MX2007011324A - Composiciones adhesivas y de marcado hechas a partir de interpolimeros de etileno/alfa-olefinas. - Google Patents

Composiciones adhesivas y de marcado hechas a partir de interpolimeros de etileno/alfa-olefinas.

Info

Publication number
MX2007011324A
MX2007011324A MX2007011324A MX2007011324A MX2007011324A MX 2007011324 A MX2007011324 A MX 2007011324A MX 2007011324 A MX2007011324 A MX 2007011324A MX 2007011324 A MX2007011324 A MX 2007011324A MX 2007011324 A MX2007011324 A MX 2007011324A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
ethylene
percent
polymer
adhesive
composition
Prior art date
Application number
MX2007011324A
Other languages
English (en)
Inventor
Charles F Diehl
Teresa P Karjala
Selim Yalvac
Cynthia L Rickey
Yunwa Wilson Cheung
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/US2005/008917 external-priority patent/WO2005090427A2/en
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of MX2007011324A publication Critical patent/MX2007011324A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F295/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation using successively different catalyst types without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C08F297/086—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene the block polymer contains at least three blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/005—Modified block copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D153/00—Coating compositions based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

Una composicion adhesiva incluye: (i) al menos un interpolimero de etileno/(-olefina, (ii) al menos un adhesivante, y (iii) opcionalmente al menos un aditivo, tal como un plastificante, cera y un antioxidante. Preferentemente, el interpolimero de etileno/(-olefina tiene un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusion, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en gramos/centimetros cubicos, donde los valores numericos de Tm y de corresponden a la relacion: Tm ( 858,91 - 1825,3(d) + 1112,8(d)2. La composicion tiene una temperatura SAFT relativamente mayor y puede ser usada en adhesivos por calor de fusion, adhesivos sensibles a la presion, y pinturas marcadoras termoplasticos.

Description

COMPOSICIONES ADHESIVAS Y DE MARCADO HECHAS A PARTIR DE 1NTERPQLÍMERQS DE ETILENO/ALFA-QLEF1 AS CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a composiciones que comprenden al menos un interpolímero de etileno/a-olefma, a los métodos para hacer las composiciones y a los métodos para usar las composiciones en las aplicaciones tales como los adhesivos de fusión por calor, los adhesivos sensibles a la presión y a las composiciones de marcado termoplástico ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Un adhesivo es una sustancia capaz de mantener los materiales sólidos (por ejemplo, los adherentes o los sustratos) juntos por la fijación a la superficie Los adhesivos se han usado extensamente desde hace mucho tiempo Los arqueólogos han encontrado evidencias de que las sustancias se han utilizado como adhesivos en Babilonia retrotrayéndonos a 4000 A C, y en Egipto entre 1500-1000 A C La primera patente sobre adhesivos se publicó en alrededor de 1750 en Gran Bretaña para un pegamento hecho del pez Más tarde, se publicaron patentes para adhesivos utilizando hule natural, huesos animales, peces, el almidón, la proteína de la leche o la caseína El desarrollo de los adhesivos sintéticos de la última parte del siglo XIX nos ha llevado a muchos de los adhesivos sintéticos, tales como la nitrocelulosa, las resinas de fenol-formaldehido, las resinas de urea-formaldehido, resinas de epoxi, resinas de bismaleimido, pohsiloxanos, policloropreno, pohacplatos, polimeta cr Natos , los pohuretanos, policianoacplatos, adhesivos de fundición por calor y adhesivos sensibles a la presión Los adhesivos sensibles a la presión (PSAs) son generalmente materiales adhesivos que se unen a los adherentes cuando se aplica una presión que se requiere para efectuar una adhesión a los adherentes Los PSAs pueden ser permanentes o removibles Los PSAs removibles se han usado extensamente en relación con las aplicaciones reposicionables, tales como las señalizaciones Los adhesivos sensibles a la presión se basan generalmente en un polímero, un adhesivante y un aceite Algunos PSA comunes se basan en los polímeros tales como hules naturales, hules sintéticos (por ejemplo, hule de estireno-butadieno (SBR) y SIS), los pol lacplatos, polimetacnlatos, y poli-alfa-olefinas Los PSAs pueden estar basados en sistemas basados en solvente, basados en agua o sistemas de fusión por calor. Los adhesivos de fusión por calor a temperatura ambiente son generalmente materiales sólidos que pueden ser calentados hasta una fusión para mantener a los adherentes o a los substratos juntamente con el enfriado y la solidificación En algunas aplicaciones, los sustratos unidos pueden ser separados fundiendo nuevamente el adhesivo por calor si los sustratos pueden resistir al calor. Los adhesivos de fusión por calor se pueden usar en productos de papel, embalaje de materias, paneles laminados de madera, mostradores de cocina, vehículos, cintas, etiquetas, y una variedad de artículos descartables tales como pañales descartables, almohadillas de hospital, apositos femeninos sanitarios y vestimenta para cirugía Estos adhesivos fundidos por calor se basan generalmente en un polímero, un adhesivante y en una cera Tales adhesivos fundidos por calor comunes se basan en componentes de polímero que incluyen a los polímeros semi- cpstalmos basados en etileno tales como el copolímero de acetato 0 de etileno-vinilo (EVA) y poheti leño de baja densidad lineal (LLDPE), los copolímeros de bloque de estireno (SBC) tales como el copolímero de estireno-isopreno-estireno (SIS) el copolímero de estireno-butadiene-estireno (SBS), el copolímero de acp la to-etilo- etileno (EEA), y los adhesivos de reacción de poliuretano (PUR) 5 Una propiedad deseable de los adhesivos fundidos por calor es la ausencia de un portador líquido, con lo cual se elimina el proceso costoso asociado con la eliminación del solvente Algunas composiciones que contienen un polímero, un adhesivante y opcionalmente por lo menos un rellenador o un 0? pigmento se pueden usar como composiciones de marcado termoplástico El polímero puede ser una resina de petróleo modificada por silano, un copohmero de acetato de etileno-vinilo, un polipropileno atáctico, una resina de hidrocarburo modificada por carboxi, una resina de hidrocarburo modificada por éster, un Í copolímero de pol lolef i na o una combinación de los mismos A pesar de la disponibilidad de una variedad de adhesivos fundidos por calor, los adhesivos sensibles a la presión y las pinturas de caminos, existen todavía necesidades para composiciones adhesivas nuevas con propiedades mejoradas BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Las necesidades mencionadas anteriormente se resuelven por varios aspectos de la invención En un aspecto, la invención se refiere a las composiciones adhesivas que comprenden al menos un interpohmero de etileno/a-olefma y un adhesivante. En algunas modalidades, el mterpolimero de etileno/a-olefina tiene un Mw/Mn desde aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, donde los valores numéricos de Tm y d corresponden a la relación1 Tm > -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422, 2(d)2 En ciertas modalidades el interpolímero de etileno/a-olefina en las composiciones adhesivas suministradas en el presente documento tiene un Mw/Mn desde aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5, y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definida como la diferencia de temperatura entre el pico DSC más alto y el pico CRYSTAF mas alto, donde los valores numéricos de ?T y ?H tienen las siguientes relaciones ?T > -0,1299(?H) + 62,81 para ?H mayor que cero y hasta 130 J/g, ?T > 48°C para ?H mayor que 130 J/g, donde el pico CRYSTAF se determina utilizando al menos 5 por ciento del polímero acumulativo, y si menos que el 5 por ciento del polímero tiene un pico CRYSTAF identif icable, entonces la temperatura CRYSTAF es 30°C En ciertas modalidades el interpolimero de etileno/a-olefma en las composiciones suministradas en la presente invención se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje al 300 por ciento de esfuerzo y un ciclo medido con la película moldeada por compresión del interpolímero de etileno/a-olefina y una densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, donde los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefina esta substancialmente libre de una fase de reticulado Re >1481-1629(d), Re > 1491 - 1629(d ), Re >1501 -1629(d) o Re >1511-1629(d) En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina en las composiciones adhesivas suministradas en el presente documento tiene una fracción molecular que eluye entre los 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando TREF, caracterizado en que la fracción tiene un contenido de comonómero molar de al menos 5 por ciento mayor que aquel de una fracción de interpolímero de etileno aleatoria comparable que eluye entre las mismas temperaturas, donde dicho interpolímero de etileno comparable aleatorio tiene el mismo comonomero(s) y un índice de fusión, densidad, y un contenido molar de comonomero (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpohmero En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina en las composiciones adhesivas suministradas en el presente documento tiene un módulo de almacenamiento a 25°C, G'(25°C), y un modulo de almacenamiento a 100°C, G'(100°C), donde la proporción de G'(25°C) hasta G'(100°C) es desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 9 1 En ciertas modalidades, el interpohmero de etileno/a-olefina en las composiciones adhesivas suministradas en el presente documento tiene una fracción molecular que eluye entre los 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando TREF, caracterizado en que la fracción tiene un índice de bloque de al menos 0,5 y hasta aproximadamente 1 En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina en las composiciones adhesivas suministradas en el presente documento tiene un índice de bloque promedio mayor que cero y hasta aproximadamente 1,0 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn, mayor que aproximadamente 1,3 En ciertas modalidades, el interpo mero de etileno/a-olefina en las composiciones adhesivas suministradas en el presente documento es un adhesivo de fusión por calor, un adhesivo sensible a la presión o una composición para el marcado termoplastico | En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina es estireno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4-met?l- 1 - penteno, 1-deceno, o una combinación de los mismos y el dieno es norborneno, 1- deceno, 1 ,5-hexad?eno, o una combinación de los mismos En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina en las composiciones suministradas en el presente documento tienen un número de peso molecular promedio Mw/Mn de aproximadamente | 500 a aproximadamente 500.000. En algunas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión en un rango desde aproximadamente 1 I hasta aproximadamente 500g/10 minutos, aproximadamente 2 hasta I ¡ aproximadamente 2000 g/10 minutos o aproximadamente 5 hasta aproximadamente 1500g/10 medido de acuerdo con ASTM D-1238, Condición 190°C/2,16 kg En otras modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión de en la gama de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2000 g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D-1238, Condición 190°C/2,16 kg En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno/a-olefma tiene un índice de fusión en un rango desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 1500 g/10 minutos, desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 1000 g/10 minutos o aproximadamente 5 hasta aproximadamente 500g/10 minutos, aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 50g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D- 1238, Condición 190°C/2,16 kg En ciertas modalidades, el l interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión en un rango desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 g/10 minutos o desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 g/10 minutos medido de acuerdo con ASTM D-1238, Condición 190°C/2,16 kg En ciertas modalidades, la densidad total del interpolímero de etileno/a-olefma es desde aproximadamente 0,85 hasta 0,88 g/cc o desde aproximadamente 0,86 hasta 0,875 g/cc En ciertas modalidades, la gama del interpolímero de etileno /a-olef?na en las composiciones proporcionadas en el presente documento es desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 50% por peso de la composición total En ciertas modalidades, el interpolímero de etileno /a-olef?na está en la gama desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 30% por peso de la composición total En ciertas modalidades, la cantidad de adhesivante en las composiciones adhesivas está en la gama de desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 70% por peso de la composición total En ciertas modalidades, el adhesivante está presente en la gama de aproximadamente 20% hasta aproximadamente 70% por peso de la composición total En ciertas modalidades, el adhesivante es al menos uno de una resina natural modificada, un g 11 ce ro I o un éster pentaeptptol de la resina natural o modificada; un copolímero o terpolímero de un terpeno natural, una resina de politerpeno o resinas hidrogenadas de po terpeno, una resina de terpeno fenó ca modificada o un derivado hidrogenado de los mismos, resinas de hidrocarburo a I if ático o cicloa I if ático o un derivado hidrogenados de los mismos , resinas de hidrocarburos a I if áticos o ci cl oa I if áticas modificadas aromáticas o los derivados hidrogenados de los mismos, o las combinaciones de los mismos Cuando el adhesivante es una resina de hidrocarburo, puede tener al enos cinco átomos de carbono En ciertas modalidades, el adhesivante tiene un punto de ablandamiento R&B igual a o mayor que los 80°C En ciertas modalidades, las composiciones adhesivas suministradas en el presente comprenden un aditivo seleccionado del grupo que consiste de plastificantes, aceites, ceras, antioxidantes, los estabilizadores de UV, los colorantes o los pigmentos, los rellenadores, los ayuda de flujo, los agentes de acoplamiento, los agentes de reticulado, los surfactantes, los solventes, y las combinaciones de los mismos En ciertas modalidades, los plastificantes, tales como el aceite mineral, el polibuteno liquido o una combinación de los mismos En ciertas modalidades, las composiciones comprenden aun más una cera, tal como una cera de petróleo, un polietileno o un phpropleno de peso molecular bajo, una cera sintética, una cera de poholef ina , una cera de abeja, una cera vegetal, una cera de soja, una cera de palmera, una cera de vela o un interpolimero de etileno/a-olefina que tiene un punto de fusión mayor que 25° C En ciertas modalidades, la cera es un pohetileno o polipropileno de bajo peso molecular que tiene un numero de peso molecular medio desde aproximadamente 400 a aproximadamente de 6.000 g/mole. La cera puede estar presente en la gama de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 50% o 20% hasta aproximadamente 40% por el peso de la composición total En ciertas modalidades, la composición comprende aun más un antioxidante El antioxidante puede estar presente en la gama desde mayor que 0% a aproximadamente 1% o aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,75% por el peso de la composición total En ciertas modalidades, la composición comprende aún más un rellenador El rellenador puede estar en la cantidad hasta 80% por el peso de la composición total El rellenador se puede escoger de la arena, el talco, la dolomita, el carbonato de calcio, la arcilla, la sílice, la mica, la wolastonita, el feldespato, silicato de aluminio, el aluminio, el aluminio hidratado, las perlas de vidrio, microesferas de vidrio, microesfera cerámico, microesfera termoplástica, bapto, aserrín, o una combinación de los mismos En ciertas modalidades, las composiciones proporcionadas en el presente tienen una temperatura de falla a la adhesión por desgarro de por lo menos 32°C, 43°C, 54°C o 66°C En ciertas modalidades, la composición tiene una adhesión de cobertura a 180° a un sustrato de poliéster de por lo menos aproximadamente de 100 N/dm En ciertas modalidades, la composición tiene una adhesión a 180° de cobertura a un sustrato inoxidable mayor que 0,1 Ibs, mayor que 1,5 Ibs o mayor que 3 Ibs En ciertas modalidades, la composición tiene una adhesión de cobertura a 180° a un sustrato de polipropileno mayor que 0,1 Ibs, mayor que 1 5 I bs o mayor que 3 Ibs En ciertas modalidades, la composición tiene una viscosidad de Brookfield desde aproximadamente 500 y 50 000 cp en 177° C En ciertas modalidades, la composición tiene el G'(25°C) desde aproximadamente 1 X 103 a aproximadamente de 1 X 106 Pa, desde aproximadamente 2 X 103 a aproximadamente de 5 X 105 Pa, o desde aproximadamente 1 X 104 a aproximadamente de 5 X 105 Pa En ciertas modalidades, la proporción de G'(25°C) a G'(75°C) en las composiciones suministradas en el presente documento es desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 110 1, desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 75 1, desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 25 1 desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 20 1 desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 15 1 desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 10 1 desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 9 1, desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 8.1, desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 7 1, desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 6 1, desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 5 1, o desde aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 4 1 En ciertas modalidades, la adhesión del aro de las composiciones adhesivas proporcionadas en este documento es mayor que aproximadamente de 0,5 Ib, mayor que aproximadamente de 1 Ib, o mayor que aproximadamente de 2 I. En ciertas modalidades, las composiciones tienen un SAFT la composición adhesiva fundida por calor que es mayor que aproximadamente 54.4°C, mayor que aproximadamente 60°C, o mayor que aproximadamente 65.5°C. Ciertas composiciones de la presente tienen un SAFT mayor que aproximadamente 82.2°C, mayor que aproximadamente 87.7°C, o mayor que aproximadamente 93.3°C. En ciertas modalidades, el SAFT de la composición adhesiva sensible a la presión es mayor que 54° C. En ciertas modalidades, el SAFT de la composiciones adhesivas sensibles a la presión suministradas en el presente documento son mayores que o igualan a 32.2°C, mayores que o igual a 43.3°C, mayores que o igual a 54.4°C o mayores que o igual a 65.5°C. En ciertas modalidades, el rasgado de la fibra de la composición adhesiva sensible a la presión es 100% a una temperatura desde aproximadamente 25 aproximadamente de 60° C. En ciertas modalidades, las composiciones de marcado termoplástico suministradas en la presente invención comprende aún más un rellenador y un pigmento. El rellenador puede comprender microesferas de vidrio o cuentas de vidrio. En ciertas modalidades, la composición de marcado termoplástica está en forma de un marcado de ruta de extrusión fundida por calor, marcado de ruta por pulverización fundida al calor, marcado de ruta aplicada a mano fundida por calor, sendero de bicicleta marcado por fusión por calor coloreado, marcado de ruta de entrenamiento o simulación, símbolo o cinta de trafico extruida preformada, marcado de zona de deportes/juegos suave y flexible, marcado de segundad en un barco o un revestimiento de seguridad de tráfico reflectivo En ciertas modalidades, se proporciona un artículo que comprende un sustrato revestido con la composición descrita en esta invención El artículo se escoge de una cinta, una etiqueta, una calcomanía, una caja, un cartón, una bandeja, un dispositivo médico, una venda y un articulo de la higiene En otro aspecto, la invención se relaciona con los métodos para realizar una composición que comprende mezclar el interpolímero de etileno/a-olefina con un adhesivante. El interpolímero de etileno/s-olefina se describe anteriormente y en cualquier otro lugar de esta invención En ciertas modalidades, el mitodo comprende además mezclar un aditivo escogido del grupo que consiste de plastificantes, aceites, ceras, antioxidantes, estabilizadores de UV, colorantes o pigmentos, rellenadores, ayudas de flujo, agentes de acople, agentes de reticulación, surfactantes, solventes, y las combinaciones de los mismos. En ciertas modalidades, el aditivo es un p lastif icante o un aceite En ciertas modalidades, el aditivo es una cera En ciertas modalidades, el aditivo es un antioxidante En ciertas modalidades, el aditivo es un pigmento En ciertas modalidades, el aditivo es un rellenador En ciertas modalidades, el rellenador comprende las cuentas de vidrio o microesferas de vidrio Los aspectos adicionales de la invención y características y propiedades de varias modalidades de la invención se vuelven evidentes con la siguiente descripción BREVE DESCIPCION DE LOS DIBUJOS La Figura 1 muestra la relación del punto de fusión/densidad para los polímeros inventivos (representados por diamantes) comparados con los copohmeros aleatorios tradicionales (representados por círculos) y los copolímeros Ziegler-Natta (representados por triángulos) La Figura 2 muestra los esquemas de delta DSC-CRYSTAF como una función de Entalpia de Fusión DSC para varios polímeros Los diamantes representan los copolímeros aleatorios de etileno/octano, los cuadrados representan los ejemplos de polímeros 1-4, los triángulos representan los ejemplos de polímeros 5-9, y los círculos representan ejemplos de polímeros 10-19. Los símbolos "X" representan los ejemplos de polímeros A* -F* La Figura 3 muestra el efecto de la densidad en la recuperación de la elasticidad para las películas sin orientación realizadas de interpslimeros inventivos (representados por los cuadrados y los círculos) y los copolímeros tradicionales (representados por los triángulos) que es un polímero Dow AFFINITY® Los cuadrados representan un copolímero inventivo de etileno/butano y los círculos representan un copolímero inventivo de etileno/octeno La Figura 4 es un esquema del contenido de octano de las representan el copolimero aleatorio de etileno/estireno, y los cuadrados representan el polímero Dow AFFINITY® La Figura 8 muestra esquemas del Módulo de Almacenamiento (G') versus la temperatura para los Ejemplos 32 (representados por círculos) y 33 (representados por cuadrados abiertos) como comparados con los Ejemplos Comparativos L (representados por los diamantes sólidos) y M (representado por los símbolos "X"). La Figura 9 muestra esquemas del Módulo de Almacenamiento (G') versus la temperatura para los Ejemplos 34 (representados por círculos) y 35 (representados por cuadrados abiertos) y 36 (representados por los diamantes abiertos), como comparados con los Ejemplos Comparativos N (representados por los círculos sólidos), P (representados por los cuadrados sólidos) y Q (representados por los diamantes sólidos). La Figura 10 muestra una segunda curva de calentamiento para el ejemplo del Polímero. La Figura 11 muestra una segunda curva de calentado para el Ejemplo del Polímero 31c. La Figura 12 muestra una segunda curva e calentado para el Ejemplo del Polímero 31 d .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones Generales "Polímero" significa un compuesto polimérico preparado mediante la polimerización de los monómeros de igual o diferente clase. El término genérico "polímero" abarca los términos "homopolímero", "copolímero", "terpolímero" así como también "interpolímero".
"Interpolímero" significa un polímero preparado por la polimerización de por lo menos dos diferentes tipos de monómeros El término genérico "interpolímero" incluye el término "copolímero" (que se usa comunmente para referirse a un polímero preparado de tres tipos diferentes de monómeros) También abarca polímeros realizados mediante la polimerización de cuatro o más clases de monómeros El término "interpolímero de etileno/a-olefina" generalmente se refiere a polímeros que comprende etileno y una a -olefina que posee 3 o más átomos de carbono En forma preferida, etileno comprende la fracción de moles de la mayoría del polímero completo, es decir, etileno comprende por lo menos alrededor de 50 % en moles del polímero completo Más preferentemente etileno comprende por lo menos alrededor de 60 % en moles, por lo menos alrededor de 70 % en moles, o por lo menos alrededor de 80 % en moles, con el remanente sustancial del polímero completo que comprende por lo menos otro comonómero que es preferentemente | una a-olefina que posee 3 o más átomos de carbono. Para muchos copolímeros de etileno/octeno, la composición preferida comprende un contenido de etileno mayor que alrededor del 80% en moles del polímero completo y un contenido de octeno de 10 a alrededor de 15, preferentemente de 15 a 20 % en moles del polímero completo En algunas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina no incluyen los producidos en bajos rendimientos o en una cantidad menor o como un producto secundario de un proceso químico.
Mientras que los interpohmeros de etileno/a-olefina pueden combinarse con uno o mas polímeros, los interpohmeros de etileno/a-olefina así producidos son sustancialmente puros y a menudo comprenden un componente principal del producto de reacción de un proceso de polimerización Los interpolímeros de etileno/a-olefina comprenden etileno y uno mas comonomeros de a-olefina copohmepzables en forma polimepzada, caracterizados por múltiples bloques o segmentos de dos o más unidades de monomeros polimepzadas que difieren en cuanto a propiedades físicas y químicas Es decir los interpolímeros de etileno/a-olefina son interpolímeros de bloque, preferentemente interpolimeros o copohmeros de bloques múltiples Los términos "interpolímero' y " copolímero" se utilizan en forma intercambiable en la presente En algunas modalidades, el copolímero de bloques múltiples puede estar representado por la siguiente formula (AB)„ en donde n es por lo menos 1, preferentemente un entero mayor que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, o mas, "A" representa un bloque o segmento duro y "B" representa un bloque o segmento blando En forma preferida, As y Bs se unen en una forma sustancialmente lineal, como opuestos a una forma sustancialmente ramificada o sustancialmente en forma de estrella En otras modalidades los bloques A y los bloques B son distribuidos en forma aleatoria a lo largo de la cadena de polímero En otras ¡ palabras, los copolimeros de bloque generalmente no poseen una estructura como sigue. A A A— AA-BBB — BB Aún en otras modalidades, los copolímeros de bloque generalmente no tienen un tercer tipo de bloque, que comprende diferentes comonómeros En otras modalidades, cada uno entre el bloque A y el bloque B posee monómeros o comonómeros sustancialmente distribuidos en forma aleatoria dentro del bloque En otras palabras, ni el bloque A ni el bloque B comprende dos o más sub-segmentos (o sub-bloques) de composición diferente, tal como un segmento de punta, que posee una composición sustancialmente diferente al resto del bloque Los polímeros de bloques múltiples generalmente comprenden varias cantidades de segmentos "duros" y "blandos" Los segmentos "duros" se refieren a los bloques de unidades polimerizadas en donde el etileno está presente en una cantidad de más del 95% en peso, y preferentemente más del 98% en peso en base al peso del polímero. En otras palabras, el contenido de comonómero (contenido de monómeros que no son etileno) en segmentos duros es de menos de alrededor del 5% en peso, y preferentemente menos de alrededor del 2% en peso en base al peso del polímero En algunas modalidades, los segmentos duros comprenden todo o sustancialmente todo el etileno Los segmentos "blandos", por otro lado, se refieren a bloques de unidades polimepzadas en donde el contenido de comonómero (contenido de monómeros que no son etileno) es de más del 5 % en peso, preferentemente de más de alrededor de 8 % en peso, de más de alrededor de 10 % en peso, o de más de alrededor de 15 % en peso en base al peso del polímero. En algunas modalidades, el contenido de comonómero en los segmentos blandos puede ser de más de alrededor de 20 % en peso, de más de alrededor de 25 % en peso, de más de alrededor de 30 % en peso, de más de alrededor de 35 % en peso, de más de alrededor de 40 % en peso, de más de alrededor de 45 % en peso, de más de alrededor de 50 % en peso, o de más de alrededor de 60 % en peso. Los segmentos blandos pueden a menudo estar presentes en un interpolímero de bloque de alrededor de 1 % en peso a de 99 % en peso del peso total del interpolímero de bloque, preferentemente de alrededor de 5 % en peso a de 95 % en peso, de alrededor de 10 % en peso a de 90 % en peso, de alrededor de 15 % en peso a de 85 % en peso, de alrededor de 20 % en peso a de 80 % en peso, de alrededor de 25 % en peso a de 75 % en peso, de alrededor de 30 % en peso a de 70 % en peso, de alrededor de 35 % en peso a de 65 % en peso, de alrededor de 40 % en peso a de 60 % en peso, o de alrededor de 45 % en peso a de 55 % en peso del peso total del interpolímero de bloque. En forma inversa, los segmentos duros pueden estar presentes en rangos similares. El porcentaje en peso del segmento blando y el porcentaje en peso del segmento duro pueden calcularse en base a los datos obtenidos a partir de DSC o NMR. Dichos métodos y cálculos se describen en una solicitud de patente de E.U.A. presentada en forma concurrente bajo el No. (insertar cuando se conozca), Expediente del apoderado No 385063-999558, titulada Interpolímeros de Bloque de Etileno/a-Olefina", presentada el 15 de marzo de 2006, a nombre de Colín L P Shan, Lonnie Hazhtt, y otros y transferida a Dow Global Technologies Inc , cuya descripción se incorpora a la presente a modo de referencia en forma completa El término "cristalino", si se emplea, se refiere a un polímero que posee una transición de primer orden o un punto cristalino de fus?ón(Tm) como se determina a través de un calorímetro de escaneo diferencial (DSC) o técnica equivalente El término puede usarse de manera intercambiable con el término "semicpstalino" El término "amorfo" se refiere a un polímero que carece de un punto de fusión de cristalino como se determina por un calorímetro de escaneo diferencial (DSC) o técnica equivalente El termino "copolimero bloques múltiples" o "copolímero segmentado" se refiere a un polímero que comprende dos o más segmentos o regiones diferenciadas químicamente, preferiblemente unidos de manera linear, es decir, un polímero que comprende unidades químicamente diferenciadas que se unen extremo con extremo con respecto a la funcionalidad etilénica polimepzada, preferible a la forma suspendida o injertada En una modalidad preferida, los bloques se distinguen entre sí por la cantidad o tipo de comonómero allí incorporado, la densidad, el monto de cpstahnidad, el tamaño de crista I ita atpbuible a un polímero de tal composición, el tipo o grado de tacticidad (isotáctica o sindiotáctica), regio-regularidad o regio-irregulapdad, el monto de ramificación, incluso la •>-> ramificación de cadena larga o hiperramificación, la homogeneidad, o cualquier otra propiedad físico química Los copolímeros multibloques se caracterizan por distribuciones únicas del índice de polidispersidad (PDI or Mw/Mn), distribución de la longitud del bloque, y/o la distribución del número de bloques debido a un proceso único para la modalidad de los copolímeros Más específicamente, durante su producción en un proceso continuo, los polímeros convenientemente poseen PDI de 1,7 a 2,9, preferiblemente de 1,8 a 2,5, más preferiblemente de 1,8 a 2,2, y mucho más preferiblemente de 1,8 a 2,1 Cuando se producen en procesos por grupos o semi-grupos, los polímeros poseen PDI de 1,0 a 2,9, preferiblemente de 1,3 a 2,5, más preferiblemente de 1,4 a 2,0, y más preferiblemente de 1,4 a 1,8 En la siguiente despcppción, todos los números que aquí se revelan son valores aproximados, independientemente de que la palabra "aproximadamente" o "aproximado" se usen en conexión con los mismos Pueden variar por 1 por ciento, 2 por ciento, 5 por ciento, o, a veces, 10 a 20 por ciento. Siempre que se revela un rango numérico con un limite inferior, R y un límite superior, Ru, se revela específicamente cualquier número que cae dentro del rango En particular, se revela cualquier número dentro del rango. R = RL + k*(Ru-RL), donde k es una variable con un rango de 1 por ciento a 100 por ciento con un incremento de 1 por ciento, por ejemplo, k es 1 por ciento, 2 por ciento, 3 por ciento, 4 por ciento, 5 por ciento, ., 50 por ciento, 51 por ciento, 52 por ciento, ., 95 por ciento, 96 por ciento, 97 por ciento, 98 por ciento, 99 por ciento, o 100 por ciento Además, cualquier rango numérico definido por dos números R como fue definido anteriormente se revela específicamente Cuando se menciona (por ejemplo, una patente o el artículo de una revista) esta referencia debe comprenderse como incorporada para referencia aquí en su totalidad, sin considerar si los términos se usan en conexión con esta Las modalidades de la invención proporcionan composiciones que comprenden un interpolímero de etileno/a-olefina y una resina dhesivante Las composiciones poseen propiedades únicas que son adecuadas para una variedad de aplicaciones, paticularmene cuando se requiere un cierto nivel de adhesión Algunos ejeplos no limitantes de las aplicaciones adecuadas incluyen los adhesivos fundidos por calor, los ahesivos sensibles a la presión, las composiciones de marcado termoplástico y lo similar i Preferiblemente, los interpolímeros de etileno/a-olefma son copolímeros bloques múltiples que comprenden al menos un bloque blando y al enos un bloque duro En algunas realizciones, la composición tiene una ! temperatura de falla a la adhesión por rasgado (SAFT) de al menos ¡ 90°F (32°C), al menos 110°F (43°C), al menos 130°F (54°C), o al menos 150°F (66°C) SAFT es una medida de la temperatura superior de servicio de la composición y puede determinarse por el método descrito en ASTM D4498, que se incorpora en la presente para referencia En otras modalidades, la composición tiene una adhesión de cobertura a 180° de al menos 100 N/dm. La adhesión de cobertura a 180° de la composición puede medirse por la unión del acero inoxidable al Mylar utilizando el método descrito en el Consejo de Cinta de Presión Sensible (PSTC)-1, que se incorpora en la presente para referencia En otras modalidades, las composiciones adhesivas tienen una baja viscosidad por fusión de manera que es fácil procesar la composición sin recurrir a la inclusión de los solventes o plastificantes de exceso en las composiciones Las viscosidades por fusión de las composiciones pueden medirse por un viscómetro ASTM D3236 hasta aproximadamente 350°F (177°C), que se incorpora en la presente para referencia En algunas modalidades, la composición tiene una viscosidad de menos que 20 000 cps hasta aproximadamente 177°C, o menos que aproximadamente 10 000 a 177°C, o menos que aproximadamente 5 000 a 177°C medido de acuerdo con ASTM D3236 In?erpolímeros de etileno/a-olefina Los interpolímeros de etileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención (también referidos como "interpolímero inventivo" o "polímero inventivo") comprenden etileno y uno o más comonómeros de a-olefina copolimepzables en forma polimepzada, caracterizado por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero de bloque), preferiblemente un copolímero bloques múltiples. Los interpolímeros de etileno/a-olefina están caracterizados por uno o más de los aspectos descritos como sigue a continuación En un aspecto, los interpolímeros de etileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención, tienen un Mw/Mn desde aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5 y al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius y densidad, d, en gramos/centímetro cúbico, donde los valores numéricos de las variables corresponden a la relación Tm > -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422, 2(d)2, y preferiblemente Tm = -6288,1 + 13141 (d ) - 6720, 3(d)2, y más preferiblemente Tm > 858,91 - 1825, 3(d) + 1112, 8(d)2, Tal relación del punto de fusión/densidad está ilustrada en la Figura 1 De forma diferente que con los copolímeros aleatorios tradicionales de etileno/a-olefina cuyos puntos de fusión disminuyen con densidades decrecientes, los interpolímeros inventivos (representados por diamantes) exhiben puntos de fusión substancialmente independientes de la densidad, particularmente cuando la densidad está entre aproximadamente 0,87 g/cc hasta aproximadamente 0,95 g/cc Por ejemplo, el punto de fusión de tales polímeros está en la gama de aproximadamente 110 °C hasta aproximadamente 130 °C cuando la densidad oscila desde 0,875 g/cc hasta aproximadamente 0,945 g/cc En algunas modalidades, el punto de fusión de tales polímeros están en la gama de aproximadamente 115 °C hasta aproximadamente 125 °C cuando la densidad oscila desde 0,875 g/cc hasta aproximadamente 0,945 g/cc. En otro aspecto, los interpolímeros de et?leno/o-olef?na comprenden una forma polimepzada de etileno y uno o más a- olefinas y se caracteriza por un ?T, en grados Celsius, definido como la temperatura para el pico de la Calorimetría de Escaneo Diferencial más alta menos la temperatura para el pico ("CRYSTAF") de Fraccionamiento de Análisis de pico Cristalización más alto y un calor de fusión en J/g, ?H, y ?T y ?H satisfacen la siguiente relaciones | ?T > -0,1299(?H) + 62,81 , y preferiblemente I ?T > -0,1299(?H) + 64,38, y más preferiblemente ?T = -0,1299(?H) + 65,95, para ?H hasta 130 J/g Además, ?T es igual a o mayor que 48 °C para ?H mayor que 130 J/g El pico CRYSTAF se determina utilizando al menos 5 por ciento del polímero acumulativo (esto es, el pico debe representar al menos 5 por ciento del polímero acumulativo), y si es menor que el 5 por ciento del polímero tiene un pico CRYSTAF identif icable, entonces la temperatura CRYSTAF es de 30°C, y ?H es el valor numérico del calor de fusión en J/g Más preferiblemente, el pico más alto CRYSTAF comprende al menos 10 por ciento del polímero acumulativo. La figura 2 muestra los datos esquematizados para los polímeros inventivos tanto como los ejemplos comparativos Las áreas del pico integrado y las temperaturas pico están calculadas por el programa de dibujos computapzado suministrado por el fabricante del instrumento. La ínea diagonal mostrada para los polímeros aleatorios comparativos de etileno octeno corresponden a la ecuación ?T = -0,1299 (?H) + 62,81 En aún otros aspectos, los interpolímeros de et?leno/a-olef¡na tienen una fracción molecular que eluye entre el 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando el Fraccionamiento de elución de elevación de Temperatura ("TREF"), caracterizado en que dicha fracción tiene un contenido molar de comonómero mayor, preferiblemente al menos 5 por ciento mayor que, más | preferiblemente al menos 10 por ciento mayor que, aquél de una fracción de un interpolímero aleatorio comparable de etileno que eluye entre las mismas temperaturas, donde el interpolímero aleatorio comparable de etileno tiene el mismo comonómero(s), y tiene un índice de fusión, densidad, y un contenido molar de comonómero (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpol ímero de bloque Preferiblemente, el Mw/Mn del interpolímero comparable está también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de bloque y/o el interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento por meros de etileno/a-olefina de la elasticidad, Re, en y 1 ciclo medido en una interpolímero de etileno/a- /centímetro cúbicos, donde los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefina está substancialmente libre de una fase de reticulado Re > 1481 -1629(d), y preferiblemente Re > 1491-1629(d ), y más preferiblemente Re >1501-1629(d), y aún más preferiblemente Re >1511-1629(d), La Figura 3 muestra el efecto de la densidad en la recuperación de la elasticidad para las películas no orientadas realizadas desde ciertos interpolímeros inventivos y desde los copolímeros aleatorios tradicionales Para la misma densidad, los interpolímeros inventivos tienen substancialmente mayores recuperaciones elasticidad En algunas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen una resistencia a la tracción arriba de los 10 MPa, preferiblemente una resistencia a la tracción > 11 MPa, más preferiblemente una resistencia a la tracción = 13MPa y/o una elongación a la rotura de al menos 600 por ciento, más preferiblemente al menos 700 por ciento, mucho más preferiblemente al menos 800 por ciento, y todavía más preferiblemente al menos 900 por ciento a una velocidad de separación de cabezal de 11 cm/mmuto En otras modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen una proporción del módulo de almacenamiento G'(25°C)/G'(100°C), de 1 hasta 50, preferiblemente de 1 hasta 20, más preferiblemente desde 1 a 10 o (2) a 70° C de endurecimiento por compresión de menos que el 80 por ciento, preferiblemente menos que el 70 por ciento especialmente menos que el 60 por ciento, menos que el 50 por ciento o menos que el 40 por ciento y hacia abajo hasta casi el cero por ciento En aún otras modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen un endurecimiento por compresión a 70'IC, de menos que el 80 por ciento, de menos que el 70 por ciento, de menos que el 60 por ciento, o de menos que el 50 por ciento Preferiblemente, el endurecimiento por compresión a 70°C de los interpolímeros es menos que el 40 por ciento, menos que el 30 por ciento, menos que el 20 por ciento, y hacia abajo llegando hasta aproximadamente 0 por ciento En algunas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen un calor de fusión de menos que el 85 J/g y/o una resistencia de bloque del pe 11 et igual que o menos que 100 libras/pies2 (4800 Pa), preferiblemente igual que o menos que 50 lbs/p?es2 (2400 Pa), especialmente igual que o menos que 5 lbs/p?es2 (240 Pa), y tan bajo como 0 lbs/p?es2 (0 Pa) En otras modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina comprenden en forma polimepzada al menos 50 mol por ciento de etileno y tienen el endurecimiento por compresión a 70°C de menos que el 80 por ciento, preferiblemente menos que el 70 por ciento o menos que el 60 por ciento, más preferiblemente menos que el 40 hasta 50 por ciento y hacia abajo hasta casi el cero por ciento En algunas modalidades, los copohmeros de bloques múltiples poseen un PDI que se acomoda a una distribución Schultz-Flory más que a una distribución Poisson Los copolímeros luego se caracterizan porque ambos tienen una distribución de bloque polidispersada y una distribución polidispersada de medidas de bloque y poseen una más probable distribución de longitudes de bloque Los copohmeros de bloques múltiples preferidos son aquellos que contienen 4 o mas bloques o segmentos que incluyen bloques terminales Más preferiblemente, los copolímeros incluyen al menos 5, 10 o 20 bloques o segmentos que incluyen bloques terminales El contenido de comonomero puede medirse utilizando técnicas adecuadas, con las técnicas que se basan preferentemente en la espectroscopia nuclear de resonancia magnética ("NMR") Además, para los polímeros o para las mezclas de polímeros que tienen curvas relativamente amplias TREF, el polímero se fracciona en forma deseable primero utilizando TREF, en fracciones teniendo cada una una gama de temperatura eluida de 10°C o menos. Esto es, cada fracción eluida tiene una ventana de temperatura de recolección de 10°C o menos Utilizando esta técnica, dichos interpolímeros de bloque tienen al menos una fracción que tiene un contenido de comonomero mayor molar que una fracción correspondiente del interpolímero comparable En otro aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, preferiblemente que comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma polimepzada, caracterizado por bloques múltiples (es decir, al menos dos bloques) o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente un copolímero bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque que tiene un pico (pero no justamente una fracción molecular) que eluye entre los 40°C y 130°C (pero sin recolectar o aislar las fracciones individuales), caracterizado en que dicho pico, tiene un contenido de comonómero estimado para la espectroscopia infrarroja cuando se expande, utilizando una cálculo del área (FWHM) ancho total/máximo medio, tiene un contenido de comonómero molar promedio mayor, preferiblemente al menos del 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10 por ciento mayor, que aquél de un pico de un interpolímero aleatorio comparable de etileno a la misma temperatura de elución y que se expande utilizando un cálculo de área (FWHM) ancho total/máximo medio, donde dicho interpolimero aleatorio comparable de etileno tiene el mismo comonómero(s) y tiene un índice de fusión, densidad, y un contenido molar de comonómero (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado. Preferiblemente, el Mw/Mn del interpolímero comparable está también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento por peso de aquel del interpolímero bloqueado El cálculo de ancho total/máximo medio (FWHM) se basa en la proporción de metilo al área de respuesta de metileno [CH3/CH2] del detector infra-rojo ATREF, donde el pico más alto (de mayor altura) se identifica desde la línea base, y entonces se determina el área de FWHM Para una distribución medida utilizando el pico ATREF, el área de FWHM se define como el área bajo la curva entre Ti y T2, donde Ti y T2 son puntos determinados, a la izquierda y a la derecha del pico ATREF, dividiendo la altura del pico por dos, y entonces dibujando una línea horizontal hasta la línea de base que intersecta a las porciones derechas e izquierdas de la curva ATREF Una curva de calibración para el contenido de comonómero se realiza utilizando copolímeros aleatorios de etileno/alfa-olefina, graficando el contenido de comonómero de NMR versus la proporción del área FWHM del pico TREF Para éste método infrarrojo, la curva de calibración se genera para el mismo tipo de comonomero de ínteres El contenido de comonómero del pico TREF del polímero inventivo puede determinarse referenciando esta curva de calibración utilizando su metil FWHM. proporción del área de metileno [CH3/CH2] del pico TREF El contenido de comonómero puede medirse utilizando cualquier técnica adecuada, con técnicas basadas en la espectroscopia (NMR) de resonancia magnética nuclear preferida Utilizando esta técnica, dichos mterpolímeros bloqueados tienen un contenido mayor molar de comonómero que un interpolímero comparable correspondiente Preferiblemente, para los mterpolímeros de etileno y 1- octeno, el interpohmero de bloque tiene un contenido de comonómero de la fracción TREF que eluye entre los 40 y 130°C mayor que, o igual que la cantidad (- 0,2013) T + 20,07, más preferiblemente mayor que, o igual que la cantidad (-0,2013) T + 21,07, donde T es el valor numérico de la temperatura pico de elución de la fracción TREF que se compara, medida en °C La Figura 4 delinea en forma gráfica una modalidad de los interpolímeros de bloque de etileno y 1-octeno donde un esquema del contenido del comonómero versus la temperatura de elusion TREF 10 para varios interpolímeros comparables de et?leno/1 -octeno (copolímeros aleatorios) se encuadra en una línea que representa (- 0,2013) T + 20,07 (linea sólida) La línea para la ecuación (- 0,2013) T + 21,07 se describe por una línea de puntos También están descritos los contenidos de comonómero para las fracciones de I5 vanos interpolimeros de bloque de et?leno/1 -octeno de la invención (los copolímeros de bloques múltiples) Todas las fracciones de los interpol ímeros de bloque tienen un contenido de 1-octeno significativamente mayor que cualquier línea a equivalentes i temperaturas de elución Este resultado es característico del 20 interpolímero inventivo y se cree que se debe a la presencia de i j bloques diferenciados dentro de las cadenas de polímero, que tienen i j tanto una naturaleza amorfa como cristalina La Figura 5 despliega gráficamente la curva TREF y los contenidos del comonómero de las fracciones del polímero para el 2.1 Ejemplo 5 y el Comparativo F* que se discutirán más adelante. El pico que eluye desde 40 hasta 130°C, preferiblemente desde 60°C hasta 95°C para ambos polímeros se fracciona en tres partes, cada parte que eluye sobre un gama de temperatura menor que 10°C Los datos reales para el Ejemplo 5 se representan por triángulos. El artesano experto puede apreciar que se puede construir una curva de calibración adecuada para los interpolímeros que comprenden diferentes comonómeros y una línea utilizada como la comparación acomodada a los valores TREF obtenida de los interpolímeros comparativos de los mismos monómeros, preferiblemente los copolímeros aleatorios realizados utilizando una composición de metaloceno u otra composición catalizadora homogénea Los polímeros inventivos se caracterizan por a un contenido molar de comonómero mayor que el valor determinado desde la curva de calibración a la misma temperatura TREF de elución, preferiblemente al menos 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10 por ciento mayor Además de los aspectos nombrados anteriormente, y las propiedades aquí descritas, los polímeros inventivos pueden estar caracterizados por una o más características adicionales En un aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, que preferiblemente comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma polimepzada, caracterizados por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente un copolímero bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque que tiene una fracción molecular que eluye entre los 40°C y 130°C cuando se fracciona utilizando incrementos TREF, caracterizado en que dicha fracción tiene a un contenido molar de comonómero mayor, preferiblemente al menos 5 por ciento mayor, más preferiblemente al menos 10, 15, 20 o 25 por ciento mayor, que aquél de una fracción de interpolímero aleatorio comparable de etileno, que eluye entre las mismas temperaturas, donde dicho interpolímero aleatorio comparable de etileno comprende los mismos comonómeros, y un índice de fusión, densidad, y un contenido molar de comonómero (basado en el polímero total) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado Preferiblemente, el Mw/Mn del interpolímero comparable está también dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero bloqueado y/o el interpolímero comparable tiene un contenido total de comonómero dentro del 10 por ciento por peso de aquel del interpolímero bloqueado Preferiblemente, los interpolímeros mencionados anteriormente son interpolímeros de etileno y al menos una a-olefina, especialmente aquellos interpolímeros que tienen una densidad de polímero total desde aproximadamente 0,855 hasta aproximadamente 0,935 g/cm3, y más especialmente para los polímeros que tienen más que aproximadamente 1 mol por ciento de comonómero, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonómero de la fracción TREF que eluye entre los 40 y 130°C mayor que, o igual que la cantidad (- 0,1356) T + 13,89, más preferiblemente mayor que, o igual que la cantidad (-0,1356) T+ 14,93, y más preferiblemente mayor que, o igual que la cantidad (-0,2013)T + 21,07, donde T es el valor numérico de la temperatura pico ATREF de elución de la fracción TREF que se compara, medida en °C Preferiblemente, para los interpolímeros de etileno mencionados anteriormente y al menos una alfa-olefina, especialmente aquellos interpolimeros que tienen una densidad total de polímero desde aproximadamente 0,855 hasta aproximadamente 0,935 g/cm3, y más especialmente para los polímeros que tienen más que aproximadamente 1 mol por ciento de comonómero, el interpolímero bloqueado tiene un contenido de comonómero de la fracción TREF que eluye entre los 40 y 130°C mayor que o igual que la cantidad (- 0,2013) T + 20 07, más preferiblemente mayor que o igual que la cantidad (-0,2013) T+ 21,07, donde T es el valor numérico de la temperatura pico de elución de la fracción TREF que se compara, medida en °C En aún otro aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, preferiblemente que comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma polimepzada, caracterizado por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades pohmepzadas de monómero que difieren en propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente un copolímero bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque que tiene una | fracción molecular que se eluye entre los 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando incrementos TREF, caracterizado en que cada fracción tiene un contenido de comonómero de al menos aproximadamente 6 moles por ciento, tiene un punto de fusión mayor que aproximadamente 100°C Para aquellas fracciones que tienen un contenido de comonomero desde aproximadamente 3 moles por ciento hasta aproximadamente 6 moles por ciento, cada fracción tiene un punto de fusión DSC de aproximadamente 110°C o mayor Más preferiblemente, dichas fracciones de polímero, que tienen al menos 1 mol por ciento de comonomero, tienen un punto de fusión DSC que corresponde a la ecuación Tm = (-5,5926)(mol por ciento de comonómero en la fracción) + 135,90 En aún otro aspecto, el polímero inventivo es un interpolímero de olefina, preferiblemente que comprende etileno y uno o más comonómeros copolimepzables en forma polimepzada, caracterizado por bloques múltiples o segmentos de dos o más unidades polimepzadas de monómero que difieren en las propiedades químicas o físicas (interpolímero bloqueado), más preferiblemente un copolímero bloques múltiples, dicho interpolímero de bloque que tiene una fracción molecular que se eluye entre los 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando los incrementos TREF, caracterizado en que cada fracción que tiene una temperatura de elución ATREF mayor que o igual que aproximadamente 76°C, tiene una entalpia de fusión (calor de fusión) medido por DSC, correspondiente a la ecuación Calor de fusión (J/gm) = (3,1718) (Temperatura de elución ATREF en Celsius) - 136,58 Los interpolímeros de bloque inventivos tienen una fracción molecular que se eluye entre los 40°C y 130°C, cuando se fracciona utilizando los incrementos TREF, caracterizados en que cada fracción que tiene una temperatura de elución ATREF entre los 40°C y menos que aproximadamente 76°C, tiene una entalpia de fusión (calor de fusión) como medido por DSC, correspondiendo a la ecuación Calor de fusión (J/gm) = (1,1312) (Temperatura de elución ATREF en Celsius) + 22,97 Medición de la Composición de Comonómero del Pico ATREF por el Detector Infra-rojo La composición del comonómero del pico TREF puede medirse utilizando un detector infra-rojo IR4 disponible de Polymer Char, Valencia, España (http //www polymerchar com/) El "modo de la composición" del detector está equipado con un sensor de medición (CH2) y el sensor de la composición (CH3) que son filtros infra-rojos de banda angosta fijos en la región de 2800-3000 cm'1 El sensor de la medición detecta los carbonos de metileno (CH2) en el polímero (que directamente se refiere a la concentración del polímero en la solución) mientras el sensor de la composición detecta los grupos metilo (CH3) del polímero La proporción matemática de la señal de la composición (CH3) dividido por la señal de medición (CH2) es sensible para el contenido de comonómero del polímero medido en la solución y su respuesta está calibrada con los estándares del copolímero de etileno alfa-olefina conocidos El detector cuando se usa con un instrumento ATREF proporciona una concentración (CH2) y una respuesta de señal de composición (CH3) del polímero eluido durante el proceso TREF Una calibración de polímero específica puede crearse midiendo la proporción del área del CH3 al CH2 para los polímeros con el contenido de comonomero conocido (preferiblemente medido por NMR) El contenido de comonómero de un pico ATREF de un polímero se puede estimar aplicando una calibración de referencia de la proporción de las áreas para la respuesta CH3 y CH2 (es decir, proporción de área CH3/CH2 versus el contenido de comonómero) El área de los picos pueden ser calculadas utilizando un cálculo de máximo ancho total/máximo medio (FWHM) después de aplicar las lineas base apropiadas para integrar las respuestas de la señal individual desde el cromatograma TREF. El cálculo ancho total/máximo medio se basa en la proporción de metilo al área de respuesta metileno del [CH3/CH2] desde el detector ATREF mfra-rojo, donde el pico más alto (de mayor altura) se identifica desde la línea base, y entonces se determina el área FWHM Para una distribución medida utilizando un pico ATREF, el área FWHM se define como el área bajo la curva entre T1 y T2, donde T1 y T2 son puntos j determinados, a la izquierda y a la derecha del pico ATREF, dividiendo la altura pico por dos, y luego dibujando una linea horizontal a la linea base, que intersecta las porciones izquierdas y derechas de la curva ATREF La aplicación de la espectroscopia infra-roja para medir el contenido de comonomero de los polímeros en este método ATREF-infra-rojo es, en principio, similar a los sistemas de GPC/FTIR como se describe en las siguientes referencias Markovich, Ronald P , Hazhtt, Lonnie G , Smith, Linley, "Development of gel-permeation chromatography-Fouper transform infrared spectroscopy for charactepzation of ethilene-based polyolefm copolymers" Polymepc Materials Science y Engineepng (1991), 65, 98-100., y Deslaupers, P J , Rohlfing, D C , Shieh, E T , Quantifymg short chain branching microstructures m eth?lene-1 -olefin copolymers using size exclusión chromatography and Fourier transform infrared spectroscopy (SEC-FTIR), Polymer (2002), 43, 59-170 , ambas de las cuales están incorporadas para referencia en la presente invención en su totalidad En aún otro aspecto, el interpolimero inventivo de etileno/a-olefina se caracteriza por un índice de bloque promedio, ABI, que es mayor que cero y hasta aproximadamente 1,0 y una distribución de peso molecular, Mw/Mn, mayor que aproximadamente 1,3. El índice de bloque promedio, ABI, es el promedio de peso del índice de bloque ("Bl") para cada una de las fracciones de polímero obtenidas en el TREF preparatorio desde 20°C y 110°C, con un incremento del 5°C ABl = ?{wß. I donde Bl¡ es el índice de bloque para la fracción ith del interpolímero inventivo de etileno/a-olefina obtenido en TREF preparatorio, y w¡ es el porcentaje del peso de la fracción i-ésima. Para cada fracción de polímero, Bl se define por una de las dos siguientes ecuaciones (ambas de las cuales suministran en mismo valor Bl): BI _ LnPx - LnPxo BI= ? ?r- \?t,-\? LnP?-LnP?n donde Tx es la temperatura preparatoria de elución TREF para la fracción ith (preferiblemente expresada en Kelvin), Px es la fracción mol de etileno para la fracción ith, que se puede medir por NMR o IR como se describió anteriormente. PAB es la fracción mol de etileno del interpolímero total de etileno/a-olefina (antes del fraccionamiento), que también puede medirse por NMR o IR. TA y PA es la temperatura de elución ATREF y la fracción mol de etileno para los "segmentos duros" puros (que se refieren a los segmentos cristalinos del interpolímero). Como una primera aproximación de orden, los valores TA y PA son aquellos para el homopolímero de polietileno de alta densidad, si los valores reales para los "segmentos duros" no están disponibles. Para los cálculos realizados allí, TA es 372°K, PA es 1. TAB es la temperatura ATREF para un copolímero aleatorio de a misma composición y porque tiene una fracción mol de etileno de PAB TAB puede calcularse desde la siguiente ecuación Ln PAB = a/TAB + ß donde a y ß son dos constantes que pueden determinarse por la calibración utilizando un numero de copolimeros de etileno aleatorios conocidos Debería notarse que a y ß pueden variar de instrumento a instrumento Ademas, uno necesitaría crear su propia curva de calibración con la composición del polímero de ínteres y también en una gama de peso molecular similar como las fracciones Existe un efecto de peso molecular pequeño Si se obtiene la curva de calibración de las gamas de peso molecular similares, tal efecto seria esencialmente insignificante En algunas modalidades, los copohmeros de etileno aleatorios satisfacen la siguiente relación Ln P = -237,83/TATREF + 0 639 Tx0 es la temperatura ATREF para un copolimero aleatorio de la misma composición y que tiene una fracción mol de etileno de Px T?0 puede calcularse de LnPx = a/Tx0 + ß De lo contrario, Px0 es la fracción mol de etileno para un copohmero aleatorio de la misma composición y que tiene una temperatura ATREF de Tx, que puede ser calculada de Ln Pxo - a/Tx + ß Una vez que se obtiene el índice de bloque para cada fracción TREF preparatoria, se puede calcular el índice de bloque promedio de peso, ABI, para todo el polímero En algunas modalidades, ABI es mayor que cero, pero menos que aproximadamente 0,3 o desde aproximadamente 0,1 hasta aproximadamente 0,3 En otras modalidades, ABI es mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 1,0, Preferiblemente, ABI debería estar en la gama de desde aproximadamente 0,4 hasta aproximadamente 0,7, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 0,7, o desde aproximadamente 0,6 hasta aproximadamente 0,9. En algunas modalidades, ABI está en la gama de desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,9, desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,8, o desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,7, desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,6, desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,5, o desde aproximadamente 0,3 hasta aproximadamente 0,4. En otras modalidades, ABI es en la gama de desde aproximadamente 0,4 hasta aproximadamente 1,0, desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 1,0, o desde aproximadamente 0,6 hasta aproximadamente 1,0, desde aproximadamente 0,7 hasta aproximadamente 1,0, desde aproximadamente 0,8 hasta aproximadamente 1,0, o desde aproximadamente 0,9 hasta aproximadamente 1,0. Otra característica del interpolímero inventivo de etileno/a-olefina es que el interpolímero inventivo de etileno/a-olefina comprende al menos una fracción de polímero que se puede obtener para el TREF preparatorio, donde la fracción tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,1 y hasta aproximadamente 1,0 y una distribución de peso molecular, Mw/Mp, mayor que aproximadamente 1,3. En algunas modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,6 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,7 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,8 y hasta aproximadamente 1,0, o mayor que aproximadamente 0,9 y hasta aproximadamente 1,0, En otras modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,1 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,2 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 1,0, mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 1,0, o mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 1,0. En aún otras modalidades, la fracción de polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,1 y hasta aproximadamente 0,5, mayor que aproximadamente 0,2 y hasta aproximadamente 0,5, mayor que aproximadamente 0,3 y hasta | aproximadamente 0,5, o mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 0,5 En aún otras modalidades, la fracción del polímero tiene un índice de bloque mayor que aproximadamente 0,2 y hasta aproximadamente 0,9, mayor que aproximadamente 0,3 y hasta aproximadamente 0,8, mayor que aproximadamente 0,4 y hasta aproximadamente 0,7, o mayor que aproximadamente 0,5 y hasta aproximadamente 0,6. Para los copolímeros de etileno y una a-olefma, los polímeros inventivos preferiblemente poseen (1) un PDI de al menos 1,3, más preferiblemente al menos 1,5, al menos 1,7, o al menos 2,0, y más preferiblemente al menos 2,6, hasta un valor máximo de 5,0, más preferiblemente hasta un máximo de 3,5, y especialmente hasta un máximo de 2,7, (2) un calor de fusión de 80 J/g o menos, (3) un contenido de etileno de al menos 50 por ciento por peso; (4) una temperatura de transición del vidrio, Tg, de menos que -25°C, más preferiblemente menos que -30°C, y/o (5) una y solamente una Tm Además, los polímeros inventivos pueden tener, solos o en combinación con otras propiedades reveladas en el presente, un módulo de almacenamiento, G', tal que el log (G') es mayor que o igual a 400 kPa, preferiblemente mayor que o igual que 1,0 MPa, a una temperatura de 100°C Además, los polímeros inventivos poseen un módulo de almacenamiento relativamente plano como una función de la temperatura en la gama desde 0 hasta 100°C (ilustrado en la figura 6) que es característico de los copolímeros de bloque y hasta ahora desconocido para un copolímero de olefina, especialmente un copolímero de etileno y una o más a-olefinas C3.8 alifáticas (Por el término "relativamente plano" en este contexto se quiere significar que la G' (en Pascáis) disminuye por menos de un orden de magnitud entre 50 y 100°C, preferiblemente entre 0 y 100°C). Los interpolímeros inventivos pueden caracterizarse posteriormente por una profundidad de penetración del análisis termomecánico de 1 mm a una temperatura de al menos 90°C tanto como un modulo de flexión de al menos 13 kpsi (90 MPa) Alternativamente, los interpolímeros inventivos pueden tener una profundidad de penetración del análisis termomecánico de 1 mm a una temperatura de al menos 104°C tanto como un modulo flexión de al menos 3 kpsi (20 MPa) Pueden estar caracterizados porque tienen una resistencia a la abrasión (o pérdida de volumen) de menos que 90 mm3 La Figura 7 muestra que el TMA (1 mm) versus módulo de flexión para el polímero inventivos, como comparados con otros polímeros conocidos Los polímeros inventivos tienen significativamente mayor balance de resistencia a la flexibilidad-calor que otros polímeros Adicionalmente, los mterpolímeros de etileno/a-olefina pueden tener un índice de fusión, l2, desde 0,01 hasta 2000 g/10 minutos, preferiblemente desde 0,01 hasta 1000 g/10 minutos, más preferiblemente desde 0,01 hasta 500 g/10 minutos, y especialmente desde 0,01 hasta 100 g/10 minutos En ciertas modalidades, los interpolímeros de etileno/a-olefina tienen un índice de fusión, l2, desde 0,01 hasta 10 g/10 minutos, desde 0,5 a 50 g/10 minutos desde 1 hasta 30 g/10 minutos, desde 1 a 6g/10 minutos o desde 0,3 a 10 g/10 minutos En ciertas modalidades, el Índice de fusión para los polímeros de etileno/a-olefina es de 1 g/10 minutos, 3 g/10 minutos o 5 g/10 minutos Los polímeros pueden tener pesos moleculares, Mw, desde 1 000 g/mole hasta 5 000 000 g/mol, preferiblemente desde 1000 g/mol hasta 1 000 000, mas preferiblemente desde 10.000 g/mol hasta 500 000 g/mole, y especialmente desde 10,000 g/mol hasta 300,000 g/mol La densidad de los polímeros inventivos pueden ser desde 0,80 hasta 0,99 g/cm3 y preferiblemente para el etileno que contiene los polímeros desde 0,85 g/cm3 hasta 0,97 g/cm3. en ciertas modalidades, la densidad de los interpolimeros de etileno/a-olefma oscila entre 0,860 a 0,925 g/cm3 o 0,867 a 0,910 g/cm3 El proceso de hacer los polímeros se ha revelado en las siguientes solicitudes de patente Solicitud Provisional de E U.A 60/553,906, presentada el 17 de Marzo del año 2004, Solicitud Provisional de E U A 60/662,937, presentada el 17 de Marzo del año 2005, Solicitud Provisional de E U A 60/662 939, presentada el 17 de Marzo del año 2005, Solicitud Provisional de E.U A. 60/5662938, presentada el 17 de Marzo del año 2005, Solicitud PCT No PCT/US2005/008916, presentada el 17 de Marzo del año 17, 2005, Solicitud PCT No PCT/US2005/008915, presentada el 17 de Marzo del año 2005, y Solicitud PCT No PCT/US2005/008917, presentada el 17 de Marzo del año 2005, todas las cuales están incorporadas para referencia en la presente en su totalidad Por ejemplo, tal método comprende contactar etileno y opcionalmente uno o más | monómeros polimepzables de adición que no sean el etileno bajo las i I condiciones de polimerización de adición con una composición ' catahzadora que comprende i ! La mezcla o el producto de reacción que resulta de combinar 1 a un primer catalizador de polimerización de olefina que i | tiene un índice de incorporación de comonómero alto, ¡ j b un segundo catalizador de polimerización de olefina que i tiene un índice de incorporación de comonómero menor que 90 por l ciento, preferiblemente menos que 50 por ciento, más preferiblemente menos que 5 por ciento del índice de incorporación del comonómero del catalizador (A), y c. un agente transportador de cadena. Los catalizadores representativos y el agente de transportador de cadena son como sigue a continuación. Catalizador (A1) es [N-(2,6-di( 1 -metíletil)fenil)amído)(2-isopropilfenil)(a-naftalen-2-diil(6-píridin-2-diil)metano)] hafnio dimetilo, preparado de acuerdo con las enseñanzas de WO 03/40195, 2003US0204017, USSN 10/429,024, presentada el 2 de Mayo del año 2003, y WO 04/24740.
Catalizador (A2) es [N-(2,6-di(1 -metiletil )fenil)amido)(2-metilfeníl)(1,2-fenileno-(6-pir¡din-2-diil)metano)]hafnio dimetilo, preparado de acuerdo con las enseñanzas de WO 03/40195, 2003US0204017, USSN 10/429.024, presentada el 2 de Mayo del año 2003, y WO 04/24740.
Catalizador (A3) es bi[N,N'"-(2,4,6-tri(metilfenil)am¡do)- etilendiaminajhafnio dibencilo Catalizador (A4) es b?((2-oxo?l-3-(d?benzo-1 H-p?rrolo-1 -?l)-5-(met?l)fen?l)-2-fenox?met?l)c?clohexano-1 ,2-d??l circonio (IV) dibencilo, preparado substancialmente de acuerdo con las enseñanzas de US-A-2004/0010103 Catalizador (B1) es 1 , 2-b?-(3,5-d i-t-butilf en?leno)( 1 -(N-(1 met?let?l)?mm?no)met?l)(2-oxo?l) circonio dibencilo Catalizador (B2) es 1 ,2-b?-(3,5-d?-t-but?lfen?leno)(1-(N-(2-met?lc?clohex?l)-?mm?no)met?l)(2-oxo?l) circonio dibencilo Catalizador (C1) es (t-butilamido) dimetil (3-N-p?rrol?l-1 ,2,3,3a,7a-?-?nden-1 -?l)s?lanot?tan?o dimetilo preparado substancialmente de acuerdo con las técnicas de la patente de E U A No 6 268 444 C(C H3)3 Catalizador (C2) es (t-but?lam?do)d?(4-met?lfen?l)(2-met?l-1 ,2,3,3a,7a-?-?nden-1 -?l)s?lanot?tan?o dimetilO preparado substancialmente de acuerdo con las enseñanzas de US-A-2003/004286 entes Transportadores: Los Agentes Transportadores empleados incluyen dietilcinc, d ?( i- butil )ct nc, d?(n-hex?l)c?nc, tpetilaluminio, tpoctilaluminio, tpetilgaho, i-butilalummio b?s(d?met?l(t-but?l)s?loxano), i-butilaluminio b?s(d?(tr?met?ls?l?l)am?da), n-octilaluminio d?(p?r?d?na-2-metóx?do), b?s(n-octadec?l)?- butilaluminio, i-butilaluminio b?s(d?(n-pent?l)am?da), n-octilalummio b?s(2,6-d?-t-but?lfenóx?do, n-octilaluminio di(et?l(1-naft?l)am?da), | I etilaluminio b?s(t-but?ld?met?ls?lóx?do), etilaluminio I I d?(b?(tr?met?ls?l?l)am?da), etilalum mío b?s(2,3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptanoamida), n-octilalummio b?s(2,3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptanoamida), n-octilaluminio b?s(d?met?l(t-but?l)s?lóx?do, etilcinc (2,6-d?fen?lfenox?do), y etilcinc (t-butóxido) Preferiblemente, el proceso precedente toma la forma de un proceso de solución continuo para formar los copolímeros de bloque, especialmente los copo meros de bloques múltiples, preferiblemente los copolimeros de bloques múltiples lineales de dos o más monomeros, mas especialmente etileno y una olefina C3 20 olefina o ciclo-olefina, y mas especialmente etileno y una a-olefina C 20, utilizando catalizadores múltiples que no son capaces de interconversion Esto es que los catalizadores son químicamente diferentes Bajo condiciones de polimerización de solución continua, el proceso se adecúa idealmente para la polimerización de las mezclas de los monomeros en conversiones altas de monómero Bajo estas condiciones de polimerización, el transporte desde el agente transportador de cadena al catalizador se vuelve ventajoso comparado con el crecimiento de la cadena, y los copolímeros de bloques múltiples, especialmente los copolímeros de bloques múltiples lineales se forman con gran eficiencia Los interpolímeros inventivos pueden diferenciarse de los copolímeros convencionales, los copolimeros aleatorios, las mezclas de los polímeros, y los copolímeros de bloque preparados vía la adición del monomero secuencial, los catalizadores fluxionales, las técnicas vivas de polimerización amónica o catiónica En particular, comparado con un copolímero aleatorio de los mismos monómeros y el contenido del monómero a cpstalinidad equivalente o al modulo, los interpol ímeros inventivos tienen mejor (mayor) resistencia al calor medida por el punto de fusión, mayor temperatura de penetración TMA, mayor resistencia a la tracción a la alta temperatura, y/o mayor módulo de almacenamiento por torsión a la temperatura alta como se determina por el análisis mecánico dinámico Comparado con un copolímero aleatorio que comprende los mismos monómeros y el contenido del monómero, los interpolímeros inventivos tienen un endurecimiento más bajo de compresión, particularmente a temperaturas elevadas, menor relajación al esfuerzo, mayor resistencia al precipitado, mayor fuerza al rasgado, mayor resistencia de bloque, disposición más rápida debido a la mayor temperatura de cristalización (solidificación), mayor recuperación (particularmente a elevadas temperaturas), mejor resistencia a la abrasión, mayor fuerza de retracción, y mejor aceptación al aceite y al rellenado Los interpolímeros inventivos también exhiben una cristalización única y una relación de distribución de ramificado. Esto es, los interpolímeros inventivos tienen una diferencia relativamente grande entre la temperatura pico más alta medida utilizando CRYSTAF y DSC como una función del calor por fusión, especialmente si se compara con los copolímeros aleatorios que comprenden los mismos monómeros y el nivel del monómero o las mezclas físicas de los polímeros, tal como la mezcla de un polímero de alta densidad y un copolímero de baja densidad, en densidad total equivalente Se cree que esta característica única de los interpolímeros inventivos se debe a la distribución única del comonómero en los bloques dentro del esqueleto del polímero En particular, los interpolímeros inventivos pueden comprender bloques alternantes de diferente contenido de comonómero (que incluyen bloques de homopolimeros) Los interpolímeros inventivos pueden también comprender una distribución en el número y/o medida de bloque de los bloques del polímero de diferente densidad o del contenido del comonomero, que es el tipo Schultz-Flory de distribución Además, los mterpolímeros inventivos también tienen un punto de fusión de pico único y un perfil de temperatura de cristalización que es substancialmente independiente de la densidad del polímero, módulo y morfología En una modalidad preferida, el orden microcpstalino de los polímeros demuestra esferulitas y lámelas características que se distinguen de los copolímeros aleatorios o de bloque, aún a valores PDI que son menores que 1,7, o aún menores que 1,5, hacia abajo hasta menos que 1,3 Además, los interpolimeros inventivos pueden preparase utilizando técnicas para influenciar el grado o nivel del bloque. Esto es que la cantidad de comonómero y la longitud de cada bloque o segmento de polímero puede ser alterado controlando la proporción y el tipo de catalizadores y agente transportador tanto como la temperatura de la polimerización, y otras variables de la polimerización. Un beneficio sorprendente de este fenómeno es el descubrimiento de que mientras que el grado de bloque se incrementa, las propiedades ópticas, la fuerza de rompimiento y las propiedades de recupero por la alta temperatura del polímero resultante mejoran En particular, la bruma disminuye mientras la claridad, la fuerza de la rotura y las propiedades de recupero por la alta temperatura aumentan mientras que el número promedio de bloques en el polímero aumenta Seleccionando los agentes de transporte y las combinaciones de los catalizadores que tienen la capacidad de transferencia de cadena deseada (tasas altas de transporte con bajos niveles de terminación de cadena) otras formas de la terminación del polímero se suprimen efectivamente. De acuerdo con ello, se observa poca o ninguna eliminación de ß-hidruro en la polimerización de las mezclas del comonómero de etileno/a- olefina de acuerdo con las modalidades de la invención y los bloques cristalinos resultantes son altamente, o substancialmente completamente lineales, poseyendo poca ramificación de cadena o ninguna Los polímeros con terminaciones de cadena altamente cristalinas pueden prepararse selectivamente de acuerdo con las modalidades de la invención En las aplicaciones de los elastómeros, reduciendo la cantidad relativa del polímero que termina con un bloque amorfo se reduce el efecto diluyente intermolecular en las regiones cristalinas Este resultado puede obtenerse eligiendo agentes de transporte de cadena y catalizadores que tienen una respuesta apropiada al hidrógeno u otros agentes de terminación de cadena. Específicamente, si el catalizador que produce polímeros altamente cristalinos es más susceptible a la terminación de cadena (tal como el uso del hidrógeno) que el catalizador responsable para producir el segmento del polímero menos cristalino (tal como por medio de la incorporación del comonómero más alto, regio-error, o la formación del polímero atáctico), entonces los segmentos del polímero cristalino van a poblar en forma preferencial las porciones terminales del polímero. No solamente son los grupos terminados resultantes cristalinos, sino que en el momento de su terminación, el polímero altamente cristalino que forma el sitio del catalizador está otra vez disponible para la reiniciación de la formación del polímero. El polímero inicialmente formado es por lo tanto otro segmento de polímero altamente cristalino. De acuerdo con ello, ambas terminales del copolímero bloques múltiples resultante son preferencialmente altamente cristalinos. Los interpolímeros de etileno/a-olefina utilizados en las modalidades de la invención son preferiblemente interpolímeros de etileno con al menos una a-olefina C3-C20- Se prefieren especialmente los copolímeros de etileno y a-olefina C3-C20- El ¡nterpolímero puede luego comprender diolefina C4-C18 y/o alquenilbenceno. Los comonómeros no saturados adecuados útiles para poli erizar con el etileno incluyen, por ejemplo, monómeros etilenicamente no saturados, dienos, polienos, alquenilbencenos, etc conjugados y no conjugados. Ejemplos de tales comonómeros incluyen a -olefinas C3-C20 como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-met?l- 1 -penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y lo similar Especialmente preferidos son 1-buteno y 1-octeno Otros monómeros adecuados incluyen estireno, halo- o alquil-substituido estírenos, vinilbenzociclobutano, 1 ,4-hexad?eno, 1 ,7-octad?eno, y nafténicos (por ejemplo, ciclopenteno, ciclohexeno y ciclo-octeno) Mientras que los interpo meros de etileno/a-olefma son los polímeros preferidos, otros polímeros de etileno/olefina pueden también ser utilizados Las olefinas se usan en el presente para referirse a la familia de los compuestos basados en hidrocarburos no saturados con al menos una unión doble de carbono-carbono Dependiendo de la selección de los catalizadores, cualquier olefina puede usarse en las modalidades de la invención Preferiblemente, las definas adecuadas son compuestos aromáticos y al if áticos C3.20 que contienen insaturacion vinihca, tanto como los compuestos cíclicos, como el ciclobuteno, ciclopenteno, diciclopentadieno, y norborneno, que incluyen pero no están limitados al, norborneno substituido en la posición 5 y 6 con los grupos hidrocarbilo o ciclohidrocarbilo C 2O También incluidas están las mezclas de tales olefinas tanto como las mezclas de tales olefinas con compuestos de diolefina C4 40 Ejemplos de los monomeros de olefina incluyen, pero no están limitados al propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, y 1-dodeceno, 1- :etradeceno, 1 -hexadeceno, 1 -octadeceno, 1-e?coseno, 3-m eti I- 1 -Duteno, 3-met?l-1 -penteno 4-met?l-1 -penteno, 4,6-d?met?l-1 -hepteno, 4-v?n?lc?clohexeno, vinilciclohexano, norbornadieno, etihdeno norborneno, ciclopenteno ciclohexeno, diciclopentadieno, ciclo-octeno, C4 o dienos, que incluyen pero que no están limitados a 1,3-butadieno, 1 3-pentad?eno, 1 ,4-hexad?eno, 1 ,5-hexad?eno, 1,7-octadieno, 1 ,9-decad?eno otras a-olefinas C4 40 y lo similar Aunque cualquier hidrocarburo que contiene un grupo vi n i lo potencialmente puede ser utilizado en las modalidades de la invención, los eventos prácticos como la disponibilidad del monomero, costo, y la capacidad para quitar convenientemente al monomero no reaccionado desde el polímero resultante puede volverse mas problemático ya que el peso molecular del monomero se vuelve demasiado alto Los procesos de polimerización descritos en la presente son bien adecuados para la producción de los polímeros de olefina que comprenden monomeros de monovinildeno aromáticos que incluyen estireno, o-metil estireno, p-metil estireno, t-butilestireno, y lo similar En particular, los interpohmeros que comprenden etileno y estireno pueden ser preparados siguiendo las enseñanzas de la presente invención Opcionalmente, pueden prepararse los copolímeros que comprenden etileno, estireno y una alfa olefina C3 20, opcionalmente, comprende un dieno C4 20, que tiene propiedades mejoradas Los monomeros de dieno no conjugados adecuados pueden ser un dieno de hidrocarburo de cadena recta, cadena ramificada o cíclica que tiene desde 6 hasta 15 átomos de carbono Ejemplos de dienos no conjugados adecuados incluyen, pero no están limitados a, dienos acíchcos de cadena recta, como el 1 ,4-hexad?eno, 1,6- octadieno, 1 ,7-octad?eno, 1 ,9-decad?eno, dienos acíchcos de cadena ramificada, como el 5-met? 1-1 ,4-hexad?eno, 3,7-d?met?l-1 ,6-octad?eno, 3,7-d?met?l- 1 ,7-octad?eno y los isómeros mezclados de dihidromipceno y dihidro-ocineno, dienos alicíchcos de anillo único, como el 1 ,3-c?clopentad?eno, 1 ,4-c?clohexad?eno, 1 ,5-c?clo-octad?eno y 1,5-c?clododecad?eno, y los dienos fusionados ahcíclicos de multi anillo y de anillo puente, como el tetrahidroindeno, metil tetrahidroindeno, diciclopentadieno, b?c?clo-(2,2,1)-hepta-2,5-d?eno, alquenilo, alquihdeno, cicloalquenilo y cicloalquilideno norbornenos, como el 5-met?leno-2-norborneno (MNB), 5-propen?l-2-norborneno, 5- ?soprop?l?deno-2-norborneno, 5-(4-c?clopenten?l)-2-norborneno, 5- c?clohex?l?deno-2-norborneno, 5-v?n?l-2-norborneno, y norbornadieno ! De los dienos normalmente utilizados para preparar EPDMs, los i dienos particularmente preferidos son 1 ,4-hexad?eno (HD), 5-i et?l?deno-2-norborneno (ENB), 5-v?n?l?deno-2-norborneno (VNB), 5- met?leno-2-norborneno (MNB), y diciclopentadieno (DCPD) Los dienos especialmente preferidos son 5-et?l?deno-2-norborneno (ENB) y 1 ,4-hexad?eno (HD) i Una clase de polímeros deseables que pueden ser realizados ! de acuerdo con las modalidades de la invención son los i j interpolímeros elastomepcos de etileno, una a-olefina C3 20, especialmente propileno, y opcionalmente uno o mas monómeros de dieno Las a-olefinas preferidas para usar en esta modalidad de la presente invención se designan por la fórmula CH2 = CHR*, donde R* es un grupo alquilo ramificado o lineal de desde 1 hasta 12 átomos de carbono Ejemplos a-olefinas adecuadas incluyen, pero no están limitadas al, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-met?l-1 -penteno, y 1-octeno Una a-olefina particularmente preferida es propileno Nos referimos generalmente en la técnica a los polímeros basados en propileno como polímeros EP o EPDM. Los dienos adecuados para usar en preparar tales polímeros, especialmente a los polímeros bloques múltiples EPDM incluyen a los dienos conjugados o no conjugados, de cadena recta o ramificada, cíclicos o pohcíclicos que compende desde 4 hasta 20 carbonos. Los dienos preferidos incluyen 1 ,4-pentad?eno, 1 ,4-hexad?eno, 5-etilideno-2-norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadieno, y 5-but?l?deno-2-norborneno Un dieno particularmente preferido es 5-et?l?deno-2-norborneno Debido a que los polímeros que contienen dieno comprenden segmentos o bloques alternantes que contienen mayores o menores cantidades de dieno (incluyendo ninguna) y una a-olefina (incluyendo ninguna) la cantidad total del dieno y la a-olefina puede ser reducida sin la pérdida de las propiedades subsecuentes del polímero. Esto es porque los monómeros de dieno y a-olefina están incorporados preferencialmente en un tipo de bloque del polímero más que uniformemente o aleatoriamente a través de todo el polímero, ellos se utilizan más eficientemente y subsecuentemente la densidad de reticulado del polímero puede ser mejor controlada Tales elastómeros reticulares y los productos curados tienen propiedades ventajosas, incluyendo una resistencia a la tracción mayor y mejor recuperación de la elasticidad En algunas modalidades, los interpolímeros inventivos realizados con dos catalizadores que incorporan diferentes cantidades de comonomero tienen un proporción de peso de bloques formada desde 95 5 hasta 5 95 Los polímeros elastoméricos tienen en forma deseable un contenido de etileno desde 20 hasta 90 por ciento, un contenido de dieno desde 0,1 hasta 10 por ciento, y un contenido de a-olefina de desde 10 hasta 80 por ciento, basadas en el peso total del polímero Además, preferiblemente, los polímeros de bloques múltiples elastoméricos tienen un contenido de etileno de desde 60 hasta 90 por ciento, un contenido de desde 0,1 hasta 10 por ciento, y un contenido de a-olefina de desde 10 hasta 40 por ciento, basados en el peso total del polímero Los polímeros preferidos son polímeros de alto peso molecular, porque tienen un peso molecular promedio de peso (Mw) desde 10.000 hasta aproximadamente 2 500 000, preferiblemente desde 20 000 hasta 500 000, más preferiblemente desde 20 000 hasta 350 000, y una polidispersidad menor 3,5, más preferiblemente menos que 3,0, y una viscosidad Mooney (ML (1+4) 125°C) desde 1 hasta 250. Más preferiblemente, tales polímeros tienen un contenido de etileno desde 65 hasta 75 por ciento, un contenido de dieno desde 0 hasta 6 por ciento, y un contenido de a-olefina desde 20 hasta 35 por ciento Los interpolímeros de etileno/a-olefma pueden ser uncionapzados incorporando al menos un grupo funcional en su estructura de polímero Los grupos funcionales ejemplares pueden incluir, por ejemplo, ácidos carboxílicos etilénicamente no saturados mono-y di-funcionales, anhídridos de ácido carboxíltco etilénicamente no saturados mono y di funcionles, sales de los mismos y esteres de los mismos Tales grupos funcionales pueden ser injertados a un interpohmero de etileno/a-olefina, o pueden ser copolimepzados con etileno y un comonómero adicional opcional para formar un interpohemro de etileno, el comonómero funcional y opcionalmente otros comonómero(s). Los medios para injertar los grupos funcionales en el pol lelti leño se describen, por ejemplo en la patente de E U A No 4 762 890, en la patente de E U A No 4927 888, y en la patente de E U A No 4950 541, las revelaciones de estas patentes están incorporadas en la presente para referencia en su totalidad Un grupo particularmente funcional es el anhídrido malico La cantidad del grupo funcional presente en el interpolímero funcional puede variar El grupo funcional puede normalmente estar presente en una cantidad de al menos alrededor del 1,0 por ciento por peso, preferiblemente al menos aproximadamente 5 por ciento por peso, y mas preferiblemente al menos aproximadamente 7 por ciento por peso El grupo funcional va a estar normalmente presente en un interpolimero funcionapzado tipo copolímero en una cantidad menor que alrededor del 40 por ciento por peso, preferiblemente nenos que aproximadamente 30 por ciento por peso, y más Drefepblemente menos que aproximadamente 25 por ciento por peso Otros Componentes La composición puede comprender por lo menos otro componente, además del interpolímero, con el propósito de mejorar y/o controlar la viscosidad, las propiedades adhesivas, el período de conservación, la estabilidad y el costo Los ejemplos no-restpctivos de componentes adicionales incluyen a los adhesivantes, los plastificantes (aceites de plastificado o los aceites de extensión), las ceras, los antioxidantes, los estabilizadores de UV, los colorantes o los pigmentos, los rellenadores, los ayuda-flujo, los agentes de acoplamiento, los agentes de reticulado, los surfactantes, los solventes, y las combinaciones de los mismos Algunos componentes para composiciones adhesivas se han descrito en la Patente de E U A No 5 750 623 y en la Patente de E U.A No 5 143 968, ambas son incorporadas en el presente documento para referencia, todas los cuales se pueden usar en modalidades de la invención con o sin modificaciones En algunas modalidades, las composiciones reveladas en el presente documento pueden comprender una resina para adhesivar o adhesivante o una resina para adhesivar La resina para adhesivar puede modificar las propiedades de la composición tal como las propiedades viscoelásticas (por ejemplo, delta tostado), as propiedades Teológicas (por ejemplo, la viscosidad), la pegajosidad (por ejemplo, la habilidad para pegar), la sensibilidad a la presión, y las propiedades humectantes En algunas modalidades, la resina para adhesivar se usa para mejorar la pegajosidad de la composición En otras modalidades, la resina para adhesivar se usa para reducir la viscosidad de la composición En modalidades adicionales, la resina para adhesivar se usa para brindar a la composición un adhesivo sensible a la presión En modalidades particulares, la resma para adhesivar se usa para humedecer por fuera superficies adherentes y/o mejorar la adhesión a las superficies adherentes Cualquier resina para adhesivar conocida por una persona de de conocimiento común en la técnica puede ser usada en la composición adhesiva revelada en el presente documento Los adhesivantes adecuados para las composiciones reveladas en el presente documento pueden ser sólidos, semisólidos, o líquidos a la temperatura ambiente Los ejemplos no-restpctivos de adhesivantes incluyen (1) resmas colofonias naturales y modificadas (por ejemplo, resma colofonia de goma, resina colofonia de madera, resina colofonia de aceite de sebo, resina colofonia destilada, resma colofonia hidrogenada, resma colofonia de dimepzada, y resina colofonia polimepzada), (2) el g I ice rol y el éster de pentaeptptol de resina colofonias naturales y modificadas (por ejemplo, el ester de g I ice rol pálido, la resina colofonia de madera, el ester de ghcerol de resina colofonia hidrogenado, el ¡áster de glicerol de resina colofonia polimepzada, el éster de pentaeptptol de resina colofonia hidrogenado, y el éster del pentaeptptol fenólico modificado de resina colofonia), (3) copolímeros y terpolímeros de terpenos de naturales (por ejemplo, estireno/terpeno y estireno/terpeno alfa de metilo), (4) resinas de pohterpeno y resinas hidrogenadas de pohterpeno; (5) resinas de terpeno fenohcas modificadas y derivados hidrogenados de los mismos (por ejemplo, el producto de resina que resulta de la condensación, en un medio ácido, de un terpeno bicíclico y un fenol), (6) resinas de hidrocarburo alifático o cicloa I if ático y los derivados hidrogenados de los mismos (por ejemplo, las resinas que resultan de la polimerización de monómeros que consisten principalmente de olefinas y diolefinas), (7) resinas aromáticas de hidrocarburo y los derivados hidrogenados de los mismos, (8) resinas de hidrocarburos alifáticos o cid oa I if áticos modificadas aromáticas y los derivados hidrogenados de los mismos, y las combinaciones de los mismos La cantidad de la resina para adhesivar en una composición puede ser de cerca de 5 a cerca del 70 por ciento por peso, de aproximadamente 10 aproximadamente un 65 por ciento por peso, o de aproximadamente un 15 a aproximadamente el 60 por ciento por peso del peso total de la composición En otras modalidades, los adhesivantes incluyen adhesivantes basados en resina colofonia (por ejemplo AQUATAC® 9027, AQUATAC® 4188, SYLVALITE®, SYLVATAC® y la resma olofonia SYLVAGUM® de la Apzona Chemical, Jacksonville, FL) En otras modalidades, los adhesivantes incluyen resmas de politerpenos o terpeno (por ejemplo, resinas de terpeno de SYLVARES® de la Apzona Chemical, Jacksonville, FL) En otras modalidades, los adhesivantes incluye resinas de hidrocarburo ahfático tales como las resinas que resultan de la polimerización de monomeros que consiste de olefinas y diolefinas (por ejemplo, ESCOREZ® 1310LC, ESCOREZ® 2596 de la ExxonMobil Compañía Química, Houston, Tex ) y los derivados hidrogenados de la misma, las resinas de hidrocarburo de petróleo de ahcíchco y los derivados hidrogenados del mismo (Por ejemplo, ESCOREZ® senes 5300 y 5400 de la ExxonMobil Compañía Química, las resinas EASTOTAC® de la Química Eastman, Kingsport, Tenn ) En modalidades adicionales, los adhesivantes se modifican con modificantes para adhesivar incluyendo a los compuestos aromáticos (por ejemplo, ESCOREZ® 2596 de la ExxonMobil Compañía Química) y resinas de bajo de punto de ablandado (Por ejemplo, AQUATAC 5527 de la Química Apzona, Jacksonville, FL) En algunas modalidades, la En algunas modalidades, las características del desempeño de la resina para adhesivar en la composición revelada en el presente documento pueden estar relacionadas directamente con su compatibilidad con el interpo mero de etileno/ -olefma Preferiblemente, las composiciones con propiedades adhesivas deseables se pueden obtener con adhesivantes que son compatibles con el interpolimero Por ejemplo, cuando un adhesivante compatible se agrega en la concentración correcta al interpolímero, se pueden producir las propiedades deseables de pegajosidad Aunque los adhesivantes incompatibles no pueden producir las propiedades deseables de de pegajosidad, ellos pueden ser usados para impactar otras propiedades deseables Por ejemplo, las propiedades de la composición pueden ser finamente ajustadas por la adición de un adhesivante que tenga compatibilidad limitada para reducir el nivel de pegajosidad y/o para aumentar las características de fuerza cohesivas En modalidades adicionales, las composiciones reveladas en el presente documento pueden comprender opcionalmente un plastif icante o un aceite plastif ica nte o un aceite de extensión que pueden reducir la viscosidad y/o mejorar las propiedades de pegajosidad Cualquier plastif i ca nte conocido para una persona de habilidad común en el arte puede ser usado en la composición adhesiva revelada en el presente documento Los ejemplos no-restpctivos de plastificantes incluyen ohgomeros de defina, poholefinas molecular bajo de peso polibuteno tal como líquido, talatos, Is aceites minerales tales como los aceites nfténicos, Darafinicos o hidrogenados (blanco)(por ejemplo, el aceite de <aydol), el aceite vegetal o animal y sus derivados, los aceites derivados del petróleo y las combinaciones del mismo En algunas modalidades, los plastificantes incluyen el polipropileno, pohbuteno, polnsopreno hidrogenado, pohbutadieno hidrogenado, po pipepleno y copolímeros de pipepleno y isopreno, y lo similar que tienen pesos moleculares medios entre aproximadamente 350 y aproximadamente 10 000 En otras modalidades, los plastificantes ncluyen un éster de ghceplo de los productos usuales de ácidos grasos y polimerización de los mismos En algunas modalidades, un plastificante insoluble adecuado se puede escoger del grupo que incluye dibenzoato de ghcol de dipropileno, tetrabenzoato de pentaeritritol; glicol 400-d?-2-etilhexoato de polietileno, fosfato difenil 2-et?lhex?l; bencil butil ftalato, dibutil ftalato, dioctil ftalato, vanos citratos sustituidos, y ghceratos El dibenzoato de dipropileno glicol adecuado y el tetrabenzoato de pentaeritptol se pueden comprar en Velsicol Compañía Química de Chicago, Illinois bajo las designaciones de comercio "Benzoflex 9-88 y S-552", respectivamente Aún más, un ghcol 400-d?-2-et?lhexoato adecuado de pohetileno se puede comprar de la Compañía C P may de Chicago, Illinois, bajo la designación de comercio "Tegmer 809" Un fosfato difenil 2-et?lhex?l adecuado, y un ben ci Ib uti I ftalato se pueden comprar de Monsanto Compañía Química Industrial de S. Louis, Mo bajo la designación ae comercio "Santicizer 141 y 160", respectivamente Cuándo Benzoflex se usa como un plastificante en una composición adhesiva, puede demorar la cristalización en adhesivos de estabilización del centro del pañal, los que son usados para estabilizar los centros más delgados de pañales y productos adultos de incontinencia En modalidades adicionales, las composiciones reveladas en el presente documento pueden comprender opcionalmente una cera que puede reducir viscosidad de fusión ademas de reducir los costos Cualquier cera conocida para una persona de conocimiento común en el arte puede ser usada en la composición de adhesión revelada en el presente documento Los ejemplos no-restpctivos de ceras adecuados incluyen a las ceras de petróleo, ceras de poliolefinas tal como el polietileno o el polipropileno de peso molecular bajo, las ceras sintéticas, las ceras de parafina y micro- cpstahna que tienen los puntos de fusión desde aproximadamente de 55 a aproximadamente 110° C, las ceras Fischer-Tropsch y las combinaciones de las mismas En algunas modalidades, la cera es un homopolimero o interpolimero de bajo peso molecular de j pohetileno que tienen un número un peso molecular medio de aproximadamente de 400 a aproximadamente de 6 000 g/molar. En particular, el interpolímero inventivo que tiene tal peso molecular medio se puede usar como una cera, además del polímero inventivo de peso molecular más alto usado como un componente de polímépco. Cuando se use, la cantidad de la cera en la composición puede ser de mas que 0 aproximadamente un 50 por ;?ento por peso, de aproximadamente de 10 a aproximadamente un 45 por ciento por peso, o de aproximadamente de 25 a aproximadamente de un 40 por ciento por peso del peso total de la composición En modalidades adicionales, las composiciones reveladas en el presente documento pueden comprender opcionalmente un antioxidante o un estabilizador Cualquier antioxidante conocido para una persona de de conocimiento común en el arte puede ser usado en la composición de adhesión revelada en el presente documento Los ejemplos no-restpctivos de antioxidante adecuados incluyen antioxidantes basados en aminas tales como alquil difenilaminas, fenil-a- naftilamina, alquil o aralquil sustituidos por fenil a-naftilamina, diaminas de P-fenileno alquiladas, tetrametil-diaminodifenilamina y lo similar, y compuestos de fenol impedido tales como 2,6-d?-t-but?l-4-met?lfenol,1,3,5-tr?met?l-2,4,6-tr?s(3',5'-di-t-butil- 4'-h?drox?benc?l)benceno, tetraqu?s[(met?leno(3,5-d?-t-but?l-4-h?drox?h?droc?namato)]metano (por ejemplo, IRGANOXTM 1010, de Ciba Geigy, Nueva York), octadec?l-3,5-d?-t-but?l-4-hidroxicinamato (por ejemplo, IRGANOXTM 1076, comercialmente disponible de Ciba Geigy) y las combinaciones del mismo Cuando se usa, la cantidad del antioxidante en la composición puede ser de aproximadamente de mas que 0 a aproximadamente un 1 por ciento por peso, de aproximadamente de 0,05 a aproximadamente un 0,75 por ciento por peso, o de aproximadamente de 0,1 a aproximadamente un 0,5 por ciento por peso del peso total de la composición En modalidades adicionales, las composiciones descritas en el presente documento pueden comprender opcionalmente un estabilizador de UV que puede prevenir o puede reducir la degradación de las composiciones por la radiación UV Cualquier estabilizador de UV conocido por una persona de conocimiento común en el arte puede ser usado en la composición de adhesión revelada en el presente documento Los ejemplos no-restpctivos de estabilizadores adecuados de UV incluyen benzofenonas, benzotpazolas, apl esteres, oxanihdas, Éster acrílico, el carbono de Formamidina de carbón negro y aminas impedidas, extinguidores de níquel, aminas impedida, antioxidantes fenóhcos, sales metálicas, los compuestos de zinc y combinaciones de los mismos Dónde fue usado, la cantidad del estabilizador de UV en la composición puede ser de aproximadamente de más que 0 a aproximadamente un 1 por ciento por peso, de aproximadamente de 0,05 a aproximadamente un 0,75 por ciento por peso, o de aproximadamente de 0,1 a aproximadamente un 0,5 por ciento por peso del peso total de la composición En modalidades adicionales, las composiciones reveladas en el presente documento pueden comprender opcionalmente un colorante o un pigmento Cualquier colorante o pigmento conocido a una persona de conocimiento común en el arte puede ser usado en la composición adhesiva descrita en el presente documento. Los ejemplos no-restpctivos de colorantes o pigmentos adecuados ncluyen los pigmentos inorgánicos tales como el bióxido de titanio y carbono negros, los pigmentos de ftalocianina, y otros pigmentos orgánicos tales como IRGAZIN®, CROMOPHTAL®, MONASTRAL®, CINQUASIA®, IRGALITE®, ORASOL®, todos los cuales están disponibles en Ciba Especialidades Químicas, Tarrytown, NY Cuando se usa, la cantidad del colorante o el pigmento en la composición puede ser desde aproximadamente más que un 0 a aproximadamente un 10 por ciento por peso, de aproximadamente de 0,1 a aproximadamente un 5 por ciento por peso, o de aproximadamente de 0,5 a aproximadamente un 2 por ciento por peso del peso total de la composición En modalidades adicionales, las composiciones descritas en el presente documento pueden comprender opcionalmente una rellenador Cualquier rellenador conocido para una persona de conocimiento común en el arte puede ser usada en la composición adhesiva revelada en el presente documento Los ejemplos no-restrictivos de rellenadores adecuados incluyen la arena, el talco, la dolomita, el carbonato de calcio, la arcilla, la sílice, la mica, la wolastonita, el feldespato, el silicato de aluminio, el aluminio, aluminio hidratado, las perlas de vidrio, las micro-esferas de vidrio, las micro-esferas cerámicas, las micro-esferas termoplástico, el bapto, el aserrín, y las combinaciones de los mismos Cuando se utiliza, la cantidad del rellenador en la composición puede ser de aproximadamente de mas que 0 a aproximadamente un 60 por ciento por peso, de aproximadamente el 1 a aproximadamente un 50 por ciento por peso, o de aproximadamente de 5 a aproximadamente el 40 por ciento por peso del peso total de la composición Al formular la composición, es preferible que cada uno de los aditivos sea compatible con el interpolímero de etileno/a-olefma revelados en el presente documento para que los aditivos no sincronicen separados del interpolímero de etileno/a-olefma, especialmente en estado fundido En general, la compatibilidad de un aditivo con el interpolímero de etileno/a-olefma aumenta con una disminución en la diferencia entre sus parámetros de la solubilidad tales como los parámetros de solubilidad de Hildebrand Algunos parámetros de solubilidad de Hildebrand son tabulados para solventes en Barton A F M , "Handbook of solubility and Other Cohesión Parameters" , segunda Edición CRC Press, Boca Ratón, FL (1991), para los monómeros y polímeros representativos en "Polymer Hankbook", Edición tercera, J Brandrup & E H Immergut, Eds John Wiley, NY, pagina 519-557 (1989), y para muchos polímeros comercialmente disponibles en Barton A F M , "Handbook of Polymer-Liquid Interaction Parameters and solubility Parameters", CRC Press, Boca Ratón, FL (1990), todos los cuales son incorporados en el presente documento para referencia El parámetro de solubilidad de Hildebrand para un copolímero se puede calcular usando una fracción del volumen de carga de los parámetros individuales de solubilidad de Hildebrand para cada nonómero que comprende el copolímero, tal como fue descrito para os copolímeros binarios en Barton A F M , "Handbook of solubility and Other Cohesión Parameters" , CRC Press, Boca Ratón, página 12 (1990). La magnitud del parámetro de solubilidad de Hildebrand para materiales polimépcos se sabe también que son débilmente dependientes del peso molecular del polímero, como fue notificado en Barton, pagina 446-448 Por lo tanto, habrá una gama molecular preferida de peso para un interpolímero de etileno/a-olefma dado, y la fuerza adhesiva puede ser controlada adicionalmente manipulando el peso molecular del interpolímero de etileno/a-olefina o los aditivos tales como la resina para adhesivar. En algunas modalidades, la diferencia absoluta en el parámetro de solubilidad de Hildebrand entre el interpolímero de etileno/a-olefma y un aditivo tal como la resina para adhesivar, el plastificante o aceite, y la cera cae dentro de la gama de más que 0 a aproximadamente 10 MPa1/2, aproximadamente de 0,1 a aproximadamente 5 MPa 2, aproximadamente de 0,5 a aproximadamente 4,0 MPa1/2, o aproximadamente de 1 a a aproximadamente 3,0 MPa1'2 La compatibilidad de los aditivos con el interpolímero de etileno/a-olefma puede ser determinada también por la medida del punto de empañamiento y por análisis mecánico dinámico. La temperatura del punto de empañamiento es la temperatura en que un componente comienza a solidificarse o "empañarse" al refrescarse desde una fase líquida clara a la fase sólida. Por fejemplo, para las ceras, el punto de empañamiento es generalmente cercano al punto de fusión de la cera Generalmente, cuanto más baja es la temperatura del punto de empañamiento, más grande es la compatibilidad La medida del punto de empañamiento se revela en "Adhesives and coatings Manual " de los Destiladores Nacionales y la Corporación Química (1983), lo que es incorporado en el presente documento para referencia El análisis mecánico dinámico (DMA) puede ser otra técnica para identificar características de compatibilidad de los aditivos con el interpolímero de etileno/a-olefma Cuando un aditivo, tal como la resina para adhesivar que tiene una primera temperatura de transición de vidrio (Tg), es compatible con el interpolímero de etileno/a-olefma que tiene un segundo Tg, el DMA revela generalmente una sola zona de la transición de vidrio pero con el segundo cambio de desplazamiento de Tg a una temperatura diferente debido a la contribución del primer Tg. Esto indica una combinación intima (la solubilidad) entre la resma para adhesivar y el interpolímero de etileno/a-olefma En caso de incompatibilidad, el DMA puede discernir una transición de fase separada para cada una de las resinas para adhesivar y el Interpolímero de etileno/a-olefina Preparación de las Composiciones que Comprenden Interpolímeros de Etileno/a-Olefina En algunas modalidades, las composiciones reveladas en el presente documento son composiciones de marcado adhesivas y/o termoplásticas que comprenden un interpolímero de etileno/a-olefina, un adhesivo y opcionalmente otros aditivos La mezcla del interpolimero de etileno/a-olefma con los aditivos puede ser hecha por algún método conocido que puede tener como resultado una distribución substancialmente homogénea de los componentes del adhesivo Los ingredientes de las composiciones pueden ser mezclados con los métodos conocidos para una persona de conocimiento común en el arte Los ejemplos no-restpctivos de los métodos de mezcla adecuados incluyen la mezcla por fusión, el mezclado con solvente, y lo similar En algunas modalidades, los ingredientes de las composiciones son se funden mezclado por un método como descrito por Guepn y colaboradores, en la patente de E U A No 4 152 189 Eso es, todo solvente (si es usado) se quita de los ingredientes calentando a una apropiada temperatura elevada de aproximadamente de 100° C, a aproximadamente 200°C o aproximadamente desde 150° C a aproximadamente 175° C a una presión de aproximadamente 5 Torr a aproximadamente 10 Torr Entonces, los ingredientes se pesan en un recipiente en las proporciones deseadas La mezcla entonces es formada calentando el contenido de un recipiente a aproximadamente de 150° C aproximadamente de 175°C mientras se agita En otras modalidades, los ingredientes de las composiciones se procesan mediante la mezcla de solvente Los ingredientes en la mezcla son substancialmente solubles en los solventes usados Los dispositivos físicos de mezcla que proporciona una mezcla dispersiva, una mezcla distributiva, o una combinación de mezcla dispersiva y distributiva pueden ser útiles para preparar las mezclas homogéneas Ambos, el método de lote y el continuo de mezcla física se pueden usar Los ejemplos no-restpctivos de métodos de lote incluyen esos métodos que usan el equipo de mezcla de BRABENDER® (por ejemplo, el BRABENDER PREP CENTER®, disponible de C W Brabender Inc , Hackensack Sud, N J ) o el mezclador BANBURY® interno y el equipo de molino a rodillo (disponible de la Compañía Farrel, Ansonia, Connecticut) Los ejemplos no-restrictivos de los métodos continuos incluyen extrusor de tornillo único, extrusor de tornillos mellizos, extrusor a disco, extrusor de tornillo único recíproco, y extrusor de tornillo único de barril de perno Una dispersión acuosa del interpolímero de etileno/ -olefma se puede usar también en la formulación de vanas composiciones En la patente de E U A No 5 574091, incorporada para referencia en el presente documento en su totalidad, se enseña la preparación de dispersiones acuosas de copolímeros de defina en la presencia de una cantidad de estabilizador y un emulsionante de un surfactante adecuado, tal como el sulfato de un fenol etoxilado, por ejemplo, una sal de amoníaco poli (oxi- 1 ,2-etanod??l)a-sulfo-? (nonilfonoxi) Tales métodos se pueden usar también para hacer dispersiones acuosas del interpolímero de etileno/ -olefma. Los nétodos adecuados adicionales se revelan en la patente de E U.A. Mo 5 539 021 que es incorporada para referencia en el presente documento en su totalidad Aplicaciones de las Composiciones que Comprenden Interpolímeros de Etileno/a-Olefina Las composiciones descritas en el presente documento se pueden usar como adhesivos fundidos por calor, o adhesivos sensibles a la presión o marcar como composiciones de marcado termoplástico Se pueden aplicar para fabricar cualquier artículo que requiera o comprenda adhesivos fundidos por calor, o adhesivos sensibles a la presión Los ejemplos no-restpctivos de artículos adecuados incluyen los productos de papel, embalaje de materiales, paneles laminados de madera, sobre-mesadas de cocina, vehículos, etiquetas, pañales descartables, almohadillas de hospital, los apositos sanitarios femeninos, las cortinas quirúrgicas, las cintas, las cajas, los cartones, las bandejas, dispositivos médicos, y las vendas En una modalidad adicional, la composición adhesiva se puede usar en cintas, cajas, cartones, bandejas, dispositivos médicos, y vendas En algunas modalidades, las composiciones se usan como adhesivos fundidos por calor Tales las composiciones adhesivos fundidos por calor adhesivas se pueden usar en aplicaciones industriales inclusive envases, especialmente para uso bajo de temperatura tal como para productos lácteos o para envase para congelador de productos alimenticios, y en artículos de consumo descartables sanitarios, por ejemplo, los pañales, apositos para la higiene femenina, las servilletas, y lo similar Algunas otras aplicaciones adecuadas incluyen la encuademación de libros, trabajos en madera y etiquetado En otras modalidades, las composiciones reveladas en el presente documento se pueden usar como PSAs Tales composiciones adhesivas PSA pueden ser aplicadas a productos de laminado metálico (Por ejemplo, decorativos, reflectores, y gráficos), etiquetado, y para el dorso cintas El sustrato puede ser algún tipo adecuado de la material dependiendo de la aplicación deseada En ciertas modalidades, el sustrato comprende una película polimépca no tejida, papel, (por ejemplo, el polipropileno [por ejemplo, el polipropileno (BOPP) biaxialmente orientado) el polietileno, la pohurea, o el poliéster (por ejemplo, el tereftalato (PET) de pohetileno), o revestimiento de liberación (por ejemplo, un revestimiento sihconado) En todavía otras modalidades, las composiciones se pueden utilizar para formar cintas Por ejemplo, el PSA o la composición adhesiva de fusión caliente se aplica a por lo menos uno de los lados de apoyo de la cinta La composición adhesiva entonces puede ser reticulada para mejora aún más su fuerza de corte Cualquier método adecuado de reticulado (por ejemplo, la exposición a la radiación, tal como la ultravioleta o el rayo de electrones) o un aditivo añadidura reticulador (por ejemplo, pueden ser utilizados los curadores fenólicos y silanos). Las composiciones adhesivas descritas en el presente documento pueden ser aplicadas al sustrato deseado o adheridas en cualquier manera conocida en el arte, especialmente mediante esos métodos usados tradicionalmente para hacer cintas, para cajas, para cartones, para bandejas, para dispositivos médicos, y para vendas. En otras modalidades, las composiciones adhesivas pueden ser aplicadas por una cabeza o boca de revestimiento con el equipo asociado. Las composiciones adhesivas se pueden aplicar como líneas finas, matriz de puntos o revestimiento pulverizado, además de otras formas tradicionales tal como se desee. En algunas modalidades, las composiciones adhesivas se pueden aplicar usando técnicas de extrusión por fusión. Tal composición adhesiva puede ser aplicada por procesos continuos como de lotes. Un ejemplo de un proceso de lote es la colocación de una porción de la composición adhesiva entre un sustrato al cual la composición adhesiva deberá ser adherida y una superficie capaz de liberar el adhesivo para formar una estructura compuesta. Un ejemplo de un método de formación continuo, incluye llevando la composición adhesiva fuera de una matriz de película calentada y contactando subsiguientemente la composición llevada a una red plástica móvil o a otro sustrato adecuado. En otras modalidades, las composiciones adhesivas se pueden revestir usando un método basado en solventes. Por ejemplo, la composición adhesiva basada en solventes puede ser 'evestida por tales métodos como revestimiento de cuchillo, revestimiento de rodillo, revestimiento de fotograbado, revestimiento de barra, revestimiento de cortinas, y revestimiento de cuchillo de aire La composición adhesiva basada en solventes entonces se seca para quitarle el solvente Preferiblemente, la composición adhesiva basada en solventes se sujeta a temperaturas elevadas tal como las suministradas por un horno, para facilitar el secado En algunas modalidades, las composiciones reveladas en el presente documento se usan en composiciones para el marcado termoplastico de rutas y caminos Las composiciones para el marcado termoplastico pueden estar en forma de marcadores de rutas por extrusión por fusión caliente, marcadores de rutas por pulverización por fusión caliente, marcadores de rutas aplicadas a mano por fusión caliente, carril para ciclistas marcado con color por 1 fusión caliente marcadores de rutas de entrenamiento y I I simulación, símbolos o cintas estiradas preformadas para el trafico, i i marcadores de la superficie de campo de juegos/deportes flexibles y suaves, marcas de segundad en barcos, o revestimientos reflectores de segundad para el tráfico Las formulaciones y las descripciones generales y las composiciones de marcado termoplastico se han revelado en la Patente de E U A No 6 552 110, que es incorporada en el presente documento para referencia En modalidades particulares, las composiciones de marcado termoplastico que comprenden el interpolimero de 3t?leno/a-olef?na revelado en el presente documento, un adhesivante, un rellenador y opcionalmente un pigmento Preferiblemente, el rellenador es de cuentas de vidrio o micro-esferas de vidrio El rellenador sera suministrado a la composición termoplastica marcadora en una cantidad de 40 al 90 por ciento por peso, preferiblemente de 50 al 90 por ciento por peso En modalidades especialmente preferidas, el rellenador comprendera una combinación de lo Siguiente 0 al 60 por ciento por peso de arena, 0 al 100 por ciento de dolomita o talco, 0 al 50 por ciento por peso de micro-esferas de vidrio, y 1 al 20 por ciento por peso de pigmento Cuando se desea que la composición de revestimiento termoplastico tuviera atributos reflectores, se empleara un rellenador inorgánico reflector Un rellenador inorgánico, reflector y especialmente preferido son las micro-esferas de vidrio Cuándo un rellenador inorgánico reflector se emplea, sera proporcionado, típicamente a la composición termoplástica de revestimiento en una cantidad de por lo menos un 5 por ciento por peso, preferiblemente por lo menos un 10 por ciento por peso, y más preferiblemente por lo menos un 20 por ciento por peso El rellenador inorgánico reflector sera proporcionada a la composición termoplástico de revestimiento en una cantidad de no más de 70, preferiblemente no mas del 50 por ciento por peso, y mas preferiblemente no mas del 40 por ciento por peso referencia. Las composiciones para el marcado termoplástíco exhibirán preferiblemente un factor de luminancia, medido de acuerdo con las técnicas que se exponen en el Ejemplo Dos la Patente de E.U.A. No. 6.552.110 de por lo menos 70, preferiblemente por lo menos 75, más preferiblemente por lo menos 76, y más preferiblemente por lo menos 78. Las composiciones para el marcado termoplástico además exhiben una buena resistencia a la abrasión a baja temperatura. Las formulaciones de referencia exhiben una flexibilidad mejorada a baja temperatura y mejor adhesión a baja temperatura, y exhiben mejores propiedades para el humo de cigarrillo y olor bajos a temperaturas altas. Las formulaciones sujetas exhiben una gama potencial amplia de temperaturas de aplicación, especialmente a temperaturas de desde losa 150°C a los 250°C, que las hace adecuadas para la aplicación por diferentes medios. Por ejemplo la capacidad de las composiciones para ser aplicadas a temperaturas más bajas de aplicación, esto es, temperaturas de aproximadamente desde 150 a 170°C, las hacen adecuadas para la I aplicación por técnicas de revestimiento por extrusión; mientras la capacidad de las composiciones para ser aplicada a temperaturas más altas de aplicación, esto es, temperaturas desde 200°C a los 250°C las hacen adecuadas para la aplicación por técnicas de revestimiento por pulverización. Las formulaciones referidas son preferiblemente resistentes al levantamiento de tierra, y aún más preferiblemente exhiben menos variabilidad de la viscosidad en relación a sistemas que carecen del polímero de etileno homogéneo Las formulaciones de la materia, útilmente, se aplican vía pulverización, vía plantilla maestra, y vía técnicas de extrusión Además, las formulaciones de la materia se pueden proporcionar como cintas preformadas, que se colocan sobre la superficie y se unen a ella calentando con, por ejemplo, flameo de gas, opcionalmente bajo alguna presión ejercida, como errollando Aplicaciones ejemplares para las composiciones para el marcado termoplástico están en los adhesivos fundidos por calor para el marcado de rutas por extrusión, adhesivos fundidos por calor para el marcado de rutas por pulverización, adhesivos fundidos por calor para el marcado de rutas aplicadas a mano, el marcado de carriles para ciclistas a fusión caliente coloreados aplicados por pulverización o extrusión, marcado de rutas para simulación/instrucción para manejar sobre superficie heladas, símbolos del tráfico extrudados preformados (tal como flechas, letreros, etc ) y cintas (tal como para la segundad del tráfico, la información, la decoración, etc ) (Llamadas también pre-marcadas o cintas adhesivos fundidos por calor), marcado de superficies flexibles y suaves de deporte/campo de juegos, tales como el tartán (por ejemplo en el marcado de canchas de tenis, solados al aire libre e interiores de deporte, etc ), marcas de la segundad en barcos, aparejos de petróleo, etc , y revestimientos reflectores para segundad del transito para túneles, concreto, metales con cuentas de vidrio u otro reflejante/ pigmentos de auto-reflejo En una aplicación preferida, las composiciones termoplasticos marcadoras de la materia, se emplearan en marcas de rutas en relieve Las marcas en relieve de las rutas son formadas por la extrusión de una composición marcadora sobre una superficie, aplicando partículas reflectoras, tales como las cuentas de vidrio, al marcado extrudado, y grabando en relieve el marcado extrudado tal como para crear canales u otras aristas Tales marcas en relieve son deseables, ya que ellas proporcionan mejor desagüe de agua y mejores propiedades reflectoras por la noche, especialmente en tiempo lluvioso Las composiciones para el marcado termoplástico de la invención son ventajosas en aplicaciones para el marcado de rutas en relieve, ya que ellas proporcionan el grado necesario de flexibilidad, adhesión, y abrasión, aun bajo condiciones frías de temperatura Los ejemplos siguientes se presentan para ejemplificar las modalidades de la invención pero no se piensa en limitar la invención a las modalidades especificas expuestas A menos que sea indicado lo contrario, todas las partes y los porcentajes están por peso Todos los valores numéricos son aproximados Cuando se dan gamas numéricas, se deben entender que las modalidades fuera de las gamas indicadas pueden hacer dentro, todavía, del alcance de la invención Los detalles específicos descritos en cada ejemplo no se deben interpretar como características necesarias de a invención.
Métodos de ensayo En los ejemplos que siguen, se utilizaron las siguientes técnicas analíticas- étodo GPC para las Muestras 1-4 y A-C Se usa un robot automático de manejo-líquido equipado con una aguja de calor fijada a 160°C hasta agregar bastante 1,2,4- triclorobenceno estabilizado con 300 ppm de lonol a cada muestra seca de polímero para suministrar una concentración final de 30 mg/mL Una pequeña varilla de vidrio para agitado se ubica en cada tubo y las muestras se calientan a 160°C durante 2 horas sobre un agitador orbital rotando a 250 rpm. La solución del polímero concentrado luego se diluye hasta 1 mg/ml usando el robot ¡ automático de manejo-líquido y la aguja calentada fija a 160°C. Se utiliza un sistema Symyx Rapíd GPC para determinar los datos de peso molecular para cada muestra. Se usa una bomba Gilson 350 fijada a una velocidad de flujo de 2,0 ml/mm hasta bombear el helio-purgado 1 ,2-diclorobenceno estabilizado con 300 ppm de lonol como la fase móvil a través de tres micrómetros Plgel 10 (µm) columnas de mezclado B 300mm x 7,5mm ubicadas en serie y calentadas a 160°C. Un detector de polímero Labs ELS 1000 se utiliza con el Evaporador fijo a 250°C, el Nebulizador se fija a 165°C, y la velocidad del flujo de nitrógeno se fija a 1,8 SLM a una presión de 60-80 psi (400-600 kPa) N2 Las muestras del polímero se calientan a 160°C y cada muestra se inyecta en un aro de 250 µl utilizando el robot de manejo-líquido y una aguja caliente Se utiliza un análisis serial de las muestras del polímero utilizando dos aros interruptores e inyecciones superpuestas Los datos de las muestras se recolectaron y analizaron utilizando un software Symyx Epoch™ Los picos son manualmente integrados y la información del peso molecular se informa sin corregir contra una curva de calibración estándar de pohestireno Método Estándar CRYSTAF Las distribuciones ramificadas se determinan mediante el fraccionamiento del análisis de cristalización (CRYSTAF) utilizando una unidad CRYSTAF 200 comercialmente disponible desde la PolymerChar, Valencia, España Las muestras se disuelven en 1,2,4 tpclorobenceno a 160°C (0,66 mg/mL) durante 1 hora y se estabiliza a 95°C durante 45 minutos El rango de la temperatura muestreada va desde 95 hasta 30°C a una velocidad de enfriamiento de 0,2°C/m?nutos Un detector infrarrojo es utiliza para medir las concentraciones de la solución del polímero Se mide la concentración soluble acumulada tal como se cristaliza el polímero mientras disminuye la temperatura El derivado analítico del perfil acumulativo refleja la distribución de cadena corta del polímero La temperatura y el área picos CRYSTAF se identifican mediante el modulo de análisis de pico incluido en el Software RYSTAF (Versión 2001 b, PolymerChar, Valencia, España). La rutina para descubrir el pico CRYSTAF identifica una temperatura pico como el máximo en la curva dW/dT y el área entre las inflexiones positivas mas grandes en cada lado del pico identificado en la curva derivada Para calcular la curva CRYSTAF, los parámetros preferidos del proceso están con una temperatura límite de 70°C y con parámetros mas suaves por arriba de una temperatura límite de 0,1, y por debajo de la temperatura límite de 0,3 Método DSC Estándar (Excluyendo las Muestras 1-4 y A-C) Los resultados de la Calorimetría por Escaneo Diferencial se determinan utilizando un DSC TAI modelo Q1000 equipado con un accesorio RCS de enfriamiento y un automuestra Se utiliza un flujo de gas nitrógeno de purga de 50 ml/minutos La muestra es prensada en una película delgada y fundida en la prensa a aproximadamente ! 175°C y luego se enfría por aire hasta una temperatura ambiente i (25°C) Se cortan luego 3-10 mg de material en un disco de 6 mm de i diámetro, se pesa cuidadosamente, se ubica en una cacerola de aluminio liviano (ca 50 mg), y luego se cierra con pliegue El comportamiento térmico de la muestra se investiga de acuerdo al siguiente perfil de temperatura Se calienta la muestra rápidamente a 180°C y se mantiene isotérmica durante 3 minutos con el fin de eliminar cualquier historia térmica previa La muestra luego se enfría a -40°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/m?n y se mantiene a -40°C durante 3 minutos La muestra luego se calienta a 150 °C a jna velocidad de 10°C/m?nutos Las curvas de enfriado y del segundo calentamiento se registran El pico de fusión DSC se mide al máximo en la velocidad del flujo de calor (W/g) con respecto a la linea de base linear bosquejada entre los -30°C y el final de la fusión El calor de fusión se mide como el área bajo la curva de fusión entre los -30°C y el final de la fusión utilizando una linea de base linear Método GPC (Excluyendo las Muestras 1=4 y A-C) El Sistema de Cromatografía mediante Permeación de Gel consiste de tanto un instrumento del Polymer Laboratories Modelo PL-210 como de un instrumento del Polymer Laboratories Modelo PL-220 Los compartimentos de columna y carrusel se operan a 140 °C Se usan tres columnas de 10-m?crones Mezcla-B de Polymer Laboratories El solvente es 1,2,4 tpclorobenceno Las muestras se preparan a una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de solvente conteniendo 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT) Las muestras se preparan mediante una agitación ligera durante 2 horas a 160°C El volumen de la inyección que se utiliza es de 100 microhtros y la velocidad del flujo es de 1,0 ml/minuto La calibración del establecimiento de la columna GPC es llevada a cabo con 21 estándares de poliestireno de distribución de peso molecular estrecho con pesos moleculares que oscilan desde 580 hasta 8 400 000, dispuestos en 6 mezclas de "cocktail" con al menos una decada de separación entre los pesos moleculares nd i vid ua les Los estándares son comprados en Polymer Laboratories 'Shropshire, RU) El poliestireno estándar se prepara a 0,025 gramos en 50 mililitros de solvente para los pesos moleculares iguales que o mayores a 1 000 000, y 0,05 gramos en 50 mililitros de solvente para los pesos moleculares menores que 1 000 000 Los estándares de pohestireno se disuelven a 80°C con una agitación suave durante 30 minutos Las mezclas estándar estrechas se corren primero con el fin de disminuir el componente de peso molecular más alto para minimizar la degradación Los pesos moleculares de pohestireno de pico estándar se convierten a pesos molecular de poheti leño utilizando la siguiente ecuación (tal como lo describe Williams y Ward, J Polvm Sci , Polvm Let , 6,621 (1968)).
Mpolietileno = 0 , 431 ( M p0| , est? re no ) Los cálculos del peso molecular de equivalentes de Polietileno se llevan a cabo utilizando un software Viscotek TpSEC Versión 3 0 Endurecimiento por Compresión El endurecimiento por compresión es medido de acuerdo con la ASTM D 395 La muestra es preparada apilando discos redondos de 25,4 mm de diámetro, de 3,2 mm, 2,0 mm, y 0,25 mm de espesor hasta que se alcance un espesor total de 12,7 mm Los discos se cortan desde placas de moldeo por compresión de 12,7 cm x 12,7 cm, moldeadas con una prensa caliente bajo las siguientes condiciones cero de presión durante 3 minutos a 190°C, seguido por 36 MPa durante 2 minutos a 190°C, seguido por el enfriamiento dentro de la prensa con agua corriente fría a 86 MPa.
Densidad Las muestras para medir la densidad se preparan de acuerdo con la ASTM D 1928. Se hacen las mediciones dentro de una hora de la presión de la muestra utilizando la ASTM D792, Método B.
Módulo de Flexión/Secante/Módulo de Almacenamiento Las muestras se moldean por compresión utilizando la ASTM D 1928. Los módulos de flexión y un 2 por ciento secante se miden mediante de acuerdo con la ASTM D-790. El módulo de almacenamiento se mide de acuerdo con la ASTM D 5026-01 o por técnica equivalente.
Propiedades Ópticas Las películas de 0,4 mm de espesor son moldeadas por compresión utilizando una prensa caliente (Carver Modelo #4095-4PR1001R). Los pellets se ubican entre las hojas del politetraflúoretileno, calentados a 190 °C a 55 psi (380 kPa) durante 3 minutos, seguido por 1,3 MPa durante 3 minutos, y luego 2,6 MPa durante 3 minutos. La película es luego enfriada en la prensa con agua fría corriente a 1,3 MPa durante 1 minuto. Las películas moldeadas por compresión se utilizan para mediciones ópticas, comportamiento de la tracción, recuperación, y relajación del emperatura del ensayo antes de ensayarla En los 21 °C, el sxpepmento al 300 por ciento de tensión cíclica, se registra el e sfuerzo de retracción al 150 por ciento de tensión desde el primer ciclo de descarga El porcentaje de recupero para todos los experimentos están calculados desde el primer ciclo de descarga utilizando la tensión a la que la carga vuelve hasta la línea base El porcentaje de recuperación es definido como % Recuperación = e L - e ¡_ x 100 fr donde ef es la tensión tomada por la carga cíclica y es es la tensión en la que la carga retorna hasta a la línea de base durante el primer ciclo de descarga La relajación del esfuerzo se mide al 50 por ciento de tensión y a 37 °C durante 12 horas utilizando un instrumento Instron™ equipado con una cámara ambiental La geometría de evaluación fue de 76 mm x 25 mm x 0,4 mm. Después de equilibrar a 37°C durante 45 minutos en la cámara ambiental, la muestra fue estirada a un 50 por ciento de tensión al 333 por ciento de min"1 El esfuerzo fue registrado como una función de tiempo durante 12 horas El porcentaje de relajación del esfuerzo después de 12 horas fue calculada utilizando la fórmula % Relajación de Esfuerzo = n - L?_^ x 100 Lo donde L0 es la carga al 50 por ciento de tensión a tiempo 0 y L12 es la carga al 50 por ciento de tensión después de 12 horas.
Los experimentos del rasgado a muescas de tracción se llevan a cabo sobre muestras que tienen una densidad de 0,88 g/cc o menos utilizando un instrumento Instron™ La geometría consiste de una sección de evaluación de 76 mm x 13 mm x 0,4 mm con un diente de corte de 2 mm en la muestra a la mitad de la longitud del espécimen La muestra se estira a 508 mm min 1 a 21 °C hasta que se rompe La energía del rasgado es calculada como el área bajo la curva de elongación-esfuerzo hasta la tensión a carga máxima. Se informo un promedio de al menos 3 especímenes El análisis de mecánica térmica (Temperatura de Penetración) se conduce en discos moldeados por compresión de 30mm diámetro de x 3,3 mm de espesor, formados a 180°C y 10 MPa moldeados por presión durante 5 minutos y luego extinguidos por aire El instrumento utilizado es un TMA 7, marca disponible de Perkin-Elmer En el ensayo, una sonda con una punta de radio de 1,5 mm (P/N N519-0416) se aplica a la superficie del disco de muestra con una fuerza de 1N La temperatura se aumenta a 5°C/m?n desde 25°C La distancia de la penetración de la sonda se mide como una función de la temperatura El experimento termina cuando la sonda ha penetrado 1 mm dentro de la muestra DMA El Análisis de Mecánica Dinámica (DMA) se mide en discos noldeados por compresión formado en una prensa caliente a 180°C a 10 MPa de presión durante 5 minutos y luego se enfría con agua en la prensa a 90°C/m?nuto El ensayo se conduce utilizando un reómetro de control de esfuerzo ARES (TA Instruments) equipado con accesorios voladizos duales para el ensayo de torsión Una placa de 1,5mm se prensa y se corta en una barra de dimensiones 32 x 12mm La muestra se sujeta a ambas terminales entre accesorios separados por 10mm (separación de agarraderas ?L) y se somete a distintos pasos de temperatura sucesivas desde -100°C hasta 200°C (5°C por paso) A cada temperatura el módulo de torsión G' se mide a una frecuencia angular de 10 rad/s, siendo, la amplitud de la tensión mantenida entre 0,1 por ciento y un 4 por ciento hasta asegurar que el torque es suficiente y que la medición permanece en el régimen linear Se mantiene una fuerza inicial estática de 10 g (modo de auto-tensión) para prevenir flojedad en la muestra cuando ocurre la expansión térmica Como consecuencia, la separación ?L de las agarraderas aumenta con la temperatura, particularmente por arriba de los puntos de fusión o ablandamiento de la muestra del polímero. El ensayo se detiene a la máxima temperatura o cuando el espacio entre los accesorios alcanza los 65 mm. índice de fusión El índice de fusión, o l2, es medida de acuerdo con ASTM D 1238, Condición 190°C/2,16 kg El índice de fusión, o l10 es también una medida de acuerdo con ASTM D 1238, Condición 190°C/10 kg ATREF El análisis de fraccionamiento de elusión de elevación de temperatura analítico (ATREF) se conduce de acuerdo con el método descrito en la patente de E U A No 4 798 081 y Wilde L , Ryle, T R., Knobeloch, D C , Peat I R , Determination of Branching Distpbutions m Polyethylene and Ethylene Copolymers, J Polym Sci , 20, 441- 455 (1982), que se incorporan en el presente documento en su totalidad La composición a ser analizada se disuelve en tpclorobenceno y se permite que cristalice en una columna que contiene un soporte inerte (una inyección de acero inoxidable) reduciendo la temperatura hasta 20°C en una velocidad de enfriamiento de 0,1°C/m?nuto La columna se equipa con un detector infra-rojo Una curva de cromatograma ATREF se genera luego fluyendo la muestra del polímero cristalizada desde la columna aumentando lentamente la temperatura del solvente de elusion (tpclorobenceno) desde 20 hasta 120°C a una velocidad de 1,5°C/m?nuto Análisis 13C NMR Se prepararon las muestras agregando aproximadamente 3g de una mezcla 50/50 de tetracloroetano-d /ortod?clorobenceno a una muestra de 0,4 en un tubo de 10 mm NMR Las muestras se disolvieron y homogeneizaron calentando el tubo y sus contenidos a 150°C Los datos se recolectaron usando un espectrómetro JEOL Eclipse™ 400MHz o un espectrómetro Vanan Unity Plus™ 400MHz, correspondiendo a una frecuencia de resonancia de 13C de 100,5 MHz. Los datos se adquirieron utilizando 4000 transientes por archivo de datos con un retraso de repetición de pulso de 6 segundos Para lograr un mínimo de señal-a-ruido para el análisis cuantitativo, se agregan los archivos de datos múltiples juntos. El ancho del espectro es de 25 000 Hz con un tamaño de archivo mínimo de 32K puntos de datos Se analizan las muestras a 130 °C en un explorador de banda ancha de 10 mm La incorporación del comonómero se determina utilizando el método triada de Randall (Randall J C , JMS-Rev Macromol Chem Phys , C29, 201-317 (1989), que se incorpora en la presente en su totalidad Fraccionamiento del polímero por TREF El fraccionamiento TREF de gran escala se lleva a cabo disolviendo 15-20 g de polímero en 2 litros de 1 ,2,4-triclorobenceno (TCB) agitando durante 4 horas a 160°C. Se fuerza la solución del polímero por nitrógeno a 15 psig (100 kPa) en una columna de acero de 3 pulgadas por 4 pies (7,6 cm x 12 cm) empacada con una mezcla de 60.40 (v.v) de perlas de vidrio de calidad técnica, malla esférica (600-425 µm) 30-40 (disponible de Potters Industries, HC 30 Box 20, Brownwood, TX, 76801) e inyección de cable de diámetro cortado de 0,028" (0,7mm) de acero inoxidable (disponible de Pellets, Inc 63 Industrial Dpve, North Tonawanda, NY, 14120). La columna se sumerge en un encamisado de aceite controlado térmicamente, fijado incialmente en 160 °C La columna primero se enfría balísticamente a 125 °C, luego se enfría a 20 °C a 0,04 °C por minuto y se mantiene durante una hora El TCB nuevo se introduce a aproximadamente 65 ml/mín mientras la temperatura se aumenta a 0,167 °C por minuto Porciones de aproximadamente 2000 mi de eluyente de la columna preparatoria TREF se recolectan en un recolector de fracción calentado, estación 16 El polímero se concentra en cada fracción utilizando un evaporador rotativo hasta aproximadamente 50 hasta 100 mi de los restos de la solución del polímero Las soluciones concentradas se permiten que descansen toda la noche antes de agregar un exceso de metanol, se filtra y se enjuagan (aprox 300-500 mi de metanol incluyendo el enjuague final) El paso de filtración se lleva a cabo en un vacío en la posición 3 ayudado por la estación de filtrado utilizando un papel de filtro revestido de 5,0 i µm de politetrafluoroetileno (disponible de Osmonics Inc , Cat# i Z50WP04750) Las fracciones filtradas se secan durante toda la i noche en un horno al vacío a 60 °C y se pesaron en un balance I analítico antes de un ensayo posterior Fuerza de fusión La fuerza de fusión (MS) se mide mediante el uso de un reómetro capilar ajustado a un diámetro de 2,1 mm, dado de 20 1 con un ángulo de entrada de aproximadamente 45 grados Después de equilibrar las muestras a 190°C durante 10 minutos, el pistón se corre a una velocidad de 1 pulgada/minuto (2,54 cm/mmuto). El ensayo estándar de temperatura es de 190°C La muestra se desmolda uniaxialmente hasta un juego de uñas acelerantes ubicadas 100 mm por debajo de la matriz con una aceleración de 2,4 mm/seg2 La fuerza de tracción requerida se registra como una función de la velocidad de levante de las uñas del rodillo. La máxima fuerza de tensión alcanzada durante el ensayo se define como la fuerza de fusión En el caso de la fusión del polímero exhiben resonancia de estiramiento, la fuerza de tracción antes del comienzo de la resonancia de estiramiento fue tomada como la fuerza de fusión La fuerza de fusión es registrada en centiNewtons ("cN") Catalizadores El término "durante toda la noche", si se usara, se refiere a un tiempo de aproximadamente 16-18 horas, el término "temperatura ambiente", se refiere a una temperatura de 20-25 °C, y el término "alcanos mezclados" se refiere a una mezcla obtenida comercialmente, de hidrocarburo C6 9 alifáticos disponible bajo la denominación comercial Isopar E®, de la Exxon Mobil Chemicals Company. En el caso de que el nombre de un compuesto de la presente invención no se conforme con la representación estructural de los mismos, la representación estructural va a controlar La síntesis de todos los complejos de metal y la preparación de todos los experimentos investigados se llevarán a cabo en una atmósfera seca de nitrógeno usando las técnicas de caja seca Todos los solventes usados fueron de grado HPLC y fueron secados antes de utilizarlos MMAO se refiere a un metilalumoxano modificado, un metilalumoxano modificado por tpisobutilaluminio disponible comercialmente desde la Akzo-Noble Corporation La preparación del catalizador (B1) se conduce como sigue a continuación aj Preparación de (1-met?let?l)(2-h?drox?-3,5-d?(t-but?l) feniQmetihmina Se agrega 3,5-D?-t-but?lsal?c?laldeh?do(3,00 g) a 10 mL de isopropilamma La solución se torna rápidamente amarillo brillante Después de agitar a temperatura ambiente durante 3 horas, los volátiles se ehminron bajo vacio hasta suministrar un solido amarillo brillante, cristalino (Rendimiento 97 por ciento) b Preparación de 1,2-b?s-(3,5-d?-t-but?lfen?leno)(1-(N-(1- l met?let?l)?mm?no)met?l)-(2-oxo?lo) circonio dibencilo i I Una solución de ( 1 -met?let?l)(2-h?drox?-3,5-d?(t-but?l)fen?l)?m?na i (605 mg, 2,2 mmol) en 5 mL de tolueno se agrega lentamente a una ¡ solución de Zr(CH2Ph)4 (500 mg, 1,1 mmol) en 50 mL de tolueno La I solución resultante amarillo oscuro se agita durante 30 minutos El solvente es removido bajo presión reducida hasta suministrar el producto deseado como un sólido marrón-rojizo La preparación del catalizador (B2) es conducida como sigue a continuación al Preparación de ( 1 -(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?lo-3,5-d?(t- but?l)fen?l)?m?na Se disolvió 2-met?lc?clohex?lam?na (8,44 mL, 64,0 mmol) en metanol (90 mL), y se agrega d?-t-but?lsal?caldehído(10,00 g, 42,67 mmol) La mezcla de reacción es agitada durante tres horas y luego se enfria hasta -25°C durante 12 horas El sólido precipitado resultante color amarillo se recolecta por filtración y se lava con metanol frío (2 x 15 mL), y luego se seca bajo presión reducida El suministro es 11,17 g de sólido amarillo El 1H NMR es consistente con el producto deseado como una mezcla de isómeros b) Preparación de b?s-(1-(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?lo-3.5-d?(t- but?l)fen?l)?m?no)c?rcon?o d?benc?lo Una solución de (1 -(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?lo-3,5-d?(t- buti I )fen i l)im i na (7,63 g, 23,2 mmol) en 200 mL de tolueno se agrega lentamente a una solución de Zr(CH2Ph) (5,28 g, 11,6 mmol) en 600 mL de tolueno La solución resultante amarillo oscuro se agita durante 1 hora a 25°C La solución se diluye además con 680 mL de tolueno hasta suministrar una solución que tiene una concentración , de 0,00783 M Cocatalizador 1. Una mezcla de sales de met?ld?(C?4.?ß alqu?l)amon?o de tetraqu?s(pentafluorofen?l)borato (de aquí en adelante armeenio borato), preparada por la reacción de una tpalquilamina de cadena larga (Armeen™ M2HT, disponible desde Akzo-Nobel, Inc ), HCl y L?[B(C6F5)4], substancialmente tal como se revela en la Patente de E U A No 5 919 9883, Ej 2 Cocatalizador 2 Mezcla de sal de C14 18 alquildimetilamonio t de b?s(tps(pentafluorofen?l)-alumano)-2-undec?l?m?dazol?da, preparado de acuerdo con la Patente de E U A No 6 395 671, Ej 16 entes transportadores: Los agentes transportadores empleados incluyen dietilzmc (DEZ, SA1), d?(?-but?l)z?nc (SA2), d?(n-hex?l)z?nc (SA3), tpetilaluminio (TEA, SA4), tpoctila lum in IO (SA5), tpetilgaho (SA6), i-butilaluminio b?s(d?met?l(t-but?l)s?loxane) (SA7), i-butilaluminio b?s(d?(tpmet?ls?l?l)am?da) (SA8), n-octilaluminio d?(p?pd?na-2-metox?do) (SA9), b?s(n-octadec?l)?-but?lalum?n?o (SA10), i-buti lalu m mío b?s(d?(n-pent?l)am?da) (SA11), n-octilalummio b?s(2,6-di-t-butilfenoxido) (SA12) n-octilalummio d?(et?l(1 -naft?l)am?da) (SA13), etilaluminio b?s(t-but?ld?met?ls?lóx?do) (SA14) etilalummio d?(b?s(tpmet?ls?l?l)am?da) (SA15), etilalummio b?s(2,3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptanoamida) (SA16), n-octilaluminio b?s(2,3,6,7-d?benzo-1 -azacicloheptaneamida) (SA17), n-octilalummio b?s(d?met?l(t-but?l)s?lóx?do(SA18), etilzmc (2,6-d?fen?lfenóx?do) (SA19), y etilzmc (t-butoxido) (SA20) Ejemplos 1-4, Comparativos Condiciones de Polimerización Paralelas de alto Rendimiento General Las polimerizaciones se conducen usando un reactor de polimerización paralela de alto Rendimiento (PPR) disponible desde Symyx Technologies Inc , y se operan substancialmente de acuerdo con la Patente de E U A No 6 248 540, la Patente de E U A No 6 030 917, la Patente de E U A No 6 362.309, la Patente de E U A No 6 306 658 y la Patente de E U A No 6 316 663 Las copolimepzaciones de etileno se conducen a 130°C y 200 psi (1,4 MPa) con etileno sobre demanda de 1,2 equivalentes del cocatalizador 1 basado en el total del catalizador usado (1,1 equivalentes cuando MMAO está presente) Unas senes de polimerizaciones se conducen a un reactor de presión paralela (PPR) comprendiendo 48 células de reactor individuales en un arreglo de 6 x 8 que están ajustados con un tubo de vidrio pre-pesado El volumen de trabajo en cada célula del reactor es de 6000 µL Cada célula esta a temperatura y a presión controlada con agitador provisto por paletas individuales de agitación El gas del monómero y el gas extinguido son aplomados directamente dentro de la unidad PPR y controlados mediante válvulas automáticas Los reactivos líquidos son agregados roboticamente a cada célula del reactor mediante jeringas y el reservopo del solvente es mezclado con alcanos La orden de adición es mezclado de solventes alcanos (4 mi), etileno, comonómero de 1-octeno (1 mi), mezcla del cocata zador 1 o cocatahzador 1/MMAO, agentes transportador, y catalizador o mezcla del catalizador Cuando se usa una mezcla de cocatalizador 1 y MMAO o una mezcla de dos catalizadores, los reactivos son premezclados en un pequeño frasco inmediatamente previo a la adición al reactor Cuando se omite un reactivo en un experimento, el orden de adición anteriormente mencionado se mantiene de otra manera Las polimerizaciones se conducen durante aproximadamente 1-2 minutos, hasta que se alcancen los consumos predeterminados de etileno Después de extinguir con CO, los reactores se enfrian y los tubos de vidrio se descargan Los tubos son transferidos a una unidad de secado centrífuga/vacío, y se seca durante 12 horas a 60 °C Los tubos conteniendo el polímero seco se pesan y la diferencia entre este peso y el peso de la tara brinda el rendimiento neto del polímero Los resultados están contenidos en el Cuadro 1 En el Cuadro 1 y en cualquier lugar de la solicitud, i los compuestos comparativos se indican mediante un asterisco (*). i i Los Ejemplos 1-4 demuestran la síntesis de los copolímeros I de bloque linear para la presente invención como evidenciado por la ' formación de un muy angosto MWD, esencialmente un copolímero monomodal cuando DEZ esta presente y un producto de distribución de amplio peso molecular bimodal, (una mezcla de polímeros producidos separadamente) en ausencia de DEZ Debido al hecho de que el Catalizador (A1) se conoce que incorpora más octeto que el Catalizador (B1), los diferentes bloques o segmentos de los copolímeros resultantes de la invención están distinguidamente basados en la ramificación o la densidad Cuadro 1 Cat (A1 ) Cat (B1 ) Cocat MMAO Agente Rendi¬ E (µmol) (µmol) (µmol) (µmol) transpor- miento Mn Mw/Mn hexilos1 tador(umol) ífll A* 0,06 - 0,066 03 - 0,1363 300502 3,32 - B* - 0,1 0,110 0,5 - 0,1581 36957 1,22 2,5 C* 0,06 0,1 0,176 0,8 - 0,2038 45526 5,302 5,5 1 0,06 0,1 0,192 - DEZ (8,0) 0,1974 28715 1,19 4,8 2 0,06 0,1 0,192 - DEZ (80,0) 0,1468 2161 1,12 14,4 3 0,06 0,1 0,192 - TEA (8,0) 0,208 22675 1,71 4,6 4 0,06 0,1 0,192 - TEA (80,0) 0,1879 3338 1,54 9,4 1 C6 o contenido más alto de cadena por 1000 carbonos 2 Distribución de peso molecular bimodal Se puede ver que los polímeros producidos de acuerdo a la invención tienen una polidispersidad relativamente estrecha (Mw/Mn) y mayor contenido de copolímero-bloque (tpmer, tetramer, o mayor) que los polímeros preparados en ausencia de los agentes transportadores Otros datos de caracterización para los polímeros del Cuadro 1 se determinan mediante referencias a las figuras Más específicamente los resultados DSC y ATREFF muestran lo siguiente La curva DSC para el polímero del Ejemplo 1 muestra un punto de fusión Tm a 115, 7°C (Tm) con un calor de fusión de 158,1 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 34,5°C con un área de pico del 52,9 por ciento. La diferencia entre a Tm DSC y la TCrystaf es de 81,2°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 2 muestra un pico con un punto de fusión 109, 7°C (Tm) con un calor de fusión de 214.0 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 46,2°C con un área de pico del 57,0 por ciento La diferencia entre la Tm DSC y la Tcrystaf es de 63,5°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 3 muestra un pico con un punto de fusión de 20,7°C (Tm) con un calor de fusión de 160.1 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 66,1°C con área de pico del 71,8 por ciento La diferencia entre la Tm DSC y la Tcrystaf es de 54,6°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 4 muestra un pico con punto de fusión de 104, 5°C (Tm) con un calor de fusión de 170,7 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 30 °C con área de pico del 18,2 por ciento La diferencia entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 74,5°C La curva DSC para el comparativo A muestra un punto de fusión (Tm) de 90,0°C con un calor de fusión de 86,7 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 48,5°C con área de pico del 29,4 por ciento Ambos valores son consistentes con una resina que es de baja densidad La diferencia entre el Tm DSC y la Tcrystaf es de 41,8°C La curva DSC para el comparativo B muestra un punto de fusión (Tm) de 129, 8°C con un calor de fusión de 237,0 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 82,4°C con un área de pico del 83,7 por ciento. Ambos valores son consistentes con una resina que es de alta densidad. La diferencia sntre el Tm DSC y la Tcrystaf es de 47,4°C. La curva DSC curva para la Comparativa C muestra un punto de fusión (Tm) de 125.3°C con un calor de fusión de 143,0 J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 81,8 °C con un área pico de del 34,7 por ciento tanto como un pico cristalino más bajo a 52,4 °C. La separación entre los dos picos es consistente con la presencia de un polímero cristalino alto y uno cristalino. La diferencia entre la Tm de DSC y la Tcrystaf es 43,5°C.
Ejemplos 5-19, Comparativos D-F, Polimerización de Solución Continua, Catalizador A1/B2 + DEZ La polimerización de la solución continua se lleva a cabo en i j un reactor autoclave controlado por computadora equipado con un i agitador interno. Los solventes alcanos mezclados purificados i (Isopar™ E disponible desde la ExxonMobil Chemical Company), etileno a 2,70 Ibs/hora (1,22 kg/hora), 1-octeno, e hidrógeno (donde se use) se suministran a un reactor de 3,8 L equipado con una camisa para el control de la temperatura y un termopar interno. La alimentación del solvente al reactor se mide mediante un controlador de flujo de masa. Una bomba de diafragma de velocidad variable controla la tasa del flujo del solvente y la presión al reactor. A la descarga de la bomba, se toma una corriente lateral hasta proveer un lujo parejo para las lineas de inyección del catalizador y ocatalizador 1 y el agitador del reactor Estos flujos se miden mediante medidores de flujo de masa Micro-Motion y se controlan mediante válvulas de control o por ajustes manuales de válvulas de aguja El solvente remanente se combina con 1-octeno, etileno, e hidrógeno (donde se use) y se alimenta al reactor Un controlador de flujo de masa es usado para enviar el hidrógeno al reactor cuando sea necesario La temperatura de la solución solvente/monómero se controla mediante el uso de un intercambiador de calor antes de I entrar al reactor Esta corriente entra al fondo del reactor Las j soluciones del componente catalizador se miden usando bombas y medidores de flujo de masa y se combinan con el solvente nivelado del catalizador y se introduce en el fondo del reactor El reactor se corre a líquido-completo a 500 psig (3,45 MPa) con un vigoroso agitado El producto es eliminado a través de líneas de salida al i tope del reactor Todas las lineas de salida desde el reactor están trazadas con vapor y aisladas La polimerización es detenida mediante el agregado de una pequeña cantidad de agua en la línea de salida junto con algún estabilizador u otros aditivos y pasando la mezcla a través de un mezclador estático La corriente del producto es luego calentada pasándola a través de un intercambiador de calor antes de la desvolatilizacion El producto polímero es recuperado por extrusión usando un extrusor desvolatilizador y un peletizador de agua enfriada Los detalles del proceso y los resultados están contenidos en el Cuadro 2 Las propiedades del polímero ionado se proveen en el Cuadro 3. o Cuadro 2 DetaSles del Proceso para la preparación de Polímeros Ejemplares Cat CatA1 Cat B2 DEZ DEZ " Cocat Cocat Poli CßHíe Solv. H2 T A12 Flujo B23 Flujo Conc Flujo Conc Flujo [C2H4]/ Tasa5 Conv Sólidos Ex kg/hr kg/hr sccm1 °c Ppm kg/hr ppm kg/hr % kg/hr ppm kg/hr [DEZ]1 kg/hr %6 % Ef7 D* 1,63 12,7 29,90 120 142,2 0,14 - - 019 0,32 820 017 536 1,81 88,8 11,2 952 E* " 9,5 500 -- - 109 0,10 019 " 1743 040 485 1,47 89,9 11,3 126,8 F* 11,3 251,6 71,7 0,06 30.8 0.06 -- - 0.11 - 1,55 88,5 10,3 257,7 5 " " - 0,14 30,8 0,13 017 043 " 026 419 1,64 89,6 11,1 118,3 6 " 492 0,10 30,4 0,08 017 032 018 570 1,65 89,3 11,1 172,7 7 " 21,70 0,07 30,8 0,06 017 025 " 013 718 1,60 89,2 10,6 244,1 8 " " 36,90 0,06 " " 010 " 012 1778 1,62 90,0 10,8 261,1 9 " ' 78,43 " " " 0,04 " " 4596 1,63 90.2 10,8 267,9 10 " " 000 123 71,1 0,12 30,3 0,14 034 019 1743 008 415 1,67 90,31 11,1 131,1 11 120 71.1 0,16 0.17 080 015 1743 0.10 249 1,68 89,56 11,1 100,6 12 " " 121 71,1 0,15 0,07 009 1743 007 396 1,70 90.02 11,3 137,0 13 " 122 71,1 0,12 " 0,06 005 1743 005 653 1,69 89,64 11,2 161,9 14 " " 120 71,1 0,05 0,29 010 1743 010 395 1,41 89,42 93 114,1 15 2,45 " 71,1 0,14 " 0,17 014 1743 009 282 1,80 89,33 11,3 121,3 16 " 122 71,1 0,10 0,13 0,07 1743 007 485 1,78 90,11 11,2 159,7 17 ' 121 71,1 0,10 " 0,14 008 1743 506 1,75 89,08 11,0 155,6 18 0,69 121 71,1 0,22 0,11 1743 010 331 1,25 89,93 8,8 902 19 0,32 122 71,1 0,06 " " 0,09 1743 008 367 1,16 90,74 8,4 106,0 Comparativo, no un ejemplo de la invención estándar cm3/min 2 [N-(2,6-di(1-metiletil)fenil)amido)(2-isopropilfenil)(a-naftaleno-2-diil(6-p?pdin-2-di?l)metano)]hafnio dimetil 3 bis-( 1-(2-metilciclohexil)etil)(2-oxoil-3, 5- di (t-butil) fe nil)immino)zirconio dibencil 4 Relación molar en el reactor 5 Tasa de producción del polímero 6 Porcentaje de conversión de etileno en el reactor 7 eficiencia, kg polímero/g M donde g M = g Hf + g Zr Cuadro 3 Propiedades de los Polímeros Ilustrativos Los polímeros resultantes se ensayan por DSC y ATREF como en los ejemplos previos Los resultados son como sigue a continuación- La curva DSC curva para el polímero del Ejemplo 5 muestra un pico con un punto de fusión (Tm) de 119,6 °C con un calor de fusión de 60,0 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 47,6°C con un área pico de del 59,5 por ciento El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es de 72,0°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 6 muestra un pico de con un punto de fusión (Tm) de 115,2 °C con un calor de fusión de 60,4 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 44 2o C, con un área pico de del 62,7 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es de 71,0°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 7 muestra un pico 15 de punto de fusión a 121,3 °C con un calor de fusión de 69,1 J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 49,2°C con un área pico de del 29,4 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 72,1°C J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 80,8°C con un área pico de del 16,0 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 43,8°C. La curva DSC para el polímero del Ejemplo 10 muestra un punto de fusión (Tm) a 115,6 °C, con un calor de fusión de 60,7 J/g.
La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 40,9°C con un área pico de del 52,4 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 74,7°C. La curva DSC para el polímero del Ejemplo 11 muestra un pico de punto de fusión (Tm) de 113,6 °C con un calor de fusión de 70,4 J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 39,6°C con un área pico de del 25,2 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 74,1°C. La curva DSC para el polímero del Ejemplo 12 muestra un j pico de punto de fusión Tm a 113,2 °C con un calor de fusión de 48,9 J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra un pico igual que o arriba de 30 °C. (La Tcrystaf con el fin de cánculos posteriores es por lo tanto fijada a 30°C). El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 83,2°C. La curva DSC para el polímero del Ejemplo 13 muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 114,4 °C con un calor de fusión de j 49,4 J/g. La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 33,8 °C con un área pico de del 7,7 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 84,4°C. La DSC para el polímero del Ejemplo 14 muestra un pico punto de fusión (Tm) a 120,8 °C con un calor de fusión de 127,9 j/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 72,9 °C con un área pico del 92,2 por ciento El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 47,9°C i ¡ La curva DSC para el polímero del Ejemplo 15 muestra un i pico de punto de fusión (Tm) a 114,3 °C con un calor de fusión de 36,2 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 32,3 °C con un área pico del 9,8 por ciento El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 82,0°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 16 muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 116,6 °C con un calor de fusión de 44,9 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 48,0 °C con un área pico del 65,0 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 68,6°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 17 muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 116,0 °C con un calor de fusión de 47,0 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 43,1 °C con un área pico del 56,8 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 72,9°C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 18 muestra un pico de punto de fusión (T ) a 120,5 °C con un calor de fusión de 141,8 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 70,0 °C con un área pico del 94,0 por ciento. El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 50,5 °C La curva DSC para el polímero del Ejemplo 19 muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 124,8 °C con un calor de fusión de 174,8 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico mas alto a 79,9 °C con un área pico del 87,9 por ciento El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 45,0 °C La curva DSC para el polímero del comparativo D muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 37,3°C con un calor de fusión de 31,6 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra ningún pico igual que y arriba de los 30°C Ambos de estos valores son consistentes con una resina que es de baja densidad El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 7,3°C La curva DSC para el polímero de comparativo E muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 124,0 °C con un calor de fusión de 179,3 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 79,3°C con un área pico del 94,6 por ciento Ambos de estos valores son consistentes con una resina que es de baja densidad El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 44,6°C La curva DSC para el polímero de comparativo F muestra un pico de punto de fusión (Tm) a 124,8 °C con un calor de fusión de 90,4 J/g La curva CRYSTAF correspondiente muestra el pico más alto a 77,6°C con un área pico del 19,5 por ciento La separación entre los dos picos es consistente con la presencia de tanto un polímero de cristalino alto como de un cristalino bajo El delta entre la Tm DSC y la Tcrystaf es 47,2°C Ensayo de Propiedades Físicas Las muestras del Polímero son evaluadas mediante propiedades físicas tales como el de propiedades de resistencia a la alta temperatura, tal como se evidencia en el ensayo de temperatura TMA, fuerza de bloque de los pellets, recuperación a alta temperatura, endurecimiento por compresión a alta temperatura y proporción de modulo de almacenamiento, G'(25°C)/G'( 100°C) Varios polímeros comercialmente disponibles están incluidos en las pruebas El Comparativo G* es un copolímero substancialmente linear de et?leno/1 -octeno (AFFINITY™ KC8852G, disponible desde The Dow Chemical Company), el Comparativo H* es un copolímero elastomérico, substancialmente linear de etileno/ 1-octeno (AFFINITY™ EG8100, disponible desde The Dow Chemical Company), el Comparativo I* es un copolímero substancialmente linear de et?leno/1 -octeno (AFFINITY™ PL1840, disponible desde The Dow Chemical Company), el Comparativo J* es un copolímero tp-bloque hidrogenado de estireno/butadieno/estireno (KRATON™ G1652, disponible desde KRATON™ Polímeros), el Comparativo K es un vulcanizado termoplástico (TPV, una mezcla de poholefina conteniendo dispersado en el mismo un elastómero reticulado) Los resultados están presentados en el Cuadro 4 Cuadro 4 Propiedades Mecánicas a Alta temperatura En el Cuadro 4, el Comparativo F* (que es una mezcla física de los dos polímeros resultantes desde polimerizaciones simultáneas usando los catalizadores A1 y B1) tiene una temperatura de 1 mm de 19 Denetración a aproximadamente 70°C, mientras que los Ejemplos 5-9 :?enen una temperatura de penetración 1 mm a 100°C o mayor además, todos los ejemplos 10-19 tienen una temperatura de 1 mm de penetración de mayor que 85°C, con una mayoría que tiene una temperatura TMA de 1 mm mayor que 90°C o aún mayor que los 100°C Esto muestra que los nuevos polímeros tienen una mejor estabilidad dimensional a mayor temperatura comparado con una ¡mezcla física El comparativo J* (un SEBS comercial) tiene una buena temperatura TMA de 1 mm de aproximadamente 107°C, pero tiene un muy pobre endurecimiento por compresión (alta temperatura 70°C) de aproximadamente 100 por ciento y también falla en la recuperación (rotura de la muestra) durante una recuperación de tensión del 300 por ciento a alta temperatura (80°C) De este modo los polímeros ejemplificados tienen una combinación única de propiedades no disponibles aún en algunos elastómeros termoplásticos comercialmente disponibles de alto rendimiento. En forma similar, el Cuadro 4 muestra una baja (buena) proporción de módulos de almacenamiento, G'(25°C)/G'(100°C), para los polímeros inventados 6 ó menos, mientras que una mezcla física (Comparativo F*) tiene una proporción de módulo de almacenamiento ¡de 9 y un copolímero aleatorio de etileno/octeno (Comparativo G*) de similar densidad tiene una proporción de módulo de I almacenamiento de un orden de magnitud mayor (89). Es deseable que la proporción de módulo de almacenamiento de un polímero sea ¡ tan cercana a 1 como sea posible. Tales polímeros, relativamente no sstarán afectados por la temperatura, y la fabricación de artículos hechos de tales polímeros puede ser, útilmente, empleadas en una amplia gama de temperaturas. Esta característica de baja proporción de módulo de almacenamiento e independencia de la temperatura es particularmente útil en las aplicaciones de elastómeros como en las formulaciones adhesivas sensibles a la presión. Los datos en el Cuadro 4 también demuestran que los polímeros de la invención poseen una mejor fuerza de bloque a los pellets. En particular, el Ejemplo 5 tiene una fuerza de bloque a los pellets de 0 MPa, lo que significa que está libre de fluir bajo las condiciones ensayadas, en comparación con los Comparativos F y G los que muestran un bloque considerable. La fuerza de bloque es importante debido a que el embarque de polímeros a granel que tienen gran fuerza de bloque puede resultar en la coagulación o pegado del producto en el almacenamiento o en el embarque dando como resultado pobres propiedades de manipulación. El endurecimiento de la compresión a alta temperatura (70°C) para los polímeros inventados es generalmente buena, lo que I I significa, por lo general menos del aproximadamente 80 por ciento, | preferiblemente menos del aproximadamente 70 por ciento y ¡ especialmente menos del aproximadamente 60 por ciento. En contraste, en los Comparativos F, G, H y J todos tienen un endurecimiento de compresión a 70°C del 100 por ciento (el valor máximo posible, indicando que no hay recuperación). Un buen endurecimiento de la compresión a alta temperatura (bajos valores numéricos) es especialmente necesario para aplicaciones tales como las juntas, perfiles para ventanas, anillos-o, y lo similar Cuadro 5 Propiedades Mecánicas a Temperatura ambiente Probada a 51 cm/minuto Medida a 38°C durante 12 horas El Cuadro 5 muestra los resultados de las propiedades mecánicas para los nuevos polímeros tanto como la comparación con varios polímeros a temperatura ambiente Se puede ver que los polímeros inventivos tienen una muy buena resistencia a la abrasión cuando se ensayan de acuerdo con la norma ISO 4649, por lo general, mostrando una pérdida de volumen menor que aproximadamente 90 m' preferiblemente menos aproximadamente 80 mm3, y especialmente menos que aproximadamente 50 mm3 En este ensayo, los números mas altos indican una mayor pérdida de volumen y consecuentemente una menor resistencia a la abrasión La fuerza de rasgado medida mediante la fuerza de tracción dentada al rasgado del polímero inventivo es generalmente 1000 mJ o mayor, tal como se muestra en el Cuadro 5 La fuerza de rasgado para los polímeros inventados puede ser tan alta como 3000 mJ, o aún tan alta como 5000 mJ Los polímeros comparativos, por lo general, tienen una fuerza de rasgado no mayor que 750 mJ El Cuadro 5 también muestra que los polímeros de la invención tienen mejor esfuerzo de retracción al 150 por ciento de I tensión (demostrado por los valores de esfuerzo retracción más altos) que alguna de las muestras comparativas. Los ejemplos comparativos F*, G* y H* tienen valores de esfuerzo retracción al 150 por ciento de tensión de 400 kPa o menos, mientras que los polímeros inventivos tienen valores de esfuerzo de retracción al 150 por ciento de tensión de 500 kPa (Ej. 11) hasta una tan alta como aproximadamente 1100 kPa (Ej 17) Los polímeros que tienen valores de esfuerzo de retracción mayores al 150 por ciento podría » ser bastante útiles para las aplicaciones elásticas, como las fibras elásticas y telas, especialmente las telas no tejidas Otras aplicaciones incluyen los pañales, accesorios para la higiene, y aplicaciones de prendas de fajas médicas, tales como lengüetas y bandas elásticas El Cuadro 5 también muestra que el esfuerzo de relajación (al 50 por ciento de esfuerzo) es también mejor (menos) para los polímeros inventados en comparación con, por ejemplo, el Comparativo G* Un menor esfuerzo de relajación significa que el polímero retiene mejor su fuerza en aplicaciones como en el caso de los pañales y otras prendas donde se desea la retención de propiedades elásticas durante largo periodos de tiempo a la temperatura corporal Ensayo Óptico Cuadro 6 Polímero Propiedades ópticas J Las propiedades ópticas reportadas en el Cuadro 6 están I basadas en películas moldeadas por compresión substancialmente carecientes de orientación Las propiedades ópticas del polímero pueden ser variadas en un amplio rango, debido a la variación del tamaño crista lito, resultando de la variación en la cantidad de agente transportador de cadena empleado en la polimerización.
Extracciones de copolímeros bloques múltiples Se llevan a cabo estudios de extracción del polímero del Ejemplo 5, 7 y del Comparativo E. En los experimentos, la muestra del polímero es pesada en un dedal de extracción de vidrio fritado y se ajusta en un extractor de tipo Kumagawa. Se purga el extractor con la muestra con nitrógeno, y se carga un frasco de fondo redondo de 500mL con 350 mL de dietil éter. Se ajusta luego el frasco al extractor. El éter es calentado mientras se agita. Se anota el tiempo cuando el éter comienza a condensar en el dedal, y se permite que la extracción se prosiga bajo nitrógeno durante 24 horas. En ese momento, se detiene el calor y se permite que la solución se enfríe.
Cualquier éter remanente en el extractor es vuelto al frasco. El éter en el frasco se evapora bajo vacío a temperatura ambiente, y los sólidos resultantes se purgan secados con nitrógeno. Cualquier residuo es transferido a una botella pesada usando sucesivos lavados con hexano. Los lavados de hexano combinados, luego se ¡evaporan con otra purga de nitrógeno, y el residuo es secado bajo ¡vacío durante toda la noche a 40°C. Cualquier éter remanente en el i i J extractor es purgado a seco con nitrógeno. i I Un segundo frasco de fondo redondo limpio se carga con 350 i mL de hexano es luego conectado al extractor. El hexano es calentado a reflujo con agitación y se mantiene a reflujo durante 24 horas después de que primero se note que el hexano está condensando dentro del dedal. Entonces, se detiene el calentado y se permite que el frasco se enfríe. Cualquier hexano remanente en el sxtractor es transferido de vuelta al frasco. El hexano es eliminado DOG evaporación bajo vacío a temperatura ambiente, y cualquier residuo remanente en el frasco es transferido a la botella pesada, usando sucesivos lavados con hexano. El hexano en el frasco es evaporado mediante una purga con nitrógeno, y el residuo es secado al vacío durante toda la noche a 40°C. La muestra de polímero remanente en el dedal después de las extracciones se transfieren desde el dedal a una botella pesada y se seca al vacío durante toda la noche a 40°C. Los resultados están ¡contenidos en el Cuadro 7.
Cuadro 7 1. Determinado por 13C NMR Ejemplos adicionales de Polímero 19 A-F. Polimerización de Solución Continua, el Catalizador A1/B2 -i- DEZ Las polimerizaciones continuas de solución se llevan a cabo en un reactor de mezclado por fuente controlado por computadora. El solvente mezclado purificado de alcanos (ISOPAR™ E disponible de a Exxon Mobil Compañía Química), el etileno, de 1 octeno, y el hidrógeno (cuando se use) se combina y se alimenta a un reactor de 27 galones La alimentación al reactor se mide por controladores de masa-flujo La temperatura de la corriente de alimentación es controlada por el uso de intercambiador de calor enfriado con glicol antes de entrar el reactor Las soluciones del componente del catalizador se miden utilizando bombas y flujómetros de masa. El reactor se corre a líquido-completo a aproximadamente 550 psig de presión A salir el reactor, el agua y el aditivo se inyectaron en la solución de polímero. El agua h id rol iza los catalizadores, y termina las reacciones de polimerización La solución posterior del reactor entonces se calienta en la preparación para una desvolatihzación en dos etapas El solvente y los monómeros no reaccionados se quitan durante el proceso de desvolatilización El polímero fundido es bombeado a una dado para cortar la pella debajo del agua Los detalles del proceso y los resultados están contenidos en el Cuadro 7a. Las propiedades del polímero seleccionadas se proporcionan en los cuadros 7b-7c t-o o Cuadro 7a Condiciones de Polimerización Vel Zn4 de Cat Cat Cat Cat DEZ Cocat Coca Cocat Cocat en PolíConv Políme¬ H2 A12 A1 B23 B2 Conc DEZ 1 t1 2 2 polímemero ro C2H< CßHíe Solv. sccm T Conc Flujo Conc. Flujo %en Flujo Conc Flujo Conc Flujo ro - %en %en Ej. Ib/hr Ib/hr Ib/ r °c ppm Ib/hr ppm Ib/hr peso Ib/hr ppm Ib/hr ppm Ib/hr ppm Ib/hr peso peso Ef 19A 5529 3203 32303 101 120 600 025 200 0 2 30 070 4500 0,65 525 033 248 8394 880 1728 29 19B 5395 2896 3253 577 120 600 025 200 055 30 024 4500 063 525 011 90 8072 881 172 29 19C 5553 3097 32437 550 120 600 0216 200 0609 30 069 4500 0,61 525 033 246 8413 889 1716 29 19D 5 83 3058 32633 60 120 600 0,22 200 063 30 139 4500 0,66 525 066 491 8256 881 1707 28 19E 5 95 3173 32675 251 120 600 0,21 200 061 30 104 4500 064 525 049 368 84,11 884 1743 28 19F 50 3 3480 33033 124 120 600 020 200 060 30 074 4500 0.52 525 035 257 85,31 875 1709 31 19G 5025 33,08 32561 188 120 600 0,19 200 059 30 05 4500 0,51 525 016 194 83,72 875 1734 33 19H 5015 3 ,87 318,17 58 120 600 0,21 200 066 30 070 4500 0.52 525 070 259 83,21 88,0 1746 31 191 5502 3 ,02 32359 53 120 600 0,44 200 074 30 172 4500 0,70 525 165 600 86.63 880 176 27 19J 7, 6 904 50,6 47 120 150 0,22 76,7 036 0,5 019 - - - - - - - - estándard cm3/m?n 2 [N-(2,6-di(1-met?let?l)fenil)amido)(2-isoprop?lfen?l)(a-naftalen-2-diil(6-pirid?n-2-d??l)metan)]hafnio dimetilo b?s-( 1-(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?l-3,5-di(t-but?l) fe nil)?mmino)zir como dimetilo ppm en el producto final calculado mediante equilibrio de masa Velocidad de producción de polímeros Porcentaje en peso de la conversión de etileno en el reactor Eficacia, kg polímero/g M en donde g M = g Hf + g Z Cuadro 7b Propiedades Físicas del Polímero Cuadro 7c índic e de Bloque Promedio Para poO meros lustrativos1 1. La información adicional con respecto al cálculo de los índices del bloque para vanos polímeros se describe en la Solicitud de Patente de E.U.A. serie No. (incluir cuándo se conozca), titulada '?thylen/a-Olephine block Interpolymers", presentada el 15 de marzo del 2006, a nombre de Colín L.P. Shan, Lonnie Hazlitt, y colaboradores y asignada a Dow Global Technologies Inc., cuyas revelaciones son incorporadas para la referencia en su totalidad, en el presente documento 2. Zn/C2 *1000 = (Flujo de alimentación de Zn* concentración Zn/1000000/Mw de Zn) (Flujo de alimentación de Etileno total* ( tasa de conversión de etileno(l-?ract?opal) /Mw de Etilene)*1000. Note por favor que "Zn" en "Zn/C*1000" se refiere a la cantidad de cinc en el dietil inc ('DEZ") utilizado en el proceso de polimerización, y "C2" se refiere a la cantidad de etileno usado en el proceso de polimerización.
Ejemplos 20-22 - Interpolímeros de Etileno/a-olefipia La polimerización de Solución Continua se lleva a cabo en un reactor autoclave controlado por computadora equipado con un agitador interno Los solventes alcanos mezclados purificados (Isopar™ E disponible desde la ExxonMobil Inc ), 1-octeno, e hidrógeno (donde se use) se combinaron y suministraron a un reactor de 102 L La temperatura de la corriente de alimentación fue controlada mediante el uso de intercambiador de calor enfriado con glicol antes de entrar al reactor Las soluciones del componente catalizador se miden usando bombas y medidores de flujo de masa El reactor se corre a liquido-completo a aproximadamente 550 psig de presión A la salida del rector se inyectan agua y aditivos en la solución del polímero El agua hidroliza al catalizador y termina con las reacciones de polimerización La solución del rector posterior fue entonces calentada en preparación para una desvolatihzación en dos etapas Los solventes y monómeros no reaccionados fueron eliminados durante el proceso de desvolatilización El polímero fundido fue entonces bombeado a una matriz para el cortado de los pellets bajo agua Los detalles del proceso están contenidos en el Cuadro 8 Eiemplos 23-26 - Interpolímeros de etileno/a-olefina Las polimerizaciones de solución continuas se llevaron a cabo en un reactor de fuente de mezcla controlado por computadora equipó con un agitador interno El solvente mezclado purificado de alcanos (ISOPAR™ E disponible de la ExxonMobil Compañía Química), etileno, 1-octeno, e hidrógeno (donde se usó) fueron suministrados a un reactor de 5,0 L equipado con una camisa para el control de temperatura y un termopar interno El solvente alimentado al reactor fue medido por un controlador de flujo de masa Una bomba de velocidad variable de diafragma controló la velocidad de flujo del solvente y la presión al reactor En la descarga de la bomba, una corriente de lateral se tomó para proporcionar flujos parejas líneas de inyección para el catalizador y cocata zador 1 y el agitador del reactor Estos flujos fueron medidos por el medidor Micro-Motion de flujo de masa y controlados por válvulas de control o por el ajuste manual de válvulas de aguja El solvente restante se combinó con de 1-octeno, el etileno, y el hidrógeno (donde se usó) y alimentó al reactor Un controlador de flujo de masa fue usado para entregar hidrógeno al reactor como se necesite La temperatura de la solución de solvente/monómero fue controlada usando un intercambiador de calor antes de entrar el reactor Esta corriente lentró al fondo del reactor Las soluciones del componente del i I ¡catalizador se midieron usando bombas flujómetros de masa y se i combinaron con el catalizador solvente limpiador y se introdujeron en i i ! el fondo del reactor El reactor se corrió a líquido-repleto en 406 i i psig (2,8 MPa) con un agitado vigoroso El producto se quitó por i líneas de salida al tope del reactor Todas las líneas de la salida del l reactor fueron trazadas al vapor y aisladas La polimerización fue detenida mediante la adición de una cantidad pequeña de agua en la línea de salida junto con cualquier estabilizador u otros aditivos y pasando la mezcla por una mezcladora estática. La corriente del producto entonces se calentó por intercambiadores de calor, y pasó a través de dos desvolatilizadores en serie antes de ser refrescada con agua. Los detalles del proceso y los resultados se contienen en el Cuadro 8.
Pruebas de los Ejemplos 20-26 Método CRYSTAF Estándar. Las distribuciones de las ramificaciones se determinaron mediante fraccionamiento del análisis de cristalización (CRYSTAF) usando una unidad 200 CRYSTAF disponible comercialmente en PolymerChar, Valencia, España. Las muestras se disolvieron en 1, 2,4-triclorobenceno a 160°C (0,66 mg/mL) durante 1 hora y se estabilizaron a 95°C durante 45 minutos. Las muestras de temperatura variaron entre 95 y 30°C a i una velocidad de enfriamiento de 0,2°C/m¡n. Se usó un detector de I infrarrojo para medir las concentraciones de la solución del j polímero. La concentración soluble acumulativa se midió cuando el polímero se cristalizó mientras se bajaba la temperatura. El derivado analítico del perfil acumulativo reflejó la corta distribución de la cadena de ramificación del polímero. El área y pico de temperatura CRYSTAF se identificaron mediante el módulo de análisis de pico incluido en el Software CRYSTAF (Versión 2001. b, PolymerChar, Valencia, España). La rutina CRYSTAF de hallazgo de pico, identificó un pico de temperatura como el máximo en la curva dW/dT y el área entre las mayores inflexiones positivas sobre cada lado del pico identificado en la curva derivada Para calcular la curva CRYSTAF, los parámetros de procesamiento preferidos tenían una temperatura límite de 70°C y parámetros de nivelación por encima de la temperatura límite de 0,1 y debajo de la temperatura límite de 0,3. La temperatura pico CRYSTAF y el área pico de cada ejemplo figuran en el Cuadro 9 presentado mas adelante.
Método DSC Estándar Para Polímeros. Los resultados de Calorimetría de Exploración Diferencial se determinaron usando un modelo TAI Q1000 DSC equipado con un accesorio de enfriamiento RCS y una autoprobador Se usó un flujo de gas de purga de nitrógeno de 50 ml/mm La muestra se comprimió dentro de una delgada película y se fundió en la prensa a alrededor de 175°C y luego se enfrió al aire a temperatura ambiente (25°C). La muestra (-3-10 mg) se cortó luego en un disco de 6 mm de diámetro, se pesó con precisión, y se colocó en un recipiente de aluminio liviano (-50 mg), y luego se lo cerró doblado. Se utilizó el ! siguiente perfil de temperatura para investigar la conducta térmica de la muestra. La muestra se calentó rápidamente a 180°C y se mantuvo la isoterma durante tres minutos con el objeto de eliminar cualquier registro térmico previo Luego se enfrió la muestra a -40°C a una velocidad de enfriamiento de 10°C/m?n y se mantuvo a -40°C durante 3 minutos. La muestra se calentó luego a 150 °C a velocidad de calentamiento de 10°C/m?nuto Se registraron Los bucles de enfriamiento y de segundo calentamiento Se determinaron los picos de fusión (Tm) y de enfriamiento (Tc) Donde se observo un pico de fusión o de enfriamiento, se lo determino como Tm2 o Tc2 El calor de fusión, Tm y Tc de cada ejemplo figuran en el Cuadro 9 presentado más adelante Método GPC El sistema cromatografico de permeación de gel consiste en un instrumento Modelo PL-210 de Laboratorios Polymer o uno Modelo PL-220 de Laboratorios Polymer Los compartimientos de la columna y carrusel se operaron a 140°C Se usaron tres columnas de 10-m?crones Mixed-B de Laboratorios Polymer. El solvente fue 1, 2,4-tr?clorobenceno Los ejemplos se prepararon con una concentración de 0,1 gramos de polímero en 50 mililitros de solvente que contenía 200 ppm de hydroxitolueno butilado (BHT) Los ejemplos se prepararon mediante suave agitación durante dos horas a 160°C El volumen de la inyección que se usó fue de 100 ¡ microlitros y la velocidad de flujo fue de 1,0 ml/minuto ! La calibración del lote de columnas GPC se realizó con 21 i j estándares de poliestireno de distribución molecular angosta con J pesos moleculares que varían entre 580 y 8 400 000 daltones j dispuestas en 6 mezclas "cocktail" con al menos un décadas de separación entre los pesos moleculares individuales Los estándares se compararon en Laboratorios Polymer (Shropshire, UK) Los estándares de pohestireno se prepararon con 0,025 gramos en 50 mililitros de solvente pesos moleculares iguales o mayores que 1.000.000 y 0,05 gramos en 50 mililitros de solvente para pesos moleculares menores que 1.000.000. Los estándares de poliestireno se disolvieron a 80°C por medio de agitación suave durante 30 minutos. Las mezclas de estándares angostos se realizaron primero y en orden decreciente a partir del componente de mayor peso molecular para minimizar la degradación. Los pesos moleculares pico de los estándares de poliestireno se convirtieron en pesos moleculares de polietileno usando la siguiente ecuación (como está descrita en Williams y Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpoüetiieno = 0.431(Mpo|ies,ireno). Los cálculos de peso molecular equivalente de polietileno se realizan usando la versión 3,0 de Software Viscotek TriSEC. En el Cuadro 9, se encuentran registrados el peso promedio del peso molecular Mw, el número promedio del peso molecular Mn, y su relación Mw/Mn. Densidad. Las muestras para medir la densidad se i ¡ prepararon de acuerdo con ASTM D 1928. Las mediciones de ¡ densidad se realizaron dentro de un período de una hora de presión de la muestra usando el Método B ASTM D792, el cual se incorpora ¡ en la presente como referencia. La densidad de cada muestra se i lista en el Cuadro 9 más adelante. índice de Fusión. El índice de fusión, l2, se midió de acuerdo con ASTM D 1238, Condición 190°C/2.16 kg. También se midió el índice de fusión l10 de acuerdo con ASTM D 1238, Condición 190°C/10 kg. La relación l2, l10 y 11 o/ 12 de cada ejemplo se lista en el Cuadro 9 más adelante.
Cuadro 8. C ondiciopes de P roceso y Resultados para Dos Ejem píos 20 -26. Cat Cat Cat A1 Cat B2 DEZ DEZ Cocat 1 Cocat Cocal 2 ve C8 H2 A1 Flujo B2; Flujo Conc Flu Cocal Flujo 2 Flujo [Zn]4 Pol C2H4 H16 Solv scc T Conc Ib/ Conc Ib,' peso Ib/ Conc Ib' Conc Ib/Hor polímero Ib/ Copv Sólidos Ej Ib/Hr Ib/Hr IbHr m1 C" ppm Hora ppm Hora % Hr ppm Hora ppm a ppm Hr % % Ef 20" 25,0 14,5 1502 4122 120 410 0,26 200 0.12 0.0 0,00 4500 030 524 0.29 0 388 88,3 17,5 293 218 250 14,2 1504 267 120 410 0,28 200 0,10 30 0,47 4583 029 524 0,22 370 384 88,4 17,4 281 22825,0 15,8 1493 55 120 378 033 100 0,21 3,0 0,79 4500 0.32 2260 0,75 588 40,3 883 18,0 278 23° 2,5 4,1 22,0 2 120 150 0,097 76,6 0,036 0,532 0,2 1008 159 0 0 244 4,0 89,0 14,0 231 24s 2,8 4,1 21,6 2 120 150 0,095 76,6 0,041 0,532 0,2 1008 163 00 0 250 4,0 900 14,0 230 25102,5 4,5 21,0 345 121 150 0,092 76.6 0049 1.0 0,3 1008 017 00 0 732 4,1 900 16.4 233 26,02,7 3,6 21,0 200 121 150 0,094 76,6 0049 10 03 1008 016 00 0 750 4,0 900 16,0 232 estándar cm3/min [N-(2,6-di(1-met?let?l)fen?l)amido)(2-?sopropilfenil)( a-naftalen-2-d?ilo(6-piridin-2-diilo)metano)]hafnio dimetilo dimetil circonio de b?s-(1-(2-met?lc?clohex?l)etil)(2-oxo?lo-3,5-d?(t-butil)fen?l)?mino) ppm en el producto final calculado por el equilibrio de masa Velocidad de producción de polímero Peso por ciento conversión de etileno en el reactor Eficiencia, kg polímero/g M donde gM = HfG + GZ Paquete de Aditivos 1000 ppm Irgafos 168, 250 ppm Irganox 1076, 200 ppm Irganox 1010, y 100 ppm Chimmasorb 2020.
Paquete de Aditivos 1000 ppm Irgafos 168, 250 ppm Irganox 1076, 200 ppm Irganox 1010, y 60 ppm Chimmasorb 2020. Paquete de Aditivos 1200 ppm Irganox 1010 t- o Cuadro 9. Varias Propiedades Físicas de los EjempDos 20-24 y Otros Polímeros Comparativos 1 ENGAGE® 8100 es un elastómero de poliolefina obtenida en The Dow Chemical Co , Midland, MI. 2 ENGAGE® 8200 es un elastómero de poliolefina obtenida en The Dow Chemical Co., Midland, MI. 3 LPE es un polietileno homogéneamente ramificado substancialmente linear tal como lo describe Lai y otros en la Patente de EEUU Nos 5272236, 5278272, 5665800 y5783638. 12540N ies un poetileno de alta densidad de The Dow Chemical Company, Midland, MI. 5 KRATON® 1652 es un SEBS copolímero obtenido de Kraton Polímeros, Houston, TX. 6 VECTOR® 4211 es un SIS de Dexco Polímeros, Houston, TX. 7 Medido a 190°C 8 Esta muestra fue producida mediante la mezcla de dos componentes en un bol mezclador Haake. NM- No medido NA No aplicable ND: No detectado Propiedades Mecánicas de Tracción. Se midió la conducta de esfuerzo y deformación en tensión uniaxial usando especímenes de microtensión ASTM D 1708. Las muestras se estiraron con un Instron a 500 por ciento min"1 a 21°C. Se registraron las fuerzas de tracción y elongación al quiebre de cada ejemplo desde un promedio de 5 especímenes y se listan en el Cuadro 10 a continuación. Análisis Termo-Mecánico (TMA). La temperatura de penetración se propagó en 30 mm de diámetro x 3,3 mm de espesor, discos moldeados a compresión, formados a 180°C y 10 MPa de presión de moldeo durante 5 minutos y luego se extinguió al aire. El instrumento utilizado fue un Perkin-Elmer TMA 7. En la prueba, se aplicó una probeta con un extremo de 1,5 mm de radio (P/N N519-0416) a la superficie del disco de muestra con fuerza 1N. Se elevó la temperatura a 5°C/minuto a partir de 25°C. La distancia de penetración del dispositivo se midió como una función de la temperatura. El experimento finalizó cuando el dispositivo había penetrado 1 mm dentro de la muestra. La temperatura de penetración de 1 mm de cada ejemplo se listan en el Cuadro 10 a continuación.
Cuadro 10. Propiedades Térmicas y de Tracción de los Ejemplos 20-26, ENGAGE® 8100, ENGAGE® 8200, KRATON® 1652, LPE3, 12450N y VECTOR® 4211. l 1 ENGAGE® 8100 es un elastómero de poholefina obtenida en The Dow Chemical Co , Midland, MI 2 ENGAGE® 8200 es un elastómero de poholefina obtenida en The Dow Chemical Co , Midland, MI 3 LPE es un pol ißtileno homogéneamente ramificado substancialmente linear tal como lo describe Lai y otros en la Patente de EEUU Nos 5272236, 5278272, 5665800 y5783638 4 12540N íes un pol leti leño de alta densidad de The Dow polímero. El agua h id ro I iza el catalizador y termina las reacciones de la polimerización Luego, la solución del reactor posterior se calienta a modo de preparación para una desvolatihzación en dos etapas El solvente y los monómeros que no reaccionaron se remueven durante el proceso de desvolatilización La fundición del polímero se bombea a un molde para su corte en pellets debajo del agua Los detalles del proceso para los interpolímeros de los Ejemplos 27-31, 31a, y 31b y los resultados están contenidos en el Cuadro 10a. Las propiedades del polímero seleccionado figuran en los cuadros 10b y 10c ! t- o [N-(2,6-d?(1-met?let?l)fen?l)am?do)(2-?soprop?lfen?l)( a-naftalen-2-d??lo(6-p?r?d?n-2-d??lo)metano)]hafn?o dimetilo b?s-(1-(2-met?lc?clohex?l)et?l)(2-oxo?lo-3,5-d?(t-but?l)fen?l)?m?no) circonio dimetil ppm en el producto final calculado por el equilibrio de masa Velocidad de producción de polímero peso por ciento conversión de etileno en el reactor eficiencia, kg polimero/g M donde g M = Hf G + G Z Paquete de Aditivos 1000 ppm Irgafos 168, 250 ppm Irganox 1076, 200 ppm Irganox 1010, y 100 ppm Chimmasorb 2020 Paquete de Aditivos 1000 ppm Irgafos 168, 250 ppm Irganox 1076, 200 ppm Irganox 1010, y 60 ppm Chimmasorb 2020 o Cuadro 10b. Varias Propiedades Físicas de [os Ejemplos 27-31, 31a - 31d. Área del DensiCalor rie Tm- Pico de E|cmplo dad Mw Fusión Te TCRYSTAF* CRYSTAF No (G'cc) h I 0 li;''l?2 (G/mol) Mn (G/mol) MVJMN (J/G) Tr,, (C)° (cr TCRYSTAF°(C) (C) (peso %) 27 0,8649 0.9 6.4 7.1 135.000 64800 21 26 120 92 30 90 90 28 0,8769 1.0 6,9 6,9 127,200 58200 22 57 120 97 41 79 13 29 0,8929 1.0 7,0 6.9 107,500 52500 20 89 120 101 63 57 83 30 0.8665 5.0 36.0 7.3 93,200 41,100 2,3 30 122 97 30 92 93 31 0.8775 50 34.5 6.9 84,300 4240O 20 54 119 95 41 78 29 31a 0.8783 14,6 96.9 66 63,600 32,100 2,0 51 116 94 37 80 13 31b 0,8780 32,9 215,6 6,6 52,200 28,000 1,9 54 119 97 39 80 6 31c 0,8699 15,2 95,6 6,3 60,100 30.900 19 44 108/40 74 NM NM NM 31d 0.8701 13.9 1002 72 68,400 34800 20 31 117 98 NM NM NM 'Medido a 190 °C.
Cuadro 10c. Propiedades Mecánicas Térmicas y de Tracción de los Ejemplos 27-31, 31a°31d.
Procedimiento General Para la Preparación de formulaciones de Adhesivo Se utilizó un extrusor de 18 mm 30-1 L/D de doble hélice Le istptz (Micro 18 GL, obtenido en American Leistritz Extruder Corporation, Somerville, NJ) con un programa de control computerizado Haake para formular los adhesivos El diseño del tornillo fue un 30 1 L/D tornillo mellizo rotativo con dos secciones de una serie de bloques moldeadores para el engranaje de mezcla precedido por secciones progresivas y seguido por una sección de presupzación para forzar la mezcla a través de un molde de hebras Las zonas de entrada no alimentadas se colocaron a 80, 120, 145, 160 y 160°C. El molde se calentó a 160°C. Las formulaciones de adhesivo sensible a la presión (PSA) se realizaron utilizando alimentadores calibrados K-TRON con uno para el adhesivante y otro para el polímero. El aceite se inyectó en la zona 2 usando una bomba calibrada de desplazamiento positivo. El extrusor a hélice se colocó a una velocidad de desplazamiento entre 150 a 200 rpm dependiendo de la mezcla el que se produzca un máximo mezclado. Se purgó lo extruido alrededor de 3 minutos antes de recogerse en un recipiente revestido con papel de cera. Los componentes de las mezclas adhesivas calientes fusionadas HMA) se mezclaron en seco y luego se alimentaron como único componente por medio de un alimentador K-TRON. El alimento mezclado se punzó continuamente dentro de un extrusor usando una antena dieléctrica de polietileno de alta densidad (HDPE). Como anteriormente, lo extruido se purgó alrededor de 3 minutos antes de su recolección en el recipiente. Aunque estas muestras en particular se hicieron sobre un micro extrusor a tornillo mellizo, también podrían haberse usado otros métodos de mezcla. Éstos incluyen el uso de una hoja mezcladora Sigma o de un recipiente mezclador Haake. Un ¡ procedimiento general consistiría en precalentar la mezcladora a ! aproximadamente 163°C (325 °F). En algunos casos se puede usar i ¡ una capa de nitrógeno sobre la mezcladora. La cantidad deseada I de adhesivante y estabilizador se agregan luego y se mezclan hasta i | que se funden completamente. Luego se agrega el polímero i mientras se mezcla hasta que todo el polímero está en el mezclador. Se podría entonces cubrir la mezcla y los contenidos mezclados hasta que la formulación estuviese suave y libre de trozos o imperfecciones. Entonces se agrega lentamente el aceite y se mezcla durante 15 minutos hasta que esté totalmente suave. Los contenidos se descargan entonces en un recipiente libre de revestimiento. El tiempo total para todo esto no debería exceder las dos horas. Esta es una descripción general, por lo tanto cualquier variante puede ocurrir dependiendo de los componentes de la formulación.
Cuadro 11. Las Formulaciones y Viscosidades de Dos Adhesivos Ejemplos 32-69 y Comparativos L-Z y AA-AE.
I 1 WINGTACK® 95 es un adhesivante de la GoodYear Chemical, Beaumont, TX 2 EASTOTAC® H142R es un adhesivante de la Eastman Company, Kingsport, Tennessee 3 ESCOREZ™ 5400 es un adhesivante de la ExxonMobil Chemical Company, Houston, TX 4 Kaydol Oil es un aceite mineral de AMCO Chemical, Oakland, CA 5 ENGAGE® 8100 es un elastómero poliolefina obtenido de The Dow Chemical Co , Midland, MI 6 ENGAGE® 8200 es un elastómero poholefina obtenido de The Dow Chemical Co , Midland, MI 7 LPE es un pol ißti leño homogéneamente ramificado substancialmente linear como se describe por by Laí y colaboradores en la Patente de E U.A. Nos 5,272,236, 5,278,272, 5,665,800 y i ' 5,783,638 i 8 12540N es un polietileno de alta densidad de The Dow Chemical Company, Midland, MI 9 KRATON® 1652 es un copolímero SEBS obtenido de Kraton Polímeros, Houston, TX 10 VECTOR® 4211 es un SIS de Dexco Polímeros, Houston, TX.
¡ Los ejemplos 20-24 y 5, 7, 8, 13, y 16 y algunos polímeros ' comerciales tales como los mostrados debajo en el Cuadro 11 se I formularon dentro de adhesivos sensibles a presión (PSA) mediante i ! el agregado de un adhesivante y aceite Kaydol La viscosidad i resultante del sistema formulado fue baja en comparación con el polímero de base Se midió la viscosidad del PSA para establecer que puede ser aplicada fácilmente a un sustrato. Las variaciones preferidas de viscosidad para el adhesivo formulado están entre aproximadamente 500 a 300 000 cP a 350°F (177°C) de acuerdo con lo medido por la viscosidad Brookfield, más preferiblemente entre aproximadamente 500 y 150000 cP, y más preferiblemente entre 500 y 50 000 cP Las muestras de mayor flujo bloques múltiples son las especialmente preferidas (ej -10 l2) porque produjeron especialmente bajas viscosidades de aproximadamente 1 a 11 000 cP a 350°F dependiendo del tipo de adhesivante y aceite usados La Figura 8 muestra gráficos de módulos de almacenamiento versus temperatura en los Ejemplos 32-33 en comparación con los Ejemplos comparativos L y M La Figura 9 muestra gráficos de módulos de almacenamiento versus temperatura en los Ejemplos 34-36 en comparación con los Ejemplos comparativos N, P y Q Muestras de Capas de Adhesivos Sensibles a la Presión I Todas las muestras de capas adhesivas sensibles a la ' presión se cubrieron como sustancias derretidas calientes a mano en 2 mil (50,8 microns) de película Mylar usando un aphcador P.G. & T. CO #1 (aplicador para película húmeda de acero inoxidable de ! Paul N Gardner Company, Pompano Beach, FL) el cual se precalentó a la temperatura de aplicación del adhesivo de 177°C (350°F) Exactamente antes de introducir los adhesivos dentro de la película MYLAR, se calentó es borde de la capa del aphcador brevemente sobre un calentador Bunsen para facilitar la obtención de una capa lo más suave y libre de defectos como sea posible El peso de la capa de adhesivo para todas las muestras fue de 25 gsm (gramos por metro cuadrado) luestras de Adhesivos de Cobertura Fundida Caliente Todas las muestras de adhesivos fundidos calientes se cubrieron como sustancias derretidas calientes a mano dentro de papel Kraft (Inland board stock) usando un aplicador P G & T CO #1 (aphcador para película húmeda de acero inoxidable de Paul N Gardner Company) el cual se precalentó a la temperatura de aplicación del adhesivo de 177°C (350°F). Si la viscosidad de la formulación era demasiado alta para producir una formulación que fluyera fácilmente, la temperatura se elevaba a 191°C (375°F) Estas muestras se prepararon usando dos hojas de 40 libras de papel Kraft cada una de alrededor de 6 x 12 pulgadas (152 x 305 mm) de dimensión En la parte inferior de la hoja, a lo largo y separadas por 1 pulgada (25 mm) se adhirieron en forma paralela, dos tiras anchas de un solo lado de 1 75 o 2 pulgadas (45 or 51 mm) cinta que se coloca a presión tal como la cinta de enmascarar. La muestra de adhesivo a probar se calentó a 177°C (350°F) y se roció de manera pareja el centro de la separación formado entre las dos tiras de la cinta Luego, antes de que el adhesivo se espesara en forma indebida, se deslizaron a lo largo de las hojas corriendo inmediatamente sobre las cintas dos varillas de vidrio (aphcadores), una varilla corrió inmediatamente sobre las cintas y I aplicó sobre cada lado de la separación de una tira de la misma cinta seguida por la segunda varilla y (entre las dos varillas) la segunda hoja de papel Esto se hizo de manera tal que la primera varilla distribuyó el adhesivo uniformemente en la separación entre la tiras de la cinta y la segunda varilla comprimió uniformemente la segunda hoja por encima de la separación y encima de las tiras de la cinta Se debe notar que exactamente antes de arrastrar el adhesivo sobre el papel Kraft, el borde de la capa del aplicador se calentó brevemente sobre un calentador Bunsen para facilitar la obtención de una capa tan suave y libre de imperfecciones como sea posible De esta manera se creó una sola tira de 1 pulgada de ancho de la muestra de adhesivo entre las dos tiras de la cinta y se unieron las hojas de papel Las hojas así unidas se cortaron transversalmente en tiras de 1 pulgada de ancho y 3 pulgadas de largo, teniendo cada tira en el centro un ligante de la muestra del adhesivo de 1 x 1 pulgadas (25 x 25 mm) El peso de la capa de adhesivo para todas las muestras fue de 25 gramos por metro cuadrado | Procedimientos para las Pruebas de Adhesivos Viscosidad Brookfield La viscosidad de la masa fundida se determina mediante ASTM D3236, el cual se incorpora en la presente como referencia, usando un viscómetro DVII+ de Laboratorios Brookfield equipado con cámaras de aluminio descartable para muestra. Generalmente, se usa una broca SC-31 adecuada para medir las viscosidades en un margen de 30 a 100,000 centipoise (cP). Si la viscosidad no está dentro de este margen, se puede usar una broca alternativa adecuada para la viscosidad del polímero Se emplea una hoja de corte para cortar las muestras en trozos lo suficientemente pequeños como para encajar en una cámara de muestra de 1 pulgada de ancho y 5 pulgadas de largo El tubo descartable se carga con 8-9 gramos de polímero La muestra se coloca en la cámara la cual a su vez se inserta en un Brookfield Thermosel y se la cierra en el lugar con pinzas de puntas de aguja dobladas La cámara de muestra tiene una muesca en la base que encaja en la base del Brookfield Thermosel para asegurar que la cámara no puede girar cuando la broca se inserta y gira La muestra se calienta a la temperatura deseada ( 177°C/350°F) Se bate el aparato del viscómetro y se sumerge la broca en la cámara de muestra Se continúa abatiendo hasta que los soportes sobre el viscómetro se alinean sobre el Thermosel El viscómetro gira y se j coloca a una velocidad de corte que lo conduce a un par con una i lectura de un margen de entre 40 y 70 por ciento. Las lecturas se i l hacen cada minuto durante 15 minutos o hasta que los valores se | estabilizan y luego se registra la lectura final Los resultados de la i prueba de viscosidad Brookfield se encuentran debajo en el Cuadro ! 11 Estado Sólido DMA de las Formulaciones Adhesivas El Análisis Dinámico Mecánico (DMA) de los adhesivos formulados sensibles a la presión se midió mediante un reometro ARES de control de esfuerzo (instrumentos TA) equipado con placas paralelas de 7,9 mm La muestra estuvo sujeta a sucesivos pasos con diferente temperatura desde -70°C a 200°C (3°C por pas) Con cada temperatura las propiedades Teológicas (módulo de almacenamiento G', pérdida de módulo G", viscosidad compleja ?*, tan delta o relación de G"/G', etc ) se midieron a una frecuencia angular de 1 rad/s Se usaron otros parámetros tales como un tiempo de saturación de 30 segundos, un esfuerzo inicial de 0 1%, | una demora anterior a la prueba de 2 minutos, autotensión en modo de compresión (aplicando constante fuerza estática) con una I fuerza estática inicial de 1 g, una sensibilidad de autotension de 5 ! g (módulo de muestra menor que o igual a 5 x 106 d?nas/cm2), y un i autoesfuerzo (esfuerzo máximo aplicado de 5%, variación del par = i | 150 - 1500 g-cm, ajuste de esfuerzo = 50%) Algunas de las muestras podrían ser moldeadas en placas mientras que otras, que son muy pegajosas, no podrían serlo Las muestras que podrían ser moldeadas se comprimieron a 177°C (350°F) durante aproximadamente 3 minutos en una placa usando | planchas de Teflon El espesor deseado para las placas fue de alrededor de 2 5 mm (Si la muestra no podía ser comprimida en esa pequeña porción se colocaba directamente sobre el fondo de la placa (placa paralela de 7 9 mm) Después del moldeado, se usó un cuño de 5/16" para remover un espécimen de prueba de la placa ! Se cargó el espécimen en el reómetro ARES ajustado con chapas paralelas de 7.9 mm. La muestra se colocó sobre la base de la placa a temperatura ambiente. Se bajó la placa superior hasta que tocó la muestra y creó una fuerza normal de 50 a 300 g. En ambas partes, la base y la parte superior de la placa hubo un buen contacto. La cámara de control de temperatura se cerró y la muestra se calentó entre 150°C y 170°C y permitió equilibrar la temperatura durante alrededor de 5 minutos. La muestra se comprimió hasta 2 mm de espesor. Se abrió la cámara y se cortó el exceso de muestra. Mientras la muestra estaba aún caliente, la diferencia de ajuste decreció entre alrededor de 0.1 mm y 1.9 mm. Se cerró la cámara y se le permitió a la muestra equilibrarse nuevamente durante tres minutos. La temperatura se bajó a -70°C. Después de 3 minutos a -70°C, se examinó la muestra. Los resultados DMA de la prueba figuran debajo en el Cuadro 12. Los valores que se eligieron en el Cuadro 12 fueron los de incremento de temperatura más cercano a la temperatura establecida. De esta forma, los valores pudieron ser tomados a un máximo de 1,5 °C de diferencia con el valor establecido.
Cuadro 12. Los Datos de los Ensayos DMA de los Adhesivos.
Note que "NM" se coloca por "no medido La información del módulo de almacenaje (G') de las composiciones de adhesivos a diferentes temperaturas y sus relaciones así como el pico en la curva tostado delta o Tg, están tabulados en el Cuadro 12 ya que a menudo se usan como medio para caracterizar la bondad de un adhesivo sensible a la presión. (D Satas (Ed ) Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, Capítulo 8, S G Chu, "Viscoelastic Properties of Pressure Sensitive Adhesives" , p 158-203, Van Nostrand Reinhold (1989) Las propiedades adhesivas se midieron en muestras seleccionadas e incluyeron SAFT, adherencia al acero inoxidable (SS) y polipropileno (PP), adhesividad a la curva, y corte a temperatura ambiente (RT) El módulo de almacenamiento del módulo (G ) de algunos ejemplos de adhesivos se muestran en las Figuras 8 y 9 En algunas modalidades, el módulo de almacenamiento G' de las composiciones de adhesivos a 25°C están desde alrededor de 1 x 103 a 1 x 106 Pa, desde alrededor de 2 x 1 O3 a alrededor de 5 x 105 Pa, o desde alrededor de 1 x 104 a alrededor de 5 x 105 Pa I En otras modalidades, las composiciones de adhesivos tienen una I | curva G' relativamente plana en la variación general del uso de ¡ temperatura de de mayor ínteres (IJ desde 0 a 75°C), indicando que la G' y otras propiedades relacionadas con la G' tienen una dependencia de la temperatura relativamente pequeña En i modalidades adicionales, la G' de algunos PSA's (ej , Ejemplos 32-i ¡ 69) hechos a partir de interpolímeros descritos aquí tiene una curva G' relativamente plana en la variación de la temperatura entre 75°C lo cual es similar a aquellos PSA's (ej , Comparativas P, Q, X, Z y AC) realizadas a partir de bloques de copolímeros convencionales (KRATON® and VECTOR®) En modalidades particulares, las variaciones de la relación del módulo de almacenamiento G' (25°C)/G' (75°C) son de alrededor de 1 1 a alrededor 110 1, de ¡ alrededor de 1 1 a alrededor de 75 1, de alrededor de 1 1 a alrededor de 25 1, de alrededor de 1 1 a alrededor de 20 1, de alrededor de 1 1 a alrededor de 15 1, de alrededor de 1 1 a alrededor 10 1, de alrededor de 1 1 a alrededor 9'1, de alrededor j de 1 1 a alrededor de 8 1, de alrededor de 1 1 a alrededor de 7"1, ! de alrededor de 1 1 a alrededor de 6:1, de alrededor de 1.1 a alrededor de 5:1, o de alrededor de 1:1 a alrededor de 4:1 Temperatura de Falla de la Adhesión en el Corte (SAFT) La temperatura de falla de adhesión en el corte (SAFT) de cada muestra se midió de acuerdo con ASTM D 4498 con un peso de 500 gramos modo de corte. Las pruebas se comenzaron a temperatura ambiente (25°C/77°F) y la temperatura del horno se hizo descender a una velocidad de 0.5°C/minuto. Se registró la temperatura a la cual el espécimen falló. Esta medida se usó como una indicación de la resistencia de calor de la composición lo cual es importante para el transporte. El resultadop de las pruebas SAFT figuran a continuación en el Cuadro 13.
Temperatura de Falla de Adhesión de Desprendimiento (PAFT) La temperatura de falla de adhesión - desprendimiento (PAFT) se probó de acuerdo con ASTM D 4498 con un peso de 100 gramos en el modo de la corteza. Las pruebas comenzaron a temperatura ambiente (25°C/77°F) y la temperatura se incrementó en una proporción de velocidad de 0.5°C/minuto. Los resultados de i las pruebas PAFT figuran debajo en el Cuadro 13.
Adhesión de Desprendimiento a 180° al Acero Inoxidable y ai Polipropileno La adhesión de desprendimiento a 180° al acero inoxidable y también al polipropileno se probó de acuerdo con el método Pressure Sensitive Tape Council PSTC-1 con una velocidad de adhesividad de 12 "/minutos El grado 180 de adhesión de la adhesividad a la película de base del acero inoxidable (SS) y del polipropileno (PP) figura a continuación en el Cuadro 13.
Adhesividad al bucle La adhesividad en los bucles se probó mediante el método ASTM 6195-03 método de prueba-A, el cual se incorpora en la presente como referencia Los resultados de esta prueba figuran a continuación en el Cuadro 13 | Corte RT i Se probó el corte estático a temperatura ambiente (RT) ¡ usando un peso de 1 kg y un ASTM-D-4498 modificado, el cual se j | incorpora en la presente como referencia Los resultados de las ! pruebas de corte estático a temperatura ambiente figuran a ! continuación en el Cuadro 13 Cuadro 13. El SAFT, 180 Grados de Adhesión de Desprendimiento al Acero Inoxidable (SS) y al Polipropileno (PP), Pegado con Onda, y Temperatura Ambiente (TA) Test de Corte Resultados de los Ejemplos PSA.
En algunas modalidades, los SAFT de las composiciones adhesivas son mayores o iguales a 32.2°C, mayores o iguales a 43.3°C, mayores o iguales a 54.4°C o mayores o iguales a 65.5°C. En general, las composiciones de adhesivos que tienen un alto SAFT se pueden usar a altas temperaturas. En otras modalidades, el grado 180 de adhesión de adhesividad de las composiciones adhesivas al SS es mayor que 0,1 Ib, mayor que 1,5 Ib, o mayor que 3 Ib. Los Ejemplos 37 y 39 muestran una buena combinación de alto SAFT y alta adhesión de j adhesividad al SS. j En otras modalidades, el grado 180 de adhesión de | adhesividad de las composiciones adhesivas al polipropileno (PP) es mayor que 0,1 Ib, mayor que 1,5 Ib, o mayor que 3 Ib. El ! ejemplo muestra una buena combinación de alto SAFT y alta adhesión de adhesividad al SS así alta adhesión de adhesividad al ! PP.Esta adhesión de adhesividad al PP es mucho mayor que la de la formulación basada en KRATON® (Ejemplo Comparativo P*) con una formulación ligeramente diferente. En otras modalidades, la adhesión en los bucles de las composiciones de adhesivos son mayores que 0,5 Ib, mayores que 1 Ib, o mayores que 2 Ib. El ejemplo 38 tiene una sorprendentemente alta adhesión en los bucles de 9,5 Ib, mayor que cualquier otro ejemplo de adhesivo probado.
Adhesivo Fundido por calor El Cuadro 14 muestra la densidad, la viscosidad Brookfield, la relación de Mw, Mn, Mw/Mn , el calor de fusión, Tm, Tm2, Tc, Tc2, la fuerza de tracción y la elongación al quiebre de los Ejemplos 25-26, AFFINITY® GA 1950 y AFFINITY® GA 1900. Las pruebas han sido descritas previamente. El ejemplo 26 tiene una densidad, viscosidad Brookfield, proporciones Mw, Mp, y Mw/Mn similares a aquellos de AFFINITY® GA 1950. De manera similar, el ejemplo 25 tiene una densidad, viscosidad Brookfield, proporciones Mw, Mr,, y Mw/Mn similares a aquellas de AFFINITY® GA 1900. AFFINITY® GA 1950 y AFFINITY® GA 1900 se producen usando un único catalizador de sitio. Con valores similares en la densidad, viscosidad Brookfield, proporciones Mw, Mn, o Mw/Mn, los ejemplos 25-26 muestran temperaturas de fusión mucho más altas (110 °C) que los correspondientes ejemplos comparativos, ej. AFFINITY® GA 1950 (72°C) y AFFINITY® GA 1900 (67°C). Los ejemplos 25-26, AFFINITY® GA 1950 y AFFINITY® GA 1900 se formularon dentro de adhesivos calientes fundidos mediante la adición de un adhesivo y una cera de acuerdo con las formulaciones que figuran en el Cuadro 15. Los adhesivos resultantes (ej , Ejemplos 66-67 y Comparativos AF y AG) se probaron por la viscosidad de Brookfield, PAFT, SAFT, y desgarro de fibra La viscosidad Brookfield, PAFT, SAFT han sido descritas previamente La prueba de porcentaje de desgarro de fibra se ¡describe abajo Los resultados de las pruebas de viscosidad Brookfield, PAFT, SAFT, y desgarro de fibra figuran en el Cuadro 15 Porcentaje de Desgarro de Fibra El porcentaje de desgarro de fibra se realizó con una Cuadro de material corrugado de acuerdo con una prueba estándar de la industria La muestra de adhesivo a ser probada se calentó a o 177°C/350°F y se aplicó sobre el material cortado en hojas rectangulares de 1 x 3 pulgadas (25 x 76 mm) con las ranuras corriendo longitudinalmente La muestra de adhesivo se aplicó, corriendo longitudinalmente, a una tira de aproximadamente 5 mm (ej., 0,2 pulgadas) de ancho y se pudo arrastrar con una espátula o aplicador. Luego, una segunda tira se aplicó dentro de los dos segundos y se sostuvo haciendo una presión moderada durante 5 segundos para laminarla Las muestras laminadas se acondicionaron durante por lo menos 24 horas a temperaturas (ey., 0,1 6, 25 y 60°C) seleccionadas para prueba Para cada temperatura seleccionada, se sostuvo una hoja laminada cerca de un extremo y usando una espátula se dobló una esquina de una de las hojas laminadas para formar una empuñadura manual Sosteniendo el laminado tan cerca como fue posible de la fuente de calor o enfriamiento para mantener la temperatura de condición, se tiró manualmente del extremo doblado tan rápidamente como fue posible a aproximadamente un relativo grado angular entre 45 y 90 hacia el eje longitudinal de las hojas para romper la unión de adhesivo Se estimó el porcentaje de fibra rota (rotura de fibra o FT) en incrementos de 25%' ej , 0%, 25%, 50%, 75% and 100% A menos que se establezca lo contrario, las pruebas FT se repitieron en cinco muestras réplica y se informó | el porcentaje de esas cinco realizadas i i En algunas modalidades, el PAFT de las composiciones de adhesivo fundición por calor es mayor de 54.4°C, mayor de 60°C, o mayor de 65 5°C En otras modalidades, el SAFT de las composiciones de adhesivo fundición por calor es mayor de 82.2°C, mayor de 87 7°C, o mayor de 93 3°C En algunas modalidades, la relación de Fiber Tear de las composiciones de adhesivo fundición por calor es 100% a 25-60°C En otras modalidades, la relación de Fiber Tear de las composiciones de adhesivo fundición por calor es 50% o mayor a 1 6°C y 100% a 1 6 - 60°C En modalidades adicionales, la relación de Fiber Tear de las composiciones de adhesivo de fundición por calor es 50% o mayor a -17°C y 100% a 1 6°C - 60°C. El ejemplo 66 muestra una temperatura PAFT y SAFT buena y alta, así como un desgarramiento de la fibra sobre una amplia variación de temperatura Por lo tanto, el ejemplo 66 puede funcionar bien sobre una amplia variación de temperatura o Cuadro 14. Las Propiedades de los Ejemplos 25-26, AFFINITY® GA 1950 y AFFINITY® GA 1900.
NM: No Medido NA No Aplicable 1 AFFINITY® GA 1950 es un plastómero de poliolefina obtenido de The Dow Chemical Co Midland, MI 2 AFFINITY® GA 1900 es un plastómero de poliolefina obtenido de The Dow Chemical Co Midland, MI Cuadro 15. Las Formulaciones y Propiedades de los Adhesivos por Calor de Fusión de los Ejemplos 25- 26, AFFINITY® GA 1950 y AFFINITY® GA 1900.
AFFINITY® GA 1950 es un plastómero de poliolefina obtenido de The Dow Chemical Co., Midland, MI AFFINITY® GA 1900 es un plastómero de poliolefina obtenido de The Dow Chemical Co , Midland, MI. El adhesivante fue EASTOTAC® H142R obtenido de Eastman Company, Kingsport, Tennessee. La cera fue PARAFLINT® H1 , una cera sintética que tien un punto de ablande de 104°C Todas las muestras contenían 0,5 % por peso de IRGANOX® 11010, un antioxidante fenólíco impedido de Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY.
Adhesivos Fusionados por calor (Ejemplos 88-75) Los interpolímeros de los ejemplos 22, 27-31, 31a y 31b se utilizaron para la preparación de adhesivos fundidos al calor y se evaluaron sus potenciales usos en los adhesivos sensibles a la presión (PSA) y en las artes gráficas. Primero se prepararon mezclas 25/50/25 (polímero/adhesívante/ aceite) con cada una de los ocho polímeros. El adhesivante que se usó fue Adhesivante DCPD Hidrogenado con un punto de suavización de 100 °C del Eastman Chemical (i.e., EASTOTAC® H-100R). El aceite que se usó fue un aceite mineral blanco de Sonneborn (ej., aceite Kaydol). Estas formulaciones y resultados para estas series de formulaciones se pueden encontrar en el Cuadro 16. Los productos formulados (Ejemplos 68-75) se realizaron en cada caso mediante la fusión de todo excepto del polímero en una lata de un punto en un horno de aire forzado a una temperatura de 177 °C. Una vez que esta parte de cada formulación se fundió, los contenedores se transfirieron a un horno de calentamiento Glas-Col a una temperatura de 177 °C y se agitaron con un mezclador Caframo. Se agregó entonces el polímero lentamente y se mezcló hasta que estuvo completamente suave.
Preparación de Muestra Recubierta Todas las muestras de adhesivos se cubrieron como masas derretidas calientes a mano dentro de una película 2 mil Mylar usando un aplicador P G & T CO #1 que se precalentó a una temperatura de aplicación del adhesivo de 176 6°C Exactamente antes de arrastrar los adhesivos dentro de la película Mylar, el borde de cubrimiento del aplicador se calentó brevemente en un horno Bunsen para ayudar a facilitar la obtención de una cobertura tan suave y libre de imperfecciones como sea posible El peso de la capa adhesiva para todos los ejemplos fue de aproximadamente 25 gsm (gram por metro cuadrado).
I Preparación de muestra de Tracción y Elongación Cada producto se fundió a 120 °C Usando una varilla de vidrio calzada a 20 mils, se realizó una película de cada material vertiendo una mezcla de adhesivo en el papel de sihcona de liberación y arrastrando la varilla sobre el adhesivo Después de enfriarse, las películas se retiraron del revestimiento de liberación de sihcona y en algunos casos entalcadas para reducir la pegajosidad de la superficie Se usaron una prensa para tallar y un molde ASTM D-638-4 para cortar huesos de perro para probar la fuerza de tracción y elongación [ Prueba de Drenaje® 48.8°C Se laminaron las muestras recubiertas de cada formulación a 20 I, con un papel de copia con 88 de brillantez y se colocaron en un equipo de incubadora a 48 8°C durante dos semanas Al final de las I dos semanas, la parte posterior del papel se inspeccionó visualmente buscando manchas de aceite y asignándole un número entre 1 y 5 encontrándose 1 sin evidencia de manchas y 5 con el papel completamente manchado. Las formulaciones y propiedades para los adhesivos 78-65 están resumidas en el Cuadro 16.
Resistencia a la Migración de la Plastif icación a 48.8°C Las muestras recubiertas de cada formulación se laminaron a 25 mil con una tela vinílica estampada y se acondicionaron a 120 F durante una semana. Al final de la semana, se quitaron los laminados de la incubadora y se dejó enfriar a temperatura ambiente. Se les quitó el papel vinílico a las películas cubiertas y se inspeccionaron visualmente para buscar evidencia de contaminación del adhesivo debido a la migración de la plastificación. La contaminación generalmente produce una debilitación del adhesivo y en casos severos la pérdida total de la fuerza de cohesión. Se les asignó un número entre 1 y 5 a los adhesivos. El 1 no evidenció migración del plastificante al adhesivo y el 5 una severa migración del plastif ica nte lo cual resultó en la pérdida total de la fuerza de cohesión Cuadro 16 Formulación y Propiedades para los Adhesivos de los Ejemplos 68 = 75 180 grado desprendimiento para SS2 (p ) 1,9 0,3 0,4 2,6 4,1 180 grado desprendimiento paraPE2(1/4"th?ck PE) 13 0,3 0,1 0,2 0,3 180 grado desprendimiento para PP2 (1/4' thick ngid PP) 2,8 1,7 1,9 0,7 2,7 |?nsayo de Purga i 120F para una semana 3 días en Vinilo a 488°C * Medido después de Envejecer las películas a 48 8°C durante dos semanas y equilibrando de vuelta a Temperatura Ambiente antes del ensayo 1 Cuando se revistió por calor de fusión a mano 2 Cuando se revistió a máquina usando un banco Acumeter revestidor de matriz con ranura superior Adhesivos de fundición por calor (Ejemplos 76 = 80) Basados en los resultados de las selecciones de formulaciones de polímeros (Ejemplos 68-75), el polímero de Ejemplo 30 se eligió para formulaciones adhesivas adicionales de los Ejemplos 76-78 diseñadas para estudiar el efecto de (i) aumento del punto de fusión de adhesivante y (II) un adhesivante con el mismo punto de fusión que se produce a partir de una corriente de alimentación ligeramente diferente. Se trataron algunos adhesivantes en las formulaciones para ver si existía alguna diferencia en cuanto a la compatibilidad. Los adhesivantes elegidos fueron una mezcla de EASTOTAC® H-130 y H-100 para producir un punto 115 de suavización y ESCOREZ™ 5415 para un mayor punto de suavización de los adhesivantes. Se utilizó ESCOREZ™ 5400 como una corriente de alimentación del adhesivante ligeramente diferente. Los resultados de estas formulaciones comparados con un alto desempeño, alta resistencia al calor SBC basado en PSA (HL-2081 y HL-2053 de H.B. Fuller Company, St. Paul, MN) se proporcionan en el Cuadro 17. El polímero del Ejemplo 31b se seleccionó para probar con dos formulaciones estándar de las Artes Gráficas (una con una mezcla de resina de éster, resina DCPD hidrogenada y otra con todas las resinas DCPD) También se puede encontrar en el Cuadro 17 el resultado de un adhesivo de la Industria Estándar con propósitos de comparación (HM-948).
Cuadro 17. Formulaciones y Propiedades para los adhesivos de ejemplos 76 = 80.
Como se ha demostrado más arriba en ciertas modalidades, aumentar el punto de fusión del adhesivante ha tenido un efecto positivo en sobre la adhesividad en las curvas y en SAFT En ciertas modalidades, ESCOREZ™ 5400 y 5415 brindan una ligeramente mayor adhesividad en las curves y SAFT en comparación con sus contrapartes EASTOTAC® En ciertas modalidades, los polímeros con segmentos menos duros (dureza de bloque) drenan menos, tienen una mayor SAFT's y envejecen mejor que los polímeros con niveles de dureza medios a altos Las formulaciones muestran buenas propiedades de envejecimiento Las formulaciones de los adhesivos basadas en el polímero del ejemplo 30 tienen propiedades parecidas y en algunas modalidades superiores a HL-2081 la cual se considera poseedora de un alto desempeño, alta resistencia al calor SIS basado en PSA Los productos de las dos artes gráficas basadas en el polímero del Ejemplo 31b son comparables con los de la industria estándar HM-948 En ciertas modalidades, las formulaciones gráficas provistas aquí tienen una mayor flexibilidad para baja temperatura En ciertas modalidades, la flexibilidad para bajas temperaturas es útil para la modalidad de adhesivos de grado de congelamiento En ciertas modalidades, estos polímeros son útiles cuando se requiere resistencia a la plasticidad (como sustratos vinílicos de adhesión) ! Procedimiento de ensayo de unión elástica ' Para los ejemplos en el Cuadro 18, 2000 gramos de lotes de i i cada adhesivo se prepararon en un mezclador de hoja sigma de alto corte establecido a 162 7°C Los adhesivos entonces fueron transferidos a un fundidor establecido a 162 7°C y aplicado con un sistema de pulverización a espiral Nordson en tres hilos de hebra conductora de Lycra (Decitex 940 tipo 151) usando el método descrito en la patente de E U A No 4842 666 Después de ¡ equilibrar a temperatura ambiente se estiraron las laminaciones ¡ entonces a un 95 por ciento de extensión total y se ataron a una pieza rígida de cartón Entonces se cortaron las terminaciones del elástico por la película de pol ißti leño y el Cuadro de prueba se colocó en una incubadora 37 7°C Después de un período de cuatro horas el Cuadro de la prueba se quitó y la deformación se calculó utilizando la formula longitud Inicial menos longitud final dividido 100 veces la longitud Este método se describe más completamente en la Patente de E U A N° 6 531.544 En el Cuadro 18, el Ejemplo ! Comparativo AF y HL-8128 (de H B Fuller Company S. Paul, MN) se usan para comparar al adhesivo de construcción de los Ejemplos adhesivos 81-83 y el HL-1486 (de H B Fuller Company S Paul, MN) se usa para comparar la unión elástica de los Ejemplos 84 y 85 J Los adhesivos sensibles a la presión basados en los Ejemplos i de Polímeros No 27 y 30 son más resistentes al purgado a 48 8CC durante una semana que los adhesivos HL-2053 basados SBC estándar Los ejemplos 76-78 mantuvieron buena adhesión al vi n i lo y solamente sufrieron una pérdida suave de fuerza cohesiva. El adhesivo basado SBC HL -2053 perdió todo su fuerza cohesiva y se volvió extremadamente gomoso luego de solamente un día en este ensayo Preparación de Unión Adhesiva de Construcción Adhesiva Sustratos y Equipo Polietileno Clopay DH-203 1,0 mil grabado en relieve. Unión de hilado no tejido 717D Estilo BBA (16,9 gsm) Fundidor 3900 10 Pg modelo Acumeter Sistema de pulverización CWEO5-M2RCXE modelo Nordson Tobera de pulverización espiral 0,018 de módulo único Nordson Laminador revestidor CLS-300 de Revestimiento May. Se preparó una muestra de 2000 gm de cada formulación adhesiva en una mezcladora de alto corte de hoja sigma establecida a 162 7°C Los productos entonces fueron transferidos a una fundidora 10 PG Modelo Acumeter 3900 para la aplicación de pulverización espiral entre la película de polietileno y la tela no tejida. Todos los adhesivos se aplicaron en la hoja de polietileno y entonces se laminó utilizando una presión de pellizco para la tela no tejida de 30 psi (2.109 kg/cm2). La velocidad del tejido se ajustó basada en el adhesivo para obtener un peso del revestimiento de 6,2 i gsm en aproximadamente 500 p/minuto. El flujo de aire y la altura de l la tobera se ajustaron para cada adhesivo hasta que se obtuviera el I | mejor posible modelo espiral de un ancho de 20 mm. Los modelos i espirales se clasificados en una escala de 1-10 siendo 10 un modelo ¡ perfectamente concéntrico con un buen control de borde y siendo 1 i I un modelo de espiral muy pobre que parece ser más de soplado i fundido que espiral. Los adhesivos estándar de la industria basados en SIS (HL-8128 junto con el Comparativo basado AF se incluyen con los ejemplos inventivos.
I Ensayo de Unión por Pulverización espiral i Las laminaciones poli/no tejidas se desprendieron aparte j utilizando un probador de desprendimiento de deslizamiento l-Mass i i establecido a una velocidad de cobertura de 12 pulgadas/minuto y la fuerza promedio se registró durante un tiempo de 20 segundos. Para cada producto 6 constructos se desprendieron y el promedio de los 6 promedios se registró junto con la desviación estándar. Los medios de desprendimiento inicial significa a temperatura ambiente luego de equilibrar a temperatura ambiente durante 24 horas. Envejecimiento de desprendimiento significan el envejecimiento de las uniones a temperatura ambiente durante 24 horas, luego a 50° C durante dos semanas y entonces equilibran a la temperatura ambiente durante 24 horas y luego el desprendimiento El desprendimiento a 37° C significa acondicionar las uniones durante 24 horas a temperatura ambiente y luego colocar Iss construcciones en una cámara establecida a 37° C durante una hora y desprenderlas luego a 37° C Cuadro 18. Formulaciones y Propiedades para los adhesivos de los ejemplos 81=85. omo se emos rara an eriormen e, en os jemp os - todos exhibieron buena viscosidad, buena capacidad de pulverización, clasificación de modelo (siendo 10 la mas alta) y buen promedio y desprendimientos mejorados a 37 7°C, en comparación con el Ejemplo comparativo AF y HL-8128, indicando que estos materiales serían adhesivos de buena construcción El ejemplo 83 también mostró un comportamiento inesperado y favorable en que el Idesprendimiento aumento con un envejecimiento a 37 7°C indicando ¡que puede ser más ventajoso para utilizar a temperatura ambiente y a mayores temperaturas tales como a 377°C La Figura 10 es una curva DSC que muestra el comportamiento de fundición del Ejemplo 30 del Polímero para los adhesivos de ' Cuando se revistió a máquina usando un banco Acumeter revestidor de matriz con ranura superior.
! El Cuadro 19 muestra las propiedades adhesivas que utilizan dos polímeros con la misma densidad total pero con diferente comportamiento de fundición como se muestra en las Figuras 11 y 12; con el Polímero del Ejemplo 31c que tiene una curva amplía de fundición con picos a 108° C y 40°C y el Polímero del Ejemplo 31 d que tiene comportamiento de fundición más agudo con un punto de fusión a 117° C Ambos ejemplos, cuando se formularon, mostraron buena viscosidad, indicando capacidad para ser aplicados a una temperatura de aplicación de 148 8°C - 176 6°C y buena adherencia de bucle, desprendimiento a varios substratos y SAFT Como se demostró anteriormente, las modalidades de la invención proporcionan composiciones adhesivas que pueden ser utilizadas como adhesivos de fusión por calor o adhesivos sensibles a la presión Algunos adhesivos pueden tener temperaturas SAFT relativamente altas, otros adhesivos pueden tener adhesión al desprendimiento relativamente alta, aún otros adhesivos pueden tener resistencia a la temperatura relativamente buena Consecuentemente, los adhesivos se pueden usar para hacer etiquetas, cintas, pañales, calcomanías, cajas, cartones, o bandejas, dispositivos médicos, vendas, productos para la higiene, etc Ellos pueden ser usados también para la encuademación de libros En ciertas modalidades, los adhesivos sensibles a la presión son adhesivos sensibles a la presión de grado congelador Mientras la invención se ha descrito con respecto a un número limitado de modalidades, las características específicas de una modalidad no deben ser atribuidas a otras modalidades de la invención Ninguna modalidad sola es representativa de todos aspectos de la invención En algunas modalidades, las composiciones o los métodos pueden incluir numerosos compuestos o los pasos no mencionados en el presente documento En otras modalidades, las composiciones o los métodos no incluyen, o están substancialmente libre de, cualquiera compuesto o pasos no enumerados en el presente documento Las variaciones y las modificaciones de las modalidades descritas existen Finalmente, cualquier número revelado en el presente documento se debe interpretar para significar aproximado, a pesar de que la palabra "acerca de" o "aproximadamente" sea usada para describir un número Las reivindicaciones del apéndice intenta cubrir todas aquellas modificaciones y variaciones que caen dentro del alcance de la invención

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1 Una composición (i) al menos un interpol ímero de etileno/a-olefina, donde el interpolímero de etileno/a-olefma (a) tiene un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5, al menos un punto de fusión, Tm, en grados Celsius, y densidad, d, en gramos/centímetros cúbicos, donde los valores numéricos de Tm y d coresponden a la relación. Tm > -2002,9 + 4538, 5(d) - 2422, 2(d)2, o (b) tiene un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5, y se caracteriza por tener un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius, defenida como la diferencia de temperatura entre el pico DSC más alto y el ¡ pico CRYSTAF más alto, donde los valores numéricos de ?T y ?H tienen las siguientes relaciones ?T > -0 1299(?H) + 62 81 para ?H mayo que cero hasta 130 J/g, ?T > 48°C para ?H mayo que 130 J/g , donde el pico CRYSTAF es determinado usando al menos 5 po ciento del polímero acumulativo, y si menos del 5 po ciento del polímero ¡ tiene un Pico CRYSTAF identifica ble , entonces la temperatura CRYSTAF es de 30°C, o (c) se caracteriza por una recuperación elástica, Re, en porcentaje al 300 por ciento de esfuerzo y 1 ciclo medido con una lámina moldeada a compresión del interpolímero de etileno/a-olefina, y tiene una densidad, d, en gramos/centímetros cúbico, donde the valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación cuando el interpolímero de etileno/a-olefma está substancialmente libre de una fase de reticulación Re >1481-1629(d), o (d) tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando es fraccionada usando TREF, caracterizado en que la fracción tiene un contenido de comónomero molar de al menos 5 por ciento mayor que aquel de una fracción de interpolímero de etileno aleatorio comparable eluyendo entre las mismas temperaturas, donde el mencionado interpolímero de etileno aleatorio comparable tiene el mismo comónomero(s) y tiene un índice de fusión, densidad, y un contenido de comónomero molar (basado en todo el polímero) dentro del 10 por ciento de aquel del interpolímero de etileno/a-olefina, o (e) tiene un modulo de almacenamiento a 25°C, G'(25°C), y un módulo de almacenamiento a 100°C, G'(100°C), donde la proporción de G'(25°C) a G'(100°C) es en el rango de aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 9 1, y í (n) al menos un adhesivante i i 2 La composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde i | el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un Mw/Mn de i i aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5, al menos un punto i de fusión, Tm, en grados Celsius, y una densidad, d, en i i gramos/centímetros cúbicos, donde los valores numéricos de Tm y d corresponden a la relación Tm = 858,91 - 1825, 3(d) + 1112, 8(d)2 3 La composición de acuerdo con la reivindicación 1, donde el interpolimero de etileno/a-olefina tiene un Mw/Mn de aproximadamente 1,7 hasta aproximadamente 3,5 y se caracteriza por un calor de fusión, ?H en J/g, y una cantidad delta, ?T, en grados Celsius definida como la diferencia de temperatura entre el Pico DSC más alto y el pico CRYSTAF más alto, donde los valores 6 La composición de acuerdo con la reivindicación 4, donde los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación I Re >1501-1629(d) i 7 La composición de acuerdo con la reivindicación 4, donde J los valores numéricos de Re y d satisfacen la siguiente relación i | Re >1511-1629(d) ¡ 8 Una composición que incluye ¡ (i) al menos un interpolímero de etileno/a-olefina, donde el | interpohmero de etileno/a-olefina tiene i | (a) una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C I cuando es fraccionada usando TREF, caracterizada en que la i fracción tiene un índice de bloque de al menos 0,5 y hasta aproximadamente 1, o i (b) un índice de bloque promedio mayor que cero y hasta i | aproximadamente 1,0 y una distribución del peso molecular, Mw/Mn, 1 mayor que aproximadamente 1,3 y i (u) al menos un adhesivante 9 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde el interpolimero de etileno/a-olefina tiene una fracción molecular que eluye entre 40°C y 130°C cuando es fraccionada usando TREF, se caracteriza en que la fracción tiene un contenido de comónomero molar de al menos 5 por ciento mayor que aquél de una fracción de interpolímero de etileno aleatorio comparable eluyendo entre las mismas temperaturas, donde el mencionado interpolímero de etileno aleatorio comparable tiene el mismo colorantes o pigmentos, rellenadores, ayudas de flujo, agentes de acople, agentes de reticulación, agente tensoactivos, solventes, y combinaciones de los mismos 16 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde la composición tiene una temperatura de falla de adhesión por corte (SAFT) de al menos 32°C 1 17 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, j donde la composición tiene una adhesión de desprendimiento a 180° i I a un substrato de pohester de al menos aproximadamente 100 N/dm I ' 18 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde la composición es un adhesivo fundido por calor y la G'(25°C) de la composición adhesiva de fusión por calor es de aproximadamente 1 x 103 hasta aproximadamente 1 x 106 Pa 19 La composición de acuerdo con la reivindicación 18, donde la relación de G'(25°C) hasta G'(75°C) de la composición adhesiva de fusión por calor es de aproximadamente 1 1 hasta aproximadamente 110 1 20 La composición de acuerdo con la reivindicación 16, donde la composición es un adhesivo de fusión por calor y el SAFT de la composición adhesiva de fusión por calor es mayor que 82°C 21 La composición de acuerdo con la reivindicación 16, donde la composición es un adhesivo sensible a la presión y el SAFT de la composición adhesiva sensible a la presión es mayor que o igual a 12°C 22 Un articulo que incluye un substrato revestido con la composición de acuerdo con la reivindicación 11. 23 El artículo de acuerdo con la reivindicación 22, donde el artículo es un dispositivo médico, un vendaje, o un artículo de higiene 24 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde el interpolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad de aproximadamente 0,85 hasta aproximadamente 0,88 g/cc 25 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde el interpolímero de etileno/a-olefina tiene una densidad de aproximadamente 0,86 hasta aproximadamente 0,875 g/cc 26 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde el interpolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 g/10 minutos 27 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde el interpolímero de etileno/a-olefma tiene un índice de fusión de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30 g/10 minutos 28 La composición de acuerdo con la reivindicación 1 u 8, donde el interpolímero de etileno/a-olefina está presente en un rango de aproximadamente 10% hasta aproximadamente 50% por peso de la composición total 29 La composición de acuerdo con la reivindicación 15, donde el plastif icante es un aceite mineral, pohbuteno líquido, o una combinación de los mismos
MX2007011324A 2005-03-17 2006-03-15 Composiciones adhesivas y de marcado hechas a partir de interpolimeros de etileno/alfa-olefinas. MX2007011324A (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2005/008917 WO2005090427A2 (en) 2004-03-17 2005-03-17 Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US71800005P 2005-09-16 2005-09-16
PCT/US2006/009852 WO2006102150A2 (en) 2005-03-17 2006-03-15 Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2007011324A true MX2007011324A (es) 2007-11-07

Family

ID=36754306

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2007011324A MX2007011324A (es) 2005-03-17 2006-03-15 Composiciones adhesivas y de marcado hechas a partir de interpolimeros de etileno/alfa-olefinas.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7989543B2 (es)
EP (1) EP1858945B1 (es)
JP (2) JP5231987B2 (es)
KR (1) KR101413315B1 (es)
CN (1) CN101291964B (es)
AR (1) AR055748A1 (es)
AU (1) AU2006227348A1 (es)
BR (1) BRPI0609841B1 (es)
CA (1) CA2601273A1 (es)
MX (1) MX2007011324A (es)
MY (1) MY158058A (es)
RU (1) RU2007134417A (es)
TW (1) TWI388574B (es)
WO (1) WO2006102150A2 (es)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1727841B1 (en) * 2004-03-17 2010-03-17 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
JP2010509407A (ja) * 2006-11-01 2010-03-25 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 非極性ポリオレフィンおよびポリウレタンを含む物品、ならびにそれらの作製および使用方法
WO2008124127A1 (en) 2007-04-09 2008-10-16 The Regents Of The University Of California Soft and strong elastomeric compositions from semicrystalline-amorphous polyolefin block copolymers
BRPI0812644B1 (pt) * 2007-07-13 2019-07-09 Dow Global Technologies Inc. Interpolímero em bloco de etileno/a-olefina
BRPI0815310B1 (pt) * 2007-08-24 2019-05-14 Dow Global Technologies Inc. Composição adesiva, artigo e método de aplicação de uma composição adesiva
CN101945756B (zh) * 2007-12-21 2014-09-17 陶氏环球技术有限责任公司 地毯，地毯衬垫和使用烯烃嵌段共聚物制备它们的方法
KR20100134800A (ko) * 2008-04-30 2010-12-23 테사 소시에타스 유로파에아 접착 테이프
JP5227075B2 (ja) * 2008-05-12 2013-07-03 アキレス株式会社 耐熱性及び貼り付け性に優れた粘着フィルム
DE102008026672A1 (de) * 2008-06-04 2009-12-10 Tesa Se Klebstoff aus Polypropylenharz
US8933156B2 (en) 2008-06-18 2015-01-13 Dow Global Technologies Llc Processes to control fouling and improve compositions
DE102008045802A1 (de) * 2008-09-05 2010-03-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Schmelzklebstoff auf Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-α-Olefin Copolymeren
DE102008063723A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Kontaktklebstoff aus Basis von Metallocene-katalysierten Olefin-C3-C20-Olefin Copolymeren
DE102009005517A1 (de) 2009-01-20 2010-07-22 Tesa Se Verfahren zur Korrosionsschutzbehandlung
JP2010195402A (ja) * 2009-02-23 2010-09-09 Fuji Seal International Inc チューブ容器
CA2759849A1 (en) 2009-07-17 2011-01-20 Mitsubishi Plastics, Inc. Solar cell sealing material and solar cell module produced using the same
AU2010275394B2 (en) * 2009-07-24 2015-06-18 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on olefin block copolymers
JP5606558B2 (ja) 2010-02-22 2014-10-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 塗装ポリオレフィン物品
JP5681502B2 (ja) 2010-09-30 2015-03-11 東京応化工業株式会社 接着剤組成物
DE102011005763A1 (de) * 2011-03-18 2012-09-20 Tesa Se Klebeband zum Ummanteln von langgestrecktem Gut wie insbesondere Kabelsätzen und Verfahren zur Ummantelung
CA2830645C (en) 2011-03-24 2018-09-04 Henkel Corporation Stretch film lamination adhesive
CN103562332B (zh) * 2011-04-08 2017-08-04 波士胶公司 含有固体增塑剂的基于聚烯烃的热熔粘合剂
WO2012174422A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Insulated container with molded brim
US9758292B2 (en) 2011-06-17 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Insulated container
US8883280B2 (en) 2011-08-31 2014-11-11 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
AU2012363114B2 (en) 2011-06-17 2016-10-06 Berry Plastics Corporation Insulated sleeve for a cup
WO2012174567A2 (en) 2011-06-17 2012-12-20 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
JP5249449B2 (ja) * 2011-08-26 2013-07-31 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP5661669B2 (ja) 2011-09-30 2015-01-28 東京応化工業株式会社 接着剤組成物、接着フィルムおよび基板の処理方法
DE102011086845A1 (de) 2011-11-22 2013-05-23 Henkel Ag & Co. Kgaa PSA enthaltend Olefinblockcopolymeren und Styrolblockcopolymere
DE112012005025T5 (de) 2011-12-02 2014-10-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Verfahren zur Herstellung eines Olefinblockpolymers unter Verwendung mehrerer Arten von Übergangsmetallkatalysatoren
EP2831190B1 (en) 2012-03-30 2016-12-14 Dow Global Technologies LLC Polyolefin adhesive composition
CN104602895A (zh) 2012-08-07 2015-05-06 比瑞塑料公司 杯状件成型方法和机器
EP2898035B1 (en) * 2012-09-19 2016-11-30 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Adhesive compositions of propylene-based and ethylene-based polymers
IN2015DN03071A (es) 2012-10-09 2015-10-02 Avery Dennison Corp
BR112015009329A2 (pt) 2012-10-26 2017-07-04 Berry Plastics Corp material polimérico para um recipiente isolado
AR093944A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Troquelado para envase
AR093943A1 (es) 2012-12-14 2015-07-01 Berry Plastics Corp Reborde de un envase termico
US9840049B2 (en) 2012-12-14 2017-12-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US9931239B2 (en) * 2013-02-07 2018-04-03 Hollister Incorporated Asymmetric multilayer film for ostomy application
US20140235127A1 (en) 2013-02-21 2014-08-21 Henkel Corporation Elastic attachment adhesive and use thereof
US9957365B2 (en) 2013-03-13 2018-05-01 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
US20140262916A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Berry Plastics Corporation Container
JP6550040B2 (ja) * 2013-04-18 2019-07-24 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 押出可能な接着剤配合物を含むフィルム
US10005934B2 (en) 2013-04-18 2018-06-26 Rohm And Haas Company Extrudable adhesive formulations containing olefin block copolymers
BR112015026549A2 (pt) 2013-05-29 2017-07-25 Gruenenthal Gmbh forma de dosagem à prova de violação contendo uma ou mais partículas
US9522213B2 (en) 2013-06-18 2016-12-20 H.B. Fuller Company Pressure-sensitive hot melt adhesive composition including propylene thermoplastic elastomer and articles including the same
WO2015024018A1 (en) 2013-08-16 2015-02-19 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
JP6161716B2 (ja) * 2013-10-18 2017-07-12 三井化学株式会社 エチレン・α−オレフィン共重合体を含有する接着剤
ES2711119T3 (es) * 2013-12-31 2019-04-30 Dow Global Technologies Llc Composiciones adhesivas de fusi¿®n en caliente con copol¿ªmero multibloque de etileno/a-olefina
MX2016012449A (es) 2014-03-28 2017-01-06 Mitsui Chemicals Inc Resina de olefina y metodo para producirla.
US10081212B2 (en) 2014-07-03 2018-09-25 Bostik, Inc. Cohesively failing, non-staining hot melt adhesives
KR20160021366A (ko) 2014-08-14 2016-02-25 주식회사 아모그린텍 방열 시트
CN107109170B (zh) * 2014-08-21 2020-01-17 陶氏环球技术有限责任公司 包括嵌段复合物相容剂的热熔性粘合剂组合物
US9758655B2 (en) 2014-09-18 2017-09-12 Berry Plastics Corporation Cellular polymeric material
RU2701826C2 (ru) * 2014-10-23 2019-10-01 Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа Термоплавкий клей для полиолефиновых пленок
WO2016093266A1 (ja) 2014-12-09 2016-06-16 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物
WO2016118838A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container
CA2975298C (en) 2015-02-05 2020-03-10 Pavel Janko Label assemblies for adverse environments
MX2017013058A (es) 2015-04-17 2017-12-08 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivos de fusion en caliente y usos de los mismos.
JP2017007333A (ja) * 2015-06-19 2017-01-12 積水化学工業株式会社 耐火樹脂成形体およびそれを備えた建具
AU2015400498A1 (en) * 2015-06-29 2018-02-01 Dow Global Technologies Llc. Article with adhesive composition having a block composite compatibilizer
US11192969B2 (en) 2015-12-16 2021-12-07 Dow Global Technologies Llc Method for isomer reduction during polymerization and system for accomplishing the same
WO2018118767A1 (en) 2016-12-22 2018-06-28 Avery Dennison Corporation Convertible pressure sensitive adhesives comprising urethane (meth) acrylate oligomers
JP6673249B2 (ja) * 2017-02-14 2020-03-25 トヨタ自動車株式会社 ラミネート全固体電池の製造方法
AR111452A1 (es) 2017-04-07 2019-07-17 Henkel IP & Holding GmbH Adhesivos termoplásticos de alto rendimiento y sus usos
US11091311B2 (en) 2017-08-08 2021-08-17 Berry Global, Inc. Insulated container and method of making the same
RU2020115424A (ru) * 2017-10-31 2021-11-08 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Способы получения водных композиций термоплавких покрытий
JP2019129005A (ja) * 2018-01-22 2019-08-01 住友電気工業株式会社 被覆電線および多芯ケーブル
ES2924381T3 (es) 2018-05-04 2022-10-06 Lg Chemical Ltd Copolímero de etileno/alfa-olefina y método de preparación del mismo
WO2019212304A1 (ko) 2018-05-04 2019-11-07 주식회사 엘지화학 에틸렌/알파-올레핀 공중합체 및 이의 제조방법
EP3715389B1 (en) * 2018-05-04 2023-05-17 Lg Chem, Ltd. Adhesive composition including ethylene/alpha-olefin copolymer
BR112020023433A2 (pt) 2018-06-13 2021-02-23 Dow Global Technologies Llc composições que contêm polímeros à base de propileno de baixo peso molecular e um copolímero de múltiplos blocos de olefina
CN112639008A (zh) * 2018-07-03 2021-04-09 陶氏环球技术有限责任公司 用于地板应用的基于烯烃的聚合物组合物
US11456090B2 (en) * 2018-08-27 2022-09-27 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Insulated electrical cable with inner sheath layer
CN113727852A (zh) 2019-04-17 2021-11-30 日东电工株式会社 多层共挤出膜和包括该多层共挤出膜的制品
KR20220011632A (ko) 2019-05-21 2022-01-28 헨켈 아게 운트 코. 카게아아 올레핀 블록 공중합체-기재 핫 멜트 접착제 조성물
TWI730723B (zh) * 2020-04-14 2021-06-11 雄獅鉛筆廠股份有限公司 塗料組合物及塗佈製品
US20230193091A1 (en) 2020-04-29 2023-06-22 Dow Global Technologies Llc Compositions containing high melt index ethylene/alpha-olefin multi-block interpolymers

Family Cites Families (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2973344A (en) * 1957-12-11 1961-02-28 Exxon Research Engineering Co Modified polymers
US2997432A (en) * 1958-08-14 1961-08-22 Phillips Petroleum Co Dyeing of 1-olefin polymers
US3873642A (en) * 1961-02-20 1975-03-25 Avisun Corp Crystalline olefin block polymers and their preparation
US4146492A (en) * 1976-04-02 1979-03-27 Texaco Inc. Lubricant compositions which exhibit low degree of haze and methods of preparing same
US4299931A (en) * 1980-03-10 1981-11-10 Monsanto Company Compatibilized polymer blends
JPS5734145A (en) * 1980-08-07 1982-02-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd Ethylene-alpha-olefin copolymer composition
JPS5975929A (ja) * 1982-10-25 1984-04-28 Sekisui Chem Co Ltd ポリオレフイン発泡体の製造方法
CA1264880A (en) * 1984-07-06 1990-01-23 John Brooke Gardiner Viscosity index improver - dispersant additive useful in oil compositions
US4798081A (en) * 1985-11-27 1989-01-17 The Dow Chemical Company High temperature continuous viscometry coupled with analytic temperature rising elution fractionation for evaluating crystalline and semi-crystalline polymers
EP0274906B1 (en) 1986-12-26 1993-02-17 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Method for the production of crosslinked olefinic block copolymers
US5391629A (en) * 1987-01-30 1995-02-21 Exxon Chemical Patents Inc. Block copolymers from ionic catalysts
US5266626A (en) * 1989-02-22 1993-11-30 Norsolor Thermoplastic elastomer based on an ethylene/α-olefin copolymer and on polynorbornene
US6025448A (en) * 1989-08-31 2000-02-15 The Dow Chemical Company Gas phase polymerization of olefins
US5068047A (en) * 1989-10-12 1991-11-26 Exxon Chemical Patents, Inc. Visosity index improver
GB2241244B (en) * 1990-02-22 1994-07-06 James C W Chien Thermoplastic elastomers
US5783638A (en) * 1991-10-15 1998-07-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear ethylene polymers
JP3157163B2 (ja) * 1991-12-30 2001-04-16 ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー エチレンインターポリマーの重合
TW272985B (es) * 1992-09-11 1996-03-21 Hoechst Ag
EP0877050B1 (en) 1992-09-15 2008-05-21 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics
US5322728A (en) * 1992-11-24 1994-06-21 Exxon Chemical Patents, Inc. Fibers of polyolefin polymers
TW275076B (es) * 1992-12-02 1996-05-01 Hoechst Ag
DE69430795T2 (de) * 1993-02-05 2002-11-28 Idemitsu Kosan Co Polyethylen, thermoplastische harzzusammensetzung dieselbige enthaltend und verfahren zur herstellung von polyethylen
JPH0790035A (ja) * 1993-07-27 1995-04-04 Ube Ind Ltd プロピレンブロック共重合体の製造方法
JP3031142B2 (ja) * 1993-11-01 2000-04-10 住友化学工業株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
US5594080A (en) * 1994-03-24 1997-01-14 Leland Stanford, Jr. University Thermoplastic elastomeric olefin polymers, method of production and catalysts therefor
KR970702306A (ko) * 1994-04-06 1997-05-13 카덴헤드 벤 씨 에틸렌 α-올레핀 블록 공중합체 및 그의 제조 방법(ETHYLENE ALPHA-OLEFIN BLOCK COPOLYMERS AND METHODS FOR PRODUCTION THEREOF)
ES2138198T3 (es) 1994-04-06 2000-01-01 Infineum Usa Lp Copolimeros de bloques de etileno y alfa-olefina y metodos para la produccion de los mismos.
DE4425408A1 (de) * 1994-07-13 1996-01-18 Hoechst Ag Cycloolefinpolymere
US5773106A (en) 1994-10-21 1998-06-30 The Dow Chemical Company Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus
EP0853635A1 (en) 1995-10-06 1998-07-22 The Dow Chemical Company Branched block ethylene polymers, their preparation and compositions comprising the same
AR006240A1 (es) * 1996-03-14 1999-08-11 Fuller H B Licensing Financ Adhesivo de fusion caliente que comprende interpolimeros, articulo no tejido que lo comprende, procedimiento de polimerizacion para preparlo y caja, envase, bandeja y libro unidos con dicho adhesivo
WO1997033941A1 (en) * 1996-03-15 1997-09-18 Amoco Corporation Stiff, strong, tough glass-filled olefin polymer
AU3603797A (en) * 1996-03-27 1997-10-17 Dow Chemical Company, The Allyl containing metal complexes and olefin polymerization process
US6362252B1 (en) * 1996-12-23 2002-03-26 Vladimir Prutkin Highly filled polymer composition with improved properties
DE69808243T2 (de) * 1997-02-07 2003-05-08 Exxonmobil Chem Patents Inc Thermoplastische,elastomere zusammensetzungen aus verzweigten olefincopolymeren
US6114457A (en) * 1997-02-07 2000-09-05 Exxon Chemical Patents Inc. High melt strength polyethylene compositions
US5783531A (en) * 1997-03-28 1998-07-21 Exxon Research And Engineering Company Manufacturing method for the production of polyalphaolefin based synthetic greases (LAW500)
AR012645A1 (es) * 1997-05-01 2000-11-08 Dow Global Technologies Inc Polimeros de alfa-olefinas preparados por polimerizacion en presencia de complejos de metales que contienen grupos indenilo
CA2299717A1 (en) * 1997-08-08 1999-02-18 The Dow Chemical Company Sheet materials suitable for use as a floor, wall or ceiling covering material, and processes and intermediates for making the same
US6096668A (en) * 1997-09-15 2000-08-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Elastic film laminates
HUP0004649A3 (en) * 1997-09-19 2001-07-30 Dow Chemical Co Narrow mwd, compositionally optimized ethylene interpolymer composition, process for making the same and article made therefrom
US6197404B1 (en) * 1997-10-31 2001-03-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Creped nonwoven materials
WO1999035171A1 (en) 1998-01-09 1999-07-15 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Jr. University High-melting polyolefin copolymer elastomers, catalysts and methods of synthesis
US6815023B1 (en) * 1998-07-07 2004-11-09 Curwood, Inc. Puncture resistant polymeric films, blends and process
US6124400A (en) * 1998-09-10 2000-09-26 Academy Of Applied Science Semicrystalline polymer alloy and process for preparation
DE69938061D1 (de) 1998-12-21 2008-03-13 Exxonmobil Chem Patents Inc Verfahren zur herstellung von verzweigten ethylen-propylen copolymeren
KR100565151B1 (ko) 1999-02-04 2006-03-30 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 제조 방법
US6680265B1 (en) * 1999-02-22 2004-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Laminates of elastomeric and non-elastomeric polyolefin blend materials
US6537472B2 (en) * 2000-02-29 2003-03-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Process for producing a cushioning article
US6160029A (en) * 2000-03-08 2000-12-12 The Dow Chemical Company Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams
US6455638B2 (en) * 2000-05-11 2002-09-24 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Ethylene/α-olefin polymer blends comprising components with differing ethylene contents
JP2003535175A (ja) * 2000-05-26 2003-11-25 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイテッド ポリエチレンリッチ／ポリプロピレンブレンドおよびその用途
JP2002206007A (ja) 2000-11-08 2002-07-26 National Institute Of Advanced Industrial & Technology オレフィン系ブロック共重合体の製法
WO2002066540A2 (en) 2001-01-10 2002-08-29 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Block copolymers and process for their preparation
WO2002079322A1 (fr) 2001-03-29 2002-10-10 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Composition de polymere de propylene, objet moule et copolymere de polyolefine
SG120869A1 (en) 2001-05-31 2006-04-26 Mitsui Chemicals Inc Olefin block copolymer, viscosity index improver for lubricating oils and lubricating oil composition
US7022766B2 (en) * 2001-05-31 2006-04-04 Mitsui Chemicals, Inc. Olefin block copolymer, viscosity index improver for lubricating oils and lubricating oil composition
DE10127926A1 (de) * 2001-06-08 2002-12-12 Bayer Ag 1,3-disubstituierte Indenkomplexe
US7087686B2 (en) 2001-08-06 2006-08-08 Bp Chemicals Limited Chain growth reaction process
JP2005508415A (ja) * 2001-11-06 2005-03-31 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド アイソタクチックプロピレンコポリマー類、その製法および用途
US6916886B2 (en) * 2001-11-09 2005-07-12 Japan Polypropylene Corporation Propylene block copolymer
US7005395B2 (en) * 2002-12-12 2006-02-28 Invista North America S.A.R.L. Stretchable composite sheets and processes for making
US6992049B2 (en) * 2002-01-31 2006-01-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Lubricating oil compositions
EP1549712B1 (en) * 2002-10-02 2012-11-28 Dow Global Technologies LLC Polymer compositions comprising a low viscosity, homogeneously branched ethylene/alpha-olefin extender
EP1620479B1 (en) * 2002-10-15 2013-07-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7067585B2 (en) * 2002-10-28 2006-06-27 Bostik, Inc. Hot melt adhesive composition based on a random copolymer of isotactic polypropylene
JP4068953B2 (ja) * 2002-12-25 2008-03-26 三井化学株式会社 プロピレン系樹脂組成物
JP2004204058A (ja) 2002-12-25 2004-07-22 Mitsui Chemicals Inc オレフィン系ブロック共重合体
US20040236002A1 (en) * 2003-05-19 2004-11-25 Aziz Hassan Novel multifunctional polymer for use in hot melt adhesive applications
US7557147B2 (en) * 2004-03-17 2009-07-07 Dow Global Technologies Inc. Soft foams made from interpolymers of ethylene/alpha-olefins
EP1727841B1 (en) * 2004-03-17 2010-03-17 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
US7741397B2 (en) * 2004-03-17 2010-06-22 Dow Global Technologies, Inc. Filled polymer compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US7863379B2 (en) * 2004-03-17 2011-01-04 Dow Global Technologies Inc. Impact modification of thermoplastics with ethylene/alpha-olefin interpolymers
US7714071B2 (en) * 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7666918B2 (en) * 2004-03-17 2010-02-23 Dow Global Technologies, Inc. Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins
BRPI0508173B1 (pt) * 2004-03-17 2016-03-15 Dow Global Technologies Inc copolímeros em multibloco, polímero, copolímero, um derivado funcional, mistura homogênea de polímero, processo para a preparação de um copolímero em multibloco contendo propileno e processo para preparar um copolímero em multibloco contendo 4-metil-1-penteno
US7524911B2 (en) * 2004-03-17 2009-04-28 Dow Global Technologies Inc. Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
US7671106B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Cap liners, closures and gaskets from multi-block polymers
WO2005090425A1 (en) * 2004-03-17 2005-09-29 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene copolymer formation
US7514517B2 (en) * 2004-03-17 2009-04-07 Dow Global Technologies Inc. Anti-blocking compositions comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7687442B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-30 Dow Global Technologies Inc. Low molecular weight ethylene/α-olefin interpolymer as base lubricant oils
US7622179B2 (en) * 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Three dimensional random looped structures made from interpolymers of ethylene/α-olefins and uses thereof
US7579408B2 (en) * 2004-03-17 2009-08-25 Dow Global Technologies Inc. Thermoplastic vulcanizate comprising interpolymers of ethylene/α-olefins
US7608668B2 (en) * 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7504347B2 (en) * 2004-03-17 2009-03-17 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of propylene/α-olefins
US7897689B2 (en) * 2004-03-17 2011-03-01 Dow Global Technologies Inc. Functionalized ethylene/α-olefin interpolymer compositions
US7355089B2 (en) * 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US7662881B2 (en) * 2004-03-17 2010-02-16 Dow Global Technologies Inc. Viscosity index improver for lubricant compositions
AR053693A1 (es) * 2004-03-17 2007-05-16 Dow Global Technologies Inc Composiciones de interpolimero de etileno/alfa-olefina multibloque adecuado para peliculas
US7622529B2 (en) * 2004-03-17 2009-11-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefin with improved compatibility
US7671131B2 (en) * 2004-03-17 2010-03-02 Dow Global Technologies Inc. Interpolymers of ethylene/α-olefins blends and profiles and gaskets made therefrom
US7795321B2 (en) * 2004-03-17 2010-09-14 Dow Global Technologies Inc. Rheology modification of interpolymers of ethylene/α-olefins and articles made therefrom
US7803728B2 (en) * 2004-03-17 2010-09-28 Dow Global Technologies Inc. Fibers made from copolymers of ethylene/α-olefins
US7582716B2 (en) * 2004-03-17 2009-09-01 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for blown films with high hot tack
JP2007084806A (ja) * 2005-08-22 2007-04-05 Mitsui Chemicals Inc プロピレン系樹脂組成物
AU2007325009A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Dow Global Technologies Inc. Olefin block compositions for heavy weight stretch fabrics

Also Published As

Publication number Publication date
WO2006102150A2 (en) 2006-09-28
RU2007134417A (ru) 2009-03-20
AR055748A1 (es) 2007-09-05
TW200640958A (en) 2006-12-01
WO2006102150A3 (en) 2007-09-13
AU2006227348A1 (en) 2006-09-28
TWI388574B (zh) 2013-03-11
US7989543B2 (en) 2011-08-02
JP5231987B2 (ja) 2013-07-10
JP5859931B2 (ja) 2016-02-16
EP1858945A2 (en) 2007-11-28
MY158058A (en) 2016-08-30
EP1858945B1 (en) 2019-04-24
CA2601273A1 (en) 2006-09-28
JP2012251160A (ja) 2012-12-20
KR101413315B1 (ko) 2014-06-27
US20080281037A1 (en) 2008-11-13
KR20070119637A (ko) 2007-12-20
CN101291964B (zh) 2011-07-27
BRPI0609841B1 (pt) 2022-09-27
JP2008545811A (ja) 2008-12-18
BRPI0609841A2 (pt) 2010-05-04
CN101291964A (zh) 2008-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MX2007011324A (es) Composiciones adhesivas y de marcado hechas a partir de interpolimeros de etileno/alfa-olefinas.
US7524911B2 (en) Adhesive and marking compositions made from interpolymers of ethylene/α-olefins
JP6334334B2 (ja) エチレン／α−オレフィンのインターポリマーから製造された接着剤
JP6226951B2 (ja) ポリオレフィン接着剤組成物
MX2007011322A (es) Composiciones de interpolimeros de etileno/alfa-olefina de bloques multiples para peliculas y laminados elasticos.
JP2000507283A (ja) オレフィンポリマー含有接着剤
EP1899432A2 (en) Aqueous dispersions

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration