CN111514936B - 一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111514936B CN111514936B CN202010391702.2A CN202010391702A CN111514936B CN 111514936 B CN111514936 B CN 111514936B CN 202010391702 A CN202010391702 A CN 202010391702A CN 111514936 B CN111514936 B CN 111514936B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mof
- tio
- reaction
- hollow frame
- mil
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 20
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 claims abstract description 9
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 claims abstract description 9
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 claims abstract description 9
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 5
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 abstract description 11
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 8
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 abstract description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 238000002524 electron diffraction data Methods 0.000 description 4
- 238000000024 high-resolution transmission electron micrograph Methods 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B01J35/39—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
- B01J31/2239—Bridging ligands, e.g. OAc in Cr2(OAc)4, Pt4(OAc)8 or dicarboxylate ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B01J35/23—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
- C01B3/042—Decomposition of water
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/40—Complexes comprising metals of Group IV (IVA or IVB) as the central metal
- B01J2531/46—Titanium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
Abstract
本发明提供了一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂的制备方法，包括：将钛酸四异丙酯和2‑氨基对苯二甲酸溶解在有机溶剂中后转移至反应釜中加热反应一段时间，反应结束后，离心收集产物，清洗，干燥得到具有方块状结构的NH2‑MIL‑125前驱物；将NH2‑MIL‑125前驱物和丹宁酸溶解在水溶液中得混合溶液，将混合溶液转移至反应釜中，加热反应一段时间，反应结束后，离心收集产物，清洗，干燥，得具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂。本发明选择丹宁酸作为定向保护剂，然后通过水解方法从内向外蚀刻NH2‑MIL‑125，最终获得了具有{100}面裸露的的TiO2@MOF空心框架结构，所制备的光催化剂TiO2@MOF比纯的TiO2和纯的MOF有更高的光催化活性。
Description
技术领域
本发明涉及纳米材料，具体涉及一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法。
背景技术
金属有机骨架(MOF)是一类由金属离子和有机配体自组装形成的具有多孔网状结构的晶体材料，具有比表面积高，孔径可调，结晶性高和表面易于修饰的优点。NH2-MIL-125(Ti)是一种氨基官能化的Ti基MOF，由于其价格低廉，无毒，对水/光稳定且对可见光敏感的特点，因此已作为可见光光催化剂，用于水净化，制氢，有机合成等光催化领域。类似于其他单组分无机半导体光催化剂，NH2-MIL-125(Ti)在光照射下也会有很高电子- 空穴复合率，从而导致光催化性能的下降。因此提高电荷分离效率可以抑制光生电子和空穴对的复合，从而提高光催化活性。构筑半导体异质结构已被证明是一种提高光生电子和空穴载流子分离效率的有效方法。可以实现在空间上对空穴和电子的分离。此外，材料的空心框架结构中孔可以提高反应分子的扩散效率，暴露更多的活性位点进行催化反应，提高内表面的可用性，进而具备良好的光催化性质。然而设计制备一种具有空心框架形貌 TiO2@MOF异质结构的光催化剂仍然是一个巨大的挑战。
发明内容
本发明选择丹宁酸作为定向保护剂，然后通过水解方法从内向外蚀刻NH2-MIL-125 (Ti)，最终获得了具有{100}面裸露的的TiO2@MOF空心框架结构。这项工作采用定向化学保护和原位自牺牲水解刻蚀的方法制备这种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结构复合纳米材料。且所制备的光催化剂TiO2@MOF比纯的TiO2和纯的MOF有更高的光催化活性。
具体而言，本发明提供了一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：将钛酸四异丙酯和2-氨基对苯二甲酸溶解在有机溶剂中后转移至反应釜中加热反应一段时间，反应结束后，离心收集产物，清洗，干燥得到具有方块状结构的NH2-MIL-125 前驱物；
S2：将NH2-MIL-125前驱物和丹宁酸溶解在水溶液中得混合溶液，将混合溶液转移至反应釜中，加热反应一段时间，反应结束后，离心收集产物，清洗，干燥，得具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂。
进一步的，所述有机溶剂是体积比为7：5的N,N-二甲基甲酰胺与甲醇溶液中的混合液。
进一步的，所述步骤S1中，加热温度为150℃，反应时间为24h。
进一步的，所述步骤S2中，NH2-MIL-125前驱物与丹宁酸的质量比为1：2。
进一步的，所述步骤S2中加热温度是150℃，反应时间是60min。
本发明还提供了由上述方法制备的具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果：
本发明选择丹宁酸作为定向保护剂，然后通过水解方法从内向外蚀刻NH2-MIL-125 (Ti)，最终获得了具有{100}面裸露的的TiO2@MOF空心框架结构。本发明采用定向化学保护和原位自牺牲水解刻蚀的方法制备具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结构复合纳米材料，所制备的光催化剂TiO2@MOF比纯的TiO2和纯的MOF有更高的光催化活性。
附图说明
图1是本发明实施例所制备NH2-MIL-125前驱物的X射线粉末衍射图(a)和 NH2-MIL-125前驱物的扫描电镜图(b)；
图2是本发明实施例所制备TiO2@MOF的扫描电镜图(a)和元素分布图(b-f),a中插图为500nm尺度下的TiO2@MOF扫描电镜图；
图3本发明实施例所制备TiO2@MOF异质结构的X射线粉末衍射图；
图4中，a是本发明实施例所制备的TiO2@MOF异质结构的透射图；
b是从图a的区域1中观察到的TiO2@MOF的HRTEM图像，其中，插图是对应的电子衍射图；
c是从图a的区域2中观察到的TiO2@MOF的HRTEM图像，其中，插图是对应的电子衍射图；
图5是在模拟阳光照射下，TiO2@MOF，TiO2，MOF的光解水产氢速率图(300W Xelamp，AM 1.5G)。
具体实施方式：
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例
第一步：合成NH2-MIL-125前驱物
取75μL钛酸四异丙酯(TIPT)和70mg 2-氨基对苯二甲酸溶解在10mL N,N-二甲基甲酰胺和甲醇体积比为7：5的溶液中的混合溶液中，将上述混合溶液转移至25mL聚四氟乙烯高压应釜中加热至加热至150℃，反应时间24h。反应结束后，通过离心收集产物，用无水乙醇清洗产物数次，置于干燥箱中烘干即可得到具有方块状结构的NH2-MIL-125前驱物(图1)。
第二步：合成TiO2@MOF异质结复合材料。
取NH2-MIL-125前驱物(10mg)和丹宁酸(20mg)溶解在10mL水溶液中，将上述混合溶液转移至聚四氟乙烯高压应釜中，加热至目标反应温度(150℃)和所需反应时间(60min)。反应结束后，通过离心收集产物，用无水乙醇和去离子水清洗产物数次，置于干燥箱中烘干即可得到均匀的具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结复合材料。图2a是本发明实施例所制备TiO2@MOF的扫描电镜图(SEM),图2(b-f)是TiO2@MOF元素分布图(EDX)。图3所示是TiO2@MOF异质结构的X射线粉末衍射图(XRD)。图4a是TiO2@MOF异质结构的透射图(TEM)。4b是从图4a的区域1中观察到的TiO2@MOF的HRTEM图像，插图：对应的电子衍射图(SEAD)。4c是从图4a的区域2中观察到的TiO2@MOF的HRTEM 图像，插图：对应的电子衍射图(SEAD)。图5是在模拟阳光照射下，制备的TiO2@MOF 与TiO2、MOF的光解水产氢速率图对比图(300W Xelamp，AM 1.5G)，从图5中可以看出，光催化剂TiO2@MOF比纯的TiO2和纯的MOF有更高的光催化活性。
Claims (6)
1.一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将钛酸四异丙酯和2-氨基对苯二甲酸溶解在有机溶剂中后转移至反应釜中加热反应一段时间，反应结束后，离心收集产物，清洗，干燥得到具有方块状结构的NH2-MIL-125前驱物；
S2：将NH2-MIL-125前驱物和丹宁酸溶解在水溶液中得混合溶液，将混合溶液转移至反应釜中，加热反应一段时间，反应结束后，离心收集产物，清洗，干燥，得具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂是体积比为7：5的N,N-二甲基甲酰胺与甲醇的混合液。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S1中，加热温度为150℃，反应时间为24 h。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S2中，NH2-MIL-125前驱物与丹宁酸的质量比为1：2。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤S2中，加热温度是150℃，反应时间是60 min。
6.由上述任一权利要求所述方法制备的具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010391702.2A CN111514936B (zh) | 2020-05-11 | 2020-05-11 | 一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010391702.2A CN111514936B (zh) | 2020-05-11 | 2020-05-11 | 一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111514936A CN111514936A (zh) | 2020-08-11 |
| CN111514936B true CN111514936B (zh) | 2022-08-02 |
Family
ID=71908778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010391702.2A Active CN111514936B (zh) | 2020-05-11 | 2020-05-11 | 一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111514936B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111921561B (zh) * | 2020-08-18 | 2023-06-23 | 浙江工业大学 | 一种分级中空结构NH2-MIL-125(Ti)脱硫催化剂的制备方法 |
| CN112495444B (zh) * | 2020-12-18 | 2022-12-06 | 吉林师范大学 | 一种TiO2@HKUST-1复合光催化剂制备方法及应用 |
| CN114632548A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-06-17 | 河南师范大学 | 一步合成α-TiO2@NH2-MIL-125复合光催化材料的方法 |
| CN114632549A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-06-17 | 河南师范大学 | 一种α-TiO2@NH2-MIL-125复合光催化材料的制备方法 |
| CN115090326A (zh) * | 2022-05-30 | 2022-09-23 | 安徽中医药大学 | 一种高活性立方体Ti-MOF光催化剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005161827A (ja) * | 2003-12-01 | 2005-06-23 | Tsunetaka Yokoyama | イ草製品に茶、カテキン、柿渋中のタンニン及び染料、顔料を使用染色する光触媒酸化チタン加工。展着剤ポリビニルアルコールを使用したイ草製品の製造方法 |
| CN108031483B (zh) * | 2017-12-01 | 2021-02-26 | 上海凯矜新材料科技有限公司 | 一种碳包覆氮掺杂的TiO2的蝴蝶状纳米材料的合成方法 |
| CN109569521B (zh) * | 2018-12-10 | 2021-09-14 | 南昌航空大学 | 一种罗丹宁功能化MOFs吸附剂及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-05-11 CN CN202010391702.2A patent/CN111514936B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111514936A (zh) | 2020-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111514936B (zh) | 一种具有空心框架形貌TiO2@MOF异质结光催化剂及其制备方法 | |
| Wei et al. | Spontaneous photoelectric field-enhancement effect prompts the low cost hierarchical growth of highly ordered heteronanostructures for solar water splitting | |
| CN109395777B (zh) | 一种三元复合光催化剂BiOI@UIO-66(NH2)@g-C3N4的制备方法 | |
| CN109876843B (zh) | 铜合金修饰二氧化钛/氮化碳异质结光催化剂及制备方法 | |
| CN104549242B (zh) | 一种纳米钯‑石墨烯三维多孔复合电催化剂的制备方法 | |
| CN103480373B (zh) | 蒲公英状核壳结构Au@ZnO异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN112680746B (zh) | 一种ZIF-67@MXene复合材料、制备方法及其应用 | |
| CN106390986B (zh) | 一种钒酸铋/钛酸锶复合光催化剂的制备方法 | |
| CN109277110B (zh) | 一种不规则球状的V掺杂的Ni3S2/NF析氧电催化剂及其制备方法 | |
| CN111111668A (zh) | 一种mof基衍生复合光催化剂及其制备方法 | |
| Cao et al. | Ternary non-noble metal zinc-nickel-cobalt carbonate hydroxide cocatalysts toward highly efficient photoelectrochemical water splitting | |
| CN111715248B (zh) | 一种中空纳米电解水用阴极催化剂及其制备方法 | |
| CN111957354A (zh) | 一种氧缺陷二氧化钛/TpPa-1-COF异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN104525168A (zh) | 一种以一步水热法合成用于光解水制氢的锐钛矿/板钛矿纳米复合材料的方法 | |
| CN109908889B (zh) | 一种碳布表面原位生长wo3/wo3·0.33h2o自支撑电极材料的制备方法 | |
| CN108579775B (zh) | 一种磷酸银/银/二氧化钛纳米花复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN105664969B (zh) | 一种二氧化钛-铂-四氧化三钴三元复合光催化材料及其制备方法 | |
| Yang et al. | A robust octahedral NiCoOxSy core-shell structure decorated with NiWO4 nanoparticles for enhanced electrocatalytic hydrogen evolution reaction | |
| CN111330612A (zh) | 氮空位氧掺杂的空心多孔棱柱状氮化碳及其应用 | |
| CN113699549A (zh) | 一种钌&锡双金属氧化物电催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN113351216A (zh) | 低维自组装花状Cu2O-ZnO催化剂的制备方法及应用 | |
| CN108823588A (zh) | 一种Ag修饰的Cu2O纳米带/泡沫铜复合电极及其制备方法 | |
| CN112316954A (zh) | 一种制备具有中空十二面体状In2O3-In2S3复合光催化剂的方法 | |
| CN111822054A (zh) | 一种纳米多孔材料阳极催化剂及其制备方法 | |
| CN115463690B (zh) | 一种二维多级孔双金属mof光催化剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |