CN110591044B - 一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents
一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂及其制备方法，高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，是采用如下重量百分数的原料制备的：聚二元醇5.0％～30.0％，二异氰酸酯3.0％～15.0％，扩链剂1.0％～5.0％，催化剂0.01％～0.03％，抗氧化剂0.2％～1.0％，丙酮5.0％～20.0％，去离子水50.0％～80.0％，N‑甲基吡咯烷酮3.0％～8.0％，三乙胺0.5％～3.0％，乙二胺0.1％～1.0％，三聚氰胺衍生物0.01％～0.2％。本发明与无溶剂发泡层配合使用，明显改善革面发雾问题，合成革产品的面层与发泡层的粘接性好，剥离强度、耐磨性和耐溶剂性等物理性能整体表现优异。
Description
技术领域
本发明涉及一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂及其制备方法，属于合成革用材料技术领域，尤其是合成革用聚氨酯树脂领域。
背景技术
聚氨酯树脂应用于合成革产业已经有五十多年的历史，传统合成革由油性干法聚氨酯树脂面层和油性湿法聚氨酯树脂发泡层组成，可应用于服装、鞋材、箱包、家居装饰及汽车等各个领域。近年来，随着国家开始限制VOC排放，环保方面有突出优势的水性聚氨酯树脂和无溶剂聚氨酯树脂迎来了飞速发展。
为实现聚氨酯树脂的全方位环保，已有开发人员将水性聚氨酯树脂作为面层，无溶剂聚氨酯树脂作为发泡层，以生产环保型合成革，但此类专利很少。
专利CN201410797159.0公开了一种环保型聚氨酯服装革及其制备方法，所形成的革制品具有良好的耐水解性、低温柔顺性、耐磨耐刮、手感柔软、真皮感强，可以满足服装领域应用的要求。
专利CN201510634193.0公开了一种水性/无溶剂复合型环保聚氨酯合成革的制备方法，开发出的产品花纹立体感强、手感柔软，耐水解。
专利CN201610464625.2公开了一种生态仿超纤汽车用聚氨酯合成革及其制备方法，包括仿超纤基材、水性面层和无溶剂发泡层，制备的革性能在某些方面超过溶剂型聚氨酯树脂合成革，其性能主要由无溶剂聚氨酯树脂体现。
但上述几个专利文件中公开的水性面层与无溶剂发泡层结合的方式，难以避免无溶剂聚氨酯树脂中的小分子向革表面迁移，容易造成革面发雾，严重影响产品外观。
目前市场上少有水性面层聚氨酯与无溶剂发泡层相结合的合成革，主要原因除革面容易发雾外，产品的综合性能难以达到要求，如传统水性聚氨酯材料耐水性和耐热性差，与无溶剂聚氨酯树脂发泡层组合后，机械强度也难以达到要求，因此限制了水性聚氨酯树脂面层与无溶剂聚氨酯树脂发泡层结合的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂及其制备方法，以克服现有技术存在的缺陷。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，是采用如下重量百分数的原料制备的：
优选的，高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，是采用如下重量百分数的原料制备的：
所述的聚二元醇包括聚酯二元醇和聚醚二元醇的混合物；
所述的聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸-乙二醇酯二元醇中的一种以上，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为1000～2000，聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇的数均分子量为1000～3000，聚己二酸-乙二醇酯二元醇的数均分子量为2000～3000；
所述的聚醚二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚氧化丙烯二元醇中的一种以上，聚四氢呋喃二元醇的数均分子量为1000～2000，聚氧化丙烯二元醇数均分子量为400～2000；
所述的聚酯二元醇与聚醚二元醇的物质的量比为3:5～2:7；
所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种以上；
所述的扩链剂由非离子型二元醇和离子型二元醇组成；
所述的非离子型二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇中的一种以上；
所述的离子型二元醇为2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基丙酸中的一种以上；
所述的非离子型二元醇与离子型二元醇物质的量比为1:1～2:3；
所述催化剂为有机铋类催化剂，选自异辛酸铋、辛葵酸铋中的一种以上，购于欧洲EGE化学公司；
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1，抗氧剂1010和抗氧剂168均购于德国巴斯夫公司。
所述的三聚氰胺衍生物为甲醚化六甲氧基三聚氰胺、正丁醚化三聚氰胺、高亚氨基正丁醚化三聚氰胺中的一种以上。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚二元醇和抗氧化剂在50℃～55℃，保持真空混合，然后加入二异氰酸酯，于65℃～75℃下反应1～3小时；
(2)加入扩链剂，搅拌15～30分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于70℃～80℃下反应50～70分钟，加入丙醇调节粘度至2000～5000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺和三聚氰胺衍生物，再加入去离子水乳化，搅拌分散0.5～2小时，蒸干丙酮，即可获得所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和牌号为JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
所述的基材为无纺布材料，其作用是作为合成革的支撑面；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
本发明与无溶剂聚氨酯树脂结合使用，以解决现有技术无溶剂聚氨酯树脂中残余异氰酸酯、添加的助剂、填料等小分子向革面迁移，而导致革面发雾的问题，同时提高面层与发泡层的粘接性，提高合成革的剥离强度、耐磨性和耐溶剂性等物理性能。
本发明通过在水性面层聚氨酯树脂中引入相匹配的三聚氰胺衍生物，在水性聚氨酯面层与无溶剂聚氨酯发泡层制备合成革的反应过程中，在层界面处和面层树脂内部形成致密网状交联结构，提升合成革物理性能，尤其是致密网状交联结构对无溶剂聚氨酯树脂中游离的异氰酸酯、添加的助剂、填料等小分子向革面迁移过程产生了有效的抑制作用，不仅从物理上阻隔，同时网状结构可以吸附和铆定小分子，大大增加了分子迁移难度。所述的水性面层树脂制成的合成革面层与无溶剂发泡层配合使用，能明显改善革面发雾问题，提升产品外观水平。与此同时，合成革产品的面层与发泡层的粘接性好，剥离强度、耐磨性和耐溶剂性等物理性能整体表现优异。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限定。实施例中采用的实施条件可以根据具体厂家的条件和要求做一些非本质的改进和调整。
实施例1
原料组成：(重量)
所述的聚二元醇为聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇和聚四氢呋喃二元醇的混合物，聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇的数均分子量为1000，聚四氢呋喃二元醇的数均分子量为1000,两者的物质的量比为3:5；
所述的二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯；
所述的扩链剂为1,4-丁二醇、2,2-二羟甲基丁酸的混合物，物质的量比为1:1；
所述催化剂为异辛酸铋；
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1。
所述的三聚氰胺衍生物为高亚氨基正丁醚化三聚氰胺。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚二元醇、抗氧化剂加入待搅拌器的反应器，控制温度为50℃，保持真空，搅拌均匀，然后加入二异氰酸酯，于65℃下反应1小时；
(2)缓慢加入离子型和非离子型二元醇扩链剂，搅拌15分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于70℃下反应50分钟，加入丙醇调节粘度至3000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺、三聚氰胺衍生物，再加入去离子水乳化，搅拌分散1小时，蒸干丙酮后得到所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合无纺布基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
实施例2
一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的原料组成：
所述的聚二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-乙二醇酯二元醇、聚氧化丙烯二元醇的混合物，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为2000，聚己二酸-乙二醇酯二元醇的数均分子量为2000,聚氧化丙烯二元醇的数均分子量为1000,三者的物质的量比为1:2:5；
所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯；
所述的扩链剂为乙二醇、1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丙酸的混合物，物质的量比为2:1:3；
所述催化剂为辛葵酸铋；
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1。
所述的三聚氰胺衍生物为甲醚化六甲氧基三聚氰胺。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚二元醇、抗氧化剂加入待搅拌器的反应器，控制温度为55℃，保持真空，搅拌均匀，然后加入二异氰酸酯，于75℃下反应3小时；
(2)缓慢加入离子型和非离子型二元醇扩链剂，搅拌30分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于80℃下反应70分钟，加入丙醇调节粘度至5000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺、三聚氰胺衍生物，再加入去离子水乳化，搅拌分散2小时，蒸干丙酮后得到所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合无纺布基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
实施例3
一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的原料组成：
所述的聚二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇、聚四氢呋喃二元醇的混合物，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为2000，聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇的数均分子量为2000,聚四氢呋喃二元醇的数均分子量为2000，三者的物质的量比为1:1:7；
所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的混合物，物质的量比为9:1；
所述的扩链剂为1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁酸的混合物，物质的量比为1:1；
所述催化剂为异辛酸铋、辛葵酸铋的混合物，物质的量比为4:1；
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1。
所述的三聚氰胺衍生物为甲醚化六甲氧基三聚氰胺、正丁醚化三聚氰胺的混合物，物质的量比为1:2。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚二元醇、抗氧化剂加入待搅拌器的反应器，控制温度为55℃，保持真空，搅拌均匀，然后加入二异氰酸酯，于70℃下反应2小时；
(2)缓慢加入离子型和非离子型二元醇扩链剂，搅拌25分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于75℃下反应60分钟，加入丙醇调节粘度至4000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺、三聚氰胺衍生物，再加入去离子水乳化，搅拌分散1.5小时，蒸干丙酮后得到所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂。
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合无纺布基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
对比例1
原料组成：
所述的聚二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇、聚四氢呋喃二元醇的混合物，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为2000，聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇的数均分子量为2000,聚四氢呋喃二元醇的数均分子量为2000，三者的物质的量比为1:1:7；
所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的混合物，物质的量比为9:1；
所述的扩链剂为1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁酸的混合物，物质的量比为1:1；
所述催化剂为异辛酸铋、辛葵酸铋的混合物，物质的量比为4:1；
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1。
制备方法包括如下步骤：
(1)将聚二元醇、抗氧化剂加入待搅拌器的反应器，控制温度为55℃，保持真空，搅拌均匀，然后加入二异氰酸酯，于70℃下反应2小时；
(2)缓慢加入离子型和非离子型二元醇扩链剂，搅拌25分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于75℃下反应60分钟，加入丙醇调节粘度至4000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺，再加入去离子水乳化，搅拌分散1.5小时，蒸干丙酮后得到水性面层聚氨酯树脂。
所述的水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合无纺布基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
对比例2
原料组成：
所述的聚二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇、聚四氢呋喃二元醇的混合物，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为2000，聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇的数均分子量为2000,聚四氢呋喃二元醇的数均分子量为2000，三者的物质的量比为1:1:7；
所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯的混合物，物质的量比为9:1；
所述的扩链剂为1,6-己二醇、2,2-二羟甲基丁酸的混合物，物质的量比为1:1；
所述催化剂为异辛酸铋、辛葵酸铋的混合物，物质的量比为4:1；
所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1。
制备方法包括如下步骤：
(1)将聚二元醇、抗氧化剂加入待搅拌器的反应器，控制温度为55℃，保持真空，搅拌均匀，然后加入二异氰酸酯，于70℃下反应2小时；
(2)缓慢加入离子型和非离子型二元醇扩链剂，搅拌25分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于75℃下反应60分钟，加入丙醇调节粘度至4000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺、三聚氰胺，再加入去离子水乳化，搅拌分散1.5小时，蒸干丙酮后得到水性面层聚氨酯树脂。
所述的水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合无纺布基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
对比例3
水性面层聚氨酯树脂采用浙江华峰合成树脂有限公司生产的JF-PDY-846HY型号产品。
所述的水性面层聚氨酯树脂，可与无溶剂聚氨酯树脂配合使用，制成环保合成革。
所述的无溶剂聚氨酯树脂，可采用商业化产品，如浙江华峰合成树脂有限公司生产的无溶剂聚氨酯树脂，所述的无溶剂聚氨酯树脂，是以包括牌号为JF-NS-6010A的聚多元醇A组分、牌号为JF-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分和牌号为JF-NS-C010的二月桂酸二丁基锡催化剂等组分制备的。
所述的环保合成革的制备方法：
(1)将所述的水性面层聚氨酯树脂涂敷于离型纸上，在80℃下烘至近干，然后在120℃下烘4min至全干；
(2)聚多元醇A组分与催化剂混合，注入聚氨酯低压涂布机的A罐，牌号为F-NS-6010B的异氰酸酯预聚体B组分加入聚氨酯低压涂布机的B罐，设定A储罐、B储罐的温度为20℃，将A组分、B组分混合后，按照0.3mm厚度涂刮于步骤(1)的水性面层聚氨酯树脂上，90℃烘烤至半干状态，贴合无纺布基材后，在140℃下烘烤3min至固化；
(3)置于150℃下烘烤1min，取出冷却至室温后，剥离离型纸，即可得到水性面层与无溶剂发泡层组合的环保合成革。
检测试验
为了验证本发明所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂制成的合成革面层与无溶剂树脂合成革发泡层组合使用，具有优异的性能。下面分别对各项实施例和对比例的性能测试方法、测试结果等进行了说明和展示。
性能测试方法：
(1)离型纸重复剥离测试：使用镜面离型纸，重复进行上述环保合成革的制备过程，直到合成革剥离时离型纸出现撕纸，停止并记录离型纸使用次数；
(2)离型膜重复剥离测试：使用镜面离型膜，重复进行上述环保合成革的制备过程，直到合成革剥离时离型膜表面出现破损，停止并记录离型膜使用次数；
(3)合成革耐迁移测试：将环保合成革放置于95％湿度、70℃的恒温恒湿测试机中，持续观察析出发雾现象，记录开始析出发雾天数(析出发雾天数10天以上即达到市场溶剂型镜面合成革的要求)；
(4)剥离强度测试：在环保合成革表面贴合3cm宽的热熔胶，剪裁后使用万能拉力试验机进行测试，记录剥离强度；
(5)TABER耐磨测试：将环保合成革裁成圆形样片，固定于GT-7012-T型TABER耐磨试验机，使用H22砂轮，750g砝码条件下进行测试，持续观察革面破损情况，革表面出现2点以上破损则停止机器并记录测试圈数；
(6)耐MEK测试：于环保合成革表面滴加5滴纯MEK，滴MEK处产生溶胀现象，每10秒使用金属钥匙刮擦溶胀处，若表皮破损，记录时间。
上述测试结果如表1、表2所示。
表1离型纸/离型膜重复剥离与合成革耐迁移测试结果
表2合成革剥离强度、TABER耐磨、耐水解性能测试结果
综上，本发明制备的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂具有与无溶剂发泡层聚氨酯树脂高结合性，制备的环保合成革表面不发雾、不析出，大幅度提升生产线上离型纸和离型膜的重复使用次数。同时环保合成革具有高剥离强度、高耐磨性能、高耐溶剂性能。本发明优异的性能有利于拓宽水性聚氨酯树脂的应用范围，有利于环保合成革产品的进一步发展。
尽管上述实施例已经对本发明的技术方案进行了详细地描述，但本发明的技术方案并不限于以上实施例，在不脱离本发明的思想和宗旨情况下，对本发明申请专利范围的内容所作的等效变化或修饰，都应为本发明的技术范畴。
Claims (5)
1.一种高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，其特征在于，是采用如下重量百分数的原料制备的：
所述的聚二元醇包括聚酯二元醇和聚醚二元醇的混合物；
所述的聚酯二元醇为聚碳酸酯二元醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸-乙二醇酯二元醇中的一种以上，聚碳酸酯二元醇的数均分子量为1000～2000，聚己二酸-1,4-丁二醇酯二元醇的数均分子量为1000～3000，聚己二酸-乙二醇酯二元醇的数均分子量为2000～3000；
所述的聚醚二元醇为聚四氢呋喃二元醇、聚氧化丙烯二元醇中的一种以上，聚四氢呋喃二元醇的数均分子量为1000～2000，聚氧化丙烯二元醇数均分子量为400～2000；
所述的二异氰酸酯为二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种以上；
所述的扩链剂由非离子型二元醇和离子型二元醇组成；
所述的非离子型二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,6-己二醇、一缩二乙二醇中的一种以上；
所述的离子型二元醇为2,2-二羟甲基丁酸、2,2-二羟甲基丙酸中的一种以上；
所述的三聚氰胺衍生物为甲醚化六甲氧基三聚氰胺、正丁醚化三聚氰胺、高亚氨基正丁醚化三聚氰胺中的一种以上；
所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将聚二元醇和抗氧化剂真空混合，然后加入二异氰酸酯，反应；
(2)加入扩链剂；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，反应，加入丙醇调节粘度；
(4)降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺和三聚氰胺衍生物，再加入去离子水乳化，搅拌分散，蒸干丙酮，即可获得所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂。
2.根据权利要求1所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，其特征在于，所述的聚酯二元醇与聚醚二元醇的物质的量比为3:5～2:7。
3.根据权利要求1所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，其特征在于，所述的非离子型二元醇与离子型二元醇物质的量比为1:1～2:3。
4.根据权利要求1所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂，其特征在于，所述催化剂为有机铋类催化剂，所述的抗氧化剂为抗氧剂1010和抗氧剂168的混合物，重量比为1:1。
5.根据权利要求1所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将聚二元醇和抗氧化剂在50℃～55℃，保持真空混合，然后加入二异氰酸酯，于65℃～75℃下反应1～3小时；
(2)加入扩链剂，搅拌15～30分钟；
(3)加入N-甲基吡咯烷酮和催化剂，于70℃～80℃下反应50～70分钟，加入丙醇调节粘度至2000～5000mPa·S/25℃；
(4)缓慢降至室温，分别加入三乙胺、二乙胺和三聚氰胺衍生物，再加入去离子水乳化，搅拌分散0.5～2小时，蒸干丙酮，即可获得所述的高物性低发雾水性面层聚氨酯树脂。
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