JPS587457A - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は被覆用樹脂組成物に関するものである。４１に
本発明は、塗膜形成用として優れ九耐蝕性、耐水性、そ
の他の書着性中機械特性のある被覆用樹脂組成物に関す
るものである。

従来、被覆用組成物として、２価フェノール特に２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下ビス
フェノールＡという）とエピクロルヒドリンとよシ得ら
れる低分子量エポキシ樹脂に更に２価フェノールを反応
させることによシ高分子量エポキシ樹脂を得、更にアイ
ン類を付加せしめてポリオール樹脂を得て、これとポリ
イソシアネート基含有化合物を硬化剤として配合せしめ
たものが一般に使用されている。

しかしながら、上記高分子量エポキシ樹脂をベースにし
喪ポリオールは優れ丸物性を有することは知られている
が、有機溶剤に対する溶解性が不充分であり、又、硬化
物が極めて硬く、可撓性に乏しい欠点をもつため、塗料
用として用いる場合、その用途に大巾な制約があった。

本発明の目的は、上記の欠点をなくした優れた性質を有
する被覆用樹脂組成物を提供することＫあシ、本発明者
らはかかる目的の九めに種種の研究を進める中で本発明
Ｋｌｌ達した。

即ち、本発明の被覆用樹脂組成物は２価フェノールのア
ルキレンオキサイド付加物の置換又は非置換グリシジル
エーテル化物に２価フエノールを反応せしめ、高分子量
のエポキク樹脂を得、これに更にエポキシ基と反応性を
有する基をもつ化合物を反応せしめて得られるポリエー
テルポリオール樹脂と、１個よシ多いインシアネート基
を有する化合物と、歴青物質及び／又はその代替物とを
含有することを特徴とするものである。

ここで２価フェノールとは、分子内に芳香族核を１個又
はそれ以上有し、且つ咳芳香族核に２個の水酸基が置換
されているものをいい、単核２価フェノール及び多核２
価フェノールが挙げられる。

かかる単核２価フェノールの例としては、例えばレゾル
シノール、ハイドルキノン、パイロカテコール、フロロ
グリ７ノールｓ　１．ｓ−１ヒドロキシナフタレン、２
，７−シヒドロキシナフタレン、２．６−シヒドロキシ
ナフタレンなどが挙げられる。

又、多核２価フェノールの例としては、一般式 様な芳香族２価炭化水素で本発明の目的にはフェニレン
基が好ましい。Ｙ′及びＹ工は同−又は異なっていても
よく、メチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、−ｎ
−ヘキシル基、ｎ−オクチル基のようなアルキル基なる
べくは４個以下の炭素原子を持つアルキル基或るいはハ
ロゲン原子即ち塩素原子、臭素原子、沃素原子又は弗素
原子式るいはメトキシ基、メトキシメチル基、エトキシ
エチル基、ｎ−ブトキシ基、アミルオキシ基のようなア
ルコキシ基なるべくは４個以下の炭素原子を持つアルコ
キシ−である。前記の芳香族２価炭化水素基の何れか又
は両方に水酸基以外に置換基が存在する場合にはこれら
の置換基は同一でも異なるものでもよい。ｍ及び厘は置
換基によって置換できる芳香１ｌＩ（ムｒ）の水素原子
の数に対応する０（零）から最大値までの値を持つ整数
で、同−又は異なる値であること−８０８−又はアルキ
レン基例えばエチレン基、エチレン基、トリメチレン基
、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレ
ン基、２−エチルへキサメチレン基、オクタメチレン基
、ノナメチレン基、デカメチレン基或るいはアルキリデ
ン基例えばエチリデン基、プロピリデン基、インブチリ
デン基、インブチリデン基、アミリデン基、インブチリ
デン基、１−７二二ルエチリデン基成るいは環状脂肪族
例えば１，４−シクロヘキシレン基、１．３−シクロヘ
キシレン基、シクロヘキシリデン基或るいはハロゲン化
されたアルキレン基或るいはハロゲン化されたアルキリ
デン基或るいはハロゲン化された環状脂肪族基或るいは
アルコキシ−及びアリールオキシ−置換されたアルキリ
デン基或るいはアルコキシ−及びアリールオキシ−置換
されたアルキレン基或るいはアルコ牟シー及びアリール
オキシ−置換された環状脂肪族基例えばメトキシメチレ
ン基、エトキシエチレン基、エトキシエチレン基、２−
エトキシトリメチレン基、５−エトキシペンタメチレン
基、１．４−（２−メトキシフクロヘキサン）基、フェ
ノキシエチレン基、２−７二ノ′キシトリメチレン基、
１．！Ｉ−（２−フェノキシシクロヘキサン）基或るい
はアルキレン基例えばフェニルエチレン基、２−フェニ
ルトリメチレン基、１，７−７エニルペンタメチレン基
、２−７エニルデカメチレン基成るいは芳香族基例えば
フェニレン基、ナフチレン基或るいはハロゲン化された
芳香族基例えば１．４−　（２−クロルフェニレン）基
、１．４−（２−フルオルフェニレン）基或るいはアル
コキシ及びアリールオキシ置換された芳香族基例えば１
、．４−（２−メトキシフェニレン）基、１，４−（２
−エトキシフェニレン）基、１．４−　（２−ｎ−プロ
ピルフェニレン）基、１．４−　（２−フェノキシフェ
ニレン）基或るいはアルキル置換された芳香族基例えば
１．４−　（２−エチルフェニレン）基、１＄４−　（
２−エチルフェニレン）基、１．ａ　−（２−ｎ−プロ
ピルフェニレン）基、１．４−　（２−ｎ−ブチルフェ
ニレン）基、１，４−（２−ｎ−）’デシルフェニレン
）基の１１１２価炭化水素基などの２価の基であり、成
るいはＲ工は例えば式 で表わされる化合物の場合の様に前記ムｒ基−２に融着
している環であることもでき、成るいはＲ工はポリエト
キシ基、ポリプロポキシ基、ポリチオエトキシ基、ポリ
ブトキシ基、ポリフェニルエトキシ基の様なポリアルコ
キシ遍であることもでき、成るいはＲ工は例えばポリジ
メチルシロキシ基、ポリジフェニルシロキシ基、ポリメ
チルフェニルシロキシ基の様な珪素原子を含む基である
ことができ、成るいはＲ工は芳香族環、第三−アミノ基
エーテル結合、カルボニル基又は硫黄又はスルホキシド
の様な硫黄を含む結合によって隔てられた２個又はそれ
以上のアルキレン基又はアルキリデン基であることがで
きる〕で表わされる多核２価フェノールがある○かかる
多核２価フェノールのうち特に好ましいのは一般式 （式中、７及びＹ工は前記と同じ意味であり、ｍ及び２
は０〜４の値であり、Ｒｌｔ−１なるべくは１〜３個の
炭素原子を持つアルキレン基又はアルキリデン基或るい
は式 で表わされる飽和基である）で表わされる多核２価フェ
ノールである。

かかる２価フェノールの例の中には普通商品名ビスフェ
ノールＡと称する２、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２．４’−ジヒドロキシジフェニルメタ
ン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ
−２，６−シメチルー５−メト中ジフェニル）メタン、
１．１−　ヒス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１
．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１．１
−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロル７エ二ル）エタン
、１，１−ビス（ｓ、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、１．ｉｓ−ビスＣｓ−メチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−
ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２
−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）フロ
パン、２．２−ビｘ（３−イソプロピル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−イソプロピ
ル−４−ヒドロキシフェニル）フロパン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、５．ｓ−ビス（ヒ
ドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）へブタン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シフ四
ヘキシルメタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）　−１，２−ビス（フェニル）フロパン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパ
ンの様なビス（ヒドロキシフェニル）アルカン成るいは
４，４＃−ジヒドロキシビフェニル、２．２’−ジヒド
ロキシビフェニル、２゜４′−ジヒドロキシビフェニル
の様なジヒドロキシビフェニル成るいはビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホン、２．４’−’／ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、クロル−２，４−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、５−クロル−４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン　５１−クロル−４，４′−ジヒ
ドロキシジフエニルスルホンの様ナシ（ヒドロキシフェ
ニル）スルホン成るいはビス（４−ヒドロキシフェニル
）エーテル、４．５’−Ｃ又ハ４．２’−又ハ２．２−
　　ジヒドロキシ−ジフェニル）エーテル、４，４−　
　ジヒドロ今シー２，６−ジメチルジフェニルエーテル
、ビス（４−ヒドロキシ−ｓ−インブチルフェニル）エ
ーテル、ビス（４−ヒドロキシ−５−インプロピルフェ
ニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−５−クロル７
エ二ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−５−フルオ
ルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−５−ブ
ロムフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシナフチ
ル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロルナフ
チル）エーテル、ビス（２−ヒドロキシビフェニル）エ
ーテル、４．４Ｉ−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシ
ジ７二二ルエーテル、４，４Ｉ−ジヒドロキシ−２，５
−ジェトキシジフェニルエーテルの様ナシ（ヒドロキシ
フェニル）エーテルが含まれ、又１，１−　ヒス（４−
ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、１．！５
．５−　）リメチル−１−（４−ヒドロキシフェニル）
−６−ヒドロキシインダン、２．４−ビス（ｐ−ヒドロ
キシフェニル）−４−メチルペンタンも適当である。

更に又かかる多−２価フェノールであって好ましい他の
一群のものは一般式 ％式％ （ここにＲ５はメチル又はエチル基、Ｒ２は炭素数１〜
９債のアルキリデン基又はその他のアルキレン基、ｐは
０〜４）で示されるもので、例えハ１．４−ビス（４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒ
ドロキシベンジル）テトラメチルベンゼン、１，４−ビ
ス（４−ヒドロキシベンジル）テトラエチルベンゼン、
１．４−ビス（シーヒドロキシクミル）ベンゼン、１゜
５−ビｘ（ｐ−ヒドロキシクミル）ベンゼン等が挙げら
れる。

その他の多核２価フェノールとしては、例えばフェノー
ル類とカルボニル化合物との初期縮合物類（例：フェノ
ール樹脂初期縮合物、フェノールとアクロレインとの縮
合反応生成物、フェノールとグリオキサールの縮合反応
生成物、フェノールとペンタンジアリルの縮合反応生成
物、レゾルシノールとアセトンの縮合反応生成物、キシ
レン−フェノール−ホルマリン初期縮合物）、フェノー
ル類とポリクロルメチル化芳香族化合物の縮合生成物（
例：フェノールとビスクロルメチルキシレンとの縮合生
成物）等ヲ挙げることができる。

又、上記２価フェノールとの反応に供されるアルキレン
オキサイドとは、例えば炭素数２〜４個のアルキレンオ
キサイドであり、好ｔＬいものとして、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド及び
これらの混合物が挙げられる。

しかして、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加
物の製造は、上記２価フェノールとアルキレンオキサイ
ドとをアルカリ性又は酸性触媒の存在下で反応させるこ
とＫよシ行なわれる０ ここに上記２価フェノールとアルキレンオキサイドとの
割合は２価フェノールの水酸基１伽に対してアルキレン
オキサイド１が１〜１０個好ましくけ１〜Ｓ個であるこ
とが望ましい。

かくして得られた２価フェノールのアルキレンオキサイ
ド付加物は、次いで水酸化アルカリ触媒の存在下にエビ
ハロゲノヒドリン、メチルエビハロゲノヒドリン、ジハ
ロゲノヒドリンから選ばれた１種との反応に供され、置
換又は非置換のグリシジルエーテル化物を与える。

ここでエピハロゲノヒドリン、メチルエビハロゲノヒド
リン、ジハロゲノヒドリンとしては、エピクロルヒドリ
ン、エビブロモヒドリン、メチルエピクロルヒドリン、
メチルエビブロモヒドリン、ジクロルヒドリン、ジブロ
モヒドリンなどが挙げられるが、なかんずくエピクロル
ヒドリン、エビブロモヒドリン、メチルエピクロルヒド
リンを用いるのが好ましい。

ここで２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物と
エピハロゲノヒドリン、メチルエビハロゲノヒドリン、
ジハロゲノヒドリンから選ばれ九１種との反応割合は、
前者１モルに対して後者が１〜２０モルとなることが好
ましく、得られる置換又は非置換グリシジルエーテル化
物のエポキシ当量は２００〜６００であることが好まし
い。

更に１置換又は非置換グリシジルエーテル化物に触媒の
存在下で８０〜２５０℃の温度で２価フェノールを反応
させるととＫより、高分子量エポキシ樹脂が得られる。

得られる高分子量エポキシ樹脂のエポキシ当量は１００
０〜４０００が好ましい。

ここで上記２価フェノールとは、前記の２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物の製造の際に使用しうる
２価フェノールとして例示されたものの何れも用いても
よい。

又、この反応に用いられる触媒としては、苛性ソーダ、
苛性カリ、炭酸ソーダ等の無機アルカリ類、トリエチル
アミン、トリエタノ−ルアギン、ジメチルアミン、ピリ
ジンの如き第３級アミン類、イミダゾール類、テトラメ
チルアンモニウムクロライドの如き第４級アンモニウム
塩、３弗化硼素、塩化アルミニウム、４塩化錫、４塩化
チタンの如きルイス酸類等が挙げられる０更に前記の置
換又は非置換グリシジルエーテル化物と２価フェノール
との反応割合は、高分子量エポキシ樹脂が必要とするエ
ポキシ当量となるように任意に定められる。

又高分子量エポキシ樹脂と反応性を有する基を持つ化合
物としては例えばフェノール基を含む化合物、アミノ基
を含を化合物、カルボキシル基を含む化合物等が挙げら
れる。

このとき用いるフェノール基を含む化合物としては例え
ば１価フェノール又は２価フェノールが挙げられるが、
特に好ましいものは１価フェノールであり、かかる１価
フェノールとしては、例えばフェノール、クレゾール、
キシレノール、ｔ−ブチルフェノール等が挙げられる。

又、アミノ基を含む化合物としては例えば第１級アミン
又は第２級アミンが挙げられるが、％に好ましいものは
水酸基を含有するヒドロキシルアミンである。第１級ア
ミンとしては、例えばメチルアミン、エチルアミン、プ
ロピルアミン等、第２級アミンとしては、例えばジプチ
ルアミン郷、又、ヒドロキシルアミンとしては例えばエ
タノールアミン、グロパノールアミン、ジェタノールア
ミン、ジイソプロパツールアミン等が挙げられる。

更にカルボキシル基を有する化合物としては、例えばモ
ノカルボン酸又はジカルボン酸が挙げられるが、好まし
いものとしてはモノカルボン酸である。モノカルボン酸
としては、例えば酢酸、プロピオン酸、乳酸等、ジカル
ボン酸としては例えばマレイン酸、アジピン酸、゛コハ
ク酸、フタル酸、インフタル酸、テトラヒドロ７タル酸
等が挙げられる。

高分子量エポキシ樹脂とエポキシ基と反応性を有する基
を持つ化合物との反応割合は前者が有しているエポキシ
基に対する後者が有している、エポキシ基と反応性を有
する基の割合が１．１〜０．７、特に１，０〜０．９と
なるような割合が好ましい。

又、高分子量エポキシ樹脂とエポキシ基と反応性を有す
る基を持つ化合物との反応はエポキシ基と反応性を有す
る基を持つ化合物として例えばフェノール基、又はカル
ボキシル基を持つ化合物を使用する場合は前記のような
触媒の存在下で例えば８０〜２５０℃の温度で、行えば
よく、エポキシ基と反応性を有する化合物としてアミノ
基を有する化合物を使用する場合は触媒なしで例えば６
０〜１５０℃の温度で行うことができる。

本発明に用いられる１個よシ多いインシアネート基を有
する化合物としては、例えばトルエンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、粗ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リ
シンシイツクアネートメチルエステル、轟びトリメチロ
ールプロパンのトルエンジイソシアネート５モル付加物
及びこれらよシ得られる高分子量ポリイソシアネート（
プレポリマー）等が挙げられる。

１個よシ多いイソシアネート基を有する化合物の配合割
合は、ポリエーテルポリオール樹脂中の水酸基当量七イ
ソシアネート基当量の配合割合が０．４〜１．２、好ま
しくは０．７〜１．０となるような割合がよい。

本発明の組成物に用いられる歴青物質としては、コール
タール、コールタールピッチ、各種カットバックタール
、膨潤炭状物、アスファルト等が使用できる。

又歴青物質の代替物としては、種々のものが挙げられる
が、例えば芳香族油樹脂、クマロン樹脂、石油樹脂や一
般に稀釈剤として用いられるＤＯＰ、ＤＢＰ、その他石
油系、石炭系等の高沸点中性油分等が使用できる。歴青
物質及び／又は歴青物質の代替物の配合割合はポリエー
テルポリオール樹脂に対して０．５〜２倍重量が遍尚で
ある。

閏、かかる本発明の組成物には必要に応じて各種硬化触
媒、充填剤、稀釈剤、脱水剤、樹脂等を添加することが
できる。

以下、本発明を実施例により更に詳述する。

閘、例中の部は重量基準である。

実施例１〜６及び比較例１〜６ （１）　　ポリエーテルポリオール樹脂の製造〔製造例
１〕 ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドを付加し、グ
リシジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当
量＝４１０）１５０部とビスフェノ−シム２５部に触媒
として水酸化ナトリウムを加え２００℃で１０時間加熱
攪拌を続けた。

得られた高分子量のエポキシ樹脂は、エポキシ当量１２
５０であった。

更にフェノール１４部を加え、２００℃で６時間加熱攪
拌して、ポリエーテルポリオール樹脂（ｆ）を得た。鋏
ポリエーテルポリオール樹脂の水酸基当量は、４２０で
あ６す、キシレン、トルエンなど芳香族溶剤に任意に溶
解した。

〔製造例２〕 ビスフェノールＡにエチレンオキサイドラ付加しグリシ
ジルエーテル化し丸液状エポキシ樹脂（エポキシ当量＝
ｓ１ａ）＋ｓｏ部とビ玄７Ｚ／−Ａ／スル＊：／　１７
部、触媒としてジメチルアミンを加え１８０℃で１５時
間加熱攪拌を続けた。得られた高分子量のエポキシ樹脂
は、エポキシ当量１９００であった。更にジェタノール
アミン１０部を加え１１０℃で３時間攪拌してポリエー
テルポリオール樹脂（１［）を得た０蚊ポリエーテルポ
リオール樹脂の水酸基当量は、２１゜であり、キシレン
、トルエンなど芳香族溶剤に任意に溶解した。

〔製造例５〕 ビスフェノール］ＦＫプロピレンオキサイドを付加しグ
リシジルエーテル化した液状エポキシ樹脂（エポキシ当
量＝３１００）１５０部とビスフェノール７４２部に触
媒として水酸化ナトリウムを加え１５０℃で１６時間加
熱攪拌を続けた。得られた高分子量のエポキシ樹脂は、
エポキシ当量２５００であった。更に安息香酸１ｏ部を
加え１７０℃で７時間加熱攪拌してポリニーｆｋｙｔｔ
リオール樹脂（燭を得た。該ポリエーテルポリオール樹
脂Ｏ水酸基尚量は１５４０であり、キシレン、トルエン
ｙなど芳香族溶剤に任意Ｋｌ解した。

〔製造例４〕 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンより得られる旭
電化工業製アデヵレジンＩＰ４１００（エポキシ当量＝
１？０）１５０部とビスフェノールムロ５部に触媒とし
て水酸化ナトリウムを加え１８０℃で５時間加熱攪拌を
続は友。得られた高分子量のエポキシ樹脂は、エポキシ
当量９７５であった。更にフェノール１９部を加え２０
０℃で６時間加熱攪拌してポリエーテルポリオール樹脂
（ｍｌ）を得た。咳ポリエーテルポリオール樹脂の水酸
基当量は２９６であシ、キシレン、トルエンなどの芳香
族溶剤単独では溶解せずケトン系溶剤、アルコール溶剤
を加える必要がある。

〔製造例５〕 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンより得られる旭
電化工業製アデカレジｙＫＰ５１００（、エポキシ当量
＝４ｓｏ）１ｊｏ部とビスフェ／−ｋＢ’１２部、触媒
としてジメチルアミンを加え１５０℃で６時間加熱攪拌
を続は九〇得られた高分子量のエポキシ樹脂は、エポキ
シ当量１１００であった。更にジェタノールアミン１７
部を加え１５０℃で２時間攪拌してポリエーテルポリオ
ール樹脂（Ｖ）を得九。咳ポリエーテルポリオール樹脂
の水酸基当量は、２１０であり、キシレン、゛トルエン
などの芳香族溶剤単独では溶解せず、ケトン系溶剤、ア
ルコール溶剤を加える必要がある。

〔製造例６〕 ビスフェノール１とエピクロルヒドリンよね得られる旭
電化工業製アデカレジン１１１７４９００（−ｃボキシ
４量＝１８７）１５０ｇとビスフェノール７７０部に触
媒として水酸化ナトリウムを加え１５０℃で１５時間加
熱攪拌を続けた。

得られた高分子量のエポキシ樹脂は、エポキシ当量２３
００であり九。

更に安息香酸１２部を加え１７０℃で７時間加熱攪拌し
てポリエーテルポリオール樹脂（９）を得九。該ポリエ
ーテルポリオール樹脂の水酸基当量は２８０であり、キ
シレン、トルエンなどの芳香族溶剤単独では溶解せずケ
トン系溶剤、アルコール溶剤を加える必要がある。

（２）被覆用樹脂組成物の調製及び評価前記の製造例で
得られたポリエーテルポリオール樹脂〔！〕〜ＩＪ）を
使用して表１及び表２に示される組成の被覆用樹脂組成
物を調製。

し、それらの性能を評価するために塗布し、室温で７日
間乾燥後、その塗膜の物性試験を行り九。その結果は表
１及び表２に示されるとおりであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物の置換又
   は非置換グリシジルエーテル化物に２価フェノールを反
   応せしめ高分子量のエポキシ樹脂を得、これＫＩＫエポ
   キシ基と反応性を有する基をもつ化合物を反応せしめて
   得られるポリエーテルポリオール樹脂と、１個より多い
   インシアネート基を有する化合物と、歴實物質及び／又
   はその代替物とを含有することを特徴とする被覆用１１
   脂組成物。