CN111886525A - 活性能量射线固化性树脂组合物、偏光薄膜保护层及偏光板 - Google Patents

活性能量射线固化性树脂组合物、偏光薄膜保护层及偏光板 Download PDF

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Abstract

本发明涉及偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物。另外,本发明涉及将该活性能量射线固化性树脂组合物固化而成的偏光薄膜保护层。本发明还涉及具有该偏光薄膜保护层的偏光板。本发明的偏光板的耐湿热性优异。

Description

活性能量射线固化性树脂组合物、偏光薄膜保护层及偏光板
技术领域
本发明涉及活性能量射线固化性树脂组合物、偏光薄膜保护层及偏光板。更详细而言,涉及适于构成液晶显示装置等中所用的偏光板的偏光薄膜用的保护层的活性能量射线固化性树脂组合物。
背景技术
液晶显示装置作为液晶电视机、计算机显示器、手机、数码相机等图像显示装置而被广泛使用。所述液晶显示装置为在封入有液晶的玻璃基板的两侧层叠偏光板而成的结构,根据需要在其上层叠相位差板等各种光学功能薄膜。
以往,偏光板为在由聚乙烯醇系薄膜(以下,有时将聚乙烯醇简记为“PVA”。)形成的偏光薄膜的至少一个面、优选两个面贴合保护薄膜而成的结构。此处,作为偏光薄膜,碘等二色性材料分散、吸附于使用高皂化度的PVA系树脂进行制膜而成的PVA系薄膜中、优选进而利用硼酸等交联剂进行交联而得到的单轴拉伸PVA系薄膜被广泛使用。这样的偏光薄膜为单轴拉伸PVA系薄膜,因此在高湿度下容易收缩。因此,出于弥补耐湿性、强度的目的,在偏光薄膜贴合有保护薄膜。
作为所述保护薄膜,纤维素树脂、聚碳酸酯树脂、环状聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、及聚酯树脂等热塑性树脂因透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异而被使用,特别是包含三醋酸纤维素(TAC)树脂的保护薄膜已经被广泛使用。
而且,这些保护薄膜通过粘接剂与偏光薄膜贴合。作为所述粘接剂,从对具有亲水性表面的偏光薄膜的粘接性的方面出发,优选使用PVA系树脂水溶液、特别是优选使用将与偏光薄膜同样的高皂化度PVA系树脂作为主体的PVA系树脂水溶液。
但是,近年来,要求偏光板的薄膜化,正在研究不使用目前为止作为保护薄膜最通常使用的三醋酸纤维素(TAC)薄膜,而是将能量射线固化性组合物涂布于偏光薄膜后,通过照射能量射线来形成保护膜。
例如,专利文献1中提出了在偏振片的至少单面具有将环氧树脂作为主成分的保护膜而成的薄膜轻量化、耐久性能优异的偏光板。
另外,专利文献2中提出了偏振片与在其至少单面由含有芳香族环氧化合物的树脂组合物的固化物形成的保护层的粘接性、高耐久性优异的偏光板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-245924号公报
专利文献2:日本特开2016-85369号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是,专利文献1中记载的保护膜及专利文献2中记载的保护层的性能不充分,使用它们的偏光板有时耐湿热性不充分。
因此,本发明的课题在于,提供能够形成可获得耐湿热性优异的偏光板的偏光薄膜保护层的活性能量射线固化性树脂组合物。
用于解决问题的方案
即,本发明涉及下述<1>~<11>。
<1>一种偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有环氧当量为300以上的环氧系树脂。
<2>根据<1>所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,前述环氧系树脂具有芳香环或脂环骨架。
<3>根据<1>或<2>所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有氧杂环丁烷化合物。
<4>根据<3>所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,相对于前述环氧系树脂和前述氧杂环丁烷化合物的合计量100重量份,前述氧杂环丁烷化合物的含有比例为1~90重量份。
<5>一种活性能量射线固化性树脂组合物,其为含有2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A1)及具有至少2个不饱和烃基的化合物(B)的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物,
相对于前述活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,前述氧杂环丁烷化合物(A1)的含有比例为51~99重量份。
<6>根据<5>所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,前述化合物(B)为自由基聚合性单体。
<7>一种活性能量射线固化性树脂组合物,其为含有2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A2)及环氧化合物(C)的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物,
相对于前述活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,前述氧杂环丁烷化合物(A2)的含有比例为75~99重量份,
前述环氧化合物(C)具有芳香环结构及脂环结构中的至少一者。
<8>根据<1>~<7>中任一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有光产酸剂。
<9>根据<1>~<8>中任一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有光自由基引发剂。
<10>一种偏光薄膜保护层,其是将<1>~<9>中任一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物固化而成的。
<11>一种偏光板,其具有<10>所述的偏光薄膜保护层。
发明的效果
使用由本发明的第1实施方式的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物得到的偏光薄膜保护层时,能够得到耐湿热性优异的偏光板。
本发明的第2实施方式的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物的固化性优异。该树脂组合物能够形成与偏光薄膜的密合性优异的偏光薄膜保护层。使用该偏光薄膜保护层时,能够得到耐湿热性优异的偏光板。
本发明的第3实施方式的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物的固化性优异。使用由该树脂组合物得到的偏光薄膜保护层时,能够得到耐湿热性优异的偏光板。
具体实施方式
以下,详细地对本发明进行说明,但这些表示理想的实施方式的一例。
需要说明的是,本发明中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
另外,有时将本发明的第1实施方式的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物简称为“第1树脂组合物”。有时将本发明的第2实施方式的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物简称为“第2树脂组合物”。有时将本发明的第3实施方式的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物简称为“第3树脂组合物”。
有时将第1树脂组合物、第2树脂组合物、及第3树脂组合物统一称为“本发明的树脂组合物”。
[第1实施方式]
第1树脂组合物含有环氧当量为300以上的环氧系树脂。
<环氧系树脂>
本发明的第1实施方式中使用的环氧系树脂的环氧当量为300以上即可,优选为500以上、更优选为1,000以上。环氧当量通常为10,000以下,优选为9,500以下、更优选为9,000以下。
需要说明的是,环氧当量是指包含1克当量环氧基的树脂的克数(g/eq)。本发明中,环氧当量是指依据JIS K 7236测定的环氧当量。
具有将含有环氧当量为300以上的环氧系树脂的第1树脂组合物固化而成的偏光薄膜保护层的偏光板的耐湿热性优异理由还不明确,但推测如下。即推测为:最终的固化物的分子量更高,从而环氧系树脂的玻璃化转变温度上升,透湿度降低,由此耐湿热性提高,结果湿热试验后的偏光板的光学特性的降低得以抑制。
作为环氧当量为300以上的环氧系树脂,有脂肪族环氧系树脂、具有芳香环的环氧系树脂、具有脂环骨架的环氧系树脂、具有环氧基的聚合物等。
其中,从能够提高耐湿热性的方面出发,优选具有2个以上环氧基的环氧系树脂、更优选具有芳香环的环氧系树脂、具有脂环骨架的环氧系树脂。
作为脂肪族环氧系树脂,可列举出高级醇缩水甘油醚、高级醇(EO(环氧乙烷))改性缩水甘油醚、二溴新戊二醇二缩水甘油醚等。另外,可列举出在聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚中环氧当量为300以上者。
作为具有芳香环的环氧系树脂,例如,可列举出在酚(EO)改性缩水甘油醚、烷基苯酚缩水甘油醚、二溴苯基缩水甘油醚、双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、蒽型环氧树脂中环氧当量为300以上者。
其中优选双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂,特别优选双酚型环氧树脂。
作为双酚型环氧树脂,可列举出双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等,也可以为这些双酚结构混合而成的环氧树脂。
其中从处理容易的方面出发优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂。
作为具有脂环骨架的环氧系树脂,可列举出对具有芳香环的环氧系树脂的芳香环加氢而得到的氢化型环氧树脂、(EO)改性脂环式环氧树脂、酯改性脂环式环氧树脂等。
作为氢化型环氧树脂,优选氢化双酚型环氧树脂。
作为具有环氧基的聚合物,可列举出含环氧基的丙烯酸类聚合物、含环氧基的丙烯酸类苯乙烯聚合物、含环氧基的聚丁二烯聚合物等。
这些环氧系树脂可以单独使用,也可以组合使用多个。
对于第1树脂组合物中的环氧系树脂的含量,从耐湿热性的观点出发,优选10~100重量%、更优选20~95重量%、进一步优选40~90重量%。
<氧杂环丁烷化合物>
从固化性提高、耐湿热性优异的方面出发,优选第1树脂组合物含有氧杂环丁烷化合物。
作为氧杂环丁烷化合物,只要为分子内具有1个以上氧杂环丁烷基的化合物即可。
例如,可列举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯等分子内具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯等分子内具有2个以上氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物等。
这些氧杂环丁烷化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
其中,从可容易获得、稀释性(低粘度)、相容性优异等的方面出发,优选使用3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷等。
另外,从相容性、粘接性的方面出发,优选分子量为500以下的在室温(25℃)下为液态的氧杂环丁烷化合物,进而从固化性、耐久性也优异的方面出发,优选分子内含有2个以上氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、分子内含有1个氧杂环丁烷基和1个(甲基)丙烯酰基或1个环氧基的氧杂环丁烷化合物。
特别优选使用3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯。
作为上述氧杂环丁烷化合物,具体而言,例如,可以使用市售品的Aron OxetaneOXT-101、Aron Oxetane OXT-121、Aron Oxetane OXT-212、Aron Oxetane OXT-221(均为东亚合成株式会社制)。特别优选Aron Oxetane OXT-101、Aron Oxetane OXT-221。
对于上述氧杂环丁烷化合物的含有比例,相对于前述的环氧系树脂和氧杂环丁烷化合物的合计量100重量份,优选为1~90重量份、更优选为5~80重量份、进一步优选为10~60重量份。若所述含有比例过少,则有固化性差的倾向,若过多,则有与偏光薄膜的粘接性容易降低的倾向。
<溶剂>
第1树脂组合物可以还包含溶剂。
通过使第1树脂组合物包含溶剂,从而能够调整第1树脂组合物的粘度,涂布性提高,能够得到均匀厚度的偏光薄膜保护层,偏光板的耐湿热性提高。
第1树脂组合物的粘度优选调整为20,000mPa以下。
作为溶剂,可列举出甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮、醇类(甲醇、乙醇、丁醇、丙醇、异丙醇等)等,可以适当地使用甲苯、乙酸乙酯、甲乙酮。
对于第1树脂组合物中的溶剂的含量,相对于环氧系树脂和氧杂环丁烷化合物的合计量100重量份,优选为50~300重量份、更优选为70~250重量份、进一步优选为90~200重量份。
若溶剂的含量过少,则涂布时的粘度变高,有不易得到均匀厚度的偏光薄膜保护层的倾向,若过多,则有用于去除溶剂的干燥时间变长的倾向。
<环氧当量不足300的环氧系树脂>
第1树脂组合物中除了上述各成分以外,还可以含有以下举出的脂肪族型环氧系树脂、脂环骨架上具有环氧基的脂环式环氧系树脂、具有芳香环的环氧树脂作为环氧当量不足300的环氧系树脂。
(脂肪族型环氧系树脂)
作为脂肪族型环氧系树脂,例如可列举出丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油(glycidol)、碳数11~15的醇缩水甘油醚、月桂基醇缩水甘油醚等分子内具有1个环氧基的脂肪族系环氧系树脂、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚等分子内具有2个以上环氧基的2官能以上的脂肪族型环氧系树脂。另外,可列举出在聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚中环氧当量不足300者。
这些脂肪族型环氧系树脂可以单独使用或组合使用2种以上。
第1树脂组合物中的上述脂肪族型环氧系树脂的含量优选为40重量%以下。
(脂环骨架上具有环氧基的脂环式环氧系树脂)
作为该脂环式环氧系树脂,可列举出3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、二氧化萜二烯(Limonene dioxide)等。这些脂环式环氧系树脂可以单独使用或组合使用2种以上。
第1树脂组合物中的上述脂环式环氧系树脂的含量优选为40重量%以下。
(具有芳香环的环氧树脂)
第1树脂组合物可以还包含具有芳香环的环氧系树脂。
作为具有芳香环的环氧系树脂,例如,可列举出苯基缩水甘油醚。另外,可列举出在酚(EO)改性缩水甘油醚、烷基苯酚缩水甘油醚二溴苯基缩水甘油醚、双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、蒽型环氧树脂中环氧当量不足300者。
第1树脂组合物中的上述具有芳香环的环氧系树脂的含量优选为40重量%以下。
[第2实施方式]
第2树脂组合物含有2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A1)及具有至少2个不饱和烃基的化合物(B)。
通常,氧杂环丁烷化合物向固化性树脂组合物中配混的情况下,以不是主成分、而是作为少量成分的方式来配混。作为其理由,是因为:若氧杂环丁烷化合物为主成分,则由于氧杂环丁烷化合物的骨架而玻璃化转变温度变低,结果有耐湿热性降低的倾向。
但是,通过大胆地如后述那样增多氧杂环丁烷化合物的含有比例、与具有至少2个不饱和烃基的化合物进行组合、并使氧杂环丁烷化合物为2官能以上,能够抑制玻璃化转变温度的降低、并且提高密合性、耐湿热性。
其理由尚不明确,推测如下:将具有不饱和烃基的化合物和氧杂环丁烷化合物配混而使用时,它们以相近的反应速度进行反应,因此不太受彼此的结构控制,反应会充分进行,形成高交联度的交联结构,偏光薄膜保护层的透湿性得以抑制,偏光板的耐湿热性提高。
<2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A1)>
氧杂环丁烷化合物(A1)为2官能以上即可,例如,可列举出3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯等。这些氧杂环丁烷化合物(A1)可以单独使用或组合使用2种以上。
其中,从可容易获得、稀释性(低粘度)、相容性优异等方面出发,优选使用1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷等。
另外,从相容性、粘接性的方面出发,优选使用分子量500以下的在室温(25℃)下为液态的氧杂环丁烷化合物。
作为氧杂环丁烷化合物(A1),具体而言,例如,可以使用市售品的Aron OxetaneOXT-121、Aron Oxetane OXT-221(均为东亚合成株式会社制)。特别优选Aron OxetaneOXT-221。
对于氧杂环丁烷化合物(A1)的含有比例,相对于活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,为51~99重量份,优选为55~95重量份、更优选为55~85重量份。
若所述含有比例过少,则有与偏光薄膜的粘接性差的倾向,若过多,则有固化性容易降低的倾向。
<具有至少2个不饱和烃基的化合物(B)>
作为化合物(B),从耐湿热性的观点出发,优选为自由基聚合性单体。
例如,可列举出具有2官能以上的官能团的乙烯基化合物、具有2官能以上的官能团的(甲基)丙烯酸系化合物,从固化性的方面出发,可列举出具有2官能以上的官能团的(甲基)丙烯酸系化合物。
作为具有2官能以上的官能团的(甲基)丙烯酸系化合物,可列举出2官能(甲基)丙烯酸系化合物、3官能以上的(甲基)丙烯酸系化合物。
作为2官能(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有长链或支链结构的二(甲基)丙烯酸酯;环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的二(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯等环氧烷烃改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二缩水甘油基酯二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香环的二(甲基)丙烯酸酯;二噁烷甘醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等具有环结构的二(甲基)丙烯酸酯;等。
作为3官能以上的(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多甘油多(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯等具有经烷基改性的结构的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯等具有长链或支链结构的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯;异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯等具有环结构的三(甲基)丙烯酸酯;等。
这些之中,从粘接性与耐湿热性的平衡的方面出发,优选2官能(甲基)丙烯酸系化合物,更优选1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等具有长链或支链结构的二(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的二(甲基)丙烯酸酯、二噁烷甘醇二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等具有环结构的二(甲基)丙烯酸酯。其中,从耐湿热性进一步提高的方面出发,进一步优选具有脂环结构、环结构的(甲基)丙烯酸系化合物。
具体而言,可列举出三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共荣社化学社制LightAcrylateDCP-A)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制VISCOAT#195)、二噁烷甘醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制NK Ester A-DOG)等。
对于化合物(B)的含有比例,从耐湿热性的观点出发,相对于活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,优选为1~49重量份、更优选为5~45重量份、进一步优选为15~45重量份。
<环氧系树脂>
第2树脂组合物可以包含环氧系树脂。
作为环氧系树脂,有脂肪族型环氧系树脂、脂环式环氧系树脂、具有芳香环的环氧系树脂、具有脂环骨架的环氧系树脂、具有环氧基的聚合物等。
作为脂肪族型环氧系树脂,例如可列举出丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、缩水甘油、碳数11~15的醇缩水甘油醚、月桂基醇缩水甘油醚等分子内具有1个环氧基的脂肪族系环氧系树脂、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚、山梨糖醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、多甘油多缩水甘油醚等分子内具有2个以上环氧基的2官能以上的脂肪族型环氧系树脂。
作为脂环式环氧系树脂,可列举出3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、二氧化萜二烯等。
作为具有芳香环的环氧系树脂,例如可列举出酚(EO)改性缩水甘油醚、烷基苯酚缩水甘油醚二溴苯基缩水甘油醚、双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、蒽型环氧树脂等。
作为具有脂环骨架的环氧系树脂,可列举出对具有芳香环的环氧系树脂的芳香环进行加氢而得到的氢化型环氧树脂、环己烷二甲醇二缩水甘油醚等。
对于第2树脂组合物中的环氧系树脂的含量,相对于氧杂环丁烷化合物(A2)和化合物(B)的合计量100重量份,优选为45重量份以下、更优选为40重量份以下、进一步优选为35重量份以下。
<氧杂环丁烷化合物(A11)>
第2树脂组合物可以包含除氧杂环丁烷化合物(A1)以外的氧杂环丁烷化合物(A11)。
作为氧杂环丁烷化合物(A11),可以使用分子内具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。
作为该化合物,例如,可列举出3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-(2-乙基己基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环己基氧基甲基)氧杂环丁烷、3-乙基-3-(环氧乙烷基甲氧基)氧杂环丁烷、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯等。
[第3实施方式]
第3树脂组合物含有2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A2)及环氧化合物(C)。
通常,氧杂环丁烷化合物向固化性树脂组合物中配混的情况下,以不是主成分、而是作为少量成分的方式来配混。作为其理由,是因为:若氧杂环丁烷化合物为主成分,则由于氧杂环丁烷化合物的骨架而玻璃化转变温度变低,结果有耐湿热性降低的倾向。
但是,通过大胆地如后述那样增多氧杂环丁烷化合物的含有比例、与具有芳香环结构及脂环结构中的至少一者的环氧化合物组合、并使氧杂环丁烷化合物为2官能以上,能够抑制玻璃化转变温度的降低、并且提高耐湿热性及密合性。
其理由尚不明确,推测如下:氧杂环丁烷化合物与环氧化合物相比增长速度快,因此聚合反应会充分进行,形成高交联度的交联结构,由此偏光薄膜保护层的透湿性得以抑制,偏光板的耐湿热性提高。
<2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A2)>
氧杂环丁烷化合物(A2)为2官能以上即可,例如,可列举出3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷、1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、4,4’-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]联苯等。这些氧杂环丁烷化合物(A2)可以单独使用或组合使用2种以上。
其中,从可容易获得、稀释性(低粘度)、相容性优异等方面出发,优选使用1,4-双[(3-乙基-3-氧杂环丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷等。
另外,从相容性、粘接性的方面出发,优选使用分子量500以下的在室温(25℃)下为液态的氧杂环丁烷化合物。
作为氧杂环丁烷化合物(A2),具体而言,例如,可以使用市售品的Aron OxetaneOXT-121、Aron Oxetane OXT-221(均为东亚合成株式会社制)。特别优选Aron OxetaneOXT-221。
对于氧杂环丁烷化合物(A2)的含有比例,相对于活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,为75~99重量份,优选为75~90重量份、更优选为75~85重量份。
若所述含有比例过少,则有与偏光薄膜的粘接性差的倾向,若过多,则有固化性容易降低的倾向。
<环氧化合物(C)>
环氧化合物(C)只要具有芳香环结构及脂环结构中的至少一者即可,其中,从能够进一步提高耐湿热性的方面出发,优选具有2个以上环氧基的环氧化合物。
作为具有芳香环结构的环氧化合物,例如,可列举出苯基缩水甘油醚、酚(EO)改性缩水甘油醚、烷基苯酚缩水甘油醚二溴苯基缩水甘油醚、双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、蒽型环氧树脂等。
其中优选双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、双酚酚醛清漆型环氧树脂,特别优选双酚型环氧树脂。
作为双酚型环氧树脂,可列举出双酚A型环氧树脂、双酚E型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等,也可以为这些双酚结构混合而成的环氧树脂。
其中,从处理容易的方面出发优选双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂。
作为具有脂环结构的环氧化合物,有作为脂环族多元醇的多缩水甘油醚的环氧树脂与环氧基直接键合成脂环式环而得到的脂环式环氧化合物等。
对于作为脂环族多元醇的多缩水甘油醚的环氧树脂,可列举出对双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆环氧树脂等芳香族环氧化合物进行加氢而得的氢化型环氧树脂化合物、1,6-环己烷二甲醇二缩水甘油醚等。
作为脂环式环氧化合物,可列举出3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、ε-己内酯改性3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯、1,2-环氧-4-乙烯基环己烷、二氧化萜二烯等。
这些环氧化合物可以单独使用,也可以组合使用多个。
对于环氧化合物(C)的含有比例,从耐湿热性的观点出发,相对于活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,优选为1~25重量份、更优选为10~25重量份、进一步优选为15~25重量份。
[本发明的树脂组合物]
<光产酸剂>
本发明的树脂组合物中优选还含有光产酸剂。通过使用光产酸剂,从而聚合反应进行,与偏光薄膜的粘接性提高,并且得到具有充分强度的偏光薄膜保护层。
作为光产酸剂,为通过活性能量射线的照射产生阳离子种、路易斯酸的化合物,例如,可列举出芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐之类的鎓盐、铁-芳烃络合物等。
作为芳香族重氮盐,例如,可列举出苯重氮·六氟锑酸盐、苯重氮·六氟磷酸盐、苯重氮·六氟硼酸盐等。
作为芳香族碘鎓盐,例如,可列举出二苯基碘鎓·四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基碘鎓·六氟磷酸盐、二苯基碘鎓·六氟锑酸盐、二(4-壬基苯基)碘鎓·六氟磷酸盐等。
作为芳香族锍盐,例如,可列举出三苯基锍·六氟磷酸盐、三苯基锍·六氟锑酸盐、三苯基锍·四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基〔4-(苯硫基)苯基〕锍·六氟磷酸盐、4,4’-双〔二苯基硫鎓〕二苯基硫醚·双六氟磷酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基硫鎓〕二苯基硫醚·双六氟锑酸盐、4,4’-双〔二(β-羟基乙氧基)苯基硫鎓〕二苯基硫醚·双六氟磷酸盐、7-〔二(对甲苯基)硫鎓〕-2-异丙基噻吨酮·六氟锑酸盐、二苯基〔4-(苯硫基)苯基〕锍·六氟锑酸盐、4,4’-双〔二苯基硫鎓〕二苯基硫醚·双六氟锑酸盐、7-〔二(对甲苯基)硫鎓〕-2-异丙基噻吨酮·四(五氟苯基)硼酸盐、4-苯基羰基-4’-二苯基硫鎓-二苯基硫醚·六氟磷酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二苯基硫鎓-二苯基硫醚·六氟锑酸盐、4-(对叔丁基苯基羰基)-4’-二(对甲苯基)硫鎓-二苯基硫醚·四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为铁-芳烃络合物,例如,可列举出二甲苯基-环戊二烯基铁(II)-六氟锑酸盐、异丙苯基-环戊二烯基铁(II)-六氟磷酸盐、二甲苯基-环戊二烯基铁(II)-三(三氟甲基磺酰基)甲烷化物等。
所述光产酸剂中,从对于长波长的光源以高灵敏度反应的方面出发,优选使用芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐。
例如,可列举出二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍·六氟磷酸盐(San-Apro Ltd.制CPI-100P)、二苯基[4-(苯硫基)苯基]锍·六氟锑酸盐(San-Apro Ltd.制CPI-101A)。
光产酸剂可以单独使用或组合使用2种以上。
对于第1树脂组合物中的光产酸剂的含量,相对于环氧系树脂和氧杂环丁烷化合物的合计量100重量份,优选为0.5~20重量份、更优选为1.0~15重量份、进一步优选为1.5~10重量份。
对于第2树脂组合物中的光产酸剂的含量,相对于氧杂环丁烷化合物(A1)和化合物(B)的合计量100重量份,优选为0.5~20重量份、更优选为1.0~15重量份、进一步优选为1.5~10重量份。
对于第3树脂组合物中的光产酸剂的含量,相对于氧杂环丁烷化合物(A2)和环氧化合物(C)的合计量100重量份,优选为0.5~20重量份、更优选为1.0~15重量份、进一步优选为1.5~10重量份。
若光产酸剂的含量过多,则有溶解性降低、耐湿热性降低的倾向。另外,若光产酸剂的含量过少,则有固化变得不充分、与偏光薄膜的粘接性、偏光薄膜保护层的强度降低的倾向。
<光自由基引发剂>
本发明的树脂组合物中优选还含有光自由基引发剂。
作为光自由基引发剂,例如,可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苯偶酰-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物等苯乙酮类;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻类;二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基-二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-N,N-二甲基-N-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基]苯扎溴铵(benzenemethanaminium bromide)、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵等二苯甲酮类;2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9H-噻吨酮-9-酮甲氯化物等噻吨酮类;2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类;等。
需要说明的是,这些光自由基引发剂可以仅单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
另外,作为这些光自由基引发剂的助剂,还可以组合使用三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4’-二甲基氨基二苯甲酮(米氏酮)、4,4’-二乙基氨基二苯甲酮、2-二甲基氨基乙基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。
上述光自由基引发剂中,优选苯偶酰二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、苯甲酰基异丙基醚、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦类。
具体而言,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(IGM Resins公司制TPO)、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(IGM Resins公司制Omnirad819)。
对于第1树脂组合物中的光自由基引发剂的含量,相对于环氧系树脂和氧杂环丁烷化合物的合计量100重量份,优选为0.3~20重量份、更优选为0.5~15重量份、进一步优选为0.7~10重量份。
对于第2树脂组合物中的光自由基引发剂的含量,相对于氧杂环丁烷化合物(A1)与化合物(B)的合计量100重量份,优选为0.3~20重量份、更优选为0.5~15重量份、进一步优选为0.7~10重量份。
对于第3树脂组合物中的光自由基引发剂的含量,相对于氧杂环丁烷化合物(A2)和环氧化合物(C)的合计量100重量份,优选为0.3~20重量份、更优选为0.5~15重量份、进一步优选为0.7~15重量份。
若光自由基引发剂的含量过多,则有低分子量成分变多、交联密度降低、耐湿热性降低的倾向,若光自由基引发剂的含量过少,则有缺乏固化性、物性变得不稳定的倾向。
<自由基聚合成分>
本发明的树脂组合物可以含有自由基聚合成分。
作为自由基聚合成分,可以使用分子内具有至少1个(甲基)丙烯酰基的化合物(以下,有时称为“(甲基)丙烯酸系化合物”。)。
通过使用(甲基)丙烯酸系化合物,从而能够调整固化速度,有固化性提高的倾向。需要说明的是,使用(甲基)丙烯酸系化合物作为自由基聚合成分的情况下,优选使用光自由基引发剂。
作为(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物(以下,有时称为“单官能(甲基)丙烯酸系化合物”。)、分子内具有2个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸系化合物(以下,有时称为“多官能(甲基)丙烯酸系化合物”。)。这些(甲基)丙烯酸系化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
作为单官能(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物、含极性基团(甲基)丙烯酸系化合物、脂环式(甲基)丙烯酸酯系化合物、芳香族(甲基)丙烯酸酯系化合物、分子内具有(甲基)丙烯酰基和除(甲基)丙烯酰基以外的反应性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物等。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、及(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。
作为含极性基团(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出含羧基(甲基)丙烯酸系化合物、含羟基(甲基)丙烯酸酯系化合物、含氮原子(甲基)丙烯酸系化合物、含烷氧基(甲基)丙烯酸酯系化合物等。
作为含羧基(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、丙烯酰胺-N-乙醇酸、肉桂酸、(甲基)丙烯酸的迈克尔加成物(例如,丙烯酸二聚体、甲基丙烯酸二聚体、丙烯酸三聚体、甲基丙烯酸三聚体、丙烯酸四聚体、甲基丙烯酸四聚体等)、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二羧酸单酯(例如,2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸单酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸单酯、2-丙烯酰氧基乙基苯二甲酸单酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基苯二甲酸单酯、2-丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸单酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢苯二甲酸单酯等)等。
作为含羟基(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯系化合物;己内酯改性(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等己内酯改性(甲基)丙烯酸酯系化合物;乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、己二醇单(甲基)丙烯酸酯等二元醇的单(甲基)丙烯酸酯系化合物;二乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇的单(甲基)丙烯酸酯等聚亚烷基二醇的单(甲基)丙烯酸酯系化合物;以及、2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基乙基苯二甲酸酯等含伯羟基(甲基)丙烯酸酯系化合物;(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯等含仲羟基(甲基)丙烯酸酯系化合物;(甲基)丙烯酸2,2-二甲基2-羟基乙基酯等(甲基)丙烯酸叔羟基酯系化合物;等。
作为含氮原子(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出含酰胺基(甲基)丙烯酸系化合物、含氨基(甲基)丙烯酸系化合物、其他的含氮原子(甲基)丙烯酸系化合物。
作为含酰胺基(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酰胺;N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺;N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等N-烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺;N-(羟基甲基)(甲基)丙烯酰胺等含羟基丙烯酰胺;N-(3-N,N-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、乙烯基双(甲基)丙烯酰胺等。
作为含氨基(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸氨基烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸氨基甲酯、(甲基)丙烯酸氨基乙酯)等含伯氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含仲氨基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如,(甲基)丙烯酸乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯)等含叔氨基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉等杂环式胺单体。
作为含烷氧基(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系化合物、2-丁氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇-单(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等含聚醚链(甲基)丙烯酸酯系化合物等。
作为脂环式(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、1,4-环己烷二羟甲基单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-金刚烷基酯等。
作为芳香族(甲基)丙烯酸酯系化合物,例如,可列举出(甲基)丙烯酸苯酯;(甲基)丙烯酸苄酯;(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基丙酯等(甲基)丙烯酸苯氧基烷基酯;苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯等苯氧基二亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯;苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯;苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇-(甲基)丙烯酸酯;对枯基苯酚环氧烷烃加成物的(甲基)丙烯酸酯、邻苯基苯酚环氧烷烃加成物的(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧烷烃加成物的(甲基)丙烯酸酯及壬基苯酚环氧烷烃加成物的(甲基)丙烯酸酯等。
作为分子内具有(甲基)丙烯酰基和除(甲基)丙烯酰基以外的反应性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、4-羟基丁基丙烯酸酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯系化合物、2-(2-乙烯基氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯等含乙烯基的(甲基)丙烯酸酯系化合物、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯系化合物等。此外,也可列举出(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠基酯等具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯系化合物。
另外,作为多官能(甲基)丙烯酸系化合物,可列举出2官能(甲基)丙烯酸系化合物、3官能以上的(甲基)丙烯酸系化合物。
作为2官能(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸改性新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等具有长链或支链结构的二(甲基)丙烯酸酯;环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等具有脂环结构的二(甲基)丙烯酸酯;环氧乙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯等环氧烷烃改性双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯等具有芳香环的二(甲基)丙烯酸酯;异氰脲酸环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯等具有环结构的二(甲基)丙烯酸酯;等。
作为3官能以上的(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可列举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多甘油多(甲基)丙烯酸酯;己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性甘油三(甲基)丙烯酸酯等具有经烷基改性的结构的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯等具有长链或支链结构的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯;异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯等具有环结构的三(甲基)丙烯酸酯;等。
另外,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯及环氧(甲基)丙烯酸酯等低聚物也可以用作(甲基)丙烯酸系化合物。
第1树脂组合物中的自由基聚合成分的含量从耐湿热性的观点出发优选为40重量%以下。
对于第2树脂组合物中的除具有至少2个不饱和烃基的化合物(B)以外的自由基聚合成分的含量,从耐湿热性的观点出发,优选为40重量%以下。
第3树脂组合物中的自由基聚合成分的含量从耐湿热性的观点出发优选为20重量%以下。
<其他添加剂>
本发明的树脂组合物除上述各成分以外,在不损害本发明效果的范围内可以含有其他添加剂。
作为其他添加剂,例如,可列举出光敏剂;多元醇类;抗静电剂;粘接剂;丙烯酸系树脂;氨基甲酸酯树脂;松香、松香酯、氢化松香酯、酚醛树脂、芳香族改性萜烯树脂、脂肪族系石油树脂、脂环族系石油树脂、苯乙烯系树脂、二甲苯系树脂等增粘剂;增塑剂;着色剂;填充剂;防老剂;紫外线吸收剂;功能性色素;通过紫外线或辐射线照射而引起显色或变色那样的化合物等。
本发明的树脂组合物中的其他添加剂的含量从耐湿热性的观点出发优选30重量%以下、更优选20重量%以下。
另外,本发明的树脂组合物除了上述添加剂以外,还可以含有少量在活性能量射线固化性树脂组合物的构成成分的制造原料等中包含的杂质等。
<活性能量射线固化性树脂组合物的制造方法>
对于本发明的树脂组合物,通过使用上述各成分并以规定比例进行配混、混合而获得。
[偏光薄膜保护层]
本发明的偏光薄膜保护层通过将本发明的树脂组合物固化而获得。关于将本发明的树脂组合物固化时的条件,以下详细叙述。
[偏光板]
本发明的偏光板具有本发明的偏光薄膜保护层。具体而言,本发明的偏光板在偏光薄膜上具有本发明的偏光薄膜保护层。
通过对在偏光薄膜的至少一个面、优选两面涂布或贴合本发明的树脂组合物而成者进行活性能量射线照射来获得本发明的偏光板。
作为偏光薄膜,通常使用将由平均聚合度为1,500~10,000、皂化度为85~100摩尔%的PVA系树脂形成的薄膜作为坯料薄膜、并利用碘-碘化钾的水溶液或二色性染料进行染色而得到的单轴拉伸薄膜(通常2~10倍、优选3~7倍程度的拉伸倍率)。
对于PVA系树脂,通常是对使乙酸乙烯酯聚合而成的聚乙酸乙烯酯进行皂化来制造,可以含有少量的不饱和羧酸(包含盐、酯、酰胺、腈等)、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸盐等可与乙酸乙烯酯共聚的成分。另外,也可以使用使PVA系树脂在酸的存在下与醛类反应而得到的、例如聚缩丁醛树脂、聚乙烯基缩甲醛树脂等所谓聚乙烯基缩醛树脂及PVA衍生物。
作为活性能量射线,可以利用远紫外线、紫外线、近紫外线、红外线等光线、X射线、γ射线等电磁波、以及电子束、质子线、中子束线等,从固化速度、照射装置的获得容易性、价格等方面出发紫外线是有利的。
作为进行紫外线照射时的光源,可以使用高压汞灯、无电极灯、超高压汞灯、碳弧灯、氙灯、金属卤化物灯、化学灯、黑光灯、LED灯等。
以波长365nm的累积通常在2~3000mJ/cm2、优选在10~2000mJ/cm2的条件下进行紫外线照射。
特别是使用上述高压汞灯的情况下,例如,通常在5~3000mJ/cm2、优选50~2000mJ/cm2的条件下进行。
另外,使用上述无电极灯的情况下,例如,通常在2~2000mJ/cm2、优选10~1000mJ/cm2的条件下进行。
照射时间根据光源的种类、光源与涂布面的距离、涂布厚度、其他条件而异,通常以几秒~几十秒、根据情况可以为几分之一秒。
另一方面,上述电子束照射的情况下,例如,使用具有50~1000keV的范围的能量的电子束,采用2~50Mrad的照射量为宜。
活性能量射线(紫外线、电子束等)可以从任意适当的方向照射,从防止不均匀的固化的方面出发,优选从固化性树脂组合物的涂布面侧进行照射。
通过上述操作得到的本发明的偏光板中的偏光薄膜保护层的厚度通常为0.1~30μm,优选为0.2~25μm、特别优选为0.3~20μm、进一步优选为0.5~15μm。若上述厚度过薄,则有耐湿热性变得不充分的倾向,若上述厚度过厚,则有偏光板的加工性因冲裁加工时的破裂等而降低的倾向。
本发明的树脂组合物用于各种偏光薄膜保护用时,显示非常优异的耐湿热性。
另外,本发明还涉及使用本发明的树脂组合物来保护偏光薄膜的方法。
实施例
以下,举出实施例更具体地对本发明进行说明,但本发明只要不超过其主旨,就不限定于以下的实施例。需要说明的是,例中,“份”是指重量基准。
[试验例1]
在实施例及比较例之前,准备下述所示的固化性树脂组合物的各成分。
〔环氧系树脂〕
环氧系树脂1-1:双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制jER1256、环氧当量:8000)
环氧系树脂1-2:双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制jER1004、环氧当量:925)
环氧系树脂1-3:双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制jER828、环氧当量:190)
〔氧杂环丁烷化合物〕
化合物名3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制OXT-221)
〔光产酸剂〕
化合物名二苯基〔4-(苯硫基)苯基〕锍·六氟磷酸盐(San-Apro Ltd.制CPI-100P)
〔实施例1-1~1-3、比较例1-1~1-2〕
<活性能量射线固化性树脂组合物的制备>
以表1所示的比例配混上述各成分并混合,由此制备活性能量射线固化性树脂组合物。
<偏光薄膜的制作>
首先,将60μm的PVA薄膜浸渍在水温30℃的水槽中,并以1.5倍进行了拉伸。
接着,将PVA薄膜在包含碘0.2g/L、碘化钾15g/L的染色槽(30℃)中浸渍240秒钟,并以1.3倍进行拉伸。
进而,将PVA薄膜浸渍在硼酸50g/L、碘化钾30g/L组成的硼酸处理槽(50℃)中,并且同时以3.08倍进行单轴拉伸并进行5分钟的硼酸处理。
其后,将PVA薄膜在90℃下进行干燥,制造总拉伸倍率为6倍的偏光薄膜。
<偏光板试验片的制作>
使用棒涂机,将上述中得到的固化性树脂组合物以干燥后的膜厚成为15μm的方式涂布于上述中得到的偏光薄膜的单面。
关于包含溶剂的组合物,通过在80℃下进行3分钟干燥而去除溶剂。
用安装有高压汞灯的紫外线照射装置、以峰照度:1,000mW/cm2、累积曝光量:500mJ/cm2(波长365nm)对涂布面进行紫外线照射,使固化性树脂组合物固化而形成保护层,制作偏光板。
将得到的偏光板裁断成40mm×40mm的大小,借助厚度20μm的压敏粘接剂将偏光板的与保护层的相反侧的面贴合于玻璃。
<性能评价>
(耐湿热性)
将得到的带玻璃的偏光板在60℃及90%的恒温恒湿器内放置500小时后,用自动偏光薄膜测定装置VAP-7070S(日本分光株式会社制)对偏光板的偏光度进行测定。按照下述基准对偏光板的偏光度进行评价。将结果示于表1。
○:放置500小时后的偏光度为99.9%以上。
△:放置500小时后的偏光度为99.0%以上且不足99.9%。
×:放置500小时后的偏光度不足99.0%。
[表1]
表1
Figure BDA0002689182440000301
根据上述结果可知,实施例1-1~1-3的偏光板在高温高湿度下放置后的偏光度高、耐湿热性优异。
[试验例2]
在实施例及比较例之前,准备下述所示的固化性树脂组合物的各成分。
〔氧杂环丁烷化合物〕
氧杂环丁烷化合物2-1(2官能):化合物名3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制Aron Oxetane OXT-221)
氧杂环丁烷化合物2-2(单官能):化合物名3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制Aron Oxetane OXT-101)
〔具有不饱和烃基的化合物〕
自由基聚合性化合物2-1(2官能):化合物名三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(共荣社化学社制LightAcrylate DCP-A)
自由基聚合性化合物2-2(2官能):化合物名1,4-丁二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制VISCOAT#195)
自由基聚合性化合物2-3(2官能):化合物名二噁烷甘醇二丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制NK Ester A-DOG)
自由基聚合性化合物2-4(单官能):化合物名丙烯酸二环戊基酯(日立化成株式会社制FANCRYL FA-513AS)
〔光产酸剂〕
化合物名二苯基〔4-(苯硫基)苯基〕锍·六氟磷酸盐(San-Apro Ltd.制CPI-100P)
〔光自由基引发剂〕
化合物名2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(IGM Resins公司制OmniradTPO)
〔实施例2-1~2-4、比较例2-1~2-4〕
<活性能量射线固化性树脂组合物的制备>
以表2所示的比例配混上述各成分并混合,由此制备活性能量射线固化性树脂组合物。
<偏光薄膜的制作>
首先,将60μm的PVA薄膜浸渍在水温30℃的水槽中,并以1.5倍进行了拉伸。
接着,将PVA薄膜在包含碘0.2g/L、碘化钾15g/L的染色槽(30℃)中浸渍240秒钟,并以1.3倍进行拉伸。
进而,将PVA薄膜浸渍在硼酸50g/L、碘化钾30g/L的组成的硼酸处理槽(50℃)中,并且同时以3.08倍进行单轴拉伸并进行5分钟的硼酸处理。
其后,将PVA薄膜在90℃下进行干燥,制造总拉伸倍率为6倍的偏光薄膜。
<偏光板试验片的制作>
使用棒涂机,将上述中得到的固化性树脂组合物以干燥后的膜厚成为15μm的方式涂布于上述中得到的偏光薄膜的单面。
将脱模PET薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制SPPET3801BU厚度38μm)贴合于涂布面。
用安装有高压汞灯的紫外线照射装置以峰照度:1,000mW/cm2、累积曝光量:500mJ/cm2(波长365nm)从脱模PET薄膜面进行紫外线照射,使固化性树脂组合物固化而形成保护层,制作偏光板。
使用棒涂机,将上述中得到的固化性树脂组合物以干燥后的膜厚成为15μm的方式涂布于偏光薄膜的另一面,将上述脱模PET薄膜贴合于涂布面。
在与上述同样的条件下进行紫外线照射,使固化性树脂组合物固化而形成保护层。
将脱模PET薄膜分别剥离,由此制作在偏光薄膜的两面具有使固化性树脂组合物固化而成的保护层的偏光板。
<性能评价>
(固化性)
用手指确认在照射紫外线后立即将脱模PET薄膜剥离时的固化性树脂组合物的粘性。按照下述基准对粘性进行评价。将结果示于表2。
○:未残留粘性。
×:残留有粘性。
(密合性)
将得到的偏光板裁断成40mm×40mm的大小,借助压敏粘接剂贴合于玻璃。在得到的带玻璃的偏光板上以2mm间隔用切割器纵横地进行切割制作100个棋盘格,确认偏光薄膜与树脂组合物间的密合性。按照下述基准对密合性进行评价。将结果示于表2。
○:完全未剥离。
×:有剥离部。
(耐湿热性)
将得到的偏光板裁断成40mm×40mm的大小,借助厚度20μm的压敏粘接剂贴合于玻璃。
将得到的带玻璃的偏光板在60℃及90%的恒温恒湿器内放置500小时后,用自动偏光薄膜测定装置VAP-7070S(日本分光株式会社制)对偏光板的偏光度进行测定。按照下述基准对偏光板的偏光度进行评价。将结果示于表2。
○:放置500小时后的偏光度为99.9%以上。
△:放置500小时后的偏光度为98.0%以上且不足99.9%。
×:放置500小时后的偏光度不足98.0%。
[表2]
Figure BDA0002689182440000341
根据上述结果可知,实施例2-1~2-4的活性能量射线固化性树脂组合物的固化性优异。
另外可知,该树脂组合物能够形成与偏光薄膜的密合性优异的偏光薄膜保护层,使用该偏光薄膜保护层时,能够得到耐湿热性优异的偏光板。
[试验例3]
在实施例及比较例之前,准备下述所示的固化性树脂组合物的各成分。
〔氧杂环丁烷化合物〕
氧杂环丁烷化合物(2官能):化合物名3-乙基-3{[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]甲基}氧杂环丁烷(东亚合成株式会社制OXT-221)
〔环氧化合物〕
环氧化合物3-1(脂环式):化合物名3’,4’-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯(DaicelCorporation.制CEL2021P)
环氧化合物3-2(含脂环结构):化合物名氢化双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制YX8000)
环氧化合物3-3(含芳香环结构):化合物名双酚A型环氧树脂(三菱化学株式会社制jER1009)
环氧化合物3-4(脂肪族):化合物名1,4-丁二醇二缩水甘油醚(Nagase ChemteXCorporation制EX-214L)
〔光产酸剂〕
化合物名二苯基〔4-(苯硫基)苯基〕锍·六氟磷酸盐(San-Apro Ltd.制CPI-100P)
〔实施例3-1~3-3、比较例3-1~3-3〕
<活性能量射线固化性树脂组合物的制备>
以表3所示的比例配混上述各成分并混合,由此制备活性能量射线固化性树脂组合物。
<偏光薄膜的制作>
首先,将60μm的PVA薄膜浸渍在水温30℃的水槽中,并以1.5倍进行了拉伸。
接着,将PVA薄膜在包含碘0.2g/L、碘化钾15g/L的染色槽(30℃)中浸渍240秒钟,并以1.3倍进行拉伸。
进而,将PVA薄膜浸渍在硼酸50g/L、碘化钾30g/L组成的硼酸处理槽(50℃)中,并且同时以3.08倍进行单轴拉伸并进行5分钟的硼酸处理。
其后,将PVA薄膜在90℃下进行干燥,制造总拉伸倍率为6倍的偏光薄膜。
<偏光板试验片的制作>
使用棒涂机,将上述中得到的固化性树脂组合物以干燥后的膜厚成为15μm的方式涂布于上述中得到的偏光薄膜的单面。
将脱模PET薄膜(Mitsui Chemicals Tohcello Inc.制SPPET3801BU厚度38μm)贴合于涂布面。
用安装有高压汞灯的紫外线照射装置以峰照度:1,000mW/cm2、累积曝光量:500mJ/cm2(波长365nm)从脱模PET薄膜面进行紫外线照射,使固化性树脂组合物固化而形成保护层,制作偏光板。
使用棒涂机,将上述中得到的固化性树脂组合物以干燥后的膜厚成为15μm的方式涂布于偏光薄膜的另一面,将上述脱模PET薄膜贴合于涂布面。
在与上述同样的条件下进行紫外线照射,使固化性树脂组合物固化而形成保护层。
将脱模PET薄膜分别剥离,由此制作在偏光薄膜的两面具有使固化性树脂组合物固化而成的保护层的偏光板。
<性能评价>
(固化性)
用手指确认在照射紫外线后立即将脱模PET薄膜剥离时的固化性树脂组合物的粘性。按照下述基准对粘性进行评价。将结果示于表3。
○:未残留粘性。
×:残留有粘性。
(耐湿热性)
将得到的偏光板裁断成40mm×40mm的大小,借助厚度20μm的压敏粘接剂贴合于玻璃。
将得到的带玻璃的偏光板在60℃及90%的恒温恒湿器内放置500小时后,用自动偏光薄膜测定装置VAP-7070S(日本分光株式会社制)对偏光板的偏光度进行测定。按照下述基准对偏光板的偏光度进行评价。将结果示于表3。
○:放置500小时后的偏光度为99.9%以上。
△:放置500小时后的偏光度为98.0%以上且不足99.9%。
×:放置500小时后的偏光度不足98.0%。
[表3]
Figure BDA0002689182440000381
根据上述结果可知,实施例3-1~3-3的活性能量射线固化性树脂组合物的固化性优异。
另外,可知使用由该树脂组合物得到的偏光薄膜保护层时,能够得到耐湿热性优异的偏光板。
详细地或参照特定的实施方式对本发明进行说明,但可以在不脱离本发明的精神和范围下加以各种变更、修正,对于本领域技术人员而言是显而易见的。
本申请基于2018年3月22日申请的日本专利申请(特愿2018-054226)、2018年7月26日申请的日本专利申请(特愿2018-140747)、及2018年7月26日申请的日本专利申请(特愿2018-140748),其内容作为参照被并入此处。
产业上的可利用性
对于本发明的树脂组合物、将该树脂组合物固化而成的偏光薄膜保护层、及具有该保护层的偏光板,耐湿热性优异,可以适合用于液晶显示装置等图像显示装置。

Claims (11)

1.一种偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有环氧当量为300以上的环氧系树脂。
2.根据权利要求1所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,所述环氧系树脂具有芳香环或脂环骨架。
3.根据权利要求1或2所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有氧杂环丁烷化合物。
4.根据权利要求3所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,相对于所述环氧系树脂和所述氧杂环丁烷化合物的合计量100重量份,所述氧杂环丁烷化合物的含有比例为1~90重量份。
5.一种活性能量射线固化性树脂组合物,其为含有2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A1)及具有至少2个不饱和烃基的化合物(B)的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物,
相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,所述氧杂环丁烷化合物(A1)的含有比例为51~99重量份。
6.根据权利要求5所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,所述化合物(B)为自由基聚合性单体。
7.一种活性能量射线固化性树脂组合物,其为含有2官能以上的氧杂环丁烷化合物(A2)及环氧化合物(C)的偏光薄膜保护用的活性能量射线固化性树脂组合物,
相对于所述活性能量射线固化性树脂组合物100重量份,所述氧杂环丁烷化合物(A2)的含有比例为75~99重量份,
所述环氧化合物(C)具有芳香环结构及脂环结构中的至少一者。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有光产酸剂。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物,其中,含有光自由基引发剂。
10.一种偏光薄膜保护层,其是将权利要求1~9中任一项所述的活性能量射线固化性树脂组合物固化而成的。
11.一种偏光板,其具有权利要求10所述的偏光薄膜保护层。
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