CN111971313B

CN111971313B - 乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法

Info

Publication number: CN111971313B
Application number: CN201980022061.9A
Authority: CN
Inventors: 孔镇衫; 郑丞桓; 全晸浩; 郭来根; 李忠勳; 李银精; 周炫珍; 朴仁成; 朴想恩
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2018-05-04
Filing date: 2019-05-03
Publication date: 2023-01-31
Anticipated expiration: 2039-05-03
Also published as: KR20190127588A; EP3760652A1; WO2019212304A1; JP7130300B2; US11505631B2; KR102281115B1; ES2935976T3; CN111971313A; US20210163643A1; JP2021517199A; EP3760652A4; KR20190127591A; EP3760652B1

Abstract

本发明提供了乙烯/α‑烯烃共聚物及其制备方法，所述乙烯/α‑烯烃共聚物具有低密度、超低分子量、窄分子量分布、最小化的不饱和官能团数目以及均匀存在的共聚单体，由此显示出优异的物理性质。

Description

乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法

相关申请的交叉引用

本申请要求于2018年5月4日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请第2018-0052043号的权益，该专利申请的内容通过引用并入本文。

技术领域

本发明涉及一种乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法，在所述共聚物中共聚单体均匀地存在而表现出优异物理性质。

背景技术

烯烃聚合催化剂体系可分为齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂体系和茂金属催化剂体系，并且已经根据各自的特性而开发了这两种高活性催化剂体系。齐格勒-纳塔催化剂自1950年代发明以来就已在商业过程中得到广泛应用，但是它是一种其中并存许多活性位点的多位点催化剂，并且具有聚合物分子量分布宽的特点，另外，由于共聚单体的组成分布不均匀，因此在确保所需的物理性质方面存在限制。

同时，茂金属催化剂由主催化剂(其具有过渡金属化合物作为主要成分)和促进剂(其为具有铝作为主要成分的有机金属化合物)的组合组成，并且该催化剂是均相配合物催化剂，并且是单位点催化剂。根据单位点性质，得到具有窄分子量分布和均匀的共聚单体组成分布的聚合物，并且根据催化剂的配体的结构变形和聚合条件，可以改变聚合物的空间规则性、共聚性质、分子量、结晶度等。

美国专利第5,914,289号公开了一种控制聚合物的分子量和分子量分布的方法，该方法使用由各个载体负载的茂金属催化剂，但是用于制备负载型催化剂的溶剂的量和制备时间被消耗很多，并且将所使用的茂金属催化剂负载在在各个载体上是不便的。

韩国专利申请第10-2003-0012308号公开了一种控制分子量分布的方法，该方法将双核茂金属催化剂和单核茂金属催化剂与活化剂一起负载在载体上并进行聚合，同时改变在反应器中的催化剂的组合。然而，这种方法在同时实现各个催化剂的性能方面具有局限性，并且茂金属催化剂部分与催化剂成品的载体组分分离，从而在反应器中引起结垢。

同时，线性低密度聚乙烯是通过使用聚合催化剂在低压下使乙烯和α-烯烃共聚而制备的，并且是具有窄分子量分布和具有一定长度的短链分支而没有长链分支的树脂。线性低密度聚乙烯膜具有普通聚乙烯的性质，高断裂强度和伸长率，以及优异的撕裂强度和落锤冲击强度，因此被越来越多地用于传统的低密度聚乙烯或高密度聚乙烯难以应用的拉伸膜、重叠膜等中。

然而，使用1-丁烯或1-己烯作为共聚单体的大多数线性低密度聚乙烯是在单气相反应器或单环管淤浆反应器中制备的，并且与使用1-辛烯的方法相比具有更高的生产率。但是，由于所使用的催化剂技术和所使用的方法技术的局限性，该产物的性质也大大劣于使用1-辛烯共聚单体的情况，并且其分子量分布窄，因此加工性差。

美国专利第4,935,474号报告了通过使用两种以上茂金属化合物制备具有宽分子量分布的聚乙烯的方法。美国专利第6,828,394号报告了通过混合具有良好粘结性能的共聚单体和不具有它们的共聚单体来制备具有优异加工性并且特别适合作为膜的聚乙烯的方法。另外，美国专利第6,841,631号和美国专利第6,894,128号指出，采用使用至少两种金属化合物的茂金属催化剂制备具有双峰或多峰分子量分布的聚乙烯，并且可以适用于膜、吹塑、管道等。但是，尽管这样的产品具有改善的加工性，但是由于单位颗粒中分子量的分散状态不均匀，存在的问题是，即使在相对较好的挤出条件下，挤出外观也粗糙并且物理性质不稳定。

在这样的背景下，一直需要制备在物理性质和加工性之间取得平衡的优异产品，特别是，越来越需要具有优异加工性的聚乙烯共聚物。

发明内容

技术问题

因此，本发明用于解决常规技术的上述限制，并且提供具有窄分子量分布的乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法，所述共聚物中共聚单体均匀存在而显示出优异的物理性质，特别是，优异的可加工性。

另外，本发明提供了一种热熔粘合剂组合物，其通过包含所述乙烯/α-烯烃共聚物而显示出优异的加工性和粘合性。

技术方案

为了解决上述任务，根据本发明的一个实施方式，提供了满足以下条件i)至iv)的乙烯/α-烯烃共聚物：

i)密度为0.85至0.89g/cc，

ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，

iii)粘度：6,000cP至40,000cP，在180℃的温度下测量，以及

iv)ReXRc≤1.0

其中，Re＝kee/kec，Rc＝kcc/kce，

kee表示当将乙烯添加到末端活性位点是乙烯单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kec表示当将α-烯烃共聚单体添加到末端活性位点是乙烯单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kcc表示当将α-烯烃共聚单体添加到末端活性位点是α-烯烃共聚单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kce表示当将乙烯单体添加到末端活性位点是α-烯烃共聚单体的增长链上时的链增长反应速率常数。

有益效果

根据本发明的乙烯/α-烯烃共聚物具有低密度、超低分子量和窄分子量分布，从而显示出优异的冲击强度和机械性能。另外，因为共聚单体分布均匀，根据本发明的乙烯/α-烯烃共聚物具有优异的结构稳定性，因此可以在各种温度区域和剪切速率下显示出低的复数粘度，并且可以显示优异的加工性。

因此，如果将根据本发明的乙烯/α-烯烃共聚物应用于热熔粘合剂组合物，则共聚物的流动性或反应性在各种加工条件下都相对恒定，由此可以改善反应效率，并且可以制备具有优异的加工性和粘合性的热熔粘合剂组合物。

附图说明

图1示出了作为本发明实施方式的实施例2和比较例7的根据温度变化的粘度变化的测量结果。

图2示出了作为本发明实施方式的实施例3和比较例6的根据温度变化的粘度变化的测量结果。

图3示出了作为本发明实施方式的实施例2和比较例7的根据角频率变化的粘度变化的测量结果。

图4示出了作为本发明实施方式的实施例3和比较例6的根据角频率变化的粘度变化的测量结果。

具体实施方式

本文使用的术语仅是为了描述特定的示例性实施方式，并非意图限制本发明。除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式。应当理解，术语“包含”和/或“包括”，当在本说明书中使用时，详细描述了存在所陈述的特征、步骤、元素或其组合，但是不排除存在或增加一个或多个其他特征、步骤、元素或其组合。

本发明可以具有多种变化并且可以以多种形式实施，下面将举例说明具体的实施方式并且将详细解释。然而，应该理解，本发明不限于特定的公开类型，而是包括在本发明的精神和技术范围内包括的所有变化、等同物和替代物。

1、乙烯/α-烯烃共聚物

以下，将详细地描述本发明的乙烯/α-烯烃共聚物。

根据本发明一个实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至iv)：

i)密度：0.85至0.89g/cc,

ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，

iii)粘度：4,000cP至50,000cP，在180℃的温度下测量，以及

iv)ReXRc≤1.0

其中，Re＝kee/kec，Rc＝kcc/kce，

共聚物之间的交联通过包括双键的乙烯基和亚乙烯基进行，并且根据一个实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物通过在聚合期间注入优化量的氢以及稍后将说明的催化剂和α-烯烃共聚单体的均匀混合满足上述范围内的ReXRc值，这意味着共聚单体均匀地分布在聚合物中。通常，剪切流化特性可以通过测量根据频率的复数粘度来测量，并且在这样的共聚物中，复数粘度在特定温度和角频率范围内保持较低，因此加工性可以非常优异。

因此，本发明可以通过使用稍后将说明的催化剂并在聚合期间注入优化量的氢来极大地改善乙烯/α-烯烃共聚物的物理性质，特别是长期性质，从而可以同时满足条件i)至iv)。

特别地，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物在满足上述物理性质的条件下另外具有根据ASTM D-792测量的0.85g/cc至0.89g/cc的密度。特别地，密度可以是0.855g/cc以上，或者0.86g/cc以上，或者0.865g/cc以上，以及0.89g/cc以下，或者0.885g/cc以下，或者0.880g/cc以下。

通常，基于烯烃的聚合物的密度受聚合期间使用的单体的种类和量、聚合度等影响，并且共聚物会受到共聚单体量的很大影响。随着共聚单体的增加，可以制备具有低密度的乙烯/α-烯烃共聚物，并且可能引入共聚物中的共聚单体的量可以取决于催化剂的共聚性能，即，催化剂的性能。

在本发明中，由于使用包括具有特定结构的过渡金属化合物的催化剂组合物，因此可以引入大量的共聚单体。结果，如上所述，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物可以具有低密度，结果，可以显示出优异的加工性。更特别地，所述乙烯/α-烯烃共聚物可优选具有0.860g/cc至0.885g/cc的密度，更优选具有0.865g/cc至0.880g/cc的密度，并且在这种情况下，根据密度的控制，维持机械性能且改善冲击强度的效果更加显著。

另外，如在如上所述的满足低密度性质的条件下在180℃下测量的，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物具有50,000cP以下的粘度。更特别地，所述乙烯/α-烯烃共聚物的粘度可以为40,000cP以下，37,000cP以下，或35,000cP以下，并且4,000cP以上，或者6,000cP以上，或者7,000cP以上，或者8,500cP以上。

另外，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物具有1.5至3.0的分子量分布(MWD)。特别地，分子量分布可以为2.5以下，更特别地为1.7以上，或者1.8以上，或者1.9以上且2.3以下，或者2.1以下，或者2.0以下。

通常，在聚合两种以上的单体的情况下，分子量分布(MWD)增大，结果，冲击强度和机械性能可能降低，并且可能出现粘连现象等。因此，在本发明中，在进行聚合反应时注入最适量的氢，从而降低了所制备的乙烯/α-烯烃共聚物的分子量和分子量分布，结果，冲击强度、机械性能等得到改善。

同时，在本发明中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是通过凝胶渗透色谱(GPC)分析的聚苯乙烯换算的分子量，并且可以由Mw/Mn的比计算分子量分布。

另外，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物满足ReXRc≤1.0。在这种情况下，Re＝kee/kec，Rc＝kcc/kce，并且kee、kec、kcc和kce表示如上定义的链增长反应速率常数。

可以通过使用C13 NMR测量单体的排列来获得诸如kee、kec、kcc和kce的链增长反应速率常数，并且由此可以计算Re和Rc。如果计算出的Re和Rc的乘积值(ReXRc)为1.0以下，更特别地为0.95以下，则很可能乙烯/α-烯烃共聚物形成为交替共聚物，而如果Re和Rc的乘积值(ReXRc)大于1.0时，则很可能乙烯-α-烯烃共聚物形成为嵌段共聚物。术语“交替共聚物”是指组成共聚物的两种单体组分(例如：A，B)的交替聚合的形状(例如：-A-B-A-B-A-B-A-B-)，而术语“嵌段共聚物”是指通过在共聚物中连续聚合一种单体组分(A)形成一种嵌段，然后由另一种单体组分(B)形成另一嵌段以形成嵌段的形状(例如：-A-A-A-A-B-B-B-B-)。

因此，根据本发明实施方式的乙烯-α-烯烃共聚物具有的Re和Rc的乘积值(ReXRc)为1.0以下，更特别地为0.95以下，并且可以成为交替共聚物，其中α-烯烃共聚单体连续聚合并均匀分布在聚合物主链中。如上所述，由于α-烯烃共聚单体均匀地分布在聚合物主链中，因此可以显示优异的结构稳定性。另外，如果使用所述乙烯-α-烯烃共聚物制备热熔粘合剂组合物，则通过均匀反应可以改善反应效率，结果，可以改善加工性以及粘合性。

特别地，如在根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物中，如果满足上述条件，则在加工期间的温度和剪切速率的特定范围内，复数粘度的变化很小，并且可以显示出极好的加工性能。

根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物是通过特定的制备方法制备的并且满足在特定范围内的密度、分子量分布、粘度和ReXRc值的共聚物，并且可以是具有低密度和超低分子量以及共聚单体在共聚物中的均匀分散性的乙烯/α-烯烃共聚物。因此，由此制备的热熔粘合剂组合物可以具有优异的物理性质，例如冲击强度和粘合性。

根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物可以是具有超低分子量的聚合物，其具有15,000至45,000g/mol的重均分子量(Mw)。更特别地，重均分子量可以为17,000g/mol以上，或19,000g/mol以上，以及40,000g/mol以下，或37,000g/mol以下，或35,000g/mol以下。

另外，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物可具有5,000至35,000的数均分子量(Mn)。更特别地，数均分子量可以为7,000以上，或8,000以上，或9,000以上，以及30,000以下，或25,000以下。

此外，所述乙烯/α-烯烃共聚物可以具有200至1,300dg/min的熔体指数(MI)。特别地，熔体指数可以为400dg/min以上，500dg/min以上，以及1200dg/min以下，1000dg/min以下。熔体指数(MI)是根据ASTM D-1238(条件E，190℃，2.16kg负荷)测量的值。

如果重均分子量和熔体指数满足上述范围，则其在热熔粘合剂组合物中的应用可能是合适的，并且可以预期与粘度相关的加工性的显著改善。即，可以通过控制所用催化剂的种类和聚合期间所用催化剂的量来控制影响乙烯/α-烯烃共聚物的机械性能和冲击强度以及加工性的粘度，并通过满足粘度范围以及上述条件，可以显示改善的加工性，同时保持优异的机械性能。

另外，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物在共聚物中可具有的不饱和官能团数量为0.8个以下/1000个碳原子。更特别地，不饱和官能团的数量可以为0.6以下，或者0.5以下，或者0.45以下，或者0.42以下，或者0.41以下，并且0.1以上，或者0.20以上或者0.3以上/1000个构成共聚物的碳原子。共聚物中不饱和官能团的数目可以通过在制备期间控制聚合温度和氢的注入量来控制。由于根据本发明的乙烯/α-烯烃共聚物如上所述具有低的不饱和官能团数，因此可以显示优异的长期物性，例如在高温下保存(热老化)后的小的变色、和分子量和粘度变化率。

在本发明中，可以从NMR分析结果计算共聚物中不饱和官能团的数目。特别地，将共聚物溶解在氯仿-d(w/TMS)溶液中，并使用安捷伦(Agilent)500MHz NMR设备在室温下以2秒的采集时间和45°的脉冲角进行16次测量。然后，将1H NMR中的TMS峰校准为0ppm，分别确认0.88ppm处的1-辛烯的CH₃相关峰(三重峰)和1.26ppm处的乙烯的CH₂相关峰(宽单峰)，并且将CH₃峰的积分值校准为3以计算含量。另外，可以基于4.5-6.0ppm区域中的双键的积分值来计算双键的数目。

另外，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物可以具有45℃以上的结晶温度(Tc)。更具体地，结晶温度可以为50℃以上，或51℃以上，以及60℃以下，或58℃以下，或56℃以下。如上所述的高结晶温度是由于共聚单体在乙烯/α-烯烃共聚物中的均匀分布导致的，并且在该温度范围内，可以显示优异的结构稳定性。

另外，根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物可以具有60至80℃的熔融温度(Tm)。更具体地，熔融温度可以为65℃以上，或69℃以上，或70℃以上，以及75℃以下，或74.5℃以下，或74℃以下。在如上所述的温度范围内的熔融温度下，可以显示优异的热稳定性。

在本发明中，可以使用差示扫描量热计(DSC)测量乙烯/α-烯烃共聚物的结晶温度和熔融温度。特别地，将共聚物加热至150℃，保持5分钟，并再次冷却至20℃，然后再次升高温度。在这种情况下，将温度的升高速率和降低速率分别控制为10℃/min，并且在将温度第二次升高的区域中测量的结果设置为熔融温度，并且将在温度降低的区域中测量的结果设定为结晶温度。

另外，在根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物中，作为共聚单体的基于α-烯烃的单体可以是具有4至20个碳原子的基于烯烃的单体。特定实例可包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯或1-二十碳烯，并且这些烯烃可以单独使用或以两种以上的混合物使用。

其中，考虑到应用于热熔粘合剂组合物的显著改善效果，所述α-烯烃单体可以是1-丁烯、1-己烯或1-辛烯，并且最优选地，可以使用1-辛烯。

另外，在乙烯/α-烯烃共聚物中，作为共聚单体的α-烯烃的量可以从满足上述物理性质条件的范围内适当选择，并且可以特别地为大于0，且为99mol％以下，或为10至50mol％。

根据本发明另一个实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物满足以下条件i)至vii)：

i)密度为0.85至0.89g/cc，

ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，

iii)粘度：4,000cP至50,000cP，在180℃的温度下测量，

iv)每1,000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，

v)数均分子量(Mn)：9,000至25,000，

vi)用ASTM D1238在190℃，2.16kg负荷下的熔体指数(MI)：200至1,300dg/min，以及

vii)ReXRc≤1.0

其中，Re＝kee/kec，Rc＝kcc/kce，

如上所述的共聚物可以实现如上所述的效果并且具有的总不饱和官能团数少，因此，可以期望诸如长期稳定性的效果的改善。

2、制备乙烯/α-烯烃共聚物的方法

同时，具有上述物理性质的乙烯/α-烯烃共聚物可以通过包括以下步骤的制备方法来制备：通过在包含以下式1的过渡金属化合物的催化剂组合物的存在下以45至100cc/min注入氢来聚合乙烯和基于α-烯烃的单体。因此，本发明的另一方面提供了一种制备乙烯/α-烯烃共聚物的方法。

[式1]

在式1中，R₁是氢；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；1至20个碳原子的烷氧基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的芳基烷氧基；7至20个碳原子的烷基芳基；或7至20个碳原子的芳基烷基，

R_2a至R_2e各自独立地为氢；卤素；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；1至20个碳原子的烷氧基；或6至20个碳原子的芳基，

R₃是氢；卤素；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的烷基芳基；7至20个碳原子的芳基烷基；1至20个碳原子的烷基胺基；6至20个碳原子的芳基胺基；或被选自卤素，1至20个碳原子的烷基，3至20个碳原子的环烷基，2至20个碳原子的烯基，1至20个碳原子的烷氧基和6至20个碳原子的芳基中的一个或多个取代基取代的苯基，

R₄至R₉各自独立地是氢；甲硅烷基；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的烷基芳基；7至20个碳原子的芳基烷基；或被1至20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基团；其中在R₆至R₉中，相邻的两个以上取代基可以彼此连接形成环，

Q是Si或C，

M是第4族过渡金属，并且

X₁和X₂各自独立地为氢；卤素；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；2至20个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的烷基芳基；7至20个碳原子的芳基烷基；1至20个碳原子的烷基氨基；或6至20个碳原子的芳基氨基。

在催化剂组合物中包括具有以上式1的结构的过渡金属化合物并且使乙烯和基于α-烯烃的共聚单体与氢一起聚合的情况下，可以如上所述制备具有低密度和超低分子量的乙烯/α-烯烃共聚物。由于这种乙烯/α-烯烃共聚物具有极少数目的不饱和官能团，并且α-烯烃共聚单体均匀地混合在共聚物中，因此键合到共聚物主链上的支链是恒定的，并且低结晶度和高结晶度的含量相对较小。因此，可以制备具有均匀结晶度分布的共聚物，并且在低加工温度下的加工性可以变得优异。

式1中的取代基将更具体地解释如下。

R₁可以是氢；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；1至20个碳原子的烷氧基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的芳基烷氧基；7至20个碳原子的烷基芳基；或7至20个碳原子的芳基烷基。

特别地，R₁可以是氢；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；1至12个碳原子的烷氧基；6至12个碳原子的芳基；7至13个碳原子的芳基烷氧基；7至13个碳原子的烷基芳基；或7至13个碳原子的芳基烷基。

更特别地，R₁可以是氢或1至12个碳原子的烷基。

R_2a至R_2e可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；1至12个碳原子的烷氧基；或苯基。

特别地，R_2a至R_2e可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；1至12个碳原子的烷氧基；或苯基。

更特别地，R_2a至R_2e可以各自独立地为氢；1至12个碳原子的烷基；或1至12个碳原子的烷氧基。

R₃可以是氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；6至20个碳原子的芳基；7至13个碳原子的烷基芳基；7至13个碳原子的芳基烷基；或被选自卤素，1至12个碳原子的烷基，3至12个碳原子的环烷基，2至12个碳原子的烯基，1至12个碳原子的烷氧基和苯基中的一个或多个取代基取代的苯基。

特别地，R₃可以是氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；7至13个碳原子的烷基芳基；7至13个碳原子的芳基烷基；苯基；或被选自卤素，1至12个碳原子的烷基，3至12个碳原子的环烷基，2至12个碳原子的烯基，1至12个碳原子的烷氧基和苯基中的一个或多个取代基取代的苯基。

更特别地，R₃可以是氢；1至12个碳原子的烷基；或苯基。

R₄至R₉可以各自独立地为氢；1至20个碳原子的烷基；3至20个碳原子的环烷基；6至20个碳原子的芳基；7至20个碳原子的烷基芳基；或7至20个碳原子的芳基烷基。

特别地，R₄至R₉可以各自独立地为氢；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；6至12个碳原子的芳基；7至13个碳原子的烷基芳基；或7至13个碳原子的芳基烷基。

更特别地，R₄至R₅可以各自独立地为氢；或1至12个碳原子的烷基，以及

在R₆至R₉中，相邻的两个以上取代基可以彼此连接形成5至20个碳原子的脂族环或6至20个碳原子的芳环；以及所述脂族环或芳环可以用卤素、1至20个碳原子的烷基、2至12个碳原子的烯基或6至12个碳原子的芳基取代。

特别地，在R₆至R₉中，相邻的两个以上取代基可以彼此连接形成5至12个碳原子的脂族环或6至12个碳原子的芳环；以及所述脂族环或芳环可以用卤素、1至12个碳原子的烷基、2至12个碳原子的烯基或6至12个碳原子的芳基取代。

更特别地，R₆至R₉可以各自独立地为氢或甲基。

另外，Q可以是Si，并且M可以是Ti。

X₁和X₂可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；3至12个碳原子的环烷基；2至12个碳原子的烯基；6至12个碳原子的芳基；7至13个碳原子的烷基芳基；7至13个碳原子的芳基烷基；1至13个碳原子的烷基氨基；或6至12个碳原子的芳基氨基。

特别地，X₁和X₂可以各自独立地为氢；卤素；1至12个碳原子的烷基；或2至12个碳原子的烯基。

更特别地，X₁和X₂可以各自独立地为氢；或1至12个碳原子的烷基。

式1的过渡金属化合物形成的结构是其中环戊二烯经由环型键与苯并噻吩稠合，以及胺基((N-R₁)被Q(Si、C、N或P)稳定地交联，并且第4族过渡金属形成配位键。如果将催化剂组合物应用于聚合烯烃，则可以生产具有高活性、高分子量和例如在高聚合温度下的高共聚度等特性的聚烯烃。

此外，在式1的过渡金属化合物中，由于胺基(N-R₁)被Q(Si、C、N、P)交联，因为Q键合至取代或未取代的苯基上，所以如果与过渡金属形成配位键，则可以实现更稳定的交联，并且可以实现电子上优异的稳定性。

因为具有上述结构的过渡金属化合物由于苯基而具有优异的共聚性能，因此相对于没有类似于式1的过渡金属化合物的母核的催化剂，可以用较少量的共聚单体制备具有低密度的共聚物，并且同时，由于分子量程度是优异的并且可以在高温下聚合，因此具有稳定注入氢的优点。

也就是说，在本发明中，使用过渡金属化合物，但在聚合反应期间注入了优化量的氢，因此，可以提供具有超低分子量、窄分子量分布和均匀共聚单体分布的乙烯/α-烯烃共聚物。由于过渡金属化合物的电子/结构稳定性，包括氢是有利的。因此，由于氢导致在聚合反应中均匀进行链终止反应，并且可以预期制备具有窄分子量分布且超低分子量的共聚物的效果。

甚至更特别地，式1的化合物的具体实例可包括由以下结构中的任何一种表示的化合物，但是本发明不限于此。

同时，在根据本发明实施方式的乙烯/α-烯烃共聚物的制备中，催化剂组合物可以进一步包含用于活化以上式1的过渡金属化合物的促进剂。

促进剂是包括第13族金属的有机金属化合物，并且特别地可以包括下式2的化合物、下式3的化合物和下式4的化合物中的一种或多种：

[式2]

R₄₁-[Al(R₄₂)-O]_n-R₄₃

在式2中，

R₄₁、R₄₂和R₄₃各自独立地是氢、卤素、1至20个碳原子的烃基和1至20个碳原子的卤代烃基中的任何一个，以及

n为2以上的整数，

[式3]

D(R₄₄)₃

在式3中，D是铝或硼，以及

各个R₄₄各自独立地是卤素、1至20个碳原子的烃基和1至20个碳原子的卤代烃基中的任何一个，

[式4]

[L-H]⁺[Z(A)₄]^-或[L]⁺[Z(A)₄]^-

在式4中，

L是中性或阳离子性路易斯酸；H是氢原子，以及

Z是第13族的元素，并且A各自独立地是1至20个碳原子的烃基；1至20个碳原子的烃氧基；这些取代基中的任何一个的一个或多个氢原子被卤素、1至20个碳原子的烃氧基和1至20个碳原子的烃基甲硅烷基中的一个或多个取代基取代。

更特别地，式2化合物可以是基于烷基铝氧烷的化合物，其中重复单元被组合成线性、环状或网络型，并且具体实例可以包括甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷或叔丁基铝氧烷。

另外，式3化合物的具体实例可以包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲基氯化铝、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、二甲基甲氧基铝、二甲基乙氧基铝、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼或三丁基硼，以及特别地，可以选自三甲基铝、三乙基铝或三异丁基铝。

另外，式4的化合物可以包括三取代铵盐、二烷基铵盐或三取代鏻盐型的基于硼酸盐的化合物。更具体的实例可以包括基于三取代铵盐型的基于硼酸盐的化合物，例如三甲基铵四苯基硼酸盐，甲基二(十八烷基)铵四苯基硼酸盐，三乙基铵四苯基硼酸盐，三丙基铵四苯基硼酸盐，三(正丁基)铵四苯基硼酸盐，甲基十四烷基十八烷基铵四苯基硼酸盐，N,N-二甲基苯铵四苯基硼酸盐，N,N-二乙基苯铵四苯基硼酸盐，N,N-二甲基(2,4,6-三甲基苯铵)四苯基硼酸盐，三甲基铵四(五氟苯基)硼酸盐，甲基二(十四烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，甲基二(十八烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，三乙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三丙基铵四(五氟苯基)硼酸盐，三(正丁基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，三仲丁基铵四(五氟苯基)硼酸盐，N,N-二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N,N-二乙基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐，N,N-二甲基(2,4,6-三甲基苯铵)四(五氟苯基)硼酸盐，三甲基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，三乙基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，三丙基铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，三(正丁基)铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，二甲基(叔丁基)铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，N,N-二甲基苯铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，N,N-二乙基苯铵四(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐，和N,N-二甲基-(2,4,6-三甲基苯铵)四-(2,3,4,6-四氟苯基)硼酸盐；二烷基铵盐型的基于硼酸盐的化合物，例如二(十八烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，二(十四烷基)铵四(五氟苯基)硼酸盐，和二(环己基)铵四(五氟苯基)硼酸盐；或者三取代鏻盐型的基于硼酸盐的化合物，例如三苯基鏻四(五氟苯基)硼酸盐，甲基二(十八烷基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐，和三(2,6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐。

通过使用这种促进剂，最终制备的乙烯/α-烯烃共聚物的分子量分布可以变得更均匀，并且可以改善聚合活性。

可以以适当的量使用促进剂，使得可以充分地进行式1的过渡金属化合物的活化。

此外，催化剂组合物可以包含在载体上处于负载状态的式1的过渡金属化合物。

如果式1的过渡金属化合物负载在载体上，则过渡金属化合物与载体的重量比可以为1:10至1:1,000，更优选为1:10至1:500。如果在所述重量比范围内包含载体和过渡金属化合物，则可以显示出优化的形状。另外，如果将促进剂一起负载在载体上，则促进剂与载体的重量比可以为1:1至1:100，更优选为1:1至1:50。如果在所述重量比范围内包括促进剂和载体，则可以改善催化剂活性，并且可以优化由此制备的聚合物的微细结构。

同时，载体可以使用氧化硅、氧化铝、氧化镁或它们的混合物，或者这些材料可以在通过高温干燥从表面除去水分后在包括具有高反应性的羟基或硅氧烷基团的状态下使用。另外，在高温下干燥的载体可以进一步包括氧化物，碳酸盐，硫酸盐或硝酸盐组分，如Na₂O、K₂CO₃、BaSO₄和Mg(NO₃)₂。

载体的干燥温度优选为200至800℃，更优选为300至600℃，最优选为300至400℃。如果载体的干燥温度低于200℃，则湿度过高并且表面上的水可能与促进剂反应，而如果温度高于800℃，则载体表面上的孔可能合并而降低表面积，并且表面上的大量羟基可能被除去而仅保留硅氧烷基团，从而不希望地减少与促进剂的反应位点。

此外，在载体表面上的羟基的量可以优选为0.1至10mmol/g，并且更优选为0.5至5mmol/g。载体表面上羟基的量可以通过载体的制备方法和条件，或干燥条件如温度、时间、真空和喷雾干燥来控制。

同时，可以通过在催化剂组合物的存在下连续注入氢并使乙烯和基于α-烯烃的单体连续聚合来进行乙烯/α-烯烃共聚物的聚合反应。

在这种情况下，氢气在聚合初级阶段抑制了过渡金属化合物的快速反应，并起到了终止聚合反应的作用。因此，通过使用这种氢气并控制其使用量，可以有效地制备具有窄分子量分布和超低分子量的乙烯/α-烯烃共聚物。

氢气可以以45至100cc/min，更特别地，以50至95cc/min注入。如果在上述条件下注入氢气，则由此制备的乙烯/α-烯烃聚合物可以实现本发明中的物理性质。如果以小于45cc/min的量注入氢气，则可能不会均匀地进行聚合反应的终止，并且具有所需物理性质的乙烯/α-烯烃共聚物的制备可能变得困难，而如果该量大于100cc/min，则可能引起过快的终止反应，并且可以理解，可能制备具有过小分子量的乙烯/α-烯烃共聚物。如果满足上述范围，则可以容易地控制单体之间的竞聚率，因此，可以制备其中基于α-烯烃的共聚单体均匀混合的共聚物。

另外，聚合反应可以在80至200℃下进行，但是通过控制氢的注入量以及聚合温度，可以甚至更有利地控制乙烯/α-烯烃共聚物中的不饱和官能团的数目和单体竞聚率。因此，特别地，聚合反应可以在100至150℃，更特别地在100至140℃下进行。

另外，在聚合反应期间，进一步将有机铝化合物注入反应器中以除去水分，并且可以在所述化合物的存在下进行聚合反应。这种有机铝化合物的具体实例可以包括三烷基铝，二烷基卤化铝，烷基二卤化铝，二烷基氢化铝或烷基倍半卤化铝等，并且更具体的实例可以包括Al(C₂H₅)₃、Al(C₂H₅)₂H、Al(C₃H₇)₃、Al(C₃H₇)₂H、Al(i-C₄H₉)₂H、Al(C₈H₁₇)₃、Al(C₁₂H₂₅)₃、Al(C₂H₅)(C₁₂H₂₅)₂、Al(i-C₄H₉)(C₁₂H₂₅)₂、Al(i-C₄H₉)₂H、Al(i-C₄H₉)₃、(C₂H₅)₂AlCl、(i-C₃H₉)₂AlCl或者(C₂H₅)₃Al₂Cl₃。可以将这种有机铝化合物连续注入反应器中，并且为了适当地除去湿气，可以以约0.1至10摩尔/1kg注入反应器中的反应介质的比例注入有机铝化合物。

此外，聚合压力可以为约1至约100Kgf/cm²，优选为约1至约50Kgf/cm²，更优选为约5至约30Kgf/cm²。

另外，如果将过渡金属化合物以在载体上的负载状态使用，则可以在将过渡金属化合物溶解或稀释于5至12个碳原子的脂族烃溶剂(例如戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷及它们的异构体)、芳烃溶剂(例如甲苯和苯)、氯原子取代的烃溶剂(例如二氯甲烷和氯苯)等中后注入。本文使用的溶剂优选在通过用少量烷基铝处理而除去少量作为催化剂毒物的水或空气后使用，并可以进一步使用促进剂。

通过上述制备方法制备的乙烯/α-烯烃共聚物具有窄分子量分布以及低密度和超低分子量，并且同时具有最小化的不饱和官能团数目，并且满足ReXRc≤1.0的条件。因此，可以表现出优异的物理性质，特别是优异的长期性能，并且如果应用于热熔粘合剂组合物，则可以改善加工性以及粘合性能。

因此，根据本发明的另一个实施方式，提供了包含所述乙烯/α-烯烃共聚物的热熔粘合剂组合物。

除了包含所述乙烯/α-烯烃共聚物作为主要成分以外，可以按照通常的方法制备热熔粘合剂组合物并使用。

实施例

以下，将提出优选实施方式以帮助理解本发明。但是，提供下列实施方式仅仅是为了容易理解本发明，而本发明的内容并不受其限制。

[合成实施例：过渡金属化合物的制备]

步骤1：配体化合物(1a-1)的制备

向250mL的施伦克(schlenk)烧瓶中，加入10g(1.0当量，49.925mmol)的1,2-二甲基-3H-苯并[b]环戊并[d]噻吩和100mL的THF，然后在-30℃下向其中滴加22mL(1.1当量，54.918mmol，2.5M己烷中)的正丁基锂，随后在室温下搅拌3小时。将搅拌的Li-配合物THF溶液在-78℃下用导管加入装有8.1mL(1.0当量，49.925mmol)二氯(甲基)(苯基)硅烷和70mLTHF的施伦克烧瓶中，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，进行真空干燥，并用100ml己烷进行萃取。

向100ml的萃取的氯-1-(1,2-二甲基-3H-苯并[b]环戊并[d]噻吩-3-基)-1,1-(甲基)(苯基)硅烷的己烷溶液中，在室温下注入42mL(8当量，399.4mmol)的t-BuNH₂，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，进行真空干燥，并用150ml己烷进行萃取。干燥溶剂后，获得13.36g(68％，dr＝1:1)的黄色固体。

(1a-1)

¹H NMR(CDCl₃,500MHz):δ7.93(t,2H),7.79(d,1H),7.71(d,1H),7.60(d,2H),7.48(d,2H),7.40-7.10(m,10H,芳族),3.62(s,1H),3.60(s,1H),2.28(s,6H),2.09(s,3H),1.76(s,3H),1.12(s,18H),0.23(s,3H),0.13(s,3H)

步骤2：过渡金属化合物(1a)的制备

向100mL的施伦克烧瓶中，加入4.93g(12.575mmol,1.0当量)的式1-a的配体化合物和50mL(0.2M)的甲苯，然后在-30℃下向其中滴加10.3mL(25.779mmol，2.05当量,2.5M己烷中)的正丁基锂，随后在室温下搅拌过夜。搅拌后，向其中滴加12.6mL(37.725mmol，3.0当量，3.0M在***中)的MeMgBr，依次加入13.2mL(13.204mmol，1.05当量，1.0M在甲苯中)TiCl₄，然后在室温下搅拌过夜。搅拌后，真空干燥并用150mL己烷进行萃取，将溶剂除去至50mL，并滴加4mL(37.725mmol，3.0当量)的DME，然后在室温下搅拌过夜。再次在真空中干燥并用150mL己烷进行萃取。干燥溶剂后，获得2.23g(38％，dr＝1:0.5)的褐色固体。

(1a)

¹H NMR(CDCl₃,500MHz):δ7.98(d,1H),7.94(d,1H),7.71(t,6H),7.50-7.30(10H),2.66(s,3H),2.61(s,3H),2.15(s,3H),1.62(s,9H),1.56(s,9H),1.53(s,3H),0.93(s,3H),0.31(s,3H),0.58(s,3H),0.51(s,3H),-0.26(s,3H),-0.39(s,3H)

[乙烯/α-烯烃共聚物的制备]

实施例1

向1.5L高压釜连续过程反应器中加入己烷溶剂(5.0kg/h)和1-辛烯(1.00kg/h)，并将反应器顶部预热至150℃的温度。同时向反应器中注入三异丁基铝化合物(0.05mmol/min)、作为催化剂的在合成实施例中制备的过渡金属化合物(1a)(0.40μmol/min)以及二甲基苯铵四(五氟苯基)硼酸盐促进剂(1.20μmol/min)。然后，向高压釜反应器中注入乙烯(0.87kg/h)和氢气(50cc/min)，并在保持89巴的压力和125℃的聚合温度的同时连续进行共聚反应60分钟以上以制备共聚物。

然后，排出剩余的乙烯气体，并将由此获得的含共聚物溶液在真空烘箱中干燥12小时以上。测量由此获得的共聚物的物理性质。

实施例2至7和比较例1至7

除了以下表1中列出的量注入反应物原料以外，通过与实施例1中相同的方法制备聚合物。

[表1]

*在比较例6和7中，[Me₂Si(Me₄C₅)NtBu]Ti(CH₃)₂被用作催化剂。

[烯烃聚合物的物理性质的评价]

实验实施例1

对于在实施例和比较例中制备的乙烯/α-烯烃共聚物，根据下述方法测量物理性质，并在表2中示出。

1)密度(g/cm³)：根据ASTM D-792测量。

2)粘度(cP)：使用布鲁克菲尔德(Brookfield)RVDV3T粘度计并根据下述方法测量。具体地，将13ml样品放入样品室中，并使用布鲁克菲尔德加热器(BrookfieldThermosel)加热至180℃。样品完全溶解后，降低粘度计设备以将转子固定到样品室，将转子(SC-29高温熔体转子)的转速固定为20rpm，并将粘度值辨读20分钟以上，或者直到该值稳定下来并记录最终值。作为参考，粘度的测量极限为50,000cP。

3)熔融温度(Tm，℃)：使用差示扫描量热计(DSC，装置名称：DSC 2920，制造商：TA仪器)测量聚合物的熔融温度。特别地，将共聚物加热至150℃，保持5分钟，并冷却至-100℃，然后再次升高温度。在这种情况下，将温度的升高速率和降低速率分别控制为10℃/min。将在温度的第二次升高部分中测得的吸热峰的最高点设定为熔融温度。

4)结晶温度(Tc，℃)：通过与使用DSC测量熔融温度相同的方法进行。从降低温度时描绘的曲线，将放热峰的最大值设定为结晶温度。

5)重均分子量(g/mol)和分子量分布(MWD)：在以下条件下通过凝胶渗透(GPC，PLGPC220)分别测量数均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)，并通过将重均分子量除以数均分子量来计算分子量分布：

-色谱柱：PL Olexis

-溶剂：三氯苯(TCB)

-流速：1.0ml/min

-样品浓度：1.0mg/ml

-注射量：200μl

-柱温：160℃

-检测器：安捷伦高温RI检测器

-标准物：聚苯乙烯(通过立方函数校准)

6)单体竞聚率(Re，Rc)的测量：将约0.4ml溶解在溶剂(1,1,2,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中的在实施例和比较例中制备的每种乙烯-α-烯烃共聚物放入直径为5mm且长度为18cm的试管中。然后将试管置于13C NMR光谱仪中，在光谱仪中在150MHz的频率、100℃的温度、3s的d1(松弛延迟时间)和扫描4K的条件下测量kee、kec、kcc和kce值。通过将这些值代入下面的数学公式3和4计算单体竞聚率。对于实施例1～7并且仅对满足本发明规定的粘度的比较例6和7进行单体竞聚率的测定。

[数学公式3]

Re(乙烯单体的竞聚率)＝kee/kec

[数学公式4]

Rc(α-烯烃共聚单体的竞聚率)＝kcc/kce

(在数学公式3和4中，kee表示当将乙烯添加到末端活性位点是乙烯单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kec表示当将α-烯烃共聚单体添加到末端活性位点是乙烯单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kcc表示当将α-烯烃共聚单体添加到末端活性位点是α-烯烃共聚单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kce表示当将乙烯单体添加到末端活性位点是α-烯烃共聚单体的增长链上时的链增长反应速率常数。)

[表2]

在表2中，“-”表示未测量。

参见表2，与比较例1至7相比，通过使用包含根据本发明的过渡金属化合物的催化剂组合物并在聚合期间注入氢制备的实施例1至7的乙烯/α-烯烃共聚物显示出低密度、超低分子量(通过粘度评价)、窄分子量分布和1.0以下，更特别是0.97以下的ReXRc值。

特别地，在其中未注入氢或注入的氢的量不超过一定量的比较例1至4的情况下，制备了具有相当高的分子量的共聚物，并且分子量分布宽，因此，预期其物理性质较差。另外，在注入了过量氢的比较例5的情况下，由于氢而使聚合在早期终止，并且发现制备了具有过小分子量的共聚物。

另外，在其中不注入氢并且使用不是根据本发明的催化剂的催化剂的比较例7的情况下，分子量分布明显宽，并且ReXRc值大于1.0并且得到了2.03的大值，因此，预期制备了不均匀的共聚物。通过比较例6证实，尽管注入了氢，但仍未实现这种不均匀性的消除。

与在实施例1至7中使用的催化剂相比，采用在比较例6和7中使用的催化剂不能获得具有高分子量的聚合物并且对于共聚单体的共聚性能劣化，而且能够通过注入氢来控制聚合反应的能力明确地小，以及不能控制单体的竞聚率。从该结果可以确认，即使粘度低，但是共聚单体也没有均匀地混合，并且ReXRc值大，且大于1.0。综上所述，由于比较例6和7的催化剂随着氢的进一步注入而具有过低的粘度，因此将该现象类比为处理变成无法进行的现象。

实验实施例2

关于实施例2和比较例7，在将频率固定为6.28rad/s(1Hz)并升高温度的同时测量粘度变化，并且显示在图1中。类似地，对于实施例3和对比例6，在升高温度的同时测量粘度变化，并显示在图2中。对于实施例2和对比例7，在改变80℃下的角频率的同时测量粘度变化，并显示在图3中。对于实施例3和对比例6，在改变80℃下的角频率的同时测量粘度变化，并显示在图4中。粘度的测量方法与上述相同。

在图1中，当与显示相似密度的比较例7相比时，实施例2在所有温度区域中均显示出低的复数粘度，以及在图2中，当与显示相似密度的比较例6相比时，实施例3在所有温度区域中均显示出低的复数粘度。因此，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物可以在低温下加工，并且在加工产品期间设备上的负荷较小以增加输出量，从而考虑到能量效率显示出优势。

在图3和图4中，通过在ω＝1至500rad/s的角频率范围内测量粘度，获得根据角频率变化的粘度变化数据，以模拟当以高剪切速率注射样品时的情况，以及注入后样品在静止状态下以接近0的剪切速率静置的情况。在加工聚合物期间，施加一定程度的压力，这是为了复制这种情况。

根据图3，在特定的频带组内，可以确认实施例2显示出比比较例7低的复数粘度。在图4中，在特定的频带组中，实施例3也显示出比比较例6低的复数粘度。因此，与比较例相比，确认了本发明的乙烯/α-烯烃共聚物具有改善的加工性。

换句话说，通过在加工期间在改变温度的条件下和改变剪切速率的条件下表现出低复数粘度，可以发现根据本发明实施方式制备的乙烯/α-烯烃共聚物的加工性是非常优异的。

如上所述，与比较例相比，本发明的乙烯/α-烯烃共聚物具有低密度、低分子量和窄分子量分布，并且预期具有更好的冲击强度和机械性能。另外，实施例1至5的乙烯/α-烯烃共聚物的ReXRc值为1.0以下，更特别地，ReXRc值为0.95以下，并且诸如1-辛烯的共聚单体均匀地分布在聚合物中，从而显示出优异的结构稳定性。结果，如果将其应用于热熔粘合剂组合物，则可以发现通过均匀反应可以提高反应效率，并且可以改善加工性以及粘合性。

Claims

1.一种乙烯/α-烯烃共聚物，其满足以下条件i)至vii)：

i)密度：0.85至0.89g/cc，根据ASTM D-792测量，

ii)分子量分布(MWD)：1.5至3.0，

iii)粘度：6,000cP至40,000cP，在180℃的温度下测量，以及

iv)ReXRc≤1.0

其中，Re＝kee/kec，Rc＝kcc/kce，

kee表示当将乙烯添加到末端活性位点是乙烯单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kec表示当将α-烯烃共聚单体添加到末端活性位点是乙烯单体的增长链上时的链增长反应速率常数，

kcc表示当将α-烯烃共聚单体添加到末端活性位点是α-烯烃共聚单体的增长链上时的链增长反应速率常数，kce表示当将乙烯单体添加到末端活性位点是α-烯烃共聚单体的增长链上时的链增长反应速率常数，

v)每1,000个碳原子的不饱和官能团总数：0.8以下，

vi)数均分子量(Mn)：9,000至25,000，以及

vii)用ASTM D1238在190℃，2.16kg负荷下的熔体指数(MI)：200至1,300dg/min。

2.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，当在180℃的温度下测量时，粘度为8,500至35,000cP。

3.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，重均分子量为17,000至40,000g/mol。

4.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，ReXRc值为0.95以下。

5.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，密度为0.860至0.885g/cc，根据ASTM D-792测量。

6.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，所述α-烯烃包括选自丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，所述α-烯烃是选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的乙烯/α-烯烃共聚物，其中，相对于所述共聚物的总重量，所述α-烯烃的含量为大于0至99摩尔％以下。