CN111741992A - 湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明要解决的课题在于，提供初始粘接强度优异、能够形成柔软性优异的固化被膜的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。本发明提供一种湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其特征在于，固化前的20℃时的熔融粘弹性的储能弹性模量(G')为0.1MPa以上，固化被膜的杨氏模量为20MPa以下。上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物优选含有以多元醇(A)和多异氰酸酯(B)作为原料的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i)，且在上述多元醇(A)与上述多异氰酸酯(B)的合计质量中，以小于10质量％的比例使用结晶性聚酯多元醇。

Description

湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物
技术领域
本发明涉及湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。
背景技术
湿气固化型聚氨酯热熔粘接剂由于无溶剂，因此至今为止作为环境对应型粘接剂，以纤维结合/建材层压为中心进行了各种各样的研究，也广泛地利用于产业界中。
上述湿气固化型聚氨酯粘接剂通过作为其主剂的氨基甲酸酯预聚物所具有的异氰酸酯基的湿气固化而显现最终的粘接强度，但在与各种各样的基材的贴合中，在刚涂布粘接剂后也要求高的初始粘接强度。
为了得到高的初始粘接强度，常见的是大量使用结晶性聚酯多元醇(例如参照专利文献1)。然而，在这样的方法中固化被膜***，因此例如在纤维用途等要求柔软性的领域中，现状是由于手感变差的原因而没有开展利用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011－190309号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于，提供初始粘接强度优异、能够形成柔软性优异的固化被膜的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供一种湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其特征在于，固化前的20℃时的熔融粘弹性的储能弹性模量(G')为0.1MPa以上，固化被膜的杨氏模量为20MPa以下。
发明效果
本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的初始粘接强度和最终粘接强度优异，另外能够得到柔软性优异的固化被膜。因此，本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物能够特别合适地用于纤维用途。
具体实施方式
本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的固化前的20℃时的熔融粘弹性的储能弹性模量(G')为0.1MPa以上，且固化被膜的杨氏模量为20MPa以下。
就本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物而言，为了得到优异的初始粘接强度，固化前的20℃时的熔融粘弹性的上述储能弹性模量(G')必须为0.1MPa以上，可推测，通过为该范围，从而固化前的湿气固化型氨基甲酸酯树脂组合物成为硬的结构，因此可得到优异的初始粘接强度。作为上述储能弹性模量(G')，从得到更进一步优异的初始粘接强度的方面出发，优选为0.2～1,000MPa的范围，更优选为0.3～500MPa的范围。需要说明的是，上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的固化前的20℃时的熔融粘弹性的储能弹性模量(G')的测定方法记载在实施例中。
另外，就本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物而言，为了得到优异的柔软性，固化被膜的杨氏模量必须为20MPa以下，优选为0.5～15MPa的范围，更优选为1～10MPa的范围。需要说明的是，上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的固化被膜的杨氏模量的测定方法记载在实施例中。
就上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物而言，具体来说，例如可以使用含有使多元醇(A)与多异氰酸酯(B)反应而得到的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。
需要说明的是，作为将上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的上述储能弹性模量和上述杨氏模量设定在上述的范围的技术思想，例如可举出：降低结晶性聚酯多元醇的用量；并用液状的多元醇和除此以外的多元醇；使用数均分子量小的多元醇；调节多元醇与多异氰酸酯的反应比，提高氨基甲酸酯键量；减少分子末端等的异氰酸酯基，降低通过湿气固化而产生的脲浓度等。
作为上述多元醇(A)，例如可以使用结晶性聚酯多元醇、非晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丙烯酸类多元醇、二聚醇(日文：ダイマージオール)、聚丁二烯多元醇等。这些多元醇可以单独使用，也可以并用2种以上。作为上述多元醇(A)，从容易将上述固化被膜的杨氏模量设定在本发明中规定的范围、可得到更进一步优异的柔软性的方面出发，在上述多元醇(A)与上述多异氰酸酯(B)的合计质量中，以优选小于10质量％、更优选小于5质量％的比例使用结晶性聚酯多元醇。
另外，作为上述多元醇(A)，从容易将上述储能弹性模量和杨氏模量设定在上述范围、可得到更进一步优异的初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选包含液状的多元醇(a1)和除此以外的多元醇(a2)。需要说明的是，本发明中，液状的多元醇(a1)是指25℃时的粘度为100,000mPa·s以下的多元醇。
作为上述液状的多元醇(a1)，优选使用聚醚多元醇。作为上述聚醚多元醇，例如可以使用多元醇与环氧烷的聚合物。
作为上述多元醇，例如可以使用：乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、2,2－二甲基－1,3－丙二醇、1,6－己二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、1,8－辛二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、环己烷－1,4－二醇、环己烷－1,4－二甲醇等二醇；聚酯多元醇等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述环氧烷，例如可以使用环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述聚醚多元醇，从容易将上述储能弹性模量、杨氏模量设定在上述范围，可得到更进一步优异的初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选使用聚丙二醇。
作为上述除此以外的多元醇(a2)，优选使用芳香族聚酯多元醇。作为上述芳香族聚酯多元醇，例如可以使用：具有羟基的化合物与包含芳香族多元酸的多元酸的反应产物；具有2个以上羟基的芳香族化合物与多元酸的反应产物等。
作为上述具有羟基的化合物，例如可以使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、新戊二醇等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述具有2个以上羟基的芳香族化合物，例如可以使用双酚A、双酚F、它们的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加成物等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。在它们中，从可得到更进一步优异初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选使用双酚A的环氧烷加成物，作为上述环氧烷的加成摩尔数，优选为1～10摩尔的范围。
作为上述芳香族多元酸，例如可以使用邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸酐等。作为除此以外的多元酸，例如可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1,12－十二烷二甲酸等。这些多元酸可以单独使用，也可以并用2种以上。作为上述芳香族多元酸，从可得到更进一步优异的初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选使用选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸和邻苯二甲酸酐中的1种以上的化合物。
作为上述多元醇(a1)和多元醇(a2)的数均分子量，从容易将上述储能弹性模量和杨氏模量设定在上述范围、可得到更进一步优异的初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选小于2,800，更优选为300～2,500的范围，进一步优选为600～2,200的范围。需要说明的是，上述多元醇(a1)和多元醇(a2)的数均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的值。
作为上述多元醇(a1)与上述多元醇(a2)的质量比[(a1)/(a2)]，从容易将上述储能弹性模量和杨氏模量设定在上述范围、可得到更进一步优异的低粘度性、初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选为20/80～90/10的范围，更优选为30/70～85/15的范围，进一步优选为40/60～80/20的范围。
作为上述多异氰酸酯(B)，例如可以使用：多亚甲基多苯基多异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、碳二亚胺改性二苯基甲烷二异氰酸酯异氰酸酯、苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯等脂肪族或脂环族多异氰酸酯等。在它们中，从可得到更进一步优异的反应性和最终粘接强度的方面出发，优选使用芳香族多异氰酸酯，更优选使用二苯基甲烷二异氰酸酯。
另外，作为上述多异氰酸酯(B)的用量，从可得到更进一步优异的粘接强度的方面出发，在氨基甲酸酯预聚物(i)的原料中优选为5～60质量％的范围，更优选为15～50质量％的范围。
上述氨基甲酸酯预聚物(i)是使上述多元醇(A)与上述多异氰酸酯(B)反应而得到的，在聚合物末端、分子内具有能与空气中、涂布氨基甲酸酯预聚物的框体、被粘物中存在的水分反应而形成交联结构的异氰酸酯基。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(i)的制造方法，例如可以通过如下方法来制造：在放入了上述多异氰酸酯(B)的反应容器中滴加上述多元醇(A)后加热，在上述多异氰酸酯(B)具有的异氰酸酯基相对于上述多元醇(A)具有的羟基成为过量的条件下进行反应。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(i)的氨基甲酸酯键量，从容易将上述储能弹性模量和杨氏模量设定在上述范围、可得到更进一步优异的低粘度性、初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选为0.5～3mol/kg的范围，更优选为0.9～2.7mol/kg的范围，更优选为1.1～2.4mol/kg的范围。
从容易将上述储能弹性模量和杨氏模量设定在上述范围、可得到更进一步优异的低粘度性、初始粘接强度和柔软性的方面出发，制造上述氨基甲酸酯预聚物(i)时，上述多异氰酸酯(B)具有的异氰酸酯基与上述多元醇(A)具有的羟基的当量比([异氰酸酯基/羟基])优选为1.1～1.5的范围，更优选为1.15～1.45的范围。
作为上述氨基甲酸酯预聚物(i)的异氰酸酯基含有率(以下缩写为“NCO％”。)，从容易将上述储能弹性模量和杨氏模量设定在上述范围、可得到更进一步优异的低粘度性、初始粘接强度和柔软性的方面出发，优选为1～4质量％的范围，更优选为1.2～3.5质量％的范围。需要说明的是，上述氨基甲酸酯预聚物(i)的NCO％表示依据JISK1603－1：2007、通过电位差滴定法而测定的值。
就本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物而言，除上述氨基甲酸酯预聚物(i)以外，可以根据需要含有其他添加剂。
作为得到上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的固化被膜的方法，例如可举出将上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物在50～130℃熔融，涂敷于基材，并进行湿气固化的方法。
作为上述基材，例如可以使用：丙烯酸系树脂、氨基甲酸酯系树脂、硅系树脂、环氧系树脂、氟系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚砜系树脂、聚芳酯系树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯、环烯烃树脂、聚烯烃系树脂、聚酰亚胺系树脂、脂环式聚酰亚胺系树脂、纤维素系树脂、PC(聚碳酸酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、改性PPE(聚亚苯基醚)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、乳酸聚合物、ABS树脂、AS树脂等的树脂膜；MDF、胶合板、碎料板等木质基材；无纺布、织布、编织物等纤维基材等。上述基材根据需要，可以实施有电晕处理、等离子体处理、底凃处理等。
作为涂敷上述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的方法，例如可举出使用辊式涂布机、喷雾涂布机、T－模头涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机等的方法。
上述涂敷后，例如可以在温度20～80℃、相对湿度50～90％RH老化0.5～3天，得到最终粘接强度。
以上，本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的初始粘接强度和最终粘接强度优异，此外能够得到柔软性优异的固化被膜。因此，本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物能够特别合适地用于纤维用途。
实施例
以下，利用实施例更详细地说明本发明。
[实施例1]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入聚丙二醇(数均分子量：1000，以下缩写为“PPG1000”。)51质量份、芳香族聚酯多元醇(使新戊二醇与邻苯二甲酸酐反应而得的物质，数均分子量：1,000，以下缩写为“NPG/oPA1000”。)24质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯(以下缩写为“MDI－1”。)25质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i－1)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i－1)的NCO％为1.8质量％，氨基甲酸酯键量为1.50mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.33。
[数均分子量的测定方法]
上述实施例中，多元醇的数均分子量表示通过凝胶渗透色谱(GPC)法在下述的条件下测定的值。
测定装置：高效GPC装置(东曹株式会社制“HLC－8220GPC”)
柱：将东曹株式会社制的下述的柱串联连接来使用。
“TSKgel G5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgel G2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器：RI(差示折射计)
柱温：40℃
洗脱液：四氢呋喃(THF)
流速：1.0mL/分钟
注入量：100μl(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液)
标准试样：使用下述的标准聚苯乙烯制作标准曲线。
(标准聚苯乙烯)
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A－500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A－1000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A－2500”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯A－5000”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－1”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－2”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－4”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－10”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－20”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－40”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－80”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－128”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－288”
东曹株式会社制“TSKgel标准聚苯乙烯F－550”
[实施例2]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入PPG1000 43质量份、NPG/oPA1000 32质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入MDI－1 25质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i－2)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i－2)的NCO％为1.8质量％，氨基甲酸酯键量为1.50mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.33。
[实施例3]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入聚丙二醇(数均分子量：700，以下缩写为“PPG700”。)50质量份、NPG/oPA1000 21质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入MDI－1 29质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i－3)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i－3)的NCO％为1.7质量％，氨基甲酸酯键量为1.85mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.26。
[实施例4]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入PPG1000 22质量份、聚丙二醇(数均分子量：2,000，以下缩写为“PPG2000”。)22质量份、NPG/oPA1000 33质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入MDI－1 23质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i－4)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i－4)的NCO％为1.9质量％，氨基甲酸酯键量为1.32mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.39。
[实施例5]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入PPG1000 40质量份、芳香族聚酯多元醇(双酚A的环氧丙烷6摩尔加成物与癸二酸的反应产物，数均分子量：1,000，以下缩写为“SEBA/BisA6PO”。)35质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯与4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的等量混合物(以下缩写为“MDI－2”。)25质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i－5)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i－5)的NCO％为1.8质量％，氨基甲酸酯键量为1.50mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.33。
[比较例1]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入PPG1000 40质量份、NPG/oPA1000 20质量份、结晶性聚酯多元醇(使1,6－己二醇与己二酸反应而得的物质，数均分子量：2,000，以下缩写为“结晶性PEs”。)18质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入MDI－1 25质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i’－1)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i’－1)的NCO％为1.7质量％，氨基甲酸酯键量为1.37mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.34。
[比较例2]
在具备温度计、搅拌器、非活性气体导入口和回流冷凝器的四口烧瓶中投入NPG/oPA1000 28质量份、非晶性聚酯多元醇(使乙二醇、1,6－己二醇、新戊二醇和己二酸以摩尔比25/18/8/49反应而得的物质，数均分子量：5,500，以下缩写为“非晶性PEs”。)56质量份，在90℃减压加热，由此脱水至水分含有率成为0.05质量％以下。
接着，将容器内温度冷却到60℃后，加入MDI－1 16质量份，升温至110℃，反应约3小时至异氰酸酯基含有率成为固定，得到具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(i’－2)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。得到上述氨基甲酸酯预聚物(i’－2)，得到湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物。上述氨基甲酸酯预聚物(i’－2)的NCO％为1.9质量％，氨基甲酸酯键量为0.76mol/kg，合成时的[NCO/OH]为1.68。
[储能弹性模量的测定方法]
将实施例和比较例中得到的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物在110℃熔融1小时后，取样10ml，置于熔融粘弹性测定装置(Anton Paar公司制“MCR－302”)的平行板上，从110℃至10℃以降温速度1℃/min、频率1Hz进行熔融粘弹性测定，测定20℃时的储能弹性模量(G')。
[杨氏模量的测定方法]
将实施例和比较例中得到的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物在110℃熔融1小时后，以固化后的膜厚成为100μm的方式，使用刮刀涂布机涂敷在经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯基材上，放置3天，由此得到固化被膜。从脱模PET剥离固化被膜，将用2号哑铃进行冲裁加工而得的片作为试验片。对该试验片使用TENSILON拉伸试验仪(株式会社Orientec制“RTM－100”)在25℃的气氛下以十字头速度：200mm/分钟进行拉伸试验，根据进行拉伸试验时的图表的原点和伸长率为2.5％时的应力测定杨氏模量。
[初始粘接强度的测定方法]
使实施例和比较例中得到的湿气固化型聚氨酯热熔组合物分别在120℃的温度下熔融1小时。将该粘接剂以厚度成为100μm的方式使用涂抹器涂布在聚对苯二甲酸乙二醇酯片上。在该涂布层上贴合聚对苯二甲酸乙二醇酯片，用压接辊进行压接。压接后5分钟后使用株式会社岛津制作所制的精密万能试验机“AG－10NX”测定粘接强度(N/25mm)，如下评价初始强度。
“T”：粘接强度为15(N/25mm)以上。
“F”：粘接强度小于15(N/25mm)。
[柔软性的评价方法]
将实施例和比较例中得到的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物在110℃熔融1小时后，使用刮刀涂布机以固化后的膜厚成为100μm的方式涂敷在聚酯无纺布上，放置3天，由此得到固化被膜。根据其触感，如下评价柔软性。
“T”：富有柔软性。
“F”：得到硬的印象。
[低粘度性的评价]
将实施例和比较例中得到的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物在120℃熔融1小时后，取样1ml，用锥板粘度计(40P锥，转子转速：50rpm)测定熔融粘度，如下评价低粘度性。
“T”：小于30,000mPa·s
“F”：30,000mPa·s以上
[表1]
Figure BDA0002639967870000111
作为本发明的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物的实施例1～5的初始粘接强度和柔软性优异。
另一方面，比较例1是固化被膜的杨氏模量超过本发明中规定的范围的方式，柔软性不良。
比较例2是固化前的储能弹性模量低于本发明中规定的范围的方式，初始粘接强度不良。

Claims (9)

1.一种湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其特征在于，固化前的20℃时的熔融粘弹性的储能弹性模量G'为0.1MPa以上，固化被膜的杨氏模量为20MPa以下。
2.根据权利要求1所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物含有以多元醇A和多异氰酸酯B作为原料的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物i，且在所述多元醇A与所述多异氰酸酯B的合计质量中，以小于10质量％的比例使用结晶性聚酯多元醇。
3.根据权利要求2所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述氨基甲酸酯预聚物i的氨基甲酸酯键量为0.5mol/kg～3mol/kg的范围。
4.根据权利要求2或3所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述多元醇A包含液状的多元醇a1和除此以外的多元醇a2。
5.根据权利要求4所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述多元醇a1为聚醚多元醇。
6.根据权利要求4或5所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述多元醇a2为芳香族聚酯多元醇。
7.根据权利要求4～6中任一项所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述多元醇a1和多元醇a2的数均分子量小于2,800。
8.根据权利要求2～7中任一项所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述多元醇A与多异氰酸酯B的摩尔比、即NCO/OH为1.1～1.5的范围。
9.根据权利要求2～8中任一项所述的湿气固化型聚氨酯热熔树脂组合物，其中，所述氨基甲酸酯预聚物i的异氰酸酯基含有率为1％～4％的范围。
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