向反应釜中加入剩余的全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷，在此温度下反应12～18h，得到全氟聚醚聚合产物；其中二醇醚与全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷的质量比为1:25～30；
(3)将(2)中得到的全氟聚醚聚合产物过滤分离，以不高于5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，并在300～500r/min的转速下向反应釜中加入稳定剂用量的1/5～1/2，搅拌0.5～1h后再加入剩余量的稳定剂并以不高于5℃/min的升温速率升温至100～120℃反应2～4h，然后升温至160～180℃反应4～6h；其中，稳定剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，占产物总质量的2％～4％；
(4)反应结束后将样品过滤分离，即得到平均分子量1000～2000的高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚。
现有的全氟聚醚制备技术，通常以大分子量为目标，分子量范围较宽，适用做润滑油脂。本发明与现有技术比较具有如下显著创新：
以低分子量全氟聚醚为合成目标，通过全氟环氧化合物逐步低温液化的方式，先形成低聚体再稳定聚合，得到分子量相对集中的低分子量全氟聚醚；通过催化加热反应对低分子量全氟聚醚进行端基稳定化，克服其稳定性不足的缺点，最终得到稳定性高、流动性好的低分子量饱和全氟聚醚。该合成方法原料易得、操作简单，过程控制参数较少因而产品合成过程可控性高，生产效率高，适合工业化应用。高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的合成拓宽了全氟聚醚类产品的应用范围。
附图说明
图1为实施例1所得全氟聚醚产品的分子量分布图。
图2为实施例2所得全氟聚醚产品的分子量分布图。
图3为实施例3所得全氟聚醚产品的分子量分布图。
图4为实施例4所得全氟聚醚产品的分子量分布图。
图5为实施例2稳定化前红外光谱图。
图6为实施例2稳定化后红外光谱图。
具体实施方式
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法进行详细描述。
实施例1
(1)在反应釜中加入干燥的氟化铯10g，加入溶剂乙二醇二甲醚30g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h后，将反应釜降至10℃；
(2)250g六氟环氧丙烷，以80mL/min的速度经氧化钙-3A分子筛-硅胶净化后，通入反应釜中，400r/min的转速下搅拌1h后，将反应釜温度调至-35℃；
(3)仍以80mL/min的速度经氧化钙-3A分子筛-硅胶净化后，向反应釜中通入六氟环氧丙烷500g，反应16h，得到全氟聚醚聚合产物；
(4)以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，在350r/min搅拌速度下，向反应釜中加入5g氢氧化钠直至釜内pH值为7，搅拌0.5h；
(5)保持350r/min的搅拌速度，加入20g的NaOH，以5℃/min的升温速率升至120℃反应4h后，在以同样的升温速度升至180℃反应6h；
(6)反应结束后，降至室温，过滤分离，产品清澈透明，转化效率为99.2％。
实施例2
(1)在反应釜中加入干燥的氟化钾6g，加入溶剂二乙二醇二甲醚20g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h后，将反应釜降至5℃；
(2)300g全氟-1,2-环氧丁烷，以80mL/min的速度经氧化钙-活性氧化铝-硅胶净化后，通入反应釜中，400r/min的转速下搅拌1h后，将反应釜温度调至-20℃；
(3)仍以80mL/min的速度经氧化钙-3A分子筛-硅胶净化后，向反应釜中通入全氟-1,2-环氧丁烷300g，反应18h，得到全氟聚醚聚合产物；
(4)以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，在350r/min搅拌速度下，向反应釜中加入5g氢氧化钠，搅拌0.5h；
(5)保持350r/min的搅拌速度，加入10g的NaOH，以5℃/min的升温速率升至100℃反应4h后，再以同样的升温速度升至160℃反应6h；
(6)反应结束后，降至室温，过滤分离，产品清澈透明，转化效率为99.5％。
实施例3
(1)在反应釜中加入干燥的氟化铯10g，加入溶剂乙二醇二甲醚30g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h后，将反应釜降至5℃；
(2)以80mL/min的速度向反应釜中加入400g全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷，400r/min的转速下搅拌1h后，将反应釜温度调至-30℃；
(3)继续向反应釜中通入全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷400g，反应18h，得到全氟聚醚聚合产物；
(4)以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，在350r/min搅拌速度下，向反应釜中加入5g氢氧化钠，搅拌0.5h；
(5)保持350r/min的搅拌速度，加入20g的NaOH，以5℃/min的升温速率升至120℃反应4h后，在以同样的升温速度升至180℃反应6h；
(6)反应结束后，降至室温，过滤分离，产品清澈透明，转化效率为99.4％。
实施例4
(1)在反应釜中加入干燥的氟化钾6g，加入溶剂二乙二醇二甲醚20g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h后，将反应釜降至5℃；
(2)300g全氟-2,3-环氧丁烷，以80mL/min的速度经氧化钙-活性氧化铝-硅胶净化后，通入反应釜中，400r/min的转速下搅拌1h后，将反应釜温度调至-20℃；
(3)仍以80mL/min的速度经氧化钙-3A分子筛-硅胶净化后，向反应釜中通入全氟-2,3-环氧丁烷300g，反应18h，得到全氟聚醚聚合产物；
(4)以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，在350r/min搅拌速度下，向反应釜中加入5g氢氧化钠，搅拌0.5h；
(5)保持350r/min的搅拌速度，加入20g的NaOH，以5℃/min的升温速率升至100℃反应4h后，在以同样的升温速度升至160℃反应6h；
(6)反应结束后，降至室温，过滤分离，产品清澈透明，转化效率为99.3％。
对比例1
(1)在反应釜中加入干燥的氟化铯10g，加入溶剂乙二醇二甲醚30g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h后，将反应釜降至10℃；
(2)以80mL/min的速度向反应釜内通入250g六氟环氧丙烷，400r/min的转速下搅拌1h后，将反应釜温度降至-35℃；
(3)仍以80mL/min的速度向反应釜中通入六氟环氧丙烷500g，反应16h；
(4)反应完成后以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，六氟环氧丙烷气体逸出，无聚合产物生成。
与实施例1对比，原料气未按照本发明所述的纯化方法进行脱氧、除水、除杂预处理，聚合反应几乎不发生。
对比例2
(1)在反应釜中加入干燥的氟化铯10g，加入溶剂乙二醇二甲醚30g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h，将反应釜降至-35℃；
(2)以80mL/min的速度经氧化钙-3A分子筛-硅胶净化后，向反应釜中通入六氟环氧丙烷750g，反应16h；
(3)反应完成后以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，大部分六氟环氧丙烷气体逸出，聚合产物产率仅有34.2％。
与实施例1对比，将反应釜温度直接降至聚合温度，而非先在较高温度下预液化形成低聚物，再在最终目标温度下发生聚合反应，聚合反应产率低。
对比例3
(1)在反应釜中加入干燥的氟化铯5g，加入溶剂二乙二醇二甲醚5g，通氮气将反应釜内空气排出，关闭氮气，反应釜密闭，室温下以400r/min的转速搅拌0.5h，将反应釜降至-50℃；
(2)以80mL/min的速度经氧化钙-3A分子筛-硅胶净化后，向反应釜中通入六氟环氧丙烷200g，反应24h，得到全氟聚醚聚合产物；
(3)以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，在350r/min搅拌速度下，向反应釜中加入氢氧化钠10g，以5℃/min的升温速率将反应釜温度升至180℃反应6h；
(4)反应结束后，降至室温，过滤分离，产品清澈透明，凝胶渗透色谱检测重均平均分子量高于3000，转化效率为72.5％。
与实施例1对比，有原料预处理除杂且原料添加方式为逐级液化，但并未严格按照本发明定义的原料、氟化铯、溶剂比例及反应温度执行，则聚合反应产率低，且得到的全氟聚醚分子量高。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (4)

1.一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)在反应釜中加入质量比为1:2～4的碱金属氟化物和二醇醚，通氮气将反应釜内的空气排出，之后关闭氮气，将反应釜密闭，在室温下以300～500r/min的转速搅拌0.5～1h；其中，碱金属氟化物是氟化钾、氟化铷、氟化铯中的一种或几种；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一种或两种；
(2)将反应釜调温至0～10℃，以60～100mL/min的流速，向反应釜中通入六氟环氧丙烷总质量的1/3，在该温度下保持0.5～1h；之后，将反应釜调温至-40～-20℃，以60～100mL/min的流速，向反应釜中通入剩余的六氟环氧丙烷，在此温度下反应12～18h，得到全氟聚醚聚合产物；其中六氟环氧丙烷要经过纯化剂进行脱氧、除水、除杂预处理，预处理使用的纯化剂为碱性氧化物、硅胶、活性氧化铝和分子筛串联或并联使用；碱性氧化物为市售脱水剂或脱氧剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙，分子筛为3A或4A分子筛；其中二醇醚与六氟环氧丙烷的质量比为1:25～30；
(3)以不高于5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，并在300～500r/min的转速下向反应釜中加入稳定剂用量的1/5～1/2，搅拌0.5～1h后再加入剩余量的稳定剂并以不高于5℃/min的升温速率升温至100～120℃反应2～4h，然后升温至160～180℃反应4～6h；其中，稳定剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，占产物总质量的3％～5％；
(4)反应结束后将样品过滤分离，即得到平均分子量1000～2000的高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚。
2.一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)在反应釜中加入质量比为1:2～4的碱金属氟化物和二醇醚，通氮气将反应釜内的空气排出，之后关闭氮气，将反应釜密闭，在室温下以300～500r/min的转速搅拌0.5～1h；其中，碱金属氟化物是氟化钾、氟化铷、氟化铯中的一种或几种；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一种或两种；
(2)将反应釜调温至0～5℃，以60～80mL/min的流速，向反应釜中通入全氟环氧丁烷总质量的1/2，在该温度下保持0.5～1h；之后，将反应釜调温至-20～-10℃，以60～80mL/min的流速，向反应釜中通入剩余的全氟环氧丁烷，在此温度下反应12～18h，得到全氟聚醚聚合产物；其中全氟环氧丁烷要经过纯化剂进行脱氧、除水、除杂预处理，预处理使用的纯化剂为碱性氧化物、硅胶、活性氧化铝和分子筛串联或并联使用；碱性氧化物为市售脱水剂或脱氧剂如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙，分子筛为3A或4A分子筛；其中二醇醚与全氟环氧丁烷的质量比为1:25～30；全氟环氧丁烷可以是全氟-1,2-环氧丁烷或全氟-2,3-环氧丁烷的一种或两种；
(3)将(2)中得到的全氟聚醚聚合产物过滤分离，以不高于5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，并在300～500r/min的转速下向反应釜中加入稳定剂用量的1/5～1/2，搅拌0.5～1h后再加入剩余量的稳定剂并以不高于5℃/min的升温速率升温至100～120℃反应2～4h，然后升温至160～180℃反应4～6h；其中，稳定剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，占产物总质量的3％～4％；
(4)反应结束后将样品过滤分离，即得到平均分子量1000～2000的高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚。
3.一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
(1)在反应釜中加入质量比为1:2～4的碱金属氟化物和二醇醚，通氮气将反应釜内的空气排出，之后关闭氮气，将反应釜密闭，在室温下以300～500r/min的转速搅拌0.5～1h；其中，碱金属氟化物是氟化钾、氟化铷、氟化铯中的一种或几种；二醇醚是乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚中的一种或两种；
(2)将反应釜温度调至0～5℃，以60～80mL/min的流速向反应釜中加入全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷总质量的1/2，在该温度下保持0.5～1h；之后，将反应釜调温至-10～-5℃，以60～80mL/min的流速向反应釜中加入剩余的全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷，在此温度下反应12～18h，得到全氟聚醚聚合产物；其中二醇醚与全氟-2,3-环氧-2-甲基戊烷的质量比为1:25～30；
(3)将(2)中得到的全氟聚醚聚合产物过滤分离，以不高于5℃/min的升温速率将反应釜温度升至室温，并在300～500r/min的转速下向反应釜中加入稳定剂用量的1/5～1/2，搅拌0.5～1h后再加入剩余量的稳定剂并以不高于5℃/min的升温速率升温至100～120℃反应2～4h，然后升温至160～180℃反应4～6h；其中，稳定剂为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种，占产物总质量的2％～4％；
(4)反应结束后将样品过滤分离，即得到平均分子量1000～2000的高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚。
4.一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚，其特征在于使用权利要求1～3中任意所述的制备方法制得。
CN202110701801.0A 2021-06-24 2021-06-24 一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法 Active CN113321798B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110701801.0A CN113321798B (zh) 2021-06-24 2021-06-24 一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110701801.0A CN113321798B (zh) 2021-06-24 2021-06-24 一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113321798A CN113321798A (zh) 2021-08-31
CN113321798B true CN113321798B (zh) 2022-09-02

Family

ID=77424460

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110701801.0A Active CN113321798B (zh) 2021-06-24 2021-06-24 一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113321798B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114149577B (zh) * 2021-11-09 2023-06-06 浙江诺亚氟化工有限公司 一种可调控合成全氟聚醚反应中聚醚产物聚合度的mf催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3322826A (en) * 1962-04-11 1967-05-30 Du Pont Polymerization of hexafluoropropylene epoxide
CN103030800A (zh) * 2011-10-10 2013-04-10 江苏正菱涂装有限公司 树脂用全氟聚醚的制备工艺
CN103145971B (zh) * 2013-03-07 2015-05-13 湖南有色郴州氟化学有限公司 全氟聚醚的合成方法
CN103788363A (zh) * 2013-12-25 2014-05-14 上海艾肯化工科技有限公司 一种制备高分子量全氟聚醚的方法
CN105906795B (zh) * 2016-04-21 2019-06-07 华东理工大学 一种全氟聚醚润滑油基础油的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113321798A (zh) 2021-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113321798B (zh) 一种高稳定性的低分子量饱和全氟聚醚的制备方法
CN105273178B (zh) 一种六氟环氧丙烷均聚物的制备方法
CN102504241A (zh) 一种双烯丙基聚醚的合成方法
CN105906795B (zh) 一种全氟聚醚润滑油基础油的合成方法
CN105330836A (zh) 一种端环氧基烯丙醇聚氧乙烯醚的合成方法
CN103145971A (zh) 全氟聚醚的合成方法
CN105330832B (zh) 一种环氧基封端丁醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的合成方法
CN104892919A (zh) 一种聚六氟环氧丙烷双酰氟的制备方法
CN103274938A (zh) 用固体超强酸催化合成十二烷二酸二异辛酯基础油的方法
CN103724167B (zh) 一种高收率的全氟甲基乙烯基醚(pmve)的绿色合成方法
CN103588622B (zh) 连续水解反应合成2-甲基烯丙醇的方法
JPH0790075A (ja) 過フッ素化エーテルの製造方法
CN109096484B (zh) 一种叔丁基封端烯丙醇聚醚及其制备方法
CN110776484A (zh) 一种维生素c棕榈酸酯的制备方法
CN114230445B (zh) 一种乙二醇单乙烯基醚的制备方法及其生产***
CN102382290A (zh) 一种三烯丙基聚醚的合成方法
CN106978240B (zh) 一种pao4基础油及用于喷气发动机的润滑油
CN112237930B (zh) 一种催化剂、该催化剂的制备方法及其在制备油基棕榈酸酰胺上的应用
CN106243356A (zh) 一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法
CN107266672A (zh) 一种全氟聚醚润滑油基础油的合成方法
CN110845330A (zh) 一种三聚甘油单硬脂酸酯及其制备方法与应用
CN114516781B (zh) 一种全氟辛基乙基碘和全氟辛基乙烯的制备方法
CN111302934B (zh) 丙烯酸-6-羟己酯的制备及分离方法
CN114044740B (zh) 一种超高粘度指数酯类基础油及其制备方法
CN115558114B (zh) 一种全氟聚醚油的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230113

Address after: 300071 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 94

Patentee after: Li Wei

Address before: 300071 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 94

Patentee before: NANKAI University

TR01 Transfer of patent right