CN112285250A - 一种测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂含量的方法，属于高分子材料检测技术领域。所述方法是采用全自动冷冻研磨机对食品接触用橡胶密封垫圈进行冷冻机械粉碎，再用甲醇溶液于微波条件下提取一定时间，高速离心后用三重四极杆液质联用仪进行检测，最后采用外标法测定食品接触用橡胶密封垫圈样品中9种抗氧化剂的含量。本发明方法的检出限为0.16mg/kg，定量限为0.5mg/kg，9种抗氧化剂在0.01mg/L～0.5mg/L范围内具有良好的线性，加标回收率在73.1％～119.8％之间，相对标准偏差在0.7％～9.3％之间，方法具有良好的准确性和重复性。

Description

一种测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂含量的方法
技术领域
本发明涉及一种测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂含量的方法，属于高分子材料检测技术领域。
背景技术
抗氧化剂是一类化学物质，是高分子材料中添加的重要助剂，当其在聚合物体系中仅少量存在时，即可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行，从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命，又被称为“防老剂”。“食品接触用材料及制品”指该材料及制品在使用过程中会与食品相接触，包括食品生产、加工、运输、储存、使用过程中所使到用的包装材料、容器及设备等。食品接触用橡胶密封垫圈广泛应用在食品加工机械上，起到密封作用。常用的食品接触用橡胶密封垫圈材料有三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶、氟橡胶等。作为机械组件，食品接触用橡胶密封垫圈一方面应满足食品加工***对密封性的要求；另一方面还应与食品具有良好的相容性，即不可引入存在安全性风险的浸出物，或浸出物水平符合安全性要求。抗氧化剂作为食品接触用橡胶密封垫圈中常规添加的一类助剂，与橡胶的结合是物理结合，在橡胶密封垫圈与食品接触的过程中，有迁移到食品中的风险；此外，在食品生产、加工过程遇到的高温、高压、微波等特殊工况条件，也会加速抗氧化剂向食品的迁移。因此，需要关注食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的实际可迁移量。
现有技术存在的问题是：1.样品制备环节通常采用剪碎法，耗时费力，提取不充分，提取时也通常采用超声、回流等相对耗时的提取手段。2.检测目标物种类局限在一到三种特定常用的抗氧化剂目标物，而橡胶密封垫圈中实际添加的抗氧化剂的种数较多，需要多种目标物分别进样，并需要多次试验完成对潜在可提取物的定性筛查和定量分析，缺乏***性，而且检测的效率较低。3.采用液相色谱和气相色谱等仪器，检测时间长、效率较低，定性过程略微繁琐。
发明内容
针对现有技术存在的前处理复杂、检测目标物种类少、检测效率低等问题，本发明提供了一种检测食品接触用橡胶密封垫圈中9种抗氧化剂的方法，该方法前处理简单、操作方便、线性范围好、灵敏度高、检测效率高，可满足食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂高通量检测的要求。
本发明的第一个目的是提供一种从食品接触用橡胶密封垫圈中提取抗氧化剂的预处理方法，所述方法先将食品接触用橡胶密封垫圈粉碎，得到橡胶粉末，再加入甲醇进行提取，得到提取液；所述甲醇与橡胶粉末的体积质量比为(1-25)：(0.1-1)，mL/g。
在本发明的一种实施方式中，所述提取方法包括微波提取法、超声提取法或回流提取法。
在本发明的一种实施方式中，所述微波提取条件为：微波功率为200-800W，微波温度为40-70℃，提取时间为10-40min。
在本发明的一种实施方式中，所述超声提取条件为：超声频率为20-50KHz，超声温度为40-70℃，提取时间为20-60min。
在本发明的一种实施方式中，所述回流提取条件为：提取温度为40-70℃，提取时间为30～120min。
在本发明的一种实施方式中，所述方法包括以下步骤：1)将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.2-2g，用2-50mL甲醇溶液40-70℃微波提取10-40min；
2)得到提取液，用2-10mL甲醇溶液淋洗橡胶粉末，重复一次，将提取液与淋洗液合并，转移至容量瓶中，用甲醇定容；
3)取定容后的溶液于离心管中，以10000-16000r/min的转速高速离心2-10min，得到待测液。
在本发明的一种实施方式中，所述抗氧化剂为抗氧化剂ZKF、抗氧化剂259、抗氧化剂1035、抗氧化剂300、抗氧化剂2246、抗氧化剂425、抗氧化剂1520、抗氧化剂1098和抗氧化剂565中的一种或多种。
本发明的第二个目的是提供一种上述预处理方法在食品品质检测方面的应用。
本发明的第三个目的是提供一种测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂含量的方法，所述方法是采用上述方法对食品接触用橡胶密封垫圈进行预处理，得到提取液，然后将提取液采用三重四极杆液质联用仪进行检测；最后采用外标法测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的含量。
在本发明的一种实施方式中，所述抗氧化剂为抗氧化剂ZKF、抗氧化剂259、抗氧化剂1035、抗氧化剂300、抗氧化剂2246、抗氧化剂425、抗氧化剂1520、抗氧化剂1098和抗氧化剂565中的一种或多种。
在本发明的一种实施方式中，所述三重四极杆液质联用方法中色谱柱为WatersACQUITY UPLC BEH C18色谱柱，流动相A为乙腈，流动相B为5mmol/L乙酸铵水溶液。
在本发明的一种实施方式中，所述三重四极杆液质联用方法条件：柱温20-45℃；检测波长276nm；流速0.1-2mL/min；进样量2-20μL。
在本发明的一种实施方式中，所述三重四极杆液质联用方法的流动相洗脱程序为0～2min，20％A；2～4min，20％A～90％A；4～4.5min，90％A～99％A；4.5～11.5min，99％A；11.5～12min，99％A～20％A；12～15min，20％A。
在本发明的一种实施方式中，所述三重四极杆液质联用方法条件：电喷雾离子源；选择反应扫描模式(SRM)；毛细管温度：200-350℃；辅助气加热温度：50℃。
在本发明的一种实施方式中，所述绘制标准曲线的过程如下：
1)9种抗氧化剂标准储备液(1000mg/L)配制：准确称取适量9种抗氧化剂，用甲醇作为溶剂配制成浓度为1000mg/L的标准储备液。
2)混合标准中间液(10mg/L、1mg/L)配制：准确移取适量9种抗氧化剂标准储备液(1000mg/L)，用甲醇稀释至浓度为10mg/L。另外准确移取适量9种抗氧化剂标准中间液(10mg/L)，用甲醇稀释至浓度为1mg/L。
3)混合标准工作液系列配制：准确移取适量混合标准中间液(10mg/L、1mg/L)，用甲醇稀释得到各抗氧化剂浓度分别为0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L的混合标准工作液系列，待测。
4)标准曲线绘制：按照选定的三重四极杆液质联用条件对标准工作液系列进行测定；以标准工作液中各抗氧化剂浓度为横坐标，以对应色谱峰面积为纵坐标，分别绘制标准工作曲线，得到线性方程；
三重四极杆液质联用条件：Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱；流动相A为乙腈，流动相B为5mmol/L乙酸铵水溶液；柱温20-45℃；检测波长276nm；流速0.1-2mL/min；进样量2-20μL；流动相洗脱为0～2min，20％A；2～4min，20％A～90％A；4～4.5min，90％A～99％A；4.5～11.5min，99％A；11.5～12min，99％A～20％A；12～15min，20％A；电喷雾离子源；选择反应扫描模式(SRM)；毛细管温度：200-350℃；辅助气加热温度：50℃。
在本发明的一种实施方式中，所述用三重四极杆液质联用仪检测制备的供试品溶液之前需要：
1)将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.2-2g，用2-50mL甲醇溶液40-70℃微波提取10-40min；
2)得到提取液，用2-20mL甲醇溶液淋洗橡胶粉末，重复一次，将提取液与淋洗液合并，转移至容量瓶中，用甲醇定容；
3)取定容后的溶液于离心管中，以10000-16000r/min的转速高速离心2-10min，重复一次，离心液采用上述三重四极杆液质联用法检测。
在本发明的一种实施方式中，样品中抗氧化剂的浓度计算公式如下：
Figure BDA0002733169520000041
式中：
c—样品中某一抗氧化剂的浓度，单位为毫克每千克(mg/kg)；
y—样品中某一抗氧化剂色谱峰面积；
a—样品中某一抗氧化剂标准曲线的斜率；
b—样品中某一抗氧化剂标准曲线的截距；
50—换算系数。
本发明的有益效果：
1)本发明通过采用全自动冷冻研磨机对食品接触用橡胶垫圈进行粉碎，相比于剪碎法，大大简化了橡胶垫圈的前处理过程，省时省力。建立了较为绿色的微波甲醇萃取前处理方法，该方法相较于超声、回流等萃取方法，具有使用萃取溶剂少，萃取时间短等优点。
2)本发明采用三重四极杆液质联用仪同时检测食品接触用橡胶密封圈中9种抗氧化剂，提供一种***性筛查抗氧化剂的高通量检测手段，没有相关文献报道采用三重四极杆液质联用仪同时检测食品接触用橡胶密封垫圈中9种抗氧化剂的方法。
3)采用本发明的方法定量限为0.5mg/kg，方法检出限为0.16mg/kg，仪器检出限为0.6ppb，具有较高的灵敏度；9种抗氧化剂在0.01mg/L～0.5mg/L范围内具有良好的线性，加标回收率在73.1％～119.8％之间，相对标准偏差在0.7％～9.3％之间。同时检测8种抗氧化剂只需要15分钟，筛查效率大大提高。样品中的抗氧化剂不易挥发损失，具有操作方便、线性范围好、灵敏度高、检测效率高等优势，可满足食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂高通量检测的要求。
附图说明
图1为实施例1提供的0.5ppm混合对照品溶液中9种抗氧化剂的选择离子流图，其中，从上至下依次为抗氧化剂300、抗氧化剂1098、抗氧化剂2246、抗氧化剂425、抗氧化剂ZKF、抗氧化剂1035、抗氧化剂259、抗氧化剂1520、抗氧化剂565。
图2为实施例6提供的洗脱程序2的条件下3种抗氧化剂的选择离子流图，其中，从上至下依次为抗氧化剂1035、抗氧化剂1520和抗氧化剂565。
图3为实施例6提供的洗脱程序3的条件下抗氧化剂565的选择离子流图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例是为了更好地解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：标准曲线的建立
1)9种抗氧化剂标准储备液(1000mg/L)配制：准确称取适量9种抗氧化剂，用甲醇作为溶剂配制成浓度为1000mg/L的标准储备液。
2)混合标准中间液(10mg/L、1mg/L)配制：准确移取适量9种抗氧化剂标准储备液(1000mg/L)，用甲醇稀释至浓度为10mg/L。另外准确移取适量9种抗氧化剂标准中间液(10mg/L)，用甲醇稀释至浓度为1mg/L。
3)混合标准工作液系列配制：准确移取适量混合标准中间液(10mg/L、1mg/L)，用甲醇稀释得到各抗氧化剂浓度分别为0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.1mg/L、0.2mg/L、0.5mg/L的混合标准工作液系列，待测。
4)标准曲线绘制：按照下述选定的三重四极杆液质联用条件对标准工作液系列进行测定：Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱；流动相A为乙腈，流动相B为5mmol/L乙酸铵水溶液；柱温45℃；检测波长276nm；流速0.3mL/min；进样量5μL；电喷雾离子源；选择反应扫描模式(SRM)；毛细管温度：350℃；辅助气加热温度：50℃。流动相洗脱条件见表1。质谱检测母离子、子离子、碰撞能量以及保留时间见表2。
表1 流动相梯度洗脱条件
Figure BDA0002733169520000051
表2 9种抗氧化剂质谱检测参数
Figure BDA0002733169520000052
Figure BDA0002733169520000061
以标准工作液中各抗氧化剂浓度为横坐标，以对应的色谱峰面积为纵坐标，分别绘制标准工作曲线，得到线性方程，见表3。标准溶液选择离子流图参见附图1。
表3 各抗氧化剂的标准曲线、线性范围、相关系数、仪器定量限和仪器检出限
Figure BDA0002733169520000062
实施例2：一种提取食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的前处理方法
1)将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.5g，用10mL甲醇溶液50℃微波提取15min；
2)得到提取液，用5mL甲醇溶液淋洗橡胶粉末，重复一次，将提取液与淋洗液合并，转移至容量瓶中，用甲醇定容；
3)取定容后的溶液于离心管中，以16000r/min的转速高速离心5min，重复一次，离心液采用上述三重四极杆液质联用法检测。
实施例3：样品前处理方法的选择
为筛查食品接触用橡胶密封垫圈中的抗氧化剂提供了一种快速简便、较为绿色的提取手段。本发明首先比较了微波提取、超声提取以及回流提取三种提取方法，而后比较了丙酮及甲醇两种提取溶剂。
1、参照实施例2的方法进行提取，区别在于，采用超声提取法和回流提取法替换微波提取，其中，超声提取法为：将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.5g，用10mL甲醇溶液在50℃下超声提取40min；
回流提取法为：将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.5g，用10mL甲醇溶液在65℃下回流提取60min。得出的各抗氧化剂的提取率如表4所示。
2、参照实施例2的方法进行提取，区别在于，将甲醇替换成丙酮，其他条件同实施例2，得出的各抗氧化剂的提取率如表5所示。
表4 甲醇微波提取、超声提取及回流提取的提取率
Figure BDA0002733169520000071
表5 丙酮微波提取、超声提取及回流提取的提取率
Figure BDA0002733169520000072
由表4、表5可知，采用丙酮作为提取溶剂时，3种提取方法下9种抗氧化剂的提取率相差不大。回流提取的回收率相对低于超声提取和微波提取，与超声提取相比，微波提取的提取仅需要15min。当提取溶剂为甲醇时，消除了其他溶剂检测时存在的溶剂效应，除抗氧化剂300外，8种抗氧化剂的提取率均高于溶剂为丙酮时的提取率，且在微波提取下的提取率明显高于回流提取和超声提取。综合考虑9种抗氧化剂的提取率和提取效率，选定提取溶剂为甲醇，提取方法为微波提取，最终抗氧化剂ZKF、抗氧化剂259、抗氧化剂1035、抗氧化剂300、抗氧化剂2246、抗氧化剂425、抗氧化剂1520、抗氧化剂1098和抗氧化剂565的提取率分别为75.0％、82.0％、101.0％、36.9％、58.8％、59.0％、73.0％、25.0％和82.0％。
实施例4：一种测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的方法
1)将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.5g，用10mL甲醇溶液50℃微波提取15min；
2)得到提取液，用5mL甲醇溶液淋洗橡胶粉末，重复一次，将提取液与淋洗液合并，转移至容量瓶中，用甲醇定容；
3)取定容后的溶液于离心管中，以16000r/min的转速高速离心5min，重复一次，离心液采用上述三重四极杆液质联用法检测。
三重四极杆液质联用条件：Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱；流动相A为乙腈，流动相B为5mmol/L乙酸铵水溶液；柱温45℃；检测波长276nm；流速0.3mL/min；进样量5μL；电喷雾离子源；选择反应扫描模式(SRM)；毛细管温度：350℃；辅助气加热温度：50℃。流动相洗脱条件见表1。质谱检测母离子、子离子、碰撞能量以及保留时间见表2。
4)定性分析：以样品中目标物的保留时间(RT)与标准样品比较来定性。样品中目标化合物的保留时间与标准系列溶液中的保留时间的差值应在±2.5％以内。
5)定量分析：
样品中抗氧化剂的浓度按照下述公式计算，计算结果保留四位有效数字：
Figure BDA0002733169520000081
式中：
c—样品中某一抗氧化剂的浓度，单位为毫克每千克(mg/kg)；
y—样品中某一抗氧化剂色谱峰面积；
a—样品中某一抗氧化剂标准曲线的斜率；
b—样品中某一抗氧化剂标准曲线的截距；
50—换算系数。
实施例5：色谱柱的选择
本发明比较了ACQUITY UPLC BEH C18(1.7μm，100×2.1mm)、Agilent C18 Eclipseplus(3.5μm，100×3.0mm)和SunFire C8(5μm，250×4.6mm)对9种抗氧化剂的分离效果。使用SunFire C8色谱柱时，抗氧化剂259和抗氧化剂ZKF保留时间较短且无法完全分离，这可能是由于C8柱碳链短，对弱极性或非极性物质的保留特性较差；Agilent C18 Eclipse plus和ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱的碳链更长，对弱极性或非极性物质的保留特性更好，实验发现采用前者进行分离时，部分抗氧化剂的色谱峰存在拖尾，而将色谱柱更换为ACQUITYUPLC BEH C18后，采用不同通道分离得到的7种抗氧化剂的峰形对称美观，原因可能是ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱的粒径更小，柱效较高。因此选择ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱进行试验。
实施例6：洗脱条件的选择
参照实施例5的方法检测食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的含量，区别在于，改变洗脱程序，具体如下：
条件一：0～2min，20％A；2～4min，20％A～90％A；4～4.5min，90％A～99％A；4.5～11.5min，99％A；11.5～12min，99％A～20％A；12～15min，20％A；
条件二：0～15min，75％A；
条件三：0～2min，10％A；2～4.5min，10％A～99％A；4.5～11.5min，99％A；11.5～12min，99％A～10％A；12～15min，10％A。
采用条件2的等度洗脱进行检测时，抗氧化剂1035、抗氧化剂1520和抗氧化剂565无法实现分离定性和定量，选择离子流图见附图2。更换为条件3的梯度洗脱进行检测时，抗氧化剂565在检测时出现了信号较强的干扰峰，抗氧化剂565的选择离子流图见附图3。因此，调节有机相的初始比例，更换为条件1的梯度洗脱后，9种物质均能实现较好的分离，且峰形尖锐，对称美观，9种物质的选择离子流图见附图1。
实施例7：方法学验证
1)方法检出限、方法定量限、线性及范围
9种抗氧化剂的方法检出限以及方法定量限见表6，线性及范围见表3。
表6 9种抗氧化剂的仪器检出限、仪器定量限、方法检出限以及方法定量限
Figure BDA0002733169520000091
2)准确性和重复性
精密度加标回收率测试：
在阴性空白样品中分别加入低、中、高三个浓度的抗氧化剂标准溶液，每个浓度平行制备6份样品，计算其回收率、精密度，结果见表7。加标回收率在73.1％～119.8％之间，相对标准偏差在0.7％～9.3％之间，方法具有良好的准确性和重复性。
表7 回收率和精密度实验结果(n＝6)
Figure BDA0002733169520000092
Figure BDA0002733169520000101
实施例8：一种检测8种市售食品接触用橡胶密封垫圈中9种抗氧化剂含量的应用
1)将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.5g，用10mL甲醇溶液50℃微波提取15min；
2)得到提取液，用5mL甲醇溶液淋洗橡胶粉末，重复一次，将提取液与淋洗液合并，转移至容量瓶中，用甲醇定容；
3)取定容后的溶液于离心管中，以16000r/min的转速高速离心5min，重复一次，离心液采用上述三重四极杆液质联用法检测。
三重四极杆液质联用条件：Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱；流动相A为乙腈，流动相B为5mmol/L乙酸铵水溶液；柱温45℃；检测波长276nm；流速0.3mL/min；进样量5μL；电喷雾离子源；选择反应扫描模式(SRM)；毛细管温度：350℃；辅助气加热温度：50℃。流动相洗脱条件见表1。质谱检测母离子、子离子、碰撞能量以及保留时间见表2。
4)定性分析：以样品中目标物的保留时间(RT)与标准样品比较来定性。样品中目标化合物的保留时间与标准系列溶液中的保留时间的差值应在±2.5％以内。
5)最后，根据曲线公式，对8种食品接触用橡胶密封垫圈样品中抗氧化剂浓度进行计算，得到各样品中某一抗氧化剂的浓度。经过单位换算后，8种食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂检验结果见表8。
表8 8种食品接触用橡胶密封垫圈样品中抗氧化剂检验结果(mg/kg)
Figure BDA0002733169520000111
说明：N.D.＝未检出(低于方法检出限/定量限)
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (10)

1.一种从食品接触用橡胶密封垫圈中提取抗氧化剂的预处理方法，其特征在于，所述方法先将食品接触用橡胶密封垫圈粉碎，得到橡胶粉末，再加入甲醇进行提取，得到提取液；所述甲醇与橡胶粉末的体积质量比为(1-25)：(0.1-1)，mL/g。
2.根据权利要求1所述的预处理方法，其特征在于，所述提取方法包括微波提取法、超声提取法或回流提取法。
3.根据权利要求2所述的预处理方法，其特征在于，所述微波提取条件为：微波功率为200-800W，微波温度为40-70℃，提取时间为10-40min。
4.根据权利要求2所述的预处理方法，其特征在于，所述超声提取条件为：超声频率为20-50KHz，超声温度为40-70℃，提取时间为20-60min。
5.根据权利要求2所述的预处理方法，其特征在于，所述回流提取条件为：提取温度为40-70℃，提取时间为30～120min。
6.根据权利要求1-3任一项所述的预处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1)将待检测密封垫圈采用全自动冷冻研磨机进行冷冻机械粉碎，称取橡胶粉末0.2-2g，用2-50mL甲醇溶液40-70℃微波提取10-40min；
2)得到提取液，用2-10mL甲醇溶液淋洗橡胶粉末，重复一次，将提取液与淋洗液合并，转移至容量瓶中，用甲醇定容；
3)取定容后的溶液于离心管中，以10000-16000r/min的转速高速离心2-10min，得到待测液。
7.权利要求1-6任一项所述的预处理方法在食品品质检测方面的应用。
8.一种测定品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂含量的方法，其特征在于，所述方法是采用权利要求1-6任一项所述的预处理方法对食品接触用橡胶密封垫圈进行预处理，得到提取液，然后将提取液采用三重四极杆液质联用仪进行检测；最后采用外标法测定食品接触用橡胶密封垫圈中抗氧化剂的含量。
9.根据权利要求8所述的检测方法，其特征在于，所述三重四极杆液质联用方法中色谱柱为Waters ACQUITY UPLC BEH C18色谱柱，流动相A为乙腈，流动相B为5mmol/L乙酸铵水溶液。
10.根据权利要求8或9所述的检测方法，其特征在于，所述三重四极杆液质联用方法条件：柱温20-45℃；检测波长276nm；流速0.1-2mL/min；进样量2-20μL；所述三重四极杆液质联用方法的流动相洗脱程序为0～2min，20％A；2～4min，20％A～90％A；4～4.5min，90％A～99％A；4.5～11.5min，99％A；11.5～12min，99％A～20％A；12～15min，20％A。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114047280A (zh) * 2021-10-21 2022-02-15 苏州药明康德新药开发有限公司 一种医疗器械浸提液中不挥发性未知物含量的检测方法
CN115015416A (zh) * 2022-05-31 2022-09-06 辽宁省检验检测认证中心 药用胶塞中五种抗氧化剂的同步含量测定方法
CN115856118A (zh) * 2022-11-17 2023-03-28 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种预分散橡胶助剂母胶粒中助剂含量的测定方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279067A (zh) * 2008-02-28 2008-10-08 张会林 少林风湿跌打膏制备及质量控制方法
CN102380980A (zh) * 2011-07-27 2012-03-21 江南大学 一种自净化纺织品及其加工方法
CN104330504A (zh) * 2014-11-21 2015-02-04 东莞市中鼎检测技术有限公司 食品接触材料中双酚a含量的检测方法
CN104502468A (zh) * 2014-11-26 2015-04-08 广州广电计量检测股份有限公司 塑胶制品中亚乙基硫脲的检测方法
CN109438784A (zh) * 2018-12-24 2019-03-08 常州轻工职业技术学院 基于地铁车辆的一系弹簧阻燃橡胶材料
CN109633070A (zh) * 2019-02-26 2019-04-16 江阴市产品质量监督检验所 一种高效液相-荧光色谱检测食品用塑料包装材料中壬基苯酚和双酚a的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279067A (zh) * 2008-02-28 2008-10-08 张会林 少林风湿跌打膏制备及质量控制方法
CN102380980A (zh) * 2011-07-27 2012-03-21 江南大学 一种自净化纺织品及其加工方法
CN104330504A (zh) * 2014-11-21 2015-02-04 东莞市中鼎检测技术有限公司 食品接触材料中双酚a含量的检测方法
CN104502468A (zh) * 2014-11-26 2015-04-08 广州广电计量检测股份有限公司 塑胶制品中亚乙基硫脲的检测方法
CN109438784A (zh) * 2018-12-24 2019-03-08 常州轻工职业技术学院 基于地铁车辆的一系弹簧阻燃橡胶材料
CN109633070A (zh) * 2019-02-26 2019-04-16 江阴市产品质量监督检验所 一种高效液相-荧光色谱检测食品用塑料包装材料中壬基苯酚和双酚a的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHENGFA LI ET AL: "Simultaneous Determination of Antioxidants and Ultraviolet Absorbers by Ultra-Performance Liquid Chromatography in Food Simulants", 《FOOD ANAL. METHODS 》 *
李婷婷: "药用丁基胶塞与头孢唑林钠相容性研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 医药卫生科技辑》 *
王成云 等: "超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查塑料食品接触材料中抗氧剂", 《塑料助剂》 *
程燕 等: "《生命科学 实验仪器设备与使用》", 31 August 2014, 科学技术文献出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114047280A (zh) * 2021-10-21 2022-02-15 苏州药明康德新药开发有限公司 一种医疗器械浸提液中不挥发性未知物含量的检测方法
CN115015416A (zh) * 2022-05-31 2022-09-06 辽宁省检验检测认证中心 药用胶塞中五种抗氧化剂的同步含量测定方法
CN115856118A (zh) * 2022-11-17 2023-03-28 山东玲珑轮胎股份有限公司 一种预分散橡胶助剂母胶粒中助剂含量的测定方法

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