CN109626364A - 一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法 - Google Patents

一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109626364A
CN109626364A CN201910084745.3A CN201910084745A CN109626364A CN 109626364 A CN109626364 A CN 109626364A CN 201910084745 A CN201910084745 A CN 201910084745A CN 109626364 A CN109626364 A CN 109626364A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
template
dimensional grapheme
solvent
washed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910084745.3A
Other languages
English (en)
Inventor
冯忠宝
王琳
邢鹏飞
都兴红
李大纲
闫姝
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeastern University China
Original Assignee
Northeastern University China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeastern University China filed Critical Northeastern University China
Priority to CN201910084745.3A priority Critical patent/CN109626364A/zh
Publication of CN109626364A publication Critical patent/CN109626364A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/184—Preparation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/04—Specific amount of layers or specific thickness
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/22—Electronic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/32—Size or surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Fluid Adsorption Or Reactions (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法，解决了现有技术成本较高、工艺复杂及产率较低等问题。本发明主要步骤为将碳前驱体、溶剂、掺杂剂及模板剂混合，进行水热反应，随后进行炭化、去除模板等工艺制备出具有三维结构的多孔石墨烯材料。本发明的产品比表面积为400～1500m2/g，层数为3～20层，电阻率小(20～50Ω·m)，产率高(40～60％)，孔径分布较为均匀；且制作工艺简单，成本低，易于工业化生产。

Description

一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法
技术领域
本发明属于功能纳米材料领域，具体涉及一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法。
背景技术
石墨烯是一种由碳原子以sp2杂化轨道结合且只有单原子层厚度的二维材料，是构成碳质材料的基本单元，因具有高导电性、大的比表面积及其高的热传导性而被广泛应用于燃料电池、超级电容器、传感器等器件中，已成为研究热点。但传统石墨烯层间存在着较强的范德华力和π—π键，而导致石墨烯发生不可逆堆叠，褶皱和团聚，因此导电性和比表面积都有所降低，故无法满足实际应用需求，在一定程度上限制了其应用。为了解决这一问题，构建具有一种氮硫双掺杂三维石墨烯，利用其独特的多孔结构及优良的内在性能(具有较大的比表面积，长时间工作稳定性)，从而提高石墨烯的电学性能。
目前，氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法主要有以下两种：1.自组装法，是一种自上而下的纳米材料的制备方法，一般以氧化石墨烯为原料，加入交联剂，在高温反应釜中发生交联反应，从而完成三维石墨烯的自组装过程。但此方法容易造成环境污染，不利于大产量制备，商业化受到了一定的限制。2.模板法，一般以铜、镍、银等作为模板，石墨为碳源，制备出的三维网状石墨烯具有较高的孔隙率和大的比表面积，有利于电解液的扩散及离子的传输。但所用的模板为铜、镍、银等贵金属，价格昂贵，并且后期需要对模板进行刻蚀，从经济和环境方面限制了其大规模商业化的应用。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种低成本的氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法，该方法制备工艺简单，原料来源丰富并且价格低廉，获得三维多孔的石墨烯，具有比表面积大，产率高，电阻率小及导电性好等优点。
具体技术方案为：
一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法，按以下步骤进行：
(1)将碳前驱体、溶剂、掺杂剂按照质量比1～5:0.1～10:0.1～5，加入到高压反应釜中，搅拌均匀，在120～200℃下反应4～8h；
(2)冷却到室温后，加入模板剂，模板剂与碳前驱体质量比为0.1～5，60～120℃水热反应2～4h后充分洗涤，取出干燥；
(3)将干燥后的原料放在气氛炉中，然后升温到800～1200℃，预定温度保温1～3h；其中升温速率为1～5℃/min，保护气氛为惰性气体；
(4)将步骤(3)中的产物进行去除模板：将步骤(3)中的产物置于酸中搅拌，经过酸洗、醇洗和水洗至中性，而后放入60～100℃，真空干燥4～6h；其中酸为：盐酸、磷酸、醋酸、硫酸中的一种；酸液的浓度为1～3mol/L。
进一步地，上述步骤(1)中碳前驱体5～50mg、溶剂20～80mL、掺杂剂2～20mg混合。
进一步地，上述步骤(1)中所采用的碳前驱体为蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、沥青、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂、聚酯树脂、环氧树脂、甘油醛中的一种或两种以上。
进一步地，上述步骤(1)中所采用的溶剂是去离子水、乙醇、异丙醇、甘油、正丁醇、N,N-二甲基吡咯烷酮、乙二胺中的一种。
进一步地，上述步骤(1)中所采用的掺杂剂为硫脲、甲硫氧嘧啶、丙硫氧嘧啶、甲巯咪唑、卡比马唑、4-塞唑啉酮、2-取代亚胺基-4-塞唑啉酮中的一种。
进一步地，上述步骤(1)中所采用的模板剂为氯化镁、硫酸镁、氯化铁、硝酸铁、柠檬酸铁、氯化铝、纳米氧化铝、碳酸铝、纳米二氧化硅中的一种。
进一步地，上述步骤(3)中所述的惰性气体为N2或Ar2。
本发明的有益效果：
1.本发明制得的氮硫双掺杂三维石墨烯的比表面积为400～1500m2/g，层数为3～20层，电阻率小(20～50Ω·m)，产率高(40～60％)，孔径分布较为均匀。
2.本发明采用价格低廉的原料制备氮硫双掺杂三维石墨烯，工艺简单，环境友好，节约成本，易于工业化生产。
3.采用活泼金属氧化物作为模板，且后期易于酸洗去除。
附图说明
图1为实施例3工艺制备的氮硫双掺杂三维石墨烯的扫描电镜图片。
图2为实施例5工艺制备的氮硫双掺杂三维石墨烯的扫描电镜图片。
图3为实施例1～8工艺制备的氮硫双掺杂三维石墨烯的电阻率图(注：实施例0为未掺杂氮硫的三维石墨烯)。
图4为实施例1～8工艺制备的氮硫双掺杂三维石墨烯的产率图。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本文做法进一步说明，具体实施如下：
实施例1
将20mg蔗糖加入到100mL的高压反应釜中，45mL去离子水作为溶剂，加入5mg硫脲作为氮/硫源，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌2h，并在120℃下反应8h；待冷却到室温后，随后加入5mg纳米氧化铝，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后60℃真空干燥4h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以5℃/min升温至900℃，保温3h，冷却到室温取出。将产物放置于盐酸溶液(3mol/L)中，搅拌1h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于70℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积750m2/g，层数为3～10层；电阻率56Ω·m，产率40.3％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例2
将10mg麦芽糖加入到100mL的高压反应釜中，30mL甘油作为溶剂，10mg甲巯咪唑，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌2h，并在130℃下反应6h；待冷却到室温后，随后加入6mg氯化铁，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后60℃真空干燥4h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以3℃/min升温至800℃，保温3h，冷却到室温取出。将产物放置于盐酸溶液(3mol/L)中，搅拌1.5h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于70℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积850m2/g，层数为3～8层；电阻率34.2Ω·m，产率38.4％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例3
将15mg聚乙烯加入到100mL的高压反应釜中，30mL甘油作为溶剂，12mg甲巯咪唑，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌1h，并在150℃下反应6h；待冷却到室温后，随后加入5mg氯化镁，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后60℃真空干燥6h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以2℃/min升温至1000℃，保温2h，冷却到室温取出。将产物放置于磷酸溶液(4mol/L)中，搅拌1.5h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于80℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积823m2/g，层数为6～10层；电阻率38.5Ω·m，产率45.2％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例4
将15mg蔗糖加入到100mL的高压反应釜中，30mL乙醇作为溶剂，10mg甲硫氧嘧啶，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌2h，并在150℃下反应6h；待冷却到室温后，随后加入5mg氯化镁，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后60℃真空干燥6h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以2℃/min升温至1200℃，保温2h，冷却到室温取出。将炭化产物放置于磷酸溶液(5mol/L)中，搅拌1h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于80℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积895m2/g，层数为5～10层；电阻率26.5Ω·m，产率42.7％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例5
将12mg甘油醛加入到100mL的高压反应釜中，35mL乙醇作为溶剂，10mg甲巯咪唑，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌1h，并在150℃下反应6h；待冷却到室温后，随后加入10mg硝酸铁，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后70℃真空干燥6h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以1℃/min升温至1200℃，保温2h，冷却到室温取出。将产物放置于硝酸溶液(3mol/L)中，搅拌2h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于80℃干燥箱中干燥4h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积855m2/g，层数为6～10层；电阻率35Ω·m，产率45.6％，产率43％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例6
将30mg酚醛树脂加入到100mL的高压反应釜中，30mL去离子水作为溶剂，10mg丙巯咪唑，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌1h，并在120℃下反应6h；待冷却到室温后，随后加入15mg氯化镁，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后60℃真空干燥6h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以2℃/min升温至1000℃，保温3h，冷却到室温取出。将产物放置于盐酸酸溶液(4mol/L)中，搅拌1小时，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于80℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积903m2/g，层数为3～6层；电阻率25.7Ω·m，产率50.3％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例7
将20mg沥青加入到100mL的高压反应釜中，30mL卡比马唑作为溶剂，15mg硫脲，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌1h，并在150℃下反应6h；待冷却到室温后，随后加入10mg纳米氧化铝，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后70℃真空干燥6h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以1℃/min升温至1200℃，保温1h，冷却到室温取出。将产物放置于硫酸溶液(3mol/L)中，搅拌1h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于80℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积803m2/g，层数为6～10层；电阻率41.2Ω·m，产率44.5％；并且SEM检测孔较为均匀。
实施例8
将25mg聚酯树脂加入到100mL的高压反应釜中，30mL甘油作为溶剂，10mg甲巯咪唑，进行搅拌，搅拌温度为80℃，搅拌1h，并在180℃下反应4h；待冷却到室温后，随后加入10mg氯化镁，70℃反应2h，用去离子水洗涤多次，然后60℃真空干燥6h，冷却到室温。将干燥样品放入气氛炉中，通入氩气，以2℃/min升温至1000℃，保温2h，冷却到室温取出。将产物放置于盐酸溶液(4mol/L)中，搅拌1h，过滤分离后用去离子水及乙醇洗至中性。放置于80℃干燥箱中干燥6h。即可获得氮硫双掺杂三维石墨烯，性能如下：比表面积830m2/g，层数为5～10层；电阻率35.5Ω·m，产率42.5％；并且SEM检测孔较为均匀。

Claims (7)

1.一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：
(1)将碳前驱体、溶剂、掺杂剂按照质量比1～5:0.1～10:0.1～5，加入到高压反应釜中，搅拌均匀，在120～200℃下反应4～8h；
(2)冷却到室温后，加入模板剂，模板剂与碳前驱体质量比为0.1～5，60～120℃水热反应2～4h后充分洗涤，取出干燥；
(3)将干燥后的原料放在气氛炉中，然后升温到800～1200℃，预定温度保温1～3h；其中升温速率为1～5℃/min，保护气氛为惰性气体；
(4)将步骤(3)中的产物进行去除模板：将步骤(3)中的产物置于酸中搅拌，经过酸洗、醇洗和水洗至中性，而后放入60～100℃，真空干燥4～6h；其中酸为：盐酸、磷酸、醋酸、硫酸中的一种；酸液的浓度为1～3mol/L。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中碳前驱体5～50mg、溶剂20～80mL、掺杂剂2～20mg混合。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所采用的碳前驱体为蔗糖、葡萄糖、麦芽糖、沥青、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、酚醛树脂、聚酯树脂、环氧树脂、甘油醛中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所采用的溶剂是去离子水、乙醇、异丙醇、甘油、正丁醇、N,N-二甲基吡咯烷酮、乙二胺中的一种。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所采用的掺杂剂为硫脲、甲硫氧嘧啶、丙硫氧嘧啶、甲巯咪唑、卡比马唑、4-塞唑啉酮、2-取代亚胺基-4-塞唑啉酮中的一种。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所采用的模板剂为氯化镁、硫酸镁、氯化铁、硝酸铁、柠檬酸铁、氯化铝、纳米氧化铝、碳酸铝、纳米二氧化硅中的一种。
7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的惰性气体为N2或Ar2。
CN201910084745.3A 2019-01-29 2019-01-29 一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法 Pending CN109626364A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910084745.3A CN109626364A (zh) 2019-01-29 2019-01-29 一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910084745.3A CN109626364A (zh) 2019-01-29 2019-01-29 一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109626364A true CN109626364A (zh) 2019-04-16

Family

ID=66062582

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910084745.3A Pending CN109626364A (zh) 2019-01-29 2019-01-29 一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109626364A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110010911A (zh) * 2019-03-14 2019-07-12 上海交通大学 一种双掺杂多孔石墨烯阴极非铂催化剂及其制备方法
CN111940721A (zh) * 2020-08-19 2020-11-17 李潮云 一种多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法
CN112320797A (zh) * 2020-10-16 2021-02-05 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于焦油加氢产品脱硫的活性炭的制备方法
CN112320792A (zh) * 2020-11-03 2021-02-05 青岛泰达华润新能源科技有限公司 一种锂离子电池用的负极材料的制备方法及其产品
CN113735100A (zh) * 2021-09-07 2021-12-03 河北省科学院能源研究所 一种活化二维氮掺杂类石墨烯的方法
CN113877532A (zh) * 2021-11-15 2022-01-04 东北大学 一种氧化石墨烯强化固废无机球形吸附剂、制备方法及其应用
CN115010118A (zh) * 2022-06-06 2022-09-06 武汉理工大学 一种氮、硫掺杂的分级大孔/介孔石墨烯及其制备方法、应用
CN115849342A (zh) * 2022-12-26 2023-03-28 河北中煤旭阳能源有限公司 一种线团状氮硫氧共掺杂钠离子电池负极材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104966812A (zh) * 2014-12-01 2015-10-07 天津大学 三维多孔类石墨烯负载二硫化钼复合材料及制备方法
CN105271217A (zh) * 2015-12-10 2016-01-27 湖南师范大学 一种氮掺杂的三维石墨烯的制备方法
CN106582817A (zh) * 2016-12-28 2017-04-26 山东理工大学 一种制备氮掺杂三维石墨烯的简便方法
CN106861744A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 吉林大学 一种氮硫共掺二氧化钛/石墨烯量子点异质结的一步合成方法
CN108821266A (zh) * 2018-08-30 2018-11-16 徐州工程学院 一种氮掺杂石墨烯的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104966812A (zh) * 2014-12-01 2015-10-07 天津大学 三维多孔类石墨烯负载二硫化钼复合材料及制备方法
CN105271217A (zh) * 2015-12-10 2016-01-27 湖南师范大学 一种氮掺杂的三维石墨烯的制备方法
CN106582817A (zh) * 2016-12-28 2017-04-26 山东理工大学 一种制备氮掺杂三维石墨烯的简便方法
CN106861744A (zh) * 2017-01-23 2017-06-20 吉林大学 一种氮硫共掺二氧化钛/石墨烯量子点异质结的一步合成方法
CN108821266A (zh) * 2018-08-30 2018-11-16 徐州工程学院 一种氮掺杂石墨烯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUAJIE YIN ET AL.: "Three-Dimensional Graphene/Metal Oxide Nanoparticle Hybrids for High-Performance Capacitive Deionization of Saline Water", 《ADVANCED MATERIALS》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110010911A (zh) * 2019-03-14 2019-07-12 上海交通大学 一种双掺杂多孔石墨烯阴极非铂催化剂及其制备方法
CN111940721A (zh) * 2020-08-19 2020-11-17 李潮云 一种多孔炭负载纳米金属氧化物或纳米金属材料的方法
CN112320797A (zh) * 2020-10-16 2021-02-05 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于焦油加氢产品脱硫的活性炭的制备方法
CN112320792A (zh) * 2020-11-03 2021-02-05 青岛泰达华润新能源科技有限公司 一种锂离子电池用的负极材料的制备方法及其产品
CN112320792B (zh) * 2020-11-03 2023-03-24 青岛泰达华润新能源科技有限公司 一种锂离子电池用的负极材料的制备方法及其产品
CN113735100A (zh) * 2021-09-07 2021-12-03 河北省科学院能源研究所 一种活化二维氮掺杂类石墨烯的方法
CN113877532A (zh) * 2021-11-15 2022-01-04 东北大学 一种氧化石墨烯强化固废无机球形吸附剂、制备方法及其应用
CN113877532B (zh) * 2021-11-15 2023-07-18 东北大学 一种氧化石墨烯强化固废无机球形吸附剂、制备方法及其应用
CN115010118A (zh) * 2022-06-06 2022-09-06 武汉理工大学 一种氮、硫掺杂的分级大孔/介孔石墨烯及其制备方法、应用
CN115010118B (zh) * 2022-06-06 2024-01-23 武汉理工大学 一种氮、硫掺杂的分级大孔/介孔石墨烯及其制备方法、应用
CN115849342A (zh) * 2022-12-26 2023-03-28 河北中煤旭阳能源有限公司 一种线团状氮硫氧共掺杂钠离子电池负极材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109626364A (zh) 一种氮硫双掺杂三维石墨烯的制备方法
CN104475172B (zh) 一种三维多孔杂原子掺杂石墨烯的制备方法和应用
CN106549163B (zh) 一种钴、氮共掺杂超薄纳米碳片的制备方法及其应用
CN110433816B (zh) 一种负载型钴掺杂的二氧化铈纳米片的制备方法
CN104163421B (zh) 一种三维絮状石墨烯基底材料的制备方法及其应用
CN106311282A (zh) 一种多孔单层1T MoS2纳米片的制备方法及其应用
CN110289424A (zh) 一种mof衍生碳与蜂窝状多孔碳复合材料的制备方法
CN108557799B (zh) 一种高纯高电导率类石墨烯分级孔多孔炭及其制备方法
CN108285139B (zh) 一种氮掺杂石墨烯碳材料的制备方法和应用
CN105621406A (zh) 氮掺杂多孔石墨烯及其制备方法
CN110556546B (zh) 一种氮、氧共掺杂分级多孔碳材料及其制备方法
CN109665525B (zh) 一种“哑铃型”铁氮双掺杂多孔碳的制备方法
CN111282588A (zh) 一种电解水析氢催化剂及其制备方法与应用
CN105810960B (zh) 一种以泡沫镍为基体的复合材料及其制备方法
CN111785980A (zh) 一种直接甲酸燃料电池阳极用生物质基催化剂及其制备方法
CN113148994B (zh) 一种石墨烯及其制备方法与应用
Wang et al. Facile and green sculptured engineering of 3D hierarchical porous metals via gaseous oxidation-reduction and their use in efficient oxygen evolution reactions
CN105645376A (zh) 一种在纳米多孔铜上直接生长多孔碳纳米管-石墨烯杂化体的方法
CN104525190B (zh) 一种钯/三维石墨烯复合微珠的制备方法
CN114855210B (zh) 一种熔融盐法原位合成碳基单原子纳米片及其制备方法和应用
CN116564574A (zh) 一种石墨烯/二维金属有机导电框架修饰的三维电极材料及其应用
CN106602080A (zh) 一种基于十六烷基三甲基溴化铵为碳材料造孔剂的三维多孔Fe‑N‑C催化剂及制备方法
CN109921047B (zh) 一种质子交换膜燃料电池有序催化层及其制备和应用
CN112717980B (zh) 一种复合催化剂及其制备方法和应用
CN102324530B (zh) 一种质子交换膜燃料电池催化剂载体的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190416

RJ01 Rejection of invention patent application after publication