JPH0822900B2

JPH0822900B2 - 水性ポリエステルウレタン樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0822900B2
Application number: JP59157164A
Authority: JP
Inventors: 淑文玉木; 勉今井; 久男竹川
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1984-07-30
Filing date: 1984-07-30
Publication date: 1996-03-06
Anticipated expiration: 2011-03-06
Also published as: JPS6136314A

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明の水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物
（以下、水性ポリエステルポリウレタン樹脂という。）
は、各種プラスチツク、特にポリエステル基材に対する
接着性に優れ、かつ優れた耐水性並びに耐ブロツキング
性を有することから繊維・合皮製品の処理剤、各種基材
に対する接着剤、水性コート剤、水性塗料、水性イン
キ、あるいは集束剤等として巾広い分野において利用す
ることが可能である。

〈従来の技術〉近年、公害、環境汚染等の観点から、従来の有機溶剤
系樹脂に替わつて、水系樹脂に対する関心が高まつてき
ているが、その中でも水系ポリウレタン樹脂はその優れ
た機械的性質から、例えば、特公昭49−16601号、特開
昭47−11938号あるいは繊維、27、481（1975）に挙げら
れる様な人口皮革、繊維用処理剤としての用途の他に、
塩ビ基材あるいはガラス用接着剤として巾広い分野で使
用されてきた。

一方、近年ポリエステル基材は優れた強靱性を有する
ことから成型材料、繊維材料等においてその主流をなし
てあり、特にポリエチレンテレフタレートの延伸された
フイルムは強靱性、寸法安定性に加え、優れた透明性を
有することにより、各種包装材用、磁気テープ用、電気
絶縁材用、製図、写真用フイルム等広い分野への応用が
なされている。かかるポリエステル基材の優れた特性を
生かすためには、ポリエステル基材に対する接着性に優
れるインキ、塗料、接着剤、被覆剤等の処理剤が必要で
あるが、一般にポリエステルの表面は高度に配向されて
いるため接着性に乏しく従来の水系ポリウレタン樹脂で
は、未だ充分な接着性を有するものがないのが現状であ
る。

それに対して従来、ポリエステル基材に対する接着性
に優れた水系樹脂としては、エステル形成性スルホン酸金属塩基を含有するジカ
ルボン酸を共重合した水性ポリエステル樹脂（特公昭47
−40873号公報）スルホン酸金属塩基を含有するポリエステルポリオ
ールをウレタン化して得られる水性ポリウレタン樹脂
（特公昭54−34436号公報）酸成分が芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジカルボン酸
からなり、かつ、エステル形成性スルホン酸金属塩基を
含有するジカルボン酸を特定の割合で共重合した水溶性
ポリエステル系接着剤（特公昭56−5476号公報）等が知
られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉しかし、前記、、の水系樹脂はいずれも充分な
水分散性を得るために親水基としてスルホン酸金属塩基
を多く含有しており、このため乾燥後も皮膜中に親水基
として残り充分な耐水性が得られず、高湿度下あるいは
水浸漬状態では実用に耐えうる接着性、皮膜物性等を保
持できないという欠点がある。

又、かかる水系樹脂を被覆剤として用いた場合、スル
ホン酸金属塩基を含有するために吸湿により経時的にブ
ロツキングを生じ易くなり、例えばプライマーコート
剤、ヒートシール用接着剤、インキ等に使用する上で大
きな問題となる。

〈問題点を解決するための手段〉かかる観点から、本発明者らは、各種プラスチツク、
特にポリエステル基材に対する接着性に優れ、かつ優れ
た耐水性並びに耐ブロツキング性を有する水系樹脂につ
いて鋭意研究した結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、第１発明が（Ａ）芳香族ジカル
ボン酸／脂肪（環）族ジカルボン酸＝70/30〜100/0（重
量比）からなる酸成分（Ａ−１）と分子中にカルボキシ
ル基を有する化合物を含むグリコール成分（Ａ−２）よ
り構成されるポリエステルポリオールと、（Ｂ）ポリイ
ソシアネート化合物とから得られる高分子量体中に、ペ
ンダントカルボキシル基を0.5〜６重量％含有してお
り、該カルボキシル基がアンモニアもしくは有機アミン
で中和されているポリエステルウレタン樹脂であって、
該ポリエステルポリウレタン樹脂が水性媒体中に分散又
は溶解しており、かつ、該ポリエステルポリウレタン
が、その固形分に対し、前記ポリエステルポリオール
（Ａ）から導かれるポリエステルセグメントを60重量％
以上含有していることを特徴とする水性ポリエステルポ
リウレタン樹脂組成物であり、第２発明が（Ａ）芳香族ジカルボン酸／脂肪（環）族
ジカルボン酸＝70/30〜100/0（重量比）からなる酸成分
（Ａ−１）と分子中にカルボキシル基を有する化合物を
含まないグリコール成分（Ａ−３）より構成されるポリ
エステルポリオールと、（Ｂ）ポリイソシアネート化合
物と（Ｃ）分子中にペンダントカルボキシル基を含有す
る化合物からなる鎖伸長剤とから得られる高分子量体中
に、ペンダントカルボキシル基を0.5〜６重量％含有し
ており、該カルボキシル基がアンモニアもしくは有機ア
ミンで中和されているポリエステルウレタン樹脂であっ
て、該ポリエステルポリウレタン樹脂が水性媒体中に分
散又は溶解しており、かつ、該ポリエステルポリウレタ
ンが、その固形分に対し、前記ポリエステルポリオール
（Ａ）から導かれるポリエステルセグメントを60重量％
以上含有していることを特徴とする水性ポリエステルポ
リウレタン樹脂組成物である。

本発明の水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物の
製造において使用されるポリエステルポリオールは、こ
れにより得られる高分子量体に優れた接着性、耐水性並
びに耐ブロツキング性を付与するために、その酸成分
（Ａ−１）が芳香族ジカルボン酸／脂肪環族ジカルボン
酸＝70/30〜100/0（重量比）からなる主として芳香族系
ポリエステルポリオールであることが必要不可欠であり
酸成分（Ａ−１）中の芳香族ジカルボン酸が70重量％未
満の場合、皮膜の可撓性、密着性は向上するが、特にポ
リエステルに対する接着性及び皮膜の耐水性並びに耐ブ
ロツキング性が著しく低下するため不適当である。

本発明において用いられる酸成分（Ａ−１）としての
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、フタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、ナフタル酸、ビフエニルジカルボン酸、1,2−ビス
（フエノキシ）エタン−P,P′−ジカルボン酸等の芳香
族ジカルボン酸及びそれらの無水物あるいはエステル形
成性誘導体、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（２−ヒド
ロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸及びそれらのエステル形成性誘導体が挙げられる。
又、脂肪（環）族ジカルボン酸としては、コハク酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水マレイン
酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,3−ジクロペ
ンタンジカルボン酸、1,4−ジクロヘキサンジカルボン
酸等の脂肪族ジカルボン酸およびそれらの無水物あるい
はエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの酸から
は、カルボキシル基は供給されない。

本発明の第１発明のグリコール成分（Ａ−２）として
は、水酸基を２個有する化合物であり、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジ
オール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の
脂肪族ジオール;1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、ビス
フエノールＡ、ハイドロキノン及びそれらのアルキレン
オキシド付加体、下記一般式（Ｉ）で表わされる2,2−
ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロール酪酸、
2,2−ジメチロール吉草酸等の分子中にカルボキシル基
を有するグリコール等が挙げられる。

（式中、Ｒは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
を示す）尚、本発明のポリエステルポリオールは、芳香
族ジカルボン酸／脂肪（環）族ジカルボン酸＝70/30〜1
00/0（重量比）からなる共重合ポリエステルポリオール
にのみ限定されることはなく、上記重量比の芳香族ポリ
エステルポリオールおよび脂肪（環）族ポリエステルポ
リオールの混合物であつても構わない。

又、この芳香族系ポリエステルポリオールは、最終的
に得られる水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物の
固型分に対しポリエステルセグメントとして60重量％以
上含有されるものである。

ここで、ポリエステルセグメントとは、最終的に得ら
れるポリエステルポリウレタン樹脂中において、ポリエ
ステルポリオール（Ａ）から導かれるポリエステル骨格
部位を示すものであり、上述したその含有率は、ポリエ
ステルポリオール（Ａ）の使用量を、ポリエステルポリ
ウレタン樹脂の固形分、即ち、ポリエステルポリオール
（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）と更に必要に
応じ鎖伸長剤（Ｃ）との使用量の合計で割った値であ
る。この値を上述の如く60重量％以上にすることによ
り、樹脂の流動性が高められ密着性を更に一層向上せし
めることができる。また、この効果がより顕著になる点
から、なかでも70〜95重量％であることが好ましい。

本発明で用いられるポリエステルポリオール（Ａ）は
通常線状ポリマーであることが好ましいが、得られる水
性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物中のポリエステ
ルポリウレタン樹脂の水分散性、ポリエステルポリウレ
タン樹脂組成物の密着性を損なわない範囲において、多
官能成分の使用は妨げない。かかる多官能成分として
は、トリメリツト酸、ピロメリツト酸、ジクロヘキサン
トリカルボン酸等のポリカルボン酸及びそれらの無水物
あるいはエステル形成性誘導体；グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリス
トール等のポリオールが挙げられる。

本発明のポリエステルポリオール（Ａ）の平均分子量
は800〜4000であることが好ましく、分子量が800未満の
場合、該ポリエステルポリオールより得られるポリエス
テルポリウレタン中のイソシアネート含有量が多くなり
過ぎるためポリエステルポリウレタン樹脂組成物の被覆
の可撓性が低下して脆くなると同時に各種被接着体に対
する密着性、接着性が著しく低下し、又分子量が4000を
越える場合は得られる水性ポリエステルポリウレタン樹
脂の溶解性並びに経時安定性が悪くなる為不適当であ
る。より好ましい分子量は1000〜3000である。

本発明において用いられる鎖伸長剤（Ｃ）としては、
ペンダントカルボキシル基含有ジオール類や例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、1,4−ブタンジオール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等のグリコール類ある
いはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、フエニレンジアミン、トリレンジアミ
ン、ジフエニルジアミン、ジアミノジフエニルメタン、
ジアミノシウロヘキシルメタン、ピペラジン、イソホロ
ンジアミン等のジアミン類及びヒドラジン等が挙げられ
る。

本発明の第２発明では、前記の分子中にカルボキシル
基を有する化合物をグリコール成分として使用しないの
で、鎖伸長剤として前記一般式（Ｉ）で表わされる化合
物等の分子中にカルボキシル基を有する化合物を用いる
ことが必要である。

又、本発明で使用されるポリイソシアネート化合物
（Ｂ）としては、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6
−トリレンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイソシ
アネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、4,4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キ
シリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイソシ
アネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタンジイソシア
ネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ビフエニレンジイソ
シアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−ビフエニレン
ジイソシアネート、3,3′−ジクロロ−4,4′−ビフエニ
レンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネ
ート、1,5−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート
等が挙げられる。

本発明の0.5〜６重量％のペンダントカルボキシル基
を有する水性ポリエステルポリウレタン樹脂を得るため
のカルボキシル基の導入方法としては、第１発明では、
例えば下記一般式（Ｉ）（式中、Ｒは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
を示す）で表わされる化合物をポリエステルを合成する際にグリ
コール成分として共重合して得られるペンダントカルボ
キシル基含有ポリエステルポリオールを使用する方法等
が挙げられる。

本発明の第２発明は、分子中にカルボキシル基を有す
る化合物をグリコール成分として用いず、ペンダントカ
ルボキシル基を含む化合物を鎖伸長剤として使用する方
法である。すなわち鎖伸長剤として、前記一般式（Ｉ）
で表わされる化合物で代表されるペンダントカルボキシ
ル基含有鎖伸長剤を使用する方法、特公昭52−3438号公
報（２個のカルボキシル基含有芳香族ジアミンを鎖伸長
剤として使用する方法）、特開昭57−165420号公報（ポ
リヒドロキシル化合物とジカルボン酸無水物とからの半
エステルを鎖伸長剤として使用する方法）等が挙げられ
る。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の使用量は、安
定な水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物を得ると
同時に、乾燥後の皮膜に優れた耐水性並びに各種被接着
体に対する優れた密着性を付与するために重要な因子で
あり、得られるポリエステルポリウレタン樹脂中のペン
ダントカルボキシル基の含有量がポリエステルポリウレ
タン樹脂に対して（固型分）0.5〜６重量％の範囲に入
る様な量をもつて反応させることが必要である。

該カルボキシル基の含有量が0.5重量％未満の場合、
ポリエステルポリウレタン樹脂組成物の皮膜の耐水性は
著しく向上するが、組成物自体の安定性が低下するため
不適当である。逆に６重量％を越えると各種被接着体に
対する密着性は向上するが、皮膜の耐水性、特に水浸漬
時の接着強度の低下が著しく不適当である。好ましい範
囲は0.5〜５重量％である。

次に、ペンダントカルボキシル基の重量％を測定する
方法について、説明する。基本的にはカルボキシル含有
化合物等原料の仕込量から計算で求められる。

すなわち分子中にカルボキシル基を有する化合物をグ
リコール成分として用いる第１の発明の場合には、一般式（Ｉ）で表わされる化合物等のカルボキシル基含
有化合物と酸成分とを反応させて得られる末端に水酸基
を有しペンダントカルボキシル基を有するポリエステル
ポリオールの仕込量に、該ポリエステルポリオールの酸
価に［45（カルボキシル基の分子量）/56100（KOHの分
子量×10³）］を乗じた値を掛けることによりペンダン
トカルボキシル基の重量を算出する。この値を最終ポリ
ウレタン樹脂の固形分の重量で割ればポリウレタン樹脂
中のカルボキシル基の重量％を計算することができる。
この関係は、次式で表わされ、得られる値に100を乗じ
た値がカルボキシル基の重量％である。

ペンダントカルボキシル基を含む化合物を鎖伸長剤と
して使用する第２の発明の場合には、一般式（Ｉ）で表
わされる化合物等のカルボキシル基含有化合物の仕込量
に、カルボキシル基の官能基数に［45（同上）／ペンダ
ントカルボキシル基含有化合物の分子量］を乗じた値を
掛ければカルボキシル基のペンダントカルボキシル基の
重量を算出でき、この値を最終ポリウレタン樹脂の固形
分の重量で割ることによって計算することができる。こ
の場合には、次式で表わされる。

本発明の水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物
は、従来公知のいかなる方法によつても製造が可能であ
り好ましくは例えば、イソシアネートに対して不活性で
かつ親水性の有機溶剤に前記一般式（Ｉ）のカルボキシ
ル基含有化合物を共重合して得られるペンダントカルボ
キシル基含有ポリエステルポリオール（Ａ）を必要に応
じて鎖伸長剤（Ｃ）と共にポリイソシアネート化合物
（Ｂ）と反応させるか、あるいは特定のポリエステルポ
リオール（Ａ）、前記一般式（Ｉ）のカルボキシル基含
有化合物及び必要に応じて鎖伸長剤（Ｃ）とをポリイソ
シアネート化合物（Ｂ）と反応させウレタン化した後、
アンモニアもしくは有機アミンで中和して水性化（必要
に応じて減圧下脱溶剤して）させることにより製造され
る。また、上記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反
応の際、イソシアネート基の当量を活性水素原子に対し
て過剰にすることによりペンダントカルボキシル基含有
イソシアネート未満プレポリマーとした後、水中で鎖伸
長させると同時に中和して水性化させることによつても
得られる。ただし、ここで言う水性化とは、樹脂を水中
に安定に溶解もしくは分散させることを指す。

又、上記ウレタン化反応においてゲル化を防止するた
めにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類；エチレングリコール、1,3−ブタン
ジオール等のグリコール類等の反応停止剤を使用するこ
ともできる。

かくして得られる水性ポリエステルポリウレタン樹脂
組成物のポリエステルポリウレタンの分子量は好ましく
は8,000〜100,000である。特に好ましくは10,000〜50,0
00である。

本発明で用いられるペンダントカルボキシル基を中和
する塩基としては、アンモニア以外に、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ
ビチルアミン、トリエタノールアミン、メチルジエタノ
ールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタ
ノールアミン等の有機アミンが挙げられるが乾燥後の皮
膜の耐水性を向上させるためには、水溶性であり、かつ
熱によつて容易に解離する揮発性の高いものが好まし
く、特にアンモニア、トリメチルアミン、トリエチルア
ミンが好ましい。

又、本発明で用いられるイソシアネートに対しても不
活性でかつ親水性の有機溶剤としては、例えばテトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル等
のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン等のアミド類等が挙げられるが、ポリ
エステルポリウレタンの水性化後は通常減圧蒸留により
除去されるため、好ましくは水より低沸点の溶剤の使用
が望ましい。

本発明の水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物は
そのままでも使用されるが、更にアミノプラスト樹脂、
エポキシ樹脂、アジリジン系架橋剤、イソシアネート系
架橋剤等の架橋剤、あるいは有機金属化合物、タルク、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アスベスト、カ
ーボン、顔料、染料、防腐剤、消泡剤、レベリング剤等
の第３成分を添加しても差しつかえない。

〈作用〉この様にしてなる水性ポリエステルポリウレタン樹脂
組成物は、ポリエステル基材だけでなく、塩ビ、ナイロ
ン、ポリウレタン等の各種プラスチツク、繊維製品、合
皮製品、あるいはアルミニウム、鉄等の金属、紙、木
材、ガラス等との接着性に優れるばかりでなく、その乾
燥皮膜は耐水性並びに耐ブロツキング性にも優れてお
り、繊維・合皮製品の処理剤、各種基材に対する接着
剤、水性コート剤、水性塗料、水性インキあるいは集束
剤として巾広く用いることができる。

〈実施例〉次に、実施例によつて本発明を具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。尚、本発明の
水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物の諸物性の評
価方法を下記に示すと共に実施例中の部は重量部を表わ
す。

密着性：試料を50μPETフイルム上に固形分10g/m²で塗
布した後、80℃で１分間乾燥して得られる皮膜に対して
セロハンテープによる剥離試験を行ない、基材に対する
密着性を評価する。

○……密着性極めて良好。外観変化なし △……皮膜の一部剥離 ×……皮膜の全面剥離耐水性:40℃の温水に24時間浸漬後の密着性を評価す
る。

耐ブロツキング性：塗布面同志を貼り合わせ40℃、65％
RHの雰囲気下で荷重10g/cm²×24時間放置後のブロツキ
ング性を評価する。

○……全くブロツキングがなく容易にはがれる △……表面に損傷の形跡を認めない程度の接着性 ×……表面に損傷の形跡を認める程度の接着性［ポリエステルポリオールの調整］温度計、窒素ガス導入管、攪拌機を備えた反応器中で
窒素ガスを導入しながら、テレフタル酸664部、インフ
タル酸631部、1,4−フタンジオール472部、ネオペンチ
ルグリコール447部及びジブチル錫オキサイド0.5部を仕
込み180〜230℃で５時間エステル化した後、酸価＜１に
なるまで230℃で６時間重縮合反応を行なつた。ついで1
20℃まで冷却しアジピン酸321部、ジメチロールプロピ
オン酸268部を加え、再び170℃に昇温しこの温度で20時
間反応させ、酸価46.5、水酸基価59.8のペンダントカル
ボキシル基含有ポリエステルポリオールＡを得た。同様
にしてペンダントカルボキシル基含有ポリエステルポリ
オールＤ、Ｆ、及びポリエステルポリオールＢ、Ｃ、
Ｅ、Ｇを得た。（表−１参照）実施例１ポリエステルポリオールA1880部を減圧下120℃で脱水
し、その後80℃まで冷却した後、メチルエチルケトン13
60部を加え十分攪拌溶解し、次いでヘキサメチレンジイ
ソシアネート160部を加え70℃で12時間反応させた。反
応終了後、40℃まで冷却し10％アンモニア水265部を加
えて中和した後、水5860部を加え水溶化した。

得られた透明な反応生成物を減圧下に65℃でメチルエ
チルケトンを除去した後、水を加えて濃度調整を行ない
不揮発分25％の安定な透明コロイド状分散体を得た。こ
の水分散体を50μｍのPETフイルム上に固形分10g/m²で
塗布した後、80℃で１分間乾燥して得られる乾燥皮膜に
ついて、密着性、耐水性及び耐ブロツキング性のテスト
を行なつた結果いずれも良好な物性が得られた。

実施例２〜４、比較例１〜３実施例１と同様な方法で表−１に示す各種ポリエステ
ルポリオールを使用して実施例２〜４、比較例１〜３の
水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物を得た。尚実
施例２、３、比較例１、３では2,2−ジメチロールプロ
ピオン酸を鎖伸長剤としてウレタン化を行なつた。各々
の乾燥皮膜の物性を表−２にまとめて示す。

以上の結果より、本発明の水性ポリエステルポリウレ
タン樹脂組成物がいずれも優れた物性を有することが認
められる。

実施例５実施例１で得られた水分散体を50μｍのPETフイルム
上に固形分10g/m²で塗布した後80℃で１分間乾燥した。
ついで、この処理されたフイルムにポリ塩化ビニルシー
ト（厚さ400μｍ）を重ね合わせ、温度140℃、圧力1kg/
cm²の熱プレスにて３秒プレスしホツトメルト接着を行
なつた。得られた積層フイルムの接着性を評価したとこ
ろ、PETフイルムの材料破壊をきたすほどの高い接着力
を示した。又、この積層フイルムを40℃の温水に24時間
浸漬した後の接着力も極めて良好であつた。

実施例６、比較例４、５実施例５と同様な方法で、実施例３、比較例１、２の
水分散体について接着性のテストを行なつたところ、比
較例４では水浸漬後の接着力の低下が著しく、又比較例
５では材料破壊を伴う程の高い接着力は得られなかつた
が、実施例６においてはいずれも良好な接着性を示し、
本発明の水分散体がいずれも優れた物性を有することが
認められた。（表−３参照）

フロントページの続き (56)参考文献特開昭53−45398（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−4515（ＪＰ，Ａ) 特開昭59−138212（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ジカルボン酸／脂肪（環）族
ジカルボン酸＝70/30〜100/0（重量比）からなる酸成分
（Ａ−１）と分子中にカルボキシル基を有する化合物を
含むグリコール成分（Ａ−２）より構成されるポリエス
テルポリオールと、（Ｂ）ポリイソシアネート化合物と
から得られる高分子量体中に、ペンダントカルボキシル
基を0.5〜６重量％含有しており、該カルボキシル基が
アンモニアもしくは有機アミンで中和されているポリエ
ステルウレタン樹脂であって、該ポリエステルポリウレ
タン樹脂が水性媒体中に分散又は溶解しており、かつ、
該ポリエステルポリウレタンが、その固形分に対し、前
記ポリエステルポリオール（Ａ）から導かれるポリエス
テルセグメントを60重量％以上含有していることを特徴
とする水性ポリエステルポリウレタン樹脂組成物。
【請求項２】（Ａ）芳香族ジカルボン酸／脂肪（環）族
ジカルボン酸＝70/30〜100/0（重量比）からなる酸成分
（Ａ−１）と分子中にカルボキシル基を有する化合物を
含まないグリコール成分（Ａ−３）より構成されるポリ
エステルポリオールと、（Ｂ）ポリイソシアネート化合
物と（Ｃ）分子中にカルボキシル基を含有する化合物か
らなる鎖伸長剤とから得られる高分子量体中に、ペンダ
ントカルボキシル基を0.5〜６重量％含有しており、該
カルボキシル基がアンモニアもしくは有機アミンで中和
されているポリエステルウレタン樹脂であって、該ポリ
エステルポリウレタン樹脂が水性媒体中に分散又は溶解
しており、かつ、該ポリエステルポリウレタンが、その
固形分に対し、前記ポリエステルポリオール（Ａ）から
導かれるポリエステルセグメントを60重量％以上含有し
ていることを特徴とする水性ポリエステルポリウレタン
樹脂組成物。