CN109671928A - 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109671928A
CN109671928A CN201811516689.8A CN201811516689A CN109671928A CN 109671928 A CN109671928 A CN 109671928A CN 201811516689 A CN201811516689 A CN 201811516689A CN 109671928 A CN109671928 A CN 109671928A
Authority
CN
China
Prior art keywords
mofs
anode material
based anode
preparation
silicon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201811516689.8A
Other languages
English (en)
Inventor
吕子建
赵东辉
周鹏伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujian Xfh Battery Material Co Ltd
Original Assignee
Fujian Xfh Battery Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujian Xfh Battery Material Co Ltd filed Critical Fujian Xfh Battery Material Co Ltd
Priority to CN201811516689.8A priority Critical patent/CN109671928A/zh
Publication of CN109671928A publication Critical patent/CN109671928A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362Composites
    • H01M4/366Composites as layered products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052Li-accumulators
    • H01M10/0525Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386Silicon or alloys based on silicon
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • H01M4/626Metals
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027Negative electrodes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法,制备时,包括有以下步骤:(1)在溶剂中添加分散剂,将纳米硅加入溶液中进行搅拌分散;(2)将合成目标MOFs的金属盐溶液与有机配体溶液依次加入到纳米硅的分散溶液中,持续搅拌;(3)按照合成MOFs的指定条件进行合成;(4)将步骤(3)所得的复合材料烘干,并在惰性气氛中进行碳化,即得到MOFs碳化包覆的硅基负极材料。通过由金属有机骨架材料碳化得到的硅碳复合材料既能有效实现对纳米硅体积变化的缓解作用;同时MOFs碳化形成的结构中,高度分散的金属纳米粒子有利于体系导电性的提升,从而实现硅碳材料综合性能的提高。

Description

一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及负极材料领域技术,尤其是指一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法。
背景技术
锂离子电池作为新一代二次电池,近年来在电动汽车、储能电网、消费类电子产品等领域具有广泛的应用。传统的商用锂离子电池所用的负极材料主要为石墨类,其理论比容量只有372 mAh/g,无法满足当前对高能量密度存储设备的需求。硅作为锂离子电池负极材料的一种,被认为是最具潜力的高比容量负极材料之一。4200 mAh/g的高比容量使得硅有望替代石墨成为新一代的负极材料。然而在硅作为负极材料在充放电过程中,存在严重的体积变化问题(300%),这种巨大的体积变化极易导致电极片上的硅负极材料发生粉化、涂层脱落等现象,影响材料的循环使用寿命。同时,由于硅的半导体性质,其导电性也较差,体现为较差的倍率性能。因此,对于锂离子电池实际应用,硅负极材料还面临着巨大的挑战。目前研究者们主要通过表面包覆处理、或者硅颗粒纳米化来缓解或者减小硅的体积变化,避免硅材料的颗粒粉化和SEI膜的反复生长。
发明内容
有鉴于此,本发明针对现有技术存在之缺失,其主要目的是提供一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法,其利用金属有机骨架材料有序、稳定的结构对高度分散的纳米硅进行包覆,随后通过惰性气氛条件下的热处理进行碳化,得到硅基负极材料,同时体系中还含有均匀分散的金属纳米粒子,本发明制备过程简单,条件可控。
为实现上述目的,本发明采用如下之技术方案:
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)在溶剂中添加分散剂,将纳米硅加入溶液中进行搅拌分散;
(2)将合成目标MOFs的金属盐溶液与有机配体溶液依次加入到纳米硅的分散溶液中,持续搅拌;
(3)按照合成MOFs的指定条件进行合成;
(4)将步骤(3)所得的复合材料烘干,并在惰性气氛中进行碳化,即得到MOFs碳化包覆的硅基负极材料。
作为一种优选方案,所述步骤(1)中的分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚苯乙烯、十二烷基硫酸钠和羧甲基纤维素钠中的一种或几种。
作为一种优选方案,所述步骤(1)中的溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
作为一种优选方案,所述步骤(1)中的纳米硅粒径为50-300 nm,所述搅拌时间为6-12 h。
作为一种优选方案,所述步骤(2)中的金属盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸锌、乙酸锌、乙酸镍、乙酸钴、氯化锆、硝酸铜、氯化镍、氯化钴中的一种或几种;
作为一种优选方案,所述步骤(2)中的有机配体为2-甲基咪唑、咪唑、对苯二甲酸、均苯三甲酸中的一种或几种。
作为一种优选方案,所述步骤(2)中使用的溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种,所述搅拌时间为6-12 h。
作为一种优选方案,所述步骤(3)的合成方法为室温静置合成法、溶剂热法中的一种或几种,具体根据合成MOFs对象而定。
作为一种优选方案,所述步骤(4)中烘干温度为60-120℃,所述烘干时间为8-24h,所述碳化气氛为氮气、氦气、氩气中的一种或几种,所述碳化温度为800-1100℃,所述碳化时间为4-12h。
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料,其外部碳层由金属有机骨架材料碳化得来,并且采用前述一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法制得。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果,具体而言,由上述技术方案可知:
通过由金属有机骨架材料碳化得到的硅碳复合材料既能有效实现对纳米硅体积变化的缓解作用;同时MOFs碳化形成的结构中,高度分散的金属纳米粒子有利于体系导电性的提升,从而实现硅碳材料综合性能的提高。
具体实施方式
本发明揭示了一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)在溶剂中添加分散剂,将纳米硅加入溶液中进行搅拌分散。分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚苯乙烯、十二烷基硫酸钠和羧甲基纤维素钠中的一种或几种。溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。纳米硅粒径为50-300nm,所述搅拌时间为6-12 h。
(2)将合成目标MOFs的金属盐溶液与有机配体溶液依次加入到纳米硅的分散溶液中,持续搅拌。金属盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸锌、乙酸锌、乙酸镍、乙酸钴、氯化锆、硝酸铜、氯化镍、氯化钴中的一种或几种;有机配体为2-甲基咪唑、咪唑、对苯二甲酸、均苯三甲酸中的一种或几种。本步骤使用的溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种,所述搅拌时间为6-12 h。
(3)按照合成MOFs的指定条件进行合成;合成方法为室温静置合成法、溶剂热法中的一种或几种,具体根据合成MOFs对象而定。
(4)将步骤(3)所得的复合材料烘干,并在惰性气氛中进行碳化,即得到MOFs碳化包覆的硅基负极材料。烘干温度为60-120℃,所述烘干时间为8-24 h,所述碳化气氛为氮气、氦气、氩气中的一种或几种,所述碳化温度为800-1100℃,所述碳化时间为4-12h。
本发明还揭示了一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料,其外部碳层由金属有机骨架材料碳化得来,并且采用前述一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法制得。
下面以多个实施例对本发明作进一步详细说明:
实施例1:
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)将200 mg聚乙烯吡咯烷酮溶解于100 mL甲醇中,并加入100 mg纳米硅进行搅拌,持续时间12 h。
(2)以甲醇为溶剂,分别配置50 mL的硝酸钴溶液(0.04 M)与50 mL的2-甲基咪唑溶液(0.16 M),并依次加入到上述纳米硅分散液中,持续搅拌6 h。
(3)在25℃恒温条件中将混合溶液静置24 h。
(4)通过离心处理得到固体产物,在80℃条件下烘干12 h,并在氮气气氛中进行碳化,碳化所用温度为900℃,碳化时长6 h。
实施例2:
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)将150 mg聚丙烯酰胺溶解于80 mL甲醇中,并加入100 mg纳米硅进行搅拌,持续时间8 h。
(2)以甲醇为溶剂,分别配置50 mL的硝酸镍溶液(0.04 M)与50 mL的咪唑溶液(0.16 M),并依次加入到上述纳米硅分散液中,持续搅拌6 h。
(3)将得到的混合溶液转移至200 mL反应釜中进行反应,反应温度140℃,12 h。
(4)通过离心处理得到固体产物,在70℃条件下烘干12 h,并在氮气气氛中进行碳化,碳化所用温度为800℃,碳化时长8 h。
实施例3:
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)将100 mg聚乙二醇溶解于60 mL N,N-二甲基甲酰胺中,并加入80 mg纳米硅进行搅拌,持续时间6 h。
(2)以N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,分别配置50 mL的氯化锆溶液(0.1 M)与50 mL的对苯二甲酸溶液(0.1 M),并依次加入到上述纳米硅分散液中,持续搅拌6 h。
(3)将得到的混合溶液转移至200 mL反应釜中进行反应,反应温度120℃,24 h。
(4)通过离心处理得到固体产物,在120℃条件下烘干6 h,并在氩气气氛中进行碳化,碳化所用温度为950℃,碳化时长6 h。
实施例4:
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)将200 mg聚乙烯醇溶解于100 mL甲醇中,并加入100 mg纳米硅进行搅拌,持续时间12 h。
(2)以甲醇为溶剂,分别配置50 mL的乙酸锌溶液(0.04 M)与50 mL的2-甲基咪唑溶液(0.12 M),并依次加入到上述纳米硅分散液中,持续搅拌6 h。
(3)将得到的混合溶液静置24 h。
(4)通过离心处理得到固体产物,在100℃条件下烘干6 h,并在氮气气氛中进行碳化,碳化所用温度为800℃,碳化时长8 h。
实施例5:
一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,包括有以下步骤:
(1)将100 mg羧甲基纤维素钠溶解于50 mL水中,并加入80 mg纳米硅进行搅拌,持续时间10 h。
(2)以体积比为1:1的N,N-二甲基甲酰胺与乙醇的混合溶液为溶剂,分别配置50mL的硝酸铜溶液(0.6 M)与50 mL的均苯三甲酸溶液(0.2 M),并依次加入到上述纳米硅分散液中,持续搅拌8 h。
(3)将得到的混合溶液转移至200 mL的圆底烧瓶后密封,在85℃振荡条件下反应24 h。
(4)通过离心处理得到固体产物,在120℃条件下烘干12 h,并在氩气气氛中进行碳化,碳化所用温度为1000℃,碳化时长12 h。
下面对上述各个实施例制得MOFs碳化包覆的硅基负极材料进行性能测试:
将上述各个实施例所得的MOFs碳化包覆的硅基负极材料分别于导电剂SP、PVDF按照质量比92:4:4进行混合,溶剂为NMP,搅拌形成均一的浆料后涂覆在铜箔集流体上,烘干切片得到电池用极片。以金属锂片为对电极,组装CR2032型扣式电池进行电化学性能测试,在常温条件下进行0.1C恒流充放电,结果如下:
本发明的设计重点在于:通过由金属有机骨架材料碳化得到的硅碳复合材料既能有效实现对纳米硅体积变化的缓解作用;同时MOFs碳化形成的结构中,高度分散的金属纳米粒子有利于体系导电性的提升,从而实现硅碳材料综合性能的提高。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明的技术范围作任何限制,故凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何细微修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:包括有以下步骤:
(1)在溶剂中添加分散剂,将纳米硅加入溶液中进行搅拌分散;
(2)将合成目标MOFs的金属盐溶液与有机配体溶液依次加入到纳米硅的分散溶液中,持续搅拌;
(3)按照合成MOFs的指定条件进行合成;
(4)将步骤(3)所得的复合材料烘干,并在惰性气氛中进行碳化,即得到MOFs碳化包覆的硅基负极材料。
2.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的分散剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚苯乙烯、十二烷基硫酸钠和羧甲基纤维素钠中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中的纳米硅粒径为50-300 nm,所述搅拌时间为6-12 h。
5.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中的金属盐为硝酸镍、硝酸钴、硝酸锌、乙酸锌、乙酸镍、乙酸钴、氯化锆、硝酸铜、氯化镍、氯化钴中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中的有机配体为2-甲基咪唑、咪唑、对苯二甲酸、均苯三甲酸中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中使用的溶剂为水、甲醇、乙醇、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种,所述搅拌时间为6-12h。
8.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)的合成方法为室温静置合成法、溶剂热法中的一种或几种,具体根据合成MOFs对象而定。
9.根据权利要求1所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(4)中烘干温度为60-120℃,所述烘干时间为8-24 h,所述碳化气氛为氮气、氦气、氩气中的一种或几种,所述碳化温度为800-1100℃,所述碳化时间为4-12h。
10.一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料,其特征在于:其外部碳层由金属有机骨架材料碳化得来,并且采用如权利要求1-9任一项所述的一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料的制备方法制得。
CN201811516689.8A 2018-12-12 2018-12-12 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法 Pending CN109671928A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811516689.8A CN109671928A (zh) 2018-12-12 2018-12-12 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811516689.8A CN109671928A (zh) 2018-12-12 2018-12-12 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109671928A true CN109671928A (zh) 2019-04-23

Family

ID=66144242

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811516689.8A Pending CN109671928A (zh) 2018-12-12 2018-12-12 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109671928A (zh)

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110176594A (zh) * 2019-06-05 2019-08-27 成都云津能源科技有限公司 一种新型电极材料及其制备方法
CN110660986A (zh) * 2019-11-08 2020-01-07 中科廊坊过程工程研究院 一种锡基复合材料、其制备方法和用途
CN110729472A (zh) * 2019-10-28 2020-01-24 中科廊坊过程工程研究院 一种硅基负极材料、其制备方法和用途
CN110867572A (zh) * 2019-11-25 2020-03-06 天津工业大学 一种双层碳包覆硅复合材料的制备方法
CN111180717A (zh) * 2020-03-23 2020-05-19 福建翔丰华新能源材料有限公司 一种新型硅碳复合负极材料及其制备方法
CN111403699A (zh) * 2020-03-02 2020-07-10 吉林师范大学 一种含碳纳米管碳壳包覆的硅负极材料及其制备方法
CN112349899A (zh) * 2019-09-26 2021-02-09 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种硅基复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN112678799A (zh) * 2021-01-26 2021-04-20 四川大学 一种具有中空结构的碳包覆硅负极材料及其制备方法
CN114597358A (zh) * 2021-12-29 2022-06-07 昆明理工大学 一种双金属MOF衍生的Si@CoCu-ZIF复合负极材料及其制备方法和应用
CN115020670A (zh) * 2022-06-30 2022-09-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种MOFs修饰的硅基负极材料及其制备方法
WO2023116020A1 (zh) * 2021-12-21 2023-06-29 广东邦普循环科技有限公司 一种负极材料及其制备方法和应用
CN116387483A (zh) * 2023-03-31 2023-07-04 重庆太蓝新能源有限公司 一种Si@C@MOFs复合材料及其制备方法、负极材料、负极极片和锂电池
WO2024000884A1 (zh) * 2022-06-29 2024-01-04 广东邦普循环科技有限公司 一种废旧硅碳材料的修复方法及其应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101439972A (zh) * 2007-11-21 2009-05-27 比亚迪股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法以及电池负极和锂离子电池
CN102580565A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 大连理工大学 一种面向高性能金属有机框架膜的制备方法
CN103012499A (zh) * 2011-09-21 2013-04-03 中国科学院福建物质结构研究所 类沸石型杂化金属咪唑框架化合物的合成方法
US20160190571A1 (en) * 2014-12-31 2016-06-30 Samsung Electronics Co., Ltd. Silicon-containing negative active material, method of preparing the same, negative electrode including the same, and lithium secondary battery including negative electrode
CN107240673A (zh) * 2017-05-26 2017-10-10 江苏银基烯碳能源科技有限公司 一种复合负极极片的制造方法
CN107349964A (zh) * 2017-07-15 2017-11-17 北京化工大学 一种纳米颗粒@小尺寸金属有机框架材料的制备方法
CN107359326A (zh) * 2017-06-26 2017-11-17 江苏师范大学 一种具有核壳结构的Si@C锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107994225A (zh) * 2017-12-11 2018-05-04 徐军红 一种多孔硅碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN108417813A (zh) * 2018-04-08 2018-08-17 昆明理工大学 一种锂离子电池负极材料的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101439972A (zh) * 2007-11-21 2009-05-27 比亚迪股份有限公司 硅碳复合材料及其制备方法以及电池负极和锂离子电池
CN103012499A (zh) * 2011-09-21 2013-04-03 中国科学院福建物质结构研究所 类沸石型杂化金属咪唑框架化合物的合成方法
CN102580565A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 大连理工大学 一种面向高性能金属有机框架膜的制备方法
US20160190571A1 (en) * 2014-12-31 2016-06-30 Samsung Electronics Co., Ltd. Silicon-containing negative active material, method of preparing the same, negative electrode including the same, and lithium secondary battery including negative electrode
CN107240673A (zh) * 2017-05-26 2017-10-10 江苏银基烯碳能源科技有限公司 一种复合负极极片的制造方法
CN107359326A (zh) * 2017-06-26 2017-11-17 江苏师范大学 一种具有核壳结构的Si@C锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107349964A (zh) * 2017-07-15 2017-11-17 北京化工大学 一种纳米颗粒@小尺寸金属有机框架材料的制备方法
CN107994225A (zh) * 2017-12-11 2018-05-04 徐军红 一种多孔硅碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN108417813A (zh) * 2018-04-08 2018-08-17 昆明理工大学 一种锂离子电池负极材料的制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110176594A (zh) * 2019-06-05 2019-08-27 成都云津能源科技有限公司 一种新型电极材料及其制备方法
CN112349899A (zh) * 2019-09-26 2021-02-09 贝特瑞新材料集团股份有限公司 一种硅基复合负极材料及其制备方法和锂离子电池
CN110729472A (zh) * 2019-10-28 2020-01-24 中科廊坊过程工程研究院 一种硅基负极材料、其制备方法和用途
CN110660986A (zh) * 2019-11-08 2020-01-07 中科廊坊过程工程研究院 一种锡基复合材料、其制备方法和用途
CN110660986B (zh) * 2019-11-08 2022-09-20 廊坊绿色工业技术服务中心 一种锡基复合材料、其制备方法和用途
CN110867572A (zh) * 2019-11-25 2020-03-06 天津工业大学 一种双层碳包覆硅复合材料的制备方法
CN111403699A (zh) * 2020-03-02 2020-07-10 吉林师范大学 一种含碳纳米管碳壳包覆的硅负极材料及其制备方法
CN111180717A (zh) * 2020-03-23 2020-05-19 福建翔丰华新能源材料有限公司 一种新型硅碳复合负极材料及其制备方法
CN112678799A (zh) * 2021-01-26 2021-04-20 四川大学 一种具有中空结构的碳包覆硅负极材料及其制备方法
WO2023116020A1 (zh) * 2021-12-21 2023-06-29 广东邦普循环科技有限公司 一种负极材料及其制备方法和应用
CN114597358A (zh) * 2021-12-29 2022-06-07 昆明理工大学 一种双金属MOF衍生的Si@CoCu-ZIF复合负极材料及其制备方法和应用
WO2024000884A1 (zh) * 2022-06-29 2024-01-04 广东邦普循环科技有限公司 一种废旧硅碳材料的修复方法及其应用
CN115020670A (zh) * 2022-06-30 2022-09-06 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种MOFs修饰的硅基负极材料及其制备方法
CN116387483A (zh) * 2023-03-31 2023-07-04 重庆太蓝新能源有限公司 一种Si@C@MOFs复合材料及其制备方法、负极材料、负极极片和锂电池
CN116387483B (zh) * 2023-03-31 2024-04-02 重庆太蓝新能源有限公司 一种Si@C@MOFs复合材料及其制备方法、负极材料、负极极片和锂电池

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109671928A (zh) 一种MOFs碳化包覆的硅基负极材料及其制备方法
CN107359326B (zh) 一种具有核壳结构的Si@C锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109873158B (zh) 一种锂硫电池用碳材料及其制备和应用
CN111952572B (zh) 一种含有单原子活性位点的钴镍双金属氮掺杂碳复合材料
CN109244427B (zh) 碳包覆硫化锌负载石墨烯作为钾离子电池负极的制备方法
CN106654221A (zh) 用于锂离子电池负极的三维多孔碳包覆硒化锌材料及其制备方法
CN108206285A (zh) 一种复合包覆的纳米锡负极材料及其制备方法和应用
CN105680013A (zh) 一种锂离子电池硅/石墨/碳复合负极材料的制备方法
US11362327B2 (en) Double layer-coated nano-silicon negative electrode material, a method for preparing the same and use thereof
CN103000906A (zh) 泡沫铜/碳纳米相复合锂离子电池负极材料的制备方法
CN104269536A (zh) 石墨烯负载的球状碳包覆氧化铁的复合材料及制备方法
CN111952570A (zh) 一种含有单原子活性位点的钴氮碳复合材料及其制备方法和应用
CN105762340B (zh) 一种TiO2/C包覆石墨复合材料、制备方法及其作为锂离子电池负极材料的应用
CN110350168A (zh) 一种原位制备多孔硅碳复合材料的方法
CN107706392B (zh) 一种碳氮共包覆磷酸钒钠钠离子电池正极材料的制备方法
CN109942001B (zh) 一种球形刺状结构的硅负极材料及其制备方法
CN104701500B (zh) 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法、负极材料、电池
CN105826524A (zh) 一种石墨烯原位形核磷酸铁锂的合成方法
CN108695509B (zh) 高储能效率复合型锂电池正极及其制备方法和锂电池
CN114497475A (zh) 一种锂离子电池用含锌的氮掺杂多孔碳包覆锌基负极材料
CN104600259B (zh) 层状结构的锂电池负极材料及其制备方法
CN111463406B (zh) 锂离子电池用钴掺杂锌基金属硒化物复合电极的制备方法
CN104979557A (zh) 一种高倍率磷酸铁锂正极材料及电池极片
CN107069000A (zh) 一种锂离子电池硅碳锰复合负极材料及其制备方法
CN109950478B (zh) 一种电极材料的包覆方法及其包覆物与应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Bai Yu

Inventor after: Zhao Donghui

Inventor after: Zhou Pengwei

Inventor before: Lv Zijian

Inventor before: Zhao Donghui

Inventor before: Zhou Pengwei

RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190423