KR101289332B1 - 접착시트 조성물 및 이를 이용하여 제조된 접착시트 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 접착시트 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 접착시트는 투명성, 열안정성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라 유리 기판과의 접착성을 제공할 수 있다.

Description

접착시트 조성물 및 이를 이용하여 제조된 접착시트{COMPOSITON FOR ADHESIVE SHEET AND ADHESIVE SHEET PREPARED BY USING THE SAME}
본 발명은 투명성, 열안정성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라 유리 기판과의 접착성이 우수한 접착시트 조성물 및 이로부터 제조된 접착시트에 관한 것이다.
각종 건축구조물의 접합유리(laminated glass) 또는 안전유리는 일반적으로 도 1과 같이 두 장의 유리판 사이에 사용되는 접착시트로 구성되어 있다. 종래에는 상기 접착시트로 PET(Polyethylene terephthalate), PBT(Polybutylene terephthalate), PVC(Polyvinyl chloride), PEN(Polyethylene naphthalate), EVA(Ethylene Vinyl Acetate), PC(Polycarbonate), PVA(Polyvinyl Alcohol), PP(Polypropylene), IO(Ionomer), PMP(Polymethylpentene), PS(Polystyrene), PVDC(Polyvinylidene Chloride), PMMA(Polymethyl Methacrylate), EVA(Ethylene Vinyl Alcohol), EAA(Ethylene-Acrylic Acid), EMMA(Ethylene-Methyl Methacrylate), EMA(Ethylene-Methyl Acrylate), EMAA(Ethylene Methacrylic Acid), EEA(Ethylene-Ethyl Acrylate), PAN(Poly Acrylonitrile), PPS(PolyPhenylenesulfide), PPE(Polyphenylene Ether), PES (Polyestersulfone), PEEK(Polyetheretherketone), PEI (Polytherimide), PAI(Polyamide-Imide), PI(Polyimide), 폴리머 얼로이(Polymer Alloy), 셀로판(Cellophane), PA(Polyamide), 나일론(NYLONE) 등이 사용되고 있고, 이중에서도 PVB(Polyvinylbutyral)필름과 EVA(Ethylene vinyl actate) 필름이 가장 널리 사용되고 있다. 그러나 EVA 충격 강도가 다소 열세이며, PVB는 환경친화적이지 않다.
따라서, 당 기술분야에서는 투명성, 열안정성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라, 유리판과의 접착성이 우수며 환경친화적인 접착시트의 개발이 요구되고 있다.
이에 본 발명은 투명성, 열안정성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라, 유리판과의 접착성이 우수며 환경친화적인 접착시트 조성물 및 접착시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 수학식 1를 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 접착시트 조성물을 제공한다.
Figure 112010024776315-pat00001
여기서, Re 및 Rc는 각각 에틸렌 단량체(e:ethylene)와 알파올레핀 공단량체(c:α-olefin comonomer)의 반응성 비이다.
구체적으로, 상기 Re, Rc는 Re=kee/kec, Rc=kcc/Kce와 같이 정의되는 단량체의 반응성비로, 여기서 kee는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 에틸렌이 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, kec는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kcc는 말단 활성점이 알파올레핀 공단량체인 성잘사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kce는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이다.
또한, 본 발명은 a) 상기 수학식 1를 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체와 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 준비하는 단계; b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 포함하는 조성물을 시트로 성형하는 단계를 포함하는 접착시트의 제조방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 수학식 1을 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 조성물을 포함하는 접착시트를 제공한다.
본 발명에 따른 접착시트는 투명성, 광안정성 및 내충격성이 우수할 뿐만 아니라 유리 기판과의 접착성을 제공할 수 있다.
도 1은 접착시트를 포함하는 접합유리의 단면을 나타낸 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 하기 수학식 1를 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 접착시트 조성물을 제공한다.
[수학식 1]
Figure 112010024776315-pat00002
여기서, Re, Rc는 각각 에틸렌 단량체(e:ethylene)와 알파올레핀 공단량체(c:α-olefin comonomer)의 반응성 비이다.
구체적으로, 상기 Re, Rc는 Re=kee/kec, Rc=kcc/Kce와 같이 정의되는 단량체의 반응성비로, 여기서 kee는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 에틸렌이 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, kec는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kcc는 말단 활성점이 알파올레핀 공단량체인 성잘사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kce는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가뒬 때의 성장 반응 속도 상수이다. 상기 Re, Rc 값은 C13 NMR을 이용하여 단량체의 배열을 측정하여 구할 수 있다.
상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체가 Re×Rc ≤ 1.0일 경우에는 교호 공중합체(alternation copolymer)가 형성될 수 있고, Re×Rc > 1.0일 경우 블록 공중합체(block copolymer)가 형성될 가능성이 큰 것으로 알려져 있다.
따라서, 본 발명에 따른 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 3개 이상의 알파올레핀 공단량체가 연속 중합되지 않는 공중합체일 수 있고, 알파올레핀 공단량체가 고분자 주쇄에 고르게 분포되어 있는 중합체의 특징을 나타낸다. 상기의 고르게 분포된 알파올레핀 공단량체는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체 제조 시 균일한 반응과 반응 효율을 증가시켜 접착시트의 물성을 향상시킬 수 있다.
상기 수학식 1을 만족하는 에틸렌-알파공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 이용하여 제조될 수 있다.
Figure 112010024776315-pat00003
상기 화학식 1에서,
R1 및 R2는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 실릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 또는 하이드로카르빌로 치환된 4족 금속의 메탈로이드 라디칼이고; 상기 R1과 R2 또는 2개의 R2가 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼을 포함하는 알킬리딘 라디칼에 의해 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며;
R3는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알콕시 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 라디칼; 또는 아미도 라디칼이고; 상기 R3 중에서 2개 이상의 R3은 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
CY1은 치환 또는 치환되지 않은 지방족 또는 방향족 고리이고, 상기 CY1에서 치환되는 치환기는 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알콕시 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 라디칼; 또는 아미도 라디칼이며, 상기 치환기가 복수 개일 경우에는 상기 치환기 중에서 2개 이상의 치환기가 서로 연결되어 지방족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
M은 4족 전이금속이고;
Q1 및 Q2는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 아미도 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 아미도 라디칼; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴 라디칼이다.
상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물 중, 금속 주위의 전자적, 입체적 환경의 제어를 위해 좀 더 선호되는 화합물들로서는 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 전이금속 화합물이 있다.
Figure 112010024776315-pat00004
Figure 112010024776315-pat00005
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
R4 및 R5는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 또는 실릴 라디칼이고;
R6은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알콕시 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 라디칼; 또는 아미도 라디칼이며; 상기 R6 중에서 2개 이상의 R6은 서로 연결되어 지방족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
Q3 및 Q4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 아미도 라디칼; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴 아미도 라디칼이고;
M은 4족 전이금속이다.
상기 화학식 1에서, 금속 주위의 전자적 입체적 환경의 제어를 위해 더욱 선호되는 화합물들로서는 하기 구조의 전이금속 화합물이 있다.
Figure 112010024776315-pat00006
상기 구조식에서,
R7은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소 또는 메틸 라디칼 중에서 선택되며,
Q5 및 Q6은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 메틸 라디칼, 디메틸아미도 라디칼, 또는 클로라이드 라디칼 중에서 선택된다.
상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물은 하기 화학식 4, 화학식 5 또는 화학식 6으로 표시되는 조촉매 화합물 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
Figure 112010024776315-pat00007
상기 화학식 4에서,
R8는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 할로겐; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소; 또는 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소이고;
n은 2 이상의 정수이며;
Figure 112010024776315-pat00008
상기 화학식 5에서,
R8는 상기 화학식 4에서 정의된 바와 같고;
D는 알루미늄 또는 보론이며;
Figure 112010024776315-pat00009
상기 화학식 6에서,
L은 중성 또는 양이온성 루이스 산이고;
H는 수소 원자이며;
Z는 13족 원소이고;
A는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 1 이상의 수소 원자가 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소, 알콕시 또는 페녹시로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 예로는 메틸알루미녹산, 에틸알루미녹산, 이소부틸알루미녹산, 부틸알루미녹산 등이 있으며, 더욱 바람직한 화합물은 메틸알루미녹산이다.
상기 화학식 5로 표시되는 화합물의 예로는 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리부틸알루미늄, 디메틸클로로알루미늄, 트리이소프로필알루미늄, 트리-s-부틸알루미늄, 트리사이클로펜틸알루미늄, 트리펜틸알루미늄, 트리이소펜틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리옥틸알루미늄, 에틸디메틸알루미늄, 메틸디에틸알루미늄, 트리페닐알루미늄, 트리-p-톨릴알루미늄, 디메틸알루미늄메톡시드, 디메틸알루미늄에톡시드, 트리메틸보론, 트리에틸보론, 트리이소부틸보론, 트리프로필보론, 트리부틸보론 등이 포함되며, 더욱 바람직한 화합물은 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄 중에서 선택된다.
상기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 예로는 트리에틸암모니움테트라페닐보론, 트리부틸암모니움테트라페닐보론, 트리메틸암모니움테트라페닐보론, 트리프로필암모니움테트라페닐보론, 트리메틸암모니움테트라(p-톨릴)보론, 트리메틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리메틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라펜타플로로페닐보론, N,N-디에틸아닐리니움테트라페닐보론, N,N-디에틸아닐리니움테트라펜타플로로페닐보론, 디에틸암모니움테트라펜타플로로페닐보론, 트리페닐포스포늄테트라페닐보론, 트리메틸포스포늄테트라페닐보론, 트리에틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리부틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리메틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리프로필암모니움테트라페닐알루미늄, 트리메틸암모니움테트라(p-톨릴)알루미늄, 트리프로필암모니움테트라(p-톨릴)알루미늄, 트리에틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)알루미늄, 트리부틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)알루미늄, 트리메틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)알루미늄, 트리부틸암모니움테트라펜타플로로페닐알루미늄, N,N-디에틸아닐리니움테트라페닐알루미늄, N,N-디에틸아닐리니움테트라펜타플로로페닐알루미늄, 디에틸암모니움테트라펜타테트라페닐알루미늄, 트리페닐포스포늄테트라페닐알루미늄, 트리메틸포스포늄테트라페닐알루미늄, 트리프로필암모니움테트라(p-톨릴)보론, 트리에틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리페닐카보니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리페닐카보니움테트라펜타플로로페닐보론 등이 있다.
상기 조촉매 화합물들 중에서, 상기 화학식 4 및 화학식 5로 표시되는 화합물은 알킬화제로 표시될 수 있으며, 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물은 활성화제로 표시될 수 있다.
상기 촉매 조성물은 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물과 조촉매들 사이의 반응으로 활성화된 상태로 존재하며, 이를 활성화 촉매 조성물이라는 용어로 표현하기도 한다. 그러나, 상기 촉매 조성물이 활성화된 상태로 존재한다는 것은 당해 기술분야에서 공지된 사실이므로 본 명세서에서는 활성화된 촉매 조성물이라는 용어를 별도로 사용하지 않기로 한다.
상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 4 내지 6으로 표시되는 화합물 중 하나 이상의 조촉매를 이용하여 촉매 조성물을 제조한 후, 이를 이용하여 에틸렌과 알파올레핀을 중합함으로써 제조될 수 있다. 상기 촉매 조성물은 이하의 조성물 제조방법에 의하여 제조될 수 있다.
첫 번째로 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물과 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물을 접촉시켜 혼합물을 얻는 단계; 및 상기 혼합물에 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 첨가하는 단계를 포함하는 제조방법을 제공한다.
그리고, 두 번째로 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물과 상기 화학식 4로 표시되는 화합물을 접촉시켜 촉매 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
그리고, 세 번째로 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물과 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물을 접촉시켜 촉매 조성물을 제조하는 방법을 제공한다.
상기 촉매 조성물 제조방법들 중에서 첫 번째 방법의 경우에, 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물 대비 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물의 몰비는 1:2 내지 1:5,000 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:10 내지 1:1,000 이고, 가장 바람직하게는 1:20 내지 1:500 이다. 다음으로, 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물 대비 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 몰비는 1:1 내지 1:25가 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:1 내지 1:10이고, 가장 바람직하게는 1:2 내지 1:5이다.
상기 첫 번째 촉매 조성물 제조방법에서 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물에 대한 상기 화학식 4 또는 화학식 5로 표시되는 화합물의 몰비가 1:2 미만일 경우에는 알킬화제의 양이 매우 작아 금속 화합물의 알킬화가 완전히 진행되지 못하는 문제가 있고, 1:5,000을 초과하는 경우에는 금속 화합물의 알킬화는 이루어지지만, 남아있는 과량의 알킬화제와 상기 화학식 6의 활성화제 간의 부반응으로 인하여 알킬화된 금속 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지 못하는 문제가 있다. 다음으로, 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물에 대한 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 비가 1:1 미만일 경우에는 활성화제의 양이 상대적으로 적어 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지 못하므로 생성되는 촉매 조성물의 활성도가 떨어지는 문제가 있고 1:25를 초과하는 경우에는 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지만, 남아 있는 과량의 활성화제로 촉매 조성물의 단가가 경제적이지 못하거나 생성되는 고분자의 순도가 떨어지는 문제가 있다.
상기 촉매 조성물 제조방법들 중에서 두 번째 방법의 경우에 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물 대비 상기 화학식 4로 표시되는 화합물의 몰비는 1:10 내지 1:10,000 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:100 내지 1:5,000 이고, 가장 바람직하게는 1:500 내지 1:2000 이다.
상기 몰비가 1:10 미만일 경우에는 활성화제의 양이 상대적으로 적어 금속 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지 못해 생성되는 촉매 조성물의 활성도가 떨어지는 문제가 있고, 1:10,000을 초과하는 경우에는 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지만, 남아 있는 과량의 활성화제로 촉매 조성물의 단가가 경제적으로 못하거나 생성되는 고분자의 순도가 떨어지는 문제가 있다.
한편, 상기 촉매 조성물 제조방법들 중에서 세 번째 방법의 경우에 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물 대비 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 몰비는 1:1 내지 1:25 이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1:1 내지 1:10 이고, 가장 바람직하게는 1:2 내지 1:5 이다. 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물에 대한 상기 화학식 6으로 표시되는 화합물의 몰비가 1:1 미만일 경우에는 활성화제의 양이 상대적으로 적어 화학식 1의 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지 못하므로 생성되는 촉매 조성물의 활성도가 떨어지는 문제가 있고, 1:25를 초과하는 경우에는 금속 화합물의 활성화가 완전히 이루어지지만, 남아 있는 과량의 활성화제로 촉매 조성물의 단가가 경제적으로 못하거나 생성되는 고분자의 순도가 떨어지는 문제가 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물들과 조촉매들은 실리카나 알루미나에 담지된 형태로도 이용할 수 있다.
상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 중합방법에서 상기 촉매 조성물은 중합 공정에서 적합한 탄소수 5 내지 12의 지방족 탄화수소 용매, 예를 들면 펜탄, 헥산, 헵탄, 노난, 데칸, 및 이들의 이성질체와 톨루엔, 벤과 같은 방향족 탄화수소 용매, 디클로로메탄, 클로로벤젠과 같은 염소 원자로 치환된 탄화수소 용매 등에 용해하거나 희석하여 주입 가능하다. 여기에 사용되는 용매는 소량의 알킬알루미늄을 처리함으로써 촉매 독으로 작용하는 소량의 물 또는 공기 등을 제거하여 사용하는 것이 바람직하며, 조촉매를 더 사용하여 실시하는 것도 가능하다.
전술한 촉매 조성물을 이용하여 에틸렌과 공중합되는 알파올레핀 공단량체로는 이중 결합을 2개 이상 가지고 있는 디엔 올레핀계 단량체 또는 트리엔 올레핀계 단량체 등도 포함한다. 상기 알파올레핀 공단량체는 C3 ~ C20의 알파올레핀인 것이 바람직하다. 상기 알파올레핀 공단량체의 구체적인 예로는 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-아이토센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보넨, 페닐노보넨, 비닐노보넨, 디사이클로펜타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔, 1,6-헥사디엔, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 3-클로로메틸스티렌 등이 있으며, 이들 단량체를 2 종 이상 혼합하여 사용할 수도 있다. 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센 및 1-아이토센으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 올레핀인 것이 더욱 바람직하고, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 4-메틸-1-펜텐, 및 1-옥텐으로 이루어진 군에서 선택된 것이 바람직하며, 1-옥텐인 것이 더더욱 바람직하다. 이 때 중합 용매로는 n-헥산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 중합공정으로는 상기 촉매 조성물을 이용한 용액 공정이 가장 바람직하다. 상기 촉매 조성물을 실리카와 같은 무기 담체와 함께 사용하면 슬러리 또는 기상 공정에도 적용 가능하다.
상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 중합 공정에서 사용되는 반응기는 연속 교반식 반응기(CSTR) 또는 연속 흐름식 반응기(PFR)인 것이 바람직하다. 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 제조공정에서 상기 반응기가 2개 이상 직렬 혹은 병렬로 배열되는 것이 바람직하다. 또한, 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 제조공정은 반응 혼합물로부터 용매 및 미반응 단량체를 연속적으로 분리하기 위한 분리기를 추가적으로 포함하는 것이 바람직하다.
상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체에 있어서, 에틸렌 대 알파올레핀 공단량체의 몰비율은 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 10:1 내지 1:10, 가장 바람직하게는 2:1 내지 1:5 이다. 상기 에틸렌 대 알파올레핀 공단량체의 몰비율이 100:1을 초과하는 경우에는 생성된 중합체의 밀도가 상승하여 저밀도의 중합체의 제조가 어려운 문제가 발생할 수 있으며, 상기 에틸렌 대 알파올레핀 공단량체의 몰비율이 1:100을 초과하는 경우에는 미반응 공단량체의 양이 증가하여, 전환율이 저하되고, 결과적으로 공정상 순환량(recycle)이 증가하는 문제가 발생할 수 있다.
상기 반응에 적합한 단량체 대 용매의 몰비율은 반응 전 원료와 반응 후 생성되는 고분자를 용해하기에 적합한 비율이 되어야 한다. 구체적으로는, 단량체 대 용매의 몰비율은 10:1 내지 1:10000, 바람직하게는 5:1 내지 1:100, 가장 바람직하게는 1:1 내지 1:20 이다. 상기 단량체 대 용매의 몰비율이 10:1 미만인 경우에는 용매의 양이 너무 적어 유체의 점도가 증가하여 생성된 중합체의 이송에 문제가 발생할 수 있고, 상기 단량체 대 용매의 몰비율이 1:10000을 초과하는 경우에는 용매의 양이 필요이상으로 많아 용매의 정제 재순환에 따른 설비증가 및 에너지 비용 증가 등의 문제가 발생할 수 있다.
상기와 같이 제조된 에틸렌-알파공중합체의 밀도는 0.85~0.91 g/㎤이고, 용융흐름지수(MI)는 ASTM D-1238 규격에 따라 190 ℃, 2.16Kg 조건에서 0.2~40이며, 분자량 분포(Mw/Mn)는 1.5 내지 3.5인 것이 바람직하다.
상기 에틸렌-알파공중합체의 밀도가 0.85 g/㎤ 미만인 경우에는 결정영역이감소하여 내열성 감소와 가공성 문제가 발생될 수 있고, 0.91 g/㎤을 초과할 경우에는 결정영역이 증가되어 투명도가 감소될 수 있다.
상기 에틸렌-알파공중합체의 용융흐름지수(MI)가 0.2 미만일 경우에는 분자량 증가와 점도의 증가로 접착 시트의 가공이 어렵고, 40을 초과할 경우에는 분자량 감소로 물성이 저하될 수 있다.
상기 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체 중 에틸렌-알파 공중합체는 본 발명에 따른 상기 수학식 1을 만족하는 에틸렌-알파올레핀 공중합체인 것이 바람직하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체 중 실란계 화합물은 에틸렌성 불포화 탄화수소기와 가수분해성 작용기를 포함하는 불포화된 실란인 것이 바람직하다. 예를 들어 비닐, 아크릴, 아미노, 클로로 및 페녹시와 같은 관능성기를 가지는 5종의 실란계 화합물이 바람직하다. 보다 구체적으로는 비닐 트리메톡시 실란, 비닐 트리에톡시 실란, 비닐 트리아세톡시 실란 또는 γ-케타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 에틸렌성 불포화 실란이 바람직하다.
상기 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 제조하기 위하여 에틸렌-알파올레핀 공중합체에 적용되는 실란계 화합물로서 그라프트 반응이 가장 용이한 비닐 관능성기를 가지는 비닐 트리메톡시 실란을 라디칼 개시제와 함께 사용하는 것이 가장 바람직하다.
상기 실란계 화합물은 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 실란계 화합물의 함량이 0.1 미만인 경우 제조되는 접착 시트 조성물의 접착 특성이 저하될 수 있고, 5 중량부를 초과할 경우 반응 효율을 위하여 더 많은 라디칼 개시제를 사용해야 하기 때문에 접착 시트 조성물의 물성 조절이 어려우며 물성이 저하 될 수 있다.
상기 라디칼 개시제로는 벤조일 퍼옥사이드, 디-삼중부틸 퍼옥사이드, 아조비스이소부틸로 니트릴, 삼중부틸 히드로 퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드, t-부틸 퍼벤조에이트, 쿠멘히드로 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥토에이트, 메틸 에틸케톤 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 라우릴 퍼옥사이드, t-부틸 퍼아세테이트 리키드 퍼옥사이드(루퍼졸 101 펜웰트社(Pennwalt)) 또는 퍼카독스-14(AKZO 社) 등을 사용할 수 있고, 바람직하게는 t-부틸 퍼아세테이트 리키드 퍼옥사이드(루퍼졸 101 펜웰트社(Pennwalt))이다.
상기 라디칼 개시제는 실란계 화합물 100 중량부에 대하여 0.001 내지 5 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 라디칼 개시제의 함량이 0.001 미만인 경우 라디칼 생성량이 감소되어 반응 효율이 저하될 수 있고, 5 중량부를 초과할 경우 라디칼 생성이 증가하여 부반응이 발생되어 접착 시트 조성물의 물성을 저하시킬 수 있다.
상기 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 에틸렌-알파올레핀 공중합체 100 중량부에 대하여 10 내지 900 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
상기 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 함량이 10 중량부 미만일 경우에는 접착성이 감소되어 박리강도가 감소 될 수 있고, 900 중량부를 초과할 경우에는 고분자 물성 저하로 박리강도가 감소될 수 있다.
상기 접착시트 조성물은 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체와 서로 다른 분자량 또는 밀도 등을 가지는 다른 종류의 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 추가로 포함할 수 있다.
상기 추가로 포함되는 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 상기 접착제 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 내지 1000 중량부의 함량으로 포함되는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 접착시트 조성물은 자외선 흡수제, 광 안정제 및 산화 방지제 등으로부터 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 자외선 흡수제로는 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-2-디하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4-카복시벤조페논, 2-하이드록시-4-N-옥톡시벤조페논 등의 벤조페논계 화합물; 2-(2-하이드록시-3,5-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계 화합물; 페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트 등의 살리실산 에스터계 화합물 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 상기 자외선 흡수제의 함량은 접착시트 조성물 100 중랑부에 대하여 0.05 내지 1.0 중량부인 것이 바람직하다.
상기 광 안정제로는 힌더드아민계 화합물, 피페리딘계 화합물 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 상기 광 안정제의 함량은 접착시트 조성물 100 중랑부에 대하여 0.05 내지 1.0 중량부인 것이 바람직하다.
상기 산화 방지제로는 페놀계 화합물, 포스파이트계 화합물 등을 들 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다. 상기 산화 방지제의 함량은 접착시트 조성물 100 중랑부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부인 것이 바람직하다.
또한, 사용자들의 미적감각에 대한 욕구를 충족시켜줄 수 있는 효과를 얻기 위하여 글래스 피버(glass fiber), 글래스 버블(glass bubble)을 접착시트 조성물 100 중랑부에 대하여 3 내지 30 중량부 투입하여 흐림도를 증가시킨 접착시트를 제공할 수 있다.
또한, 본 발명은 a) 상기 수학식 1를 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체와 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 준비하는 단계; b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 포함하는 조성물을 시트로 성형하는 단계를 포함하는 접착시트의 제조방법을 제공한다.
상기 a) 단계의 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지는 50 내지 230 ℃의 질소 분위기 하에서 반응시켜 제조하는 것이 바람지직하다.
상기 a) 단계에서, 압출기에는 본 발명이 속하는 기술분야에 통상적으로 사용되는 라디칼 개시제, 산화방지제, 자외선 안정제, 필러 및 착색제 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 첨가제가 추가로 포함될 수 있다.
상기 b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 포함하는 조성물을 시트로 성형하는 단계 압출 T-다이(T-die) 또는 칼렌드링(Calendering) 방법을 통하여 수행할 수 있으나, 반드시 이에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명은 상기 접착시트 조성물로부터 제조된 접착시트를 제공한다.
본 발명에 따른 접착시트는 0.2 내지 0.8 ㎜의 두께를 가지는 것이 바람직하나, 반드시 이에만 한정되는 것은 아니다.
상기 접착시트의 두께가 0.2 ㎜ 미만일 경우에는 충격 흡수가 낮아질 수 있고, 0.8 ㎜를 초과할 경우에는 두께의 증가로 가공성이 감소될 수 있다.
또한, 상기 접착시트는 80% 이상의 광투과도 및 40 g/m 이상의 접착강도를 가지는 것이 바람직하다. 상기 접착시트의 접착강도가 40 g/m 미만일 경우에는 접착강도가 낮아 쉽게 탈착될 수 있다.
이하, 본 발명을 하기 실시예에 의해 상세히 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것 일뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
제조예 1 및 2: 에틸렌-알파올레핀 공중합체 제조
온도가 100 ~ 150℃로 예열된 1.5L 연속 교반식 반응기에 하기 표 1에 기재된 함량의 헥산 용매와 1-옥텐 및 에틸렌 단량체를 89bar의 압력으로 공급하였다. 촉매 저장탱크로부터 [(7-메틸-1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린-8-일)트리시클로펜타디에닐-에타5,카파-N]티타늄 메틸 0.40 μmol/min과 옥타데실메틸암모니움 테트라키스(펜타플로로페닐)보레이트 조촉매 0.60μmol/min 를 반응기로 공급하여 공중합 반응을 진행하였다. 중합은 140 ~ 180℃의 온도에서 실시하였으며, 공중합 반응에 의하여 형성된 고분자 용액은 반응기 후단에서 7bar로 감압시킨 후, 230 ℃로 예열된 용매 분리기로 보내어져 용매의 대부분을 용매 분리 공정에 의하여 제거하였다. 펌프에 의해 두 번째 분리기로 보내어진 공중합체는 진공 펌프에 의하여 잔류 용매를 완전히 제거한 후, 냉각수와 절단기를 통과시켜 입자화된 고분자를 얻었다.
상기 제조예 1 및 제조예 2의 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 제조를 위한 구체적인 조건을 표 1에 나타내었다. 상기 제조한 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 기초물성 및 단량체 반응성 비를 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
중합조건 기초 물성 단량체 반응성비
헥산
(kg/h)		 에틸렌
(kg/h)		 1-옥텐
(kg/h)		 밀도
(g/cm3)		 MI
(g/10min)		 PDI Re Rc Re*Rc
제조예 1 3.20 0.63 0.55 0.875 5.1 2.35 1.34 0.74 0.98
제조예 2 3.20 0.63 0.44 0.886 4.5 2.41 1.32 0.37 0.49
(1) 밀도 : ASTM D792 분석법으로 측정
(2) 용융지수(MI2.16) : ASTM D1238 분석법을 이용하여 측정
(3) 분자량 분포(PDI=Mw/Mn) : 고온 GPC(PL-GPC220)를 이용하여 측정
(4) 단량체 반응성 비: 13C-NMR 으로 측정 (Frequency: 150MHz, Temp: 100℃, D1=0.5~1 sec, Scans=50k, 5mm tube, WALTZ decoupling, Solvent : TCE-d2/TCB(2:1), 0.05M Chromium acetylacetonate의 조건으로 측정)
제조예 3: 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체의 제조
상기 제조예 2에서 제조된 에틸렌/1-옥텐 공중합체를 이축 압출기(L/D = 40, 직경 27mm, 체류시간 1분, 압력 23bar) 내에서 퍼옥사이드(상표명 Lupersol 101) 촉매 혼합상으로 주입된 비닐트리메톡시 실란 단량체와 그라프트 반응을 하여 비닐 실란 그라프트 변성 에틸렌/1-옥텐 공중합체를 제조하였다. 이 때에 투입되는 실란은 2.0 wt%(0.3 kg/hr) 이었으며, 퍼옥사이드 촉매량은 실란 대비 1/50 이었다. 압출기의 반응 온도는 공중합체와 실란이 투입되는 부분은 50℃ 이었고, 질소 주입하에 진행되는 반응 부분은 210℃ 이었으며, 반응이 끝난 후의 토출 온도는 140℃ 이었다.
실시예 1: 접착시트 조성물 및 접착시트의 제조
상기 제조예 3에서 제조된 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 20 g/min, 상기 제조예 1에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체 80 g/min, 벤조트리아졸계 UV 흡수제(상표명 Cyasorb UV-5411) 0.5 g/min 및 힌더드아민계 광 안정제(상표명 Cyasorb UV-3853S) 0.5 g/min 로 연속적으로 이축 압출기(twin screw extruder, L/D = 40)에 투입되어 0.4mm 두께의 시트(sheet)를 제조하였다. 압출기 내부로는 질소가 주입되었으며, 압출기 온도는 80 ~ 210℃ 범위이었다.
실시예 2 및 실시예 3: 접착시트 조성물 및 접착시트의 제조
하기 표 2에 기재된 조성 및 함량을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1에서 기술한 바와 동일하게 실시하여 접착시트 조성물 및 접착시트를 제조하였다.
실험예
광투과도 및 흐림도
상기의 방법으로 제조된 시트의 투명성은 HR-100(광원 D65) 기를 사용하여 광투과도와 흐림도를 계산하여 하기 표 2에 기재하였다.
광투과도(%) = 100 × (전체 투과 광량)/(입사 광량)
흐림도(%) = 100 × (확산 투과 광량)/(전체 투과 광량)
접착강도
접착강도는 상기 저철분 강화 유리를 사용하여 봉지재 시트와 유리의 접착강도(N/m)를 박리 속도 50mm/min의 속도로 박리 방법은 180˚(ASTM D903)로 측정하여 하기 표2에 기재하였다.
열안정성
열안정성은 열무게 측정분석(Thermogravimetric analysis, TGA)에서 5% 중량감소의 온도를 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
내충격성
내충격성은 0.66 m 높이에서 지름이 38 mm인 추를 100마이크로미터의 필름에 자유낙하시켜 필름이 낙하충격강도(ASTM D1709A)을 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
에틸렌-알파올레핀 공중합체(g/min) 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체(g/min) 글래스 버블(g/min) 광투과도(%) 흐림도(%) 접착강도(g/m) TGA, T-5% (℃) 낙하충격강도(g)
실시예 1 80 20 - 91.5 5 60 400 1400
실시예 2 20 80 - 91.0 5 90 403 1800
실시예 3 75 20 5 80 70 55 410 1600

Claims (18)

  1. 하기 수학식 1를 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체를 포함하는 접착시트 조성물:
    [수학식 1]
    Figure 112010024776315-pat00010

    여기서, Re 및 Rc는 각각 에틸렌 단량체와 알파올레핀 공단량체의 반응성 비이고,
    상기 Re, Rc는 Re=kee/kec, Rc=kcc/Kce와 같이 정의되는 단량체의 반응성비로, 여기서 kee는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 에틸렌이 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, kec는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kcc는 말단 활성점이 알파올레핀 공단량체인 성잘사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kce는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가뒬 때의 성장 반응 속도 상수이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 0.85 내지 0.91 g/㎤의 밀도를 가지는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 0.2 내지 40의 용융 흐름 지수(MI)를 가지는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 1.5 내지 3.5의 분자량분포(Mw/Mn)을 가지는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 하기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물로부터 제조되는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물:
    [화학식 1]
    Figure 112010024776315-pat00011

    상기 화학식 1에서,
    R1 및 R2는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 실릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 또는 하이드로카르빌로 치환된 4족 금속의 메탈로이드 라디칼이고; 상기 R1과 R2 또는 2개의 R2가 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼을 포함하는 알킬리딘 라디칼에 의해 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며;
    R3는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알콕시 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 라디칼; 또는 아미도 라디칼이고; 상기 R3 중에서 2개 이상의 R3은 서로 연결되어 지방족 고리 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
    CY1은 치환 또는 치환되지 않은 지방족 또는 방향족 고리이고, 상기 CY1에서 치환되는 치환기는 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알콕시 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 라디칼; 또는 아미도 라디칼이며, 상기 치환기가 복수 개일 경우에는 상기 치환기 중에서 2개 이상의 치환기가 서로 연결되어 지방족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
    M은 4족 전이금속이고;
    Q1 및 Q2는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 아미도 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 아미도 라디칼; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴 라디칼이다.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 전이금속 화합물을 하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물:
    [화학식 2]
    Figure 112013016800610-pat00012

    [화학식 3]
    Figure 112013016800610-pat00013

    상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
    R4 및 R5는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 또는 실릴 라디칼이고;
    R6은 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 수소; 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴 라디칼; 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알콕시 라디칼; 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시 라디칼; 또는 아미도 라디칼이며; 상기 R6 중에서 2개 이상의 R6은 서로 연결되어 지방족 또는 방향족 고리를 형성할 수 있으며;
    Q3 및 Q4는 서로 같거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 아미도 라디칼; 또는 탄소수 6 내지 20의 아릴 아미도 라디칼이고;
    M은 4족 전이금속이다.
  7. 청구항 5에 있어서, 상기 촉매 조성물은 하기 화학식 4로 표시되는 조촉매 화합물, 하기 화학식 5로 표시되는 조촉매 화합물 및 하기 화학식 6으로 표시되는 조촉매 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물:
    [화학식 4]
    Figure 112010024776315-pat00014

    상기 화학식 4에서,
    R8는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 할로겐; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소; 또는 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소이고;
    n은 2 이상의 정수이며;
    [화학식 5]
    Figure 112010024776315-pat00015

    상기 화학식 5에서,
    R8는 상기 화학식 4에서 정의된 바와 같고;
    D는 알루미늄 또는 보론이며;
    [화학식 6]
    Figure 112010024776315-pat00016

    상기 화학식 6에서,
    L은 중성 또는 양이온성 루이스 산이고;
    H는 수소 원자이며;
    Z는 13족 원소이고;
    A는 서로 동일하거나 다를 수 있으며, 각각 독립적으로 1 이상의 수소 원자가 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 탄화수소, 알콕시 또는 페녹시로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬기이다.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 실란계 화합물은 에틸렌성 불포화 탄화수소기와 가수분해성 작용기를 포함하는 불포화된 실란인 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 실란계 화합물은 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올레핀 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 5 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서, 상기 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-올레핀 공중합체는 에틸렌-알파올레핀 공중합체 100 중량부에 대하여 10 내지 900 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서, 상기 접착시트 조성물은 에틸렌-알파올레핀 중합체를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 추가로 포함되는 에틸렌-알파올레핀 중합체는 접착제 조성물 100 중량부에 대하여 10 중량부 내지 1000 중량부로 포함되는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  13. 청구항 1에 있어서, 상기 에틸렌-알파올레핀 공중합체는 교호 공중합체인 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  14. 청구항 1에 있어서, 상기 접착시트 조성물은 자외선 흡수제, 광 안정제, 산화 방지제, 글래스 피버 및 글래스 버블로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 접착시트 조성물.
  15. a) 하기 수학식 1를 만족하는 조건하에서 제조된 에틸렌-알파올레핀 공중합체와 실란계 화합물을 포함하는 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 준비하는 단계; b) 에틸렌-알파올레핀 공중합체 및 실란 그라프트 변성 에틸렌-알파올렌핀 수지를 포함하는 조성물을 시트로 성형하는 단계를 포함하는 접착시트의 제조방법:
    [수학식 1]
    Figure 112010024776315-pat00017

    여기서, Re 및 Rc는 각각 에틸렌 단량체(e:ethylene)와 알파올레핀 공단량체(c:α-olefin comonomer)의 반응성 비이고,
    상기 Re, Rc는 Re=kee/kec, Rc=kcc/Kce와 같이 정의되는 단량체의 반응성비로, 여기서 kee는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 에틸렌이 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, kec는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kcc는 말단 활성점이 알파올레핀 공단량체인 성잘사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가될 때의 성장 반응 속도 상수이고, Kce는 말단 활성점이 에틸렌 단량체인 성장 사슬에 알파올레핀 공단량체가 부가뒬 때의 성장 반응 속도 상수이다.
  16. 청구항 1 내지 청구항 14 중 어느 한 항의 접착시트 조성물을 포함하는 접착시트.
  17. 청구항 16에 있어서, 상기 접착시트의 두께는 0.2 내지 0.8㎜인 것을 특징으로 하는 접착시트.
  18. 청구항 16에 있어서, 상기 접착시트는 80% 이상의 투과도 및 40 g/m 이상의 접착강도를 가지는 것을 특징으로 하는 접착시트.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492475B1 (en) 1998-06-19 2002-12-10 Japan Polyolefins Co., Ltd. Ethylene/α-olefin copolymer
KR100994252B1 (ko) 2007-05-09 2010-11-12 주식회사 엘지화학 에틸렌 알파-올레핀 공중합체

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6492475B1 (en) 1998-06-19 2002-12-10 Japan Polyolefins Co., Ltd. Ethylene/α-olefin copolymer
KR100994252B1 (ko) 2007-05-09 2010-11-12 주식회사 엘지화학 에틸렌 알파-올레핀 공중합체

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11505631B2 (en) 2018-05-04 2022-11-22 Lg Chem, Ltd. Ethylene/alpha-olefin copolymer and method for preparing the same
US11505725B2 (en) 2018-05-04 2022-11-22 Lg Chem, Ltd. Adhesive composition including ethylene/alpha-olefin copolymer
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