CN110152741A - 一种核壳结构的高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种核壳结构的高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110152741A CN110152741A CN201910452323.7A CN201910452323A CN110152741A CN 110152741 A CN110152741 A CN 110152741A CN 201910452323 A CN201910452323 A CN 201910452323A CN 110152741 A CN110152741 A CN 110152741A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tio
- visible light
- mof
- quality
- light catalytic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 148
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 claims abstract description 114
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000013177 MIL-101 Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000013207 UiO-66 Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000013216 MIL-68 Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 230000004298 light response Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims abstract 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims abstract 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 22
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 18
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 11
- GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 2-aminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O GPNNOCMCNFXRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 10
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 8
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 8
- YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L cadmium dichloride Chemical compound Cl[Cd]Cl YKYOUMDCQGMQQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 6
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 4
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 3
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000011157 advanced composite material Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000002242 deionisation method Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8678—Removing components of undefined structure
- B01D53/8687—Organic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/617—500-1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/618—Surface area more than 1000 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种核壳结构的MOF@TiO2高效复合可见光催化材料及其制备方法和应用，包括可见光响应的MOFs材料和包覆在MOFs材料外层的一层TiO2材料以及选择性负载在TiO2材料外层的可见光响应催化剂材料，MOFs材料为NH2‑MIL‑125(Ti)、NH2‑UIO‑66(Zr)、NH2‑MIL‑68(In)、NH2‑MIL‑101(Al)中的一种；所述TiO2材料为无定型结构的TiO2；可见光响应催化剂材料为Pt、Pd、CdS的一种或几种。本发明所得的复合材料具有极大的比表面积，以及优异的吸附能力和光催化性能，可用于光催化脱除VOCs污染物。
Description
技术领域
本发明属于大气污染控制领域，涉及一种核壳结构的MOF@TiO2高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
挥发性有机化合物VOCs(Volatile Organic Compounds)是化工生产、家装建材、喷涂行业中常见的大气污染物。含VOCs废气未经处理排入大气，在一定条件下会形成光化学污染，影响动植物生长和人类的健康。同时，VOCs也是PM2.5产生的重要原因之一。利用光催化降解VOCs已有一定的应用，例如，公开号为CN 107029551A的中国发明专利申请文献公开了一种基于TiO2纳米管光催化降解VOCs气体的装置，采取周期运行方式：将密闭降解仓内TiO2光催化降解四次—吸附浓缩区沸石吸附四次—吸附浓缩区沸石解吸浓缩视为一个周期，循环运行。公开号为CN 104174391A的中国发明专利申请文献公开了一种用于降解VOC的纳米二氧化钛光催化剂的制备方法，步骤S1将纳米二氧化钛粉末装入管式炉中，然后通入纯度不低于99.9％的氨气；步骤S2为以4℃/min～10℃/min的升温速率将炉体升至550～750℃并保温，该过程持续通入氨气；步骤S3为管式炉中气压低于一个大气压条件下的真空煅烧，该步骤中保温温度与步骤S2相同；步骤S4为降温并取出样品。但传统半导体光催化剂(如二氧化钛)的可见光降解效率不高，只能吸收紫外光(仅占太阳光的3-5％)，吸附能力较弱且易吸附饱和，因此常与吸附手段进行联用。
金属有机框架材料(Metal-Organic Framework，缩写为MOF)是近年来备受关注的新型多孔材料，由无机金属中心(金属离子或金属簇)与桥连的有机配体自组装形成的一类具有周期性网络结构的晶态多孔材料。MOF材料具有高度发达的孔隙结构，极大的比表面积(大多数MOF材料的比表面积可达1000m2/g以上)，及易于调变的物理化学性质，在气体吸附/分离、气体储存、分子传感器、催化领域等都显示出诱人的应用前景。
发明内容
本发明提供了一种核壳结构的MOF@TiO2高效复合可见光催化材料及其制备方法和应用，所得的复合材料具有极大的比表面积，以及优异的吸附能力和光催化性能。
一种核壳结构的MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，包括可见光响应的MOFs材料和包覆在MOFs材料外层的一层TiO2材料。
优选地，所述可见光响应的MOFs材料为NH2-MIL-125(Ti)、NH2-UIO-66(Zr)、NH2-MIL-68(In)、NH2-MIL-101(Al)中的一种。
优选地，所述TiO2材料为无定型结构的TiO2。
优选地，所述的TiO2材料与MOFs材料的质量比为3-20：100。即TiO2材料质量为MOFs材料质量的3～20％；进一步优选地，TiO2材料与MOFs材料的质量比为5-15％。
优选地，所述MOF@TiO2复合可见光催化材料还包括选择性负载在TiO2材料外层的可见光响应催化剂材料，可见光响应催化剂材料为Pt、Pd、CdS的一种或几种；Pt的质量为MOF@TiO2复合材料质量的0-1.0％，Pd的质量为MOF@TiO2复合材料质量的0-1.0％，CdS的质量为MOF@TiO2复合材料质量的0-11.0％。
更进一步优选地，Pt的质量为MOF@TiO2复合材料质量的0.03-0.1％，Pd的质量为MOF@TiO2复合材料质量的0.03-0.1％，CdS的质量为MOF@TiO2复合材料质量的5-11％。
更进一步优选地，MOFs材料为NH2-MIL-125(Ti)或NH2-MIL-101(Al)；还包括负载在TiO2材料外层的Pd或CdS，Pd的负载量为0.03～0.05％；CdS的负载量约为6～8％，此处的负载量是指占总催化剂质量的质量百分比。该优选条件下，制备得到的催化剂其催化活性在90％以上。
最优选地，MOFs材料为NH2-MIL-101(Al)，还包括负载在TiO2材料外层的CdS，CdS的负载量约为6.8～7.2％；或MOFs材料为NH2-MIL-125(Ti)，还包括负载在TiO2材料外层的Pd，Pd的负载量为0.04％。
本发明还提供一种核壳结构的MOF@TiO2复合可见光催化材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备可见光响应的MOFs材料；
(a)NH2-MIL-125(Ti)的制备：将钛酸四丁酯与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比1:4的比例溶解在甲醇与DMF的混合溶液(甲醇：DMF为1:9)中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，150℃下晶化反应24-72小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-125(Ti)材料。
(b)NH2-UIO-66(Zr)的制备：将氯化锆与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比3:5的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，120℃下晶化反应12-24小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-UIO-66(Zr)材料。
(c)NH2-MIL-68(In)的制备：将硝酸铟与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比3:1的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，125℃下晶化反应3-8小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-68(In)材料。
(d)NH2-MIL-101(Al)的制备：将氯化铝与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比7:10的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，130℃下晶化反应24-72小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-101(Al)材料。
(2)将MOFs材料分散于0.05-1.00M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，室温下搅拌反应1-4小时后，利用去离子水清洗，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
(3)负载Pt、Pd或CdS(该步可选)
(a)Pt的负载：将氯铂酸溶解在甲醇、去离子水的混合溶液中(甲醇:去离子水＝1:4)，将MOF@TiO2材料再搅拌状态下加入，悬浮液在紫外灯下照射0.5-8小时，悬浮颗粒经过滤、去离子水洗涤、真空干燥后获得Pt改性的MOF@TiO2材料。
(b)Pd的负载：
将MOF@TiO2材料加入到氯化钯溶液中，搅拌0.5-2小时，在40-100℃下烘干，获得Pd改性的MOF@TiO2材料。
(c)CdS的负载：
将MOF@TiO2材料依次浸渍在0.025M氯化镉溶液、去离子水、0.025M硫化钠溶液、去离子水中。每次浸渍10分钟，循环进行3-10次。最终在40-100℃下烘干，获得CdS改性的MOF@TiO2材料。
本发明还提供一种如所述MOF@TiO2复合可见光催化材料在光催化脱除VOCs污染物中的应用。
与现有技术性相比，本发明的有益效果如下：
(1)本发明的复合材料中，MOFs材料比表面积大，吸附容量大，且能够在可见光波段响应。常规TiO2材料的比表面积一般在100m2/g以内，而本发明所述的MOFs材料比表面积均在500m2/g以上。
(2)TiO2材料稳定性好，价格低廉。综合两者优点复合而成的MOF@TiO2核壳结构材料，具有更稳定的可见光催化脱除VOCs的性能。
(2)本发明首次将新型复合材料应用于光催化氧化脱除挥发性有机废气领域，填补了该领域的空白。
(3)TiO2在MOF材料外层的包裹，极大程度上提高了MOF材料对可见光的吸收率，并抑制了电子-空穴的复合，同时增强了催化剂的稳定性，因此增强了材料的光催化脱除VOCs的性能，并显著提高了催化剂的寿命。
(4)Pd、Pt或CdS在外层表面的沉积，可以改变MOF@TiO2核壳结构的电子分布，载流子重新分布，电子会从费米能级高的结构转移到费米能级低的结构，从而有效分离电子和空穴，促进催化剂的反应活性。
具体实施方式
实施例1
1、光催化材料的制备
(1)将钛酸四丁酯与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比1:4的比例溶解在甲醇与DMF的混合溶液(甲醇：DMF为1:9)中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，150℃下晶化反应24-72小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-125(Ti)材料。
(2)将步骤(1)制备的MOF材料分散于0.1M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液和MOFs材料的体积质量比例为8ml/g。室温下搅拌反应2小时后，利用去离子水清洗三次，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
(3)将步骤(2)制备MOF@TiO2材料依次浸渍在0.025M氯化镉溶液、去离子水、0.025M硫化钠溶液、去离子水中。每次浸渍10分钟，循环进行5次。最终在60℃下烘干，获得CdS改性的MOF@TiO2材料，CdS的负载量约为7％。
2、光催化材料的性能评价
将CdS改性的MOF@TiO2材料进行光催化性能评价，并与常用的光催化剂TiO2进行对比。在可见光照射下，CdS改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为52.5％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为11.9％。在紫外光照射下，CdS改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为93.4％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为48.2％。
实施例2
1、光催化材料的制备
(1)NH2-UIO-66(Zr)的制备：将氯化锆与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比3:5的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，120℃下晶化反应24小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-UIO-66(Zr)材料。
(2)将步骤(1)制备的MOF材料分散于0.3M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液和MOFs材料的体积质量比例为10ml/g。室温下搅拌反应1小时后，利用去离子水清洗三次，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
(3)将一定量的氯铂酸溶解在甲醇、去离子水的混合溶液中(甲醇:去离子水＝1:4)，Pt的负载量控制在0.05％。将MOF@TiO2材料再搅拌状态下加入，悬浮液在紫外灯下照射2小时，悬浮颗粒经过滤、去离子水洗涤、真空干燥后获得Pt改性的MOF@TiO2材料。
2、光催化材料的性能评价
将Pt改性的MOF@TiO2材料进行光催化性能评价，并与常用的光催化剂TiO2进行对比。在可见光照射下，Pt改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为48.4％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为11.9％。在紫外光照射下，Pt改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为89.7％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为48.2％。
实施例3
1、光催化材料的制备
(1)NH2-MIL-68(In)的制备：将硝酸铟与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比3:1的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，125℃下晶化反应5小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-68(In)材料。
(2)将步骤(1)制备的MOF材料分散于0.05M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液和MOFs材料的比例为5ml/g。室温下搅拌反应4小时后，利用去离子水清洗三次，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
(3)将MOF@TiO2材料加入到一定量的氯化钯溶液中，Pd的负载量控制在0.08％，搅拌2小时，在80℃下烘干，获得Pd改性的MOF@TiO2材料。
2、光催化材料的性能评价
将Pd改性的MOF@TiO2材料进行光催化性能评价，并与常用的光催化剂TiO2进行对比。在可见光照射下，Pd改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为45.1％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为11.9％。在紫外光照射下，Pd改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为81.2％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为48.2％。
实施例4
1、光催化材料的制备
(1)NH2-MIL-101(Al)的制备：将氯化铝与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比7:10的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，130℃下晶化反应72小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-101(Al)材料。
(2)将步骤(1)制备的MOF材料分散于0.6M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液和MOFs材料的比例为6ml/g。室温下搅拌反应3小时后，利用去离子水清洗三次，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
(3)将MOF@TiO2材料加入到一定量的氯化钯溶液中，Pd的负载量控制在0.04％，搅拌1小时，在40℃下烘干，获得Pd改性的MOF@TiO2材料。
2、光催化材料的性能评价
将Pd改性的MOF@TiO2材料进行光催化性能评价，并与常用的光催化剂TiO2进行对比。在可见光照射下，Pd改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为56.8％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为11.9％。在紫外光照射下，Pd改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为91.4％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为48.2％。
实施例5
1、光催化材料的制备
(1)NH2-MIL-101(Al)的制备：将钛酸四丁酯与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比1:4的比例溶解在甲醇与DMF的混合溶液(甲醇：DMF为1:9)中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，150℃下晶化反应72小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-MIL-125(Ti)材料。
(2)将步骤(1)制备的MOF材料分散于0.3M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液和MOFs材料的比例为8ml/g。室温下搅拌反应2小时后，利用去离子水清洗三次，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
2、光催化材料的性能评价
将制备的MOF@TiO2材料进行光催化性能评价，并与常用的光催化剂TiO2进行对比。在可见光照射下，该MOF@TiO2催化剂的催化活性为41.3％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为11.9％。在紫外光照射下，MOF@TiO2催化剂的催化活性为69.6％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为48.2％。
实施例6
1、光催化材料的制备
(1)NH2-MIL-101(Al)的制备：将氯化锆与2-氨基对苯二甲酸以摩尔比3:5的比例溶解在DMF中，室温搅拌30分钟，移至聚四氟乙烯衬垫的高压反应釜中，120℃下晶化反应20小时。得到的固体产物经过滤后，利用DMF、甲醇各洗三次，真空干燥后获得NH2-UIO-66(Zr)材料。
(2)将步骤(1)制备的MOF材料分散于1.0M的稀盐酸中，加入质量百分数为50％的二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液和MOFs材料的体积质量比例为10ml/g。室温下搅拌反应1小时后，利用去离子水清洗三次，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。(3)将MOF@TiO2材料依次浸渍在0.025M氯化镉溶液、去离子水、0.025M硫化钠溶液、去离子水中。每次浸渍10分钟，循环进行8次。最终在80℃下烘干，获得CdS改性的MOF@TiO2材料，CdS的负载量约为11％。。
2、光催化材料的性能评价
将CdS改性的MOF@TiO2材料进行光催化性能评价，并与常用的光催化剂TiO2进行对比。在可见光照射下，CdS改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为43.7％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为11.9％。在紫外光照射下，CdS改性的MOF@TiO2催化剂的催化活性为81.2％，同等条件下对照组TiO2的催化活性仅为48.2％。
以上所述仅为本发明专利的具体实施案例，但本发明专利的技术特征并不局限于此，任何相关领域的技术人员在本发明的领域内，所作的变化或修饰皆涵盖在本发明的专利范围之中。
Claims (10)
1.一种核壳结构的MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，包括可见光响应的MOFs材料和包覆在MOFs材料外层的一层TiO2材料。
2.根据权利要求1所述MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，所述可见光响应的MOFs材料为NH2-MIL-125(Ti)、NH2-UIO-66(Zr)、NH2-MIL-68(In)、NH2-MIL-101(Al)中的一种。
3.根据权利要求1所述MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，所述TiO2材料为无定型结构的TiO2。
4.根据权利要求1所述MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，所述TiO2材料与MOFs材料的质量比为3-20：100。
5.根据权利要求1所述MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，所述MOF@TiO2复合可见光催化材料还包括选择性负载在TiO2材料外层的可见光响应催化剂材料，可见光响应催化剂材料为Pt、Pd、CdS的一种或几种。
6.根据权利要求5所述MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，Pt的负载质量为MOF@TiO2复合可见光催化材料质量的0-1.0％，Pd的负载质量为MOF@TiO2复合可见光催化材料质量的0-1.0％，CdS的负载质量为MOF@TiO2复合可见光催化材料质量的0-11％。
7.根据权利要求6所述MOF@TiO2复合可见光催化材料，其特征在于，Pt的负载质量为MOF@TiO2复合可见光催化材料质量的0.03～0.1％，Pd的负载质量为MOF@TiO2复合可见光催化材料质量的0.03～0.1％，CdS的负载质量为MOF@TiO2复合可见光催化材料质量的5～11％。
8.一种核壳结构的MOF@TiO2复合可见光催化材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)制备可见光响应的MOFs材料；
(2)将MOFs材料分散于0.05-1.00M的稀盐酸中，加入二(2-羟基丙酸)二氢氧化二铵合钛溶液，室温下搅拌反应1-4小时后，利用去离子水清洗，真空干燥后获得MOF@TiO2核壳结构材料。
9.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于，还包括选择性负载Pt、Pd或CdS的步骤(3)。
10.一种如权利要求1所述MOF@TiO2复合可见光催化材料在光催化脱除VOCs污染物中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910452323.7A CN110152741B (zh) | 2019-05-28 | 2019-05-28 | 一种核壳结构的高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910452323.7A CN110152741B (zh) | 2019-05-28 | 2019-05-28 | 一种核壳结构的高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN110152741A true CN110152741A (zh) | 2019-08-23 |
| CN110152741B CN110152741B (zh) | 2020-11-10 |
Family
ID=67629780
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910452323.7A Active CN110152741B (zh) | 2019-05-28 | 2019-05-28 | 一种核壳结构的高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN110152741B (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110882725A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-03-17 | 北京科技大学 | 金属有机骨架负载二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
| CN111659455A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-09-15 | 重庆工商大学 | 一种Co-CDs@NM光催化剂的制备方法及应用 |
| CN112007523A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-12-01 | 上海应用技术大学 | 一种聚偏氟乙烯混合基质膜及其制备方法 |
| CN112169379A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-01-05 | 陕西师范大学 | 一种具有漂浮吸油性的生物质气囊/TiO2复合材料 |
| CN112264104A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-01-26 | 扬州大学 | 一种多氮共轭有机分子修饰MIL-125(Ti)制备核壳光催化剂的方法 |
| CN113070042A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-06 | 广东工业大学 | 一种CdS量子点/MIL-101(Cr)复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113089310A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 郭碧叶 | 一种轻质抗紫外面料及其制备方法 |
| CN113101980A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-07-13 | 汕头市弘东环境治理有限公司 | 一种具有可见光催化活性的TiO2/UiO-66复合材料的制备方法和应用 |
| CN113751033A (zh) * | 2021-10-12 | 2021-12-07 | 保定绿怡佳环保科技有限公司 | 一种MOF改性沸石负载BiOX/TiO2光催化材料及其制备方法 |
| CN114460150A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-05-10 | 福州市第二医院（福建省福州中西医结合医院、福州市职业病医院） | 一种基于MOFs复合材料的无标记DNA光电化学检测方法 |
| CN115068428A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-09-20 | 珠海市妇幼保健院 | 一种纳米颗粒及其制备方法与应用 |
| CN115430463A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-06 | 中国地质大学（武汉） | 一种MOFs/辉钼矿量子点/CdS三元异质结催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115888829A (zh) * | 2022-06-06 | 2023-04-04 | 常州大学 | 一种铋/钛基光催化剂的制备方法、催化剂及其应用 |
| CN116326594A (zh) * | 2023-05-25 | 2023-06-27 | 中国海洋大学 | 一种用于海洋防腐防污的复合材料及其制备方法和应用 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050081993A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-04-21 | Ilkka Steven J. | Method of bonding glass |
| CN104241604A (zh) * | 2014-09-26 | 2014-12-24 | 浙江大学 | 一种核壳结构锂离子电池电极材料的制备方法 |
| CN104324761A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-04 | 济南大学 | 一种多孔稀土有机配合物基催化剂的制备和应用 |
| CN105251435A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-01-20 | 天津工业大学 | 一种具有mtn沸石构型核壳型复合材料制备方法 |
| CN105289510A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 天津工业大学 | 一种具有呼吸效应的核壳结构复合材料制备方法 |
| CN105289509A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 天津工业大学 | 一种具有核壳结构的介孔复合材料制备方法 |
| CN105964305A (zh) * | 2016-05-14 | 2016-09-28 | 上海大学 | ZnIn2S4/NH2-MIL-125(Ti)复合可见光催化剂及其制备方法 |
| CN106881155A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-23 | 广州凯耀资产管理有限公司 | 一种Au/TiO2/金属有机骨架复合光催化剂及制备方法与应用 |
| US20170239647A1 (en) * | 2014-10-14 | 2017-08-24 | Centre National De La Recherche Scientifique | Photocatalytic composition that comprises metal particles and two semiconductors including one made of indium oxide |
| CN107519942A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-12-29 | 天津工业大学 | 采用"一锅法"制备具有呼吸效应的新型复合材料 |
| CN107529451A (zh) * | 2016-11-17 | 2018-01-02 | 天津工业大学 | 采用"一锅法"制备具有一维孔道和催化活性的新型复合材料 |
| CN107537457A (zh) * | 2016-11-17 | 2018-01-05 | 天津工业大学 | 采用"一锅法"制备具有mtn沸石构型的新型复合材料 |
| CN107670697A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 中国石油大学(北京) | 可见光催化环己烷选择性氧化的催化剂及其制备方法 |
| CN108786923A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-11-13 | 上海应用技术大学 | 一种核壳结构可见光催化剂的制备方法 |
-
2019
- 2019-05-28 CN CN201910452323.7A patent/CN110152741B/zh active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050081993A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-04-21 | Ilkka Steven J. | Method of bonding glass |
| CN104241604A (zh) * | 2014-09-26 | 2014-12-24 | 浙江大学 | 一种核壳结构锂离子电池电极材料的制备方法 |
| CN104324761A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-02-04 | 济南大学 | 一种多孔稀土有机配合物基催化剂的制备和应用 |
| US20170239647A1 (en) * | 2014-10-14 | 2017-08-24 | Centre National De La Recherche Scientifique | Photocatalytic composition that comprises metal particles and two semiconductors including one made of indium oxide |
| CN105251435A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-01-20 | 天津工业大学 | 一种具有mtn沸石构型核壳型复合材料制备方法 |
| CN105289510A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 天津工业大学 | 一种具有呼吸效应的核壳结构复合材料制备方法 |
| CN105289509A (zh) * | 2015-11-24 | 2016-02-03 | 天津工业大学 | 一种具有核壳结构的介孔复合材料制备方法 |
| CN105964305A (zh) * | 2016-05-14 | 2016-09-28 | 上海大学 | ZnIn2S4/NH2-MIL-125(Ti)复合可见光催化剂及其制备方法 |
| CN107519942A (zh) * | 2016-11-17 | 2017-12-29 | 天津工业大学 | 采用"一锅法"制备具有呼吸效应的新型复合材料 |
| CN107529451A (zh) * | 2016-11-17 | 2018-01-02 | 天津工业大学 | 采用"一锅法"制备具有一维孔道和催化活性的新型复合材料 |
| CN107537457A (zh) * | 2016-11-17 | 2018-01-05 | 天津工业大学 | 采用"一锅法"制备具有mtn沸石构型的新型复合材料 |
| CN106881155A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-23 | 广州凯耀资产管理有限公司 | 一种Au/TiO2/金属有机骨架复合光催化剂及制备方法与应用 |
| CN107670697A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 中国石油大学(北京) | 可见光催化环己烷选择性氧化的催化剂及其制备方法 |
| CN108786923A (zh) * | 2018-05-08 | 2018-11-13 | 上海应用技术大学 | 一种核壳结构可见光催化剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| SHAN GAO等: ""A mild one-step method for enhancing optical absorption of amine-functionalized metal-organic frameworks"", 《APPLIED CATALYSIS B: ENVIRONMENTAL》 * |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110882725A (zh) * | 2019-12-06 | 2020-03-17 | 北京科技大学 | 金属有机骨架负载二氧化钛光催化材料及其制备方法 |
| CN111659455B (zh) * | 2020-07-29 | 2022-08-26 | 重庆工商大学 | 一种Co-CDs@NM光催化剂的制备方法及应用 |
| CN111659455A (zh) * | 2020-07-29 | 2020-09-15 | 重庆工商大学 | 一种Co-CDs@NM光催化剂的制备方法及应用 |
| CN112007523A (zh) * | 2020-08-10 | 2020-12-01 | 上海应用技术大学 | 一种聚偏氟乙烯混合基质膜及其制备方法 |
| CN112169379A (zh) * | 2020-10-22 | 2021-01-05 | 陕西师范大学 | 一种具有漂浮吸油性的生物质气囊/TiO2复合材料 |
| CN112264104A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-01-26 | 扬州大学 | 一种多氮共轭有机分子修饰MIL-125(Ti)制备核壳光催化剂的方法 |
| CN113089310A (zh) * | 2021-04-06 | 2021-07-09 | 郭碧叶 | 一种轻质抗紫外面料及其制备方法 |
| CN113101980A (zh) * | 2021-04-15 | 2021-07-13 | 汕头市弘东环境治理有限公司 | 一种具有可见光催化活性的TiO2/UiO-66复合材料的制备方法和应用 |
| CN113070042A (zh) * | 2021-04-28 | 2021-07-06 | 广东工业大学 | 一种CdS量子点/MIL-101(Cr)复合材料及其制备方法和应用 |
| CN113751033A (zh) * | 2021-10-12 | 2021-12-07 | 保定绿怡佳环保科技有限公司 | 一种MOF改性沸石负载BiOX/TiO2光催化材料及其制备方法 |
| CN114460150A (zh) * | 2022-02-09 | 2022-05-10 | 福州市第二医院（福建省福州中西医结合医院、福州市职业病医院） | 一种基于MOFs复合材料的无标记DNA光电化学检测方法 |
| CN114460150B (zh) * | 2022-02-09 | 2023-04-11 | 福州市第二医院（福建省福州中西医结合医院、福州市职业病医院） | 一种基于MOFs复合材料的无标记DNA光电化学检测方法 |
| CN115068428A (zh) * | 2022-05-20 | 2022-09-20 | 珠海市妇幼保健院 | 一种纳米颗粒及其制备方法与应用 |
| CN115068428B (zh) * | 2022-05-20 | 2023-05-16 | 珠海市妇幼保健院 | 一种纳米颗粒及其制备方法与应用 |
| CN115888829A (zh) * | 2022-06-06 | 2023-04-04 | 常州大学 | 一种铋/钛基光催化剂的制备方法、催化剂及其应用 |
| CN115430463A (zh) * | 2022-08-29 | 2022-12-06 | 中国地质大学（武汉） | 一种MOFs/辉钼矿量子点/CdS三元异质结催化剂及其制备方法和应用 |
| CN115430463B (zh) * | 2022-08-29 | 2023-08-18 | 中国地质大学（武汉） | 一种MOFs/辉钼矿量子点/CdS三元异质结催化剂及其制备方法和应用 |
| CN116326594A (zh) * | 2023-05-25 | 2023-06-27 | 中国海洋大学 | 一种用于海洋防腐防污的复合材料及其制备方法和应用 |
| CN116326594B (zh) * | 2023-05-25 | 2023-09-15 | 中国海洋大学 | 一种用于海洋防腐防污的复合材料及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN110152741B (zh) | 2020-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110152741A (zh) | 一种核壳结构的高效复合可见光催化剂及其制备方法和应用 | |
| Zhao et al. | A critical review on surface-modified nano-catalyst application for the photocatalytic degradation of volatile organic compounds | |
| KR100763226B1 (ko) | 전이 금속 이온이 첨가된 평균 입경 10㎚ 이하 크기의 반도체성 금속 산화물로 이루어진 광촉매 물질 제조 방법과 이에 의해 제조된 물질 및 이 물질을 포함하는 필터, 팬 필터 유닛 및 클린룸 시스템 | |
| CN102198405B (zh) | 一种净化室内甲醛用的复合催化剂及其制备方法 | |
| CN108722497A (zh) | 一种TiO2-MOFs光催化剂及其制备方法与应用 | |
| WO2013002151A1 (ja) | 銅化合物担持酸化チタン光触媒及びその製造方法 | |
| CN105749893A (zh) | 一种表面负载纳米二氧化钛的改性活性炭纤维丝的制备方法 | |
| CN108786874A (zh) | 负载二氧化锰的石墨相氮化碳纳米片材料及其制备方法和应用 | |
| CN112121791B (zh) | 基于二氧化钛/铂原子簇的光触媒除甲醛催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110694629A (zh) | 一种以金属有机框架为牺牲模板整体式催化剂及其制备与应用 | |
| CN113275034B (zh) | 一种用于VOCs消除的多级孔分子筛催化剂及其制备方法 | |
| CN111389465B (zh) | 一种MOF@TiO2@PDVB光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112717916A (zh) | 一种稀土单原子负载二维片状氧化钛复合光催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN109331817A (zh) | 一种用于分解空气中有机物的光催化材料及制备方法 | |
| CN104624211A (zh) | 一种可见光响应的复合光催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN102553562B (zh) | 多重改性复合光催化剂及其制备方法 | |
| CN111185152A (zh) | 一种多功能耦合的PAC/Bi2O3/TiO2复合材料制备方法 | |
| WO2024114551A1 (zh) | 一种用于低浓度甲醛降解的陶瓷基复合材料及其制备方法 | |
| CN103752273A (zh) | 一种水环境修复材料及其制备方法和应用 | |
| CN103495193A (zh) | 一种装修污染高效除味剂及其制备方法 | |
| CN111701620B (zh) | 一种三氧化钨/zif-8复合催化剂的合成方法 | |
| Jia et al. | Enhanced mineralization capacity for photocatalytic toluene degradation over Ag3PO4/TiO2: the critical role of oxygen vacancy | |
| CN102580727B (zh) | 一种活性炭负载二氧化钛掺银光催化剂的制备方法 | |
| CN108014819B (zh) | 二氧化钛光催化剂的制备方法及用途 | |
| CN110302830A (zh) | 高湿度环境下的VOCs净化用分子筛基催化剂及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |