CN109650431A - 一种ms胶用纳米碳酸钙的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，将生石灰(CaO)与水(H2O)消化反应后的得到的氢氧化钙(Ca(OH)2)浆液除杂、保温陈化，加入晶型控制剂，与洗涤后的含二氧化碳(CO2)的窑炉气进行一次碳化合成反应，之后加入后处理剂，陈化一定时间，再与洗涤后的含二氧化碳(CO2)的窑炉气进行二次碳化合成反应，得到碳酸钙(CaCO3)熟浆，在熟浆中加入改性剂，完成反应后进行压滤脱水、烘干、粉碎和分级，即可得到MS胶用纳米碳酸钙；本发明通过上述方法制备的纳米碳酸钙晶型为标准立方体，晶体呈单分散状，平均粒径仅为100～150nm，比表面积16‑18m2/g，用于MS胶，触变性好，挤出性好，储存稳定性好，打胶后表面光洁度好，拉伸强度高，伸长率高，粘结性能好。本发明工艺简单可行，成本低，价格便宜，具有较好的经济效益。

Description

一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法
技术领域
本发明涉及纳米碳酸钙的制备技术领域，尤其涉及一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法。
背景技术
MS聚合物是一种基于硅烷封端聚醚的交联聚合物。MS聚合物基产品不含硅酮组分和溶剂，不含聚氨酯基团，多数配方是无味环保，MS胶粘剂和密封胶的固有弹性，可吸收和补偿动态载荷，均匀传递受力，防止材料过早疲劳，MS基材料可实现多种基材间的粘接。典型特点是无需表面处理，如底涂剂，MS聚合物通过持续暴露于湿气中实现交联或固化。湿气主要来自空气或被粘基材本身。SPUR是与MS聚合物类似的硅烷封端聚氨酯的缩写，STP是与MS聚合物类似含有聚氨酯基团的硅烷封端聚醚(STP)。本质上来讲，MS、SPUR和STP是三种不同的聚合物。
MS环保密封胶粘剂配方包括MS树脂、增塑剂、颜料、填料、硅烷偶联剂以及催化剂等。填料一般采用纳米碳酸钙。
纳米碳酸钙作为低廉的填料，一直以来存在触变性差，做出的MS胶挤出性差，储存稳定性差，打胶后表面起粒，拉伸强度低，伸长率低，粘结性能差等问题。国内大部分MS胶企业都采用从日本、美国、欧洲进口的纳米碳酸钙。
申请号为201810103098.1的中国专利“一种米粒状轻质碳酸钙的制备方法”，介绍了一种米粒状轻质碳酸钙的制备方法，包括消化、陈化、碳化等步骤，但是在应用到本发明的MS胶用时存在问题有：米粒状晶型不适合用于MS胶，米粒状碳酸钙用于MS胶触变性差，拉伸强度及断裂伸长率差；此外粒径大小不适合用于MS胶，会造加工性能差；此外制造中选用的表面处理剂不适合用于MS胶，使得碳酸钙与MS胶相容性差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种适用于MS胶填料用的纳米碳酸钙，该纳米碳酸钙在晶型、粒径及表面处理都适合MS胶用，制造出的MS胶具有良好的触变性、挤出性、加工性能、拉伸强度、伸长率，同时储存稳定性好，打胶后表面光洁度和粘结性能良好。
本发明的纳米碳酸钙是沉淀碳酸钙中的高端产品，工艺步骤与一般沉淀碳酸钙无异，碳化合成反应器的设计及工艺参数的设置是沉淀碳酸钙晶型、粒径的关键，不同的晶型、粒径及表面处理的差异区分了沉淀碳酸钙的档次和用途，同时决定了制备得到的MS胶的性能。
本发明的技术方案是：
一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将活性度超过350ml的生石灰与水按质量配比为1:6的比例配比后进行消化反应，反应完毕后除杂，得到氢氧化钙***；
步骤二、将氢氧化钙***进行保温陈化；
步骤三、将陈化后的氢氧化钙***浓度调整为1.2～1.5mol/L，加入纳米碳酸钙干基重量0.5～0.8％的晶型控制剂，并将温度冷却至28～33℃；
步骤四、将步骤三的氢氧化钙***输送至碳化釜中，通入净化、冷却、压缩后的石灰窑窑气进行碳化反应，窑气流量为1.2～1.5m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系电导率降至2.0ms/cm时停止碳化；
步骤五、将步骤四碳化反应后的浆液加入纳米碳酸钙干基重量1.5～2.0％的后处理剂，继续搅拌，同时通入蒸汽，升温至90-95℃保温陈化；陈化2-3h后通入净化、压缩的窑气进行二次碳化，窑气流量为0.6～0.75m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系的PH值为6.5～7.0时停止通气，制得碳酸钙浆液；
步骤六、在碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙干基重量3～4％的改性剂，搅拌至少30分钟后，输送至均化罐内，进行均化；
步骤七、将均化后的浆液依次进行压滤脱水、烘干、粉碎和分级，即可得到MS胶用纳米碳酸钙，所述MS胶用纳米碳酸钙晶型为标准立方体，晶体呈单分散状，平均粒径为100～150nm，比表面积16-18m2/g。
作为优选的技术方案，步骤一中的除杂依次通过200目、320目的振动筛，再通过串联的三级悬液分离器。
作为优选的技术方案，步骤一中的消化用水温度为50～60℃。
作为优选的技术方案，步骤二的陈化时间为50～60小时。
作为优选的技术方案，步骤三的晶型控制剂为烯丙基聚乙二醇、山梨糖醇、葡萄糖中的一种。
作为优选的技术方案，步骤五中后处理剂为碳酸氢铵和HOMOGENOL L-18，其中碳酸氢铵与HOMOGENOL L-18的重量比为5-6：1。
作为优选的技术方案，步骤五中后处理剂为碳酸氢铵和有机铝改性硅烷低聚物，其中碳酸氢铵与有机铝改性硅烷低聚物的重量比为4：1。
作为优选的技术方案，步骤六中的改性剂为为皂粒与椰子油的混合物，其中皂粒与椰子油重量比为5：1。
作为优选的技术方案，步骤六中的改性剂为为皂粒与硬脂酸铝的混合物，其中皂粒与硬脂酸铝重量比为4：1。
作为优选的技术方案，步骤六中的改性剂为皂粒与硬脂酸锌的混合物，其中皂粒与硬脂酸锌重量比为5：1。
由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：
1、本发明在消化和陈化步骤中，采用了高活性的石灰以及合理的灰水反应比例，并采取了两次筛分及三级悬液分离器除杂，采用了高温保温陈化，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。
2、本发明在碳化合成反应中，选用的晶型控制剂为烯丙基聚乙二醇、山梨糖醇、葡萄糖中的一种，利用其羟基与氢氧化钙反应后定向附着于反应产生的晶核的表面，保证了立方体晶型的产生；同时采用了与晶型控制剂相匹配的氢氧化钙浓度及窑气浓度、体系的温度等工艺参数，保证了晶型及粒径在控制范围内。
3、本发明在碳化合成反应后，添加了碳酸氢铵、HOMOGENOLL-18、有机铝改性硅烷低聚物等后处理剂，保证了产品的单分散状，消除了表面能，阻止了团聚及鸾晶等的产生；同时采用了熟浆高温陈化及二次碳化技术，保证了立方体晶体的长大及修饰成完整的有棱角的立方体；
4、本发明在浆液改性时加入皂粒、椰子油、硬脂酸铝、硬脂酸锌等改性剂，与MS胶的相容性好，保证了MS胶的触变性，拉伸强度及伸长率，保证了MS胶的储存稳定性。
通过以上的综合工艺和参数控制，最终制备的纳米碳酸钙晶型为标准立方体，晶体呈单分散状，平均粒径仅为100～150nm，比表面积16-18m2/g，制备的MS胶触变性好，挤出性好，储存稳定性好，打胶后表面光洁度好，拉伸强度高，伸长率高，粘结性能好。该碳酸钙制备方法工艺简单可行，成本低，具有较好的经济效益。
附图说明
以下附图仅旨在于对本发明做示意性说明和解释，并不限定本发明的范围。其中：
图1是本发明实施例一的扫描电子显微镜照片；
图2是本发明实施例二的扫描电子显微镜照片；
图3是本发明实施例三的扫描电子显微镜照片。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，进一步阐述本发明。在下面的详细描述中，只通过说明的方式描述了本发明的某些示范性实施例。毋庸置疑，本领域的普通技术人员可以认识到，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以用各种不同的方式对所描述的实施例进行修正。因此，附图和描述在本质上是说明性的，而不是用于限制权利要求的保护范围。
实施例一：
一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，包括以下工艺，
步骤一、将活性度为360ml的生石灰与水按质量配比为1:6的比例配比后进行消化反应，反应完毕经200目、320目的振动筛进行两次筛分，筛分后利用三级悬液分离器串联除杂，得到氢氧化钙***。所述消化水的温度为55℃。采用此高活性的石灰以及合理的灰水反应比例，并采取了两次筛分及三级悬液分离器除杂，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。其中石灰的活性度采用标准的测量方法进行测量和评定。
步骤二、将氢氧化钙***陈化55小时。生浆的高温保温陈化，能促进氧化钙进一步消化，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。
步骤三、将陈化后的氢氧化钙***浓度调整为1.3mol/L，加入纳米碳酸钙干基重量0.5％的晶型控制剂，温度冷却至28℃。所述晶型控制剂为烯丙基聚乙二醇。烯丙基聚乙二醇中的羟基与氢氧化钙反应，产生的产物定向附着于碳化产生的晶核表面，保证立方体晶体的产生。反应物的浓度及温度设置保证了控制剂的最佳作用效果。
步骤四、将步骤三的氢氧化钙***输送至碳化釜中，通入净化、冷却、压缩后的石灰窑窑气进行碳化反应，窑气流量为1.2m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系电导率降至2.0ms/cm时停止碳化。根据碳化反应原理，二氧化碳浓度越高，反应效果越好，根据实际生产立窑的窑气浓度，设置体积含量为30～35％有最佳的反应效果和最低的生产成本，窑气流量的设计符合此反应体系所需的反应速度，能达到控制反应时间所需的要求。
步骤五、将上述步骤中碳化反应后的浆液加入纳米碳酸钙干基重量1.8％的后处理剂，继续搅拌，同时通入蒸汽，将熟浆升温至90℃保温陈化。陈化2h后通入净化、压缩的窑气二次碳化，窑气流量为0.6m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系的PH值为7时停止通气，制得碳酸钙浆液。所述后处理剂为碳酸氢铵和HOMOGENOL L-18(聚羧酸型表面活性剂)，所述后处理剂碳酸氢铵与HOMOGENOL L-18比例为5：1。添加了碳酸氢铵、HOMOGENOL L-18等后处理剂，保证了产品的单分散状，消除了表面能，阻止了团聚及鸾晶等的产生，熟浆高温陈化及二次碳化，保证了立方体晶体的长大及修饰成完整的有棱角的立方体；
步骤六、在碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙干基重量3.5％的改性剂，搅拌至少30分钟后，输送至均化罐内，进行均化。所述后改性剂为皂粒与椰子油的混合物，所述皂粒与所述椰子油混合比例为5：1。加入皂粒、椰子油等改性剂，与MS胶的相容性好，保证了MS胶的触变性，拉伸强度及伸长率，保证了MS胶的储存稳定性。
步骤七、将均化罐内均化完毕后的浆液依次进行压滤脱水、烘干、粉碎和分级，即可得到MS胶用纳米碳酸钙，所述MS胶用纳米碳酸钙晶型为标准立方体，所述晶体呈单分散状，平均粒径仅为150nm，比表面积16m2/g。
如图1所示，为通过本实施例的工艺参数及步骤制得的纳米碳酸钙的TEM透射电子显微镜照片。
实施例二：
一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，包括以下步骤，
步骤一、将活性度为380ml的生石灰与消化水按质量配比为1:6的比例配比后进行消化反应，反应完毕经200目、320目的振动筛进行两次筛分，筛分后利用三级悬液分离器串联除杂，得到氢氧化钙***。所述消化水的温度为55℃。采用此高活性的石灰以及合理的灰水反应比例，并采取了两次筛分及三级悬液分离器除杂，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。
步骤二、将氢氧化钙***陈化60小时。生浆的高温保温陈化，能促进氧化钙进一步消化，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。
步骤三、将陈化后的氢氧化钙***浓度调整为1.2mol/L，加入纳米碳酸钙干基重量0.7％的晶型控制剂，温度冷却至29℃。所述晶型控制剂为山梨糖醇。山梨糖醇的羟基与氢氧化钙反应，产生的产物定向附着于碳化产生的晶核表面，保证立方体晶体的产生。反应物的浓度及温度设置保证了控制剂的最佳作用效果。
步骤四、将步骤三的氢氧化钙***输送至碳化釜中，通入净化、冷却、压缩后的石灰窑窑气进行碳化反应，窑气流量为1.4m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系电导率降至2.0ms/cm时停止碳化。根据碳化反应原理，二氧化碳浓度越高，反应效果越好，根据实际生产立窑的窑气浓度，设置体积含量为30～35％有最佳的反应效果和最低的生产成本，窑气流量的设计符合此反应体系所需的反应速度，能达到控制反应时间所需的要求。
步骤五、将上述步骤中碳化反应后的浆液加入纳米碳酸钙干基重量2％的后处理剂，继续搅拌，同时通入蒸汽，将熟浆升温至92℃保温陈化。陈化3h后通入净化、压缩的窑气二次碳化，窑气流量为0.7m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系的PH值为7时停止通气，制得碳酸钙浆液。所述后处理剂为碳酸氢铵和有机铝改性硅烷低聚物，所述后处理剂碳酸氢铵与有机铝改性硅烷低聚物比例为4：1。添加了碳酸氢铵、有机铝改性硅烷低聚物等后处理剂，保证了产品的单分散状，消除了表面能，阻止了团聚及鸾晶等的产生，熟浆高温陈化及二次碳化，保证了立方体晶体的长大及修饰成完整的有棱角的立方体。
步骤六、在碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙干基重量3.8％的改性剂，搅拌至少30分钟后，输送至均化罐内，进行均化。所述后改性剂为皂粒与硬脂酸铝的混合物，所述皂粒与所述硬脂酸铝混合比例为4：1。加入皂粒、硬脂酸铝等改性剂，与MS胶的相容性好，保证了MS胶的触变性，拉伸强度及伸长率，保证了MS胶的储存稳定性。
步骤七、将均化罐内均化完毕后的浆液依次进行压滤脱水、烘干、粉碎和分级，即可得到MS胶用纳米碳酸钙，所述MS胶用纳米碳酸钙晶型为标准立方体，所述晶体呈单分散状，平均粒径仅为130nm，比表面积17m2/g。
如图2所示，为通过本实施例的工艺参数及步骤制得的纳米碳酸钙的TEM透射电子显微镜照片。
实施例三：
一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，包括以下步骤，
步骤一、将活性度为400ml的生石灰与水按质量配比为1:6的比例配比后进行消化反应，反应完毕经200目、320目的振动筛进行两次筛分，筛分后利用三级悬液分离器串联除杂，得到氢氧化钙***。所述消化水的温度为55℃。采用此高活性的石灰以及合理的灰水反应比例，并采取了两次筛分及三级悬液分离器除杂，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。
步骤二、将氢氧化钙***陈化58小时。生浆的高温保温陈化，能促进氧化钙进一步消化，能保证核心碳化工艺所需的氢氧化钙更加细腻和均匀，保证了产品粒子的均匀性，保证了产品不返碱，保证了产品低的吸油值和低的pH值。
步骤三、将陈化后的氢氧化钙***浓度调整为1.4mol/L，加入纳米碳酸钙干基重量0.8％的晶型控制剂，温度冷却至33℃。所述晶型控制剂为葡萄糖。葡萄糖的羟基与氢氧化钙反应，产生的产物定向附着于碳化产生的晶核表面，保证立方体晶体的产生。反应物的浓度及温度设置保证了控制剂的最佳作用效果。
步骤四、将步骤三的氢氧化钙***输送至碳化釜中，通入净化、冷却、压缩后的石灰窑窑气进行碳化反应，窑气流量为1.5m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系电导率降至2.0ms/cm时停止碳化。根据碳化反应原理，二氧化碳浓度越高，反应效果越好，根据实际生产立窑的窑气浓度，设置体积含量为30～35％有最佳的反应效果和最低的生产成本，窑气流量的设计符合此反应体系所需的反应速度，能达到控制反应时间所需的要求。
步骤五、将上述步骤中碳化反应后的浆液加入纳米碳酸钙干基重量1.9％的后处理剂，继续搅拌，同时通入蒸汽，将熟浆升温至95℃保温陈化。陈化2.5h后通入净化、压缩的窑气二次碳化，窑气流量为0.75m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系的PH值为7时停止通气，制得碳酸钙浆液。所述后处理剂为碳酸氢铵和HOMOGENOL L-18，所述后处理剂碳酸氢铵与HOMOGENOL L-18比例为6：1。添加了碳酸氢铵、HOMOGENOL L-18等后处理剂，保证了产品的单分散状，消除了表面能，阻止了团聚及鸾晶等的产生，熟浆高温陈化及二次碳化，保证了立方体晶体的长大及修饰成完整的有棱角的立方体
步骤六、在碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙干基重量3.0％的改性剂，搅拌至少30分钟后，输送至均化罐内，进行均化。所述后改性剂为皂粒与硬脂酸锌的混合物，所述皂粒与所述硬脂酸锌混合比例为5：1。加入皂粒、硬脂酸锌等改性剂，与MS胶的相容性好，保证了MS胶的触变性，拉伸强度及伸长率，保证了MS胶的储存稳定性。
步骤七、将均化罐内均化完毕后的浆液依次进行压滤脱水、烘干、粉碎和分级，即可得到MS胶用纳米碳酸钙，所述MS胶用纳米碳酸钙晶型为标准立方体，所述晶体呈单分散状，平均粒径仅为140nm，比表面积16.5m2/g。
如图3所示，为通过本实施例的工艺参数及步骤制得的纳米碳酸钙的TEM透射电子显微镜照片。
本发明通过上述方法制备的纳米碳酸钙晶型为标准立方体，晶体呈单分散状，平均粒径仅为100～150nm，比表面积16-18m2/g。用于MS胶，触变性好，挤出性好，储存稳定性好，打胶后表面光洁度好，拉伸强度高，伸长率高，粘结性能好。工艺简单可行，成本低，具有较好的经济效益。
下面给出一组由本发明纳米碳酸钙制备的MS胶的性能：
序号 MS胶检测项目 检测结果
1 触变性 良好
2 拉伸强度(MPa) 2.078
3 伸长率(％) 806.45
4 挤出性(g/min) 435.9
5 粘接性能(基材为铝板与玻璃) 内聚破坏
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。

Claims (10)

1.一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，包括以下步骤：
步骤一、将活性度超过350ml的生石灰与水按质量配比为1:6的比例配比后进行消化反应，反应完毕后除杂，得到氢氧化钙***；
步骤二、将氢氧化钙***进行保温陈化；
步骤三、将陈化后的氢氧化钙***浓度调整为1.2～1.5mol/L，加入纳米碳酸钙干基重量0.5～0.8％的晶型控制剂，并将温度冷却至28～33℃；
步骤四、将步骤三的氢氧化钙***输送至碳化釜中，通入净化、冷却、压缩后的石灰窑窑气进行碳化反应，窑气流量为1.2～1.5m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系电导率降至2.0ms/cm时停止碳化；
步骤五、将步骤四碳化反应后的浆液加入纳米碳酸钙干基重量1.5～2.0％的后处理剂，继续搅拌，同时通入蒸汽，升温至90-95℃保温陈化；陈化2-3h后通入净化、压缩的窑气进行二次碳化，窑气流量为0.6～0.75m3/min·m3，窑气中二氧化碳体积含量为30～35％，当反应体系的PH值为6.5～7.0时停止通气，制得碳酸钙浆液；
步骤六、在碳酸钙浆液中加入纳米碳酸钙干基重量3～4％的改性剂，搅拌至少30分钟后，输送至均化罐内，进行均化；
步骤七、将均化后的浆液依次进行压滤脱水、烘干、粉碎和分级，即可得到MS胶用纳米碳酸钙，所述MS胶用纳米碳酸钙晶型为标准立方体，晶体呈单分散状，平均粒径为100～150nm，比表面积16-18m2/g。
2.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤一中的除杂依次通过200目、320目的振动筛，再通过串联的三级悬液分离器。
3.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤一中的消化用水温度为50～60℃。
4.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤二的陈化时间为50～60小时。
5.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤三的晶型控制剂为烯丙基聚乙二醇、山梨糖醇、葡萄糖中的一种。
6.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤五中后处理剂为碳酸氢铵和HOMOGENOL L-18，其中碳酸氢铵与HOMOGENOL L-18的重量比为5-6：1。
7.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤五中后处理剂为碳酸氢铵和有机铝改性硅烷低聚物，其中碳酸氢铵与有机铝改性硅烷低聚物的重量比为4：1。
8.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤六中的改性剂为为皂粒与椰子油的混合物，其中皂粒与椰子油重量比为5：1。
9.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤六中的改性剂为为皂粒与硬脂酸铝的混合物，其中皂粒与硬脂酸铝重量比为4：1。
10.如权利要求1所述的一种MS胶用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤六中的改性剂为皂粒与硬脂酸锌的混合物，其中皂粒与硬脂酸锌重量比为5：1。
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