CN108970632A - 一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108970632A CN108970632A CN201810923597.5A CN201810923597A CN108970632A CN 108970632 A CN108970632 A CN 108970632A CN 201810923597 A CN201810923597 A CN 201810923597A CN 108970632 A CN108970632 A CN 108970632A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- dbe
- activated carbon
- catalyst
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/44—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers
- C07C209/52—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of carboxylic acids or esters thereof in presence of ammonia or amines, or by reduction of nitriles, carboxylic acid amides, imines or imino-ethers by reduction of imines or imino-ethers
Abstract
本发明公开一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂及其制备方法，包括载体、活性组分和助剂，其特征在于，所述载体为氮掺杂活性炭，所述活性组分为贵金属，所述助剂为Sn，所述贵金属的负载量为1～10wt％，所述Sn负载量为1～5wt％，本发明采用的氮掺杂活性炭载体中的氮元素可提供合适的碱性，抑制C—N氢解反应反应和N,N’‑二亚苄基乙二胺等聚合反应，有利于提高目标产物DBE的选择性。
Description
技术领域
本发明涉及一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂及其制备方法。
背景技术
DBE是一种医药中间体，主要用于生产长效青霉素G、长效青霉V、长效氨苄西林及长效头孢类药物及其它药物。目前工业上主要由N,N’-二亚苄基乙二胺经催化加氢制备得到DBE。其中加氢催化剂是该工艺的关键技术。
工业上N,N’-二亚苄基乙二胺加氢制备DBE所用的催化剂主要是Pd/C和Pt/C。但是普通的Pd/C或Pt/C催化剂都存在着活性和选择性难兼顾的问题。这主要是因为若Pd/C或Pt/C催化剂活性过低，则容易发生聚合反应，生成多苄基乙二胺等副产物；如果Pd/C或Pt/C催化剂活性过高，则导致较严重的C—N氢解反应，生成单苄基乙二胺等副产物。因此，必须设计活性适当的加氢催化剂，才能获得高收率的DBE。
此外，目前商用的Pd/C和Pt/C催化剂普遍以活性炭为载体，虽然活性炭具有价格便宜、比表面积大等优点，但是活性炭的孔道结构以微孔为主，且表面呈现中性。以活性炭为载体的Pd/C或Pt/C催化剂应用于N,N’-二亚苄基乙二胺经加氢制备DBE时，原料和产物在活性炭的微孔内都存在严重的扩散阻力，这不仅减慢了反应速度，而且容易导致C—N氢解和聚合等副反应的发生，不利于反应顺利进行。在中性环境下N,N’-二亚苄基乙二胺易于聚合，但是在碱性环境下则可以有效抑制该聚合反应。
因此，探寻一种高选择性、高效合成DBE的方法是非常有意义的。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂，该催化剂具有活性和选择性高的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂，包括载体、活性组分和助剂，所述载体为氮掺杂活性炭，所述活性组分为贵金属，所述助剂为Sn，所述贵金属的负载量为1～10wt％，优选为3～10wt％；所述Sn负载量为1～5wt％，优选为1～3wt％。
一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
1)称取用于制备催化剂的氮掺杂活性炭，将其配制成温度30～100℃的浆液，按贵金属负载量缓慢滴加可溶性贵金属化合物的溶液和可溶性锡化合物溶液，充分搅拌均匀；
2)浸渍0.5～10h后，添加碱性溶液调节溶液pH值至7.5～10.0，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；
3)再将滤饼于20～100℃下配置成浆液，滴加液相还原剂，搅拌，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于70～120℃下真空干燥，即得所述的氮掺杂活性炭负载双金属催化剂。
进一步的，所述的贵金属为Pd、Pt的一种或几种。
进一步的，所述的可溶性贵金属化合物为H2PdCl4、K2PdCl4、Na2PdCl4、H2PtCl6、K2PtCl6、Na2PtCl6的一种或几种，所述的可溶性锡化合物为SnCl2、SnCl4的一种或几种。
进一步的，所述碱性溶液为NaOH、KOH或氨水，所述的液相还原剂为水合肼、甲酸、甲醛、甲酸钠的一种或几种。
进一步的，所述的氮掺杂活性炭的制备方法，通过如下方法制备获得：在惰性气氛下，利用含氮化合物高温氮化处理活性炭，得到氮掺杂活性炭。
进一步的，所述的惰性气氛为氮气、氩气、氦气或它们的混合气，所述的活性炭粒度为80～1000目，优选为100～800目；比表面积为600～1800m2/g，优选为1000～1500m2/g；灰分≤3.0wt％，优选为≤2.0wt％。
进一步的，所述的含氮化合物与活性炭的质量比为0.02～10：1，优选为0.05～2：1。
进一步的，所述的高温氮化处理温度为500～1500℃，优选为650～1400℃；氮化处理时间为0.5～50h，优选为1～20h。
进一步的，所述的含氮化合物为氨气、尿素、二聚氰胺、三聚氰胺的一种或几种。
所述的氮掺杂活性炭负载双金属催化剂应用于N,N’-二亚苄基乙二胺加氢合成DBE的反应中。
所述的加氢反应在高压釜中进行，N,N’-二亚苄基乙二胺在氮掺杂活性炭负载双金属催化剂的作用下经液相催化加氢反应制备得到DBE。
所述液相催化加氢反应中，氮掺杂活性炭负载双金属催化剂的用量为N,N’-二亚苄基乙二胺质量的0.05～2.0wt％。
所述的液相催化加氢反应以乙酸乙酯为反应溶剂，反应溶剂的加入量以N,N’-二亚苄基乙二胺的质量计为0.5～3.0ml/g。
所述的液相催化加氢反应的反应温度为30～120℃，优选为50～110℃。
所述的液相催化加氢反应中，控制氢气压力为0.1～3MPa，优选为0.2～2MPa。
本发明所述的液相催化加氢反应，在反应完毕后通过常规后处理即可得到目标产物，例如可采用如下后处理方法：反应完毕后，待温度降至室温，取出反应混合物，过滤除去催化剂，滤液经蒸馏或精馏后即得到目标化合物；也可以与冰醋酸成盐生成N,N’-二苄基乙二胺二醋酸盐(DBED)。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
1)本发明采用的氮掺杂活性炭载体中的氮元素可提供合适的碱性，抑制C—N氢解反应反应和N,N’-二亚苄基乙二胺等聚合反应，有利于提高目标产物DBE的选择性。
2)由于氮元素直接掺进活性炭骨架或与活性炭之间以N-C键连接，进而氮元素在加氢反应中不易流失，因此氮掺杂活性炭负载双金属催化剂在加氢反应中具有好的稳定性。
3)添加Sn为助剂后，可在确保DBE高选择性的前提下，有效提升加氢反应速率。
4)本发明采用的催化加氢法制备DBE的收率大于96.0wt％。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例一
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为500目、比表面积为1300m2/g、灰分含量为1.0wt％，将其与0.5g尿素混和均匀，在氮气气氛下于1000℃处理6h，得到氮掺杂活性炭。再将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度85℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.2g/ml)和10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.1g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于85℃下配置成浆液，滴加10ml的85％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于105℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂。
实施例二
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为800目、比表面积为1400m2/g、灰分含量2wt％，将其置于NH3中，气体流速1L/h，在900℃处理9h，得到氮掺杂活性炭。将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度65℃的浆液，缓慢滴加6ml的H2PtCl6溶液(Pt含量为0.1g/ml)和10ml的SnCl4溶液(Sn含量为0.2g/ml)，搅拌2.5h；用10wt％的KOH溶液调节溶液pH值至8.5，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于65℃下配置成浆液，滴加10ml的甲醛，搅拌2h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载铂-锡催化剂。
实施例三
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为100目、比表面积为1100m2/g、灰分含量3wt％，将其与4g三聚氰胺混和均匀，在氦气气氛下于1200℃处理3h，得到氮掺杂活性炭。将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度40℃的浆液，缓慢滴加10ml的Pd(NO3)2溶液(Pd含量为0.05g/ml)和10ml的SnCl4溶液(Sn含量为0.3g/ml)，搅拌4h；用氨水调节溶液pH值至9，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于40℃下配置成浆液，滴加35ml甲酸，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于80℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂。
实施例四
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为200目、比表面积为1500m2/g、灰分含量0.5wt％，将其与8g二聚氰胺混和均匀，在氮气气氛下于650℃处理13h，得到氮掺杂活性炭。将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度90℃的浆液，缓慢滴加10ml的K2PtCl6溶液(Pt含量为0.03g/ml)和10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.2g/ml)，搅拌1h；用10wt％的KOH溶液调节溶液pH值至9.5，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于30℃下配置成浆液，滴加15ml甲酸，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载铂-锡催化剂。
实施例五
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为600目、比表面积为1000m2/g、灰分含量1.5wt％，将其与10g尿素混和均匀，在氮气气氛下于800℃处理6h，得到氮掺杂活性炭。将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度70℃的浆液，缓慢滴加10ml的Na2PdCl4溶液(Pd含量为0.2g/ml)和10ml的SnCl4溶液(Sn含量为0.2g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8.5，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于30℃下配置成浆液，滴加3ml的85wt％的水合肼，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于110℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂。
实施例六
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为400目、比表面积为1500m2/g、灰分含量2.0wt％，将其与10g尿素混和均匀，在氮气气氛下于1200℃处理6h，得到氮掺杂活性炭。将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度70℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PtCl6溶液(Pt含量为0.015g/ml)和10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.3g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8.5，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于30℃下配置成浆液，滴加3ml的85wt％的水合肼，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于110℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载铂-锡催化剂。
实施例七至十二
实施例七至十二考察了实施例一至六制备的不同氮掺杂活性炭负载双金属催化剂在加氢制备DBE反应中的性能。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、100ml乙酸乙酯、0.3g氮掺杂活性炭负载双金属催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至95℃、氢压为0.8MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。实验结果如表1所示。
表1不同氮掺杂活性炭负载贵金属的催化加氢性能
实施例十三至十七
实施例十三至十七考察了氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂在不同加氢反应条件下催化加氢制备DBE反应性能。在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、150ml乙酸乙酯、1.5g实施例一制备的氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度和氢压升至反应所需范围后，开始搅拌，搅拌速率1200r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。实验结果如表2所示。
表2氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂在不同加氢反应条件下的催化性能
实施例十八
实施例十八考察了实施例一制备的氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂在加氢制备DBE反应中的套用性能。在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、200ml乙酸乙酯、0.8g实施例一制备的氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度和氢压升至反应所需范围后，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。反应后的催化继续进行套用实验，并每次补加0.01g新鲜的实施例一催化剂，套用实验的条件相同，实验结果如表3所示。
表3氮掺杂活性炭负载钯-锡催化剂的套用性能
对比例一
对比例一考察了灰分为5wt％的活性炭经氮掺杂后负载钯-锡催化剂并应用于加氢合成DBE的反应性能。
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为500目、比表面积为1300m2/g、灰分含量为5.0wt％，将其与0.5g尿素混和均匀，在氮气气氛下于1000℃处理6h，得到氮掺杂活性炭。再将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度85℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.2g/ml)和10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.1g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于85℃下配置成浆液，滴加10ml的85％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于105℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载钯-锡对比催化剂A。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、100ml乙酸乙酯、0.3g上述氮掺杂活性炭负载钯-锡对比催化剂A，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至95℃、氢压为0.8MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。实验结果为转化率100％，选择性87.5％。
对比例二
对比例二考察了非掺杂活性炭负载钯-锡催化剂并应用于加氢合成DBE的反应性能。
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为500目、比表面积为1300m2/g、灰分含量为1.0wt％。将上述活性炭于100ml去离子水中配制成温度85℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.2g/ml)和10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.1g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于85℃下配置成浆液，滴加10ml的85％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于105℃下真空干燥，即得活性炭负载钯-锡对比催化剂B。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、100ml乙酸乙酯、0.3g上述活性炭负载钯-锡对比催化剂B，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至95℃、氢压为0.8MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。实验结果为转化率100％，选择性82.4％。
对比例三
对比例三考察了活性炭经氮掺杂后负载钯催化剂并应用于加氢合成DBE的反应性能。
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为500目、比表面积为1300m2/g、灰分含量为1.0wt％，将其与0.5g尿素混和均匀，在氮气气氛下于1000℃处理6h，得到氮掺杂活性炭。再将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度85℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.2g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于85℃下配置成浆液，滴加10ml的85％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于105℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载钯对比催化剂C。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、100ml乙酸乙酯、0.3g上述氮掺杂活性炭负载钯对比催化剂C，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至95℃、氢压为0.8MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。实验结果为转化率100％，选择性91.5％。
对比例四
对比例四考察了活性炭经氮掺杂后负载锡催化剂并应用于加氢合成DBE的反应性能。
称取10g的活性炭，活性炭的粒度为500目、比表面积为1300m2/g、灰分含量为1.0wt％，将其与0.5g尿素混和均匀，在氮气气氛下于1000℃处理6h，得到氮掺杂活性炭。再将上述氮掺杂活性炭于100ml去离子水中配制成温度85℃的浆液，缓慢滴加10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.1g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于85℃下配置成浆液，滴加10ml的85％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于105℃下真空干燥，即得氮掺杂活性炭负载锡对比催化剂D。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g的N,N’-二亚苄基乙二胺、100ml乙酸乙酯、0.3g上述氮掺杂活性炭负载锡对比催化剂D，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至95℃、氢压为0.8MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应1h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用气相色谱分析。实验结果为转化率0％。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
1)本发明采用的氮掺杂活性炭载体中的氮元素可提供合适的碱性，抑制C—N氢解反应反应和N,N’-二亚苄基乙二胺等聚合反应，有利于提高目标产物DBE的选择性。
2)由于氮元素直接掺进活性炭骨架或与活性炭之间以N-C键连接，进而氮元素在加氢反应中不易流失，因此氮掺杂活性炭负载双金属催化剂在加氢反应中具有好的稳定性。
3)添加Sn为助剂后，可在确保DBE高选择性的前提下，有效提升加氢反应速率。
4)本发明采用的催化加氢法制备DBE的收率大于96.0wt％。
当然，以上只是本申请的典型实例，除此之外，本申请还可以有其它多种具体实施方式，凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本申请要求保护的范围之内。
Claims (10)
1.一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂，包括载体、活性组分和助剂，其特征在于，所述载体为氮掺杂活性炭，所述活性组分为贵金属，所述助剂为Sn，所述贵金属的负载量为1～10wt％，所述Sn负载量为1～5wt％。
2.一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)称取用于制备催化剂的氮掺杂活性炭，将其配制成温度30～100℃的浆液，按贵金属负载量缓慢滴加可溶性贵金属化合物的溶液和可溶性锡化合物溶液，充分搅拌均匀；
2)浸渍0.5～10h后，添加碱性溶液调节溶液pH值至7.5～10.0，并将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；
3)再将滤饼于20～100℃下配置成浆液，滴加液相还原剂，搅拌，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于70～120℃下真空干燥，即得所述的氮掺杂活性炭负载双金属催化剂。
3.如权利要求1所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂，其特征在于，所述的贵金属为Pd、Pt的一种或几种。
4.如权利要求2所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的可溶性贵金属化合物为H2PdCl4、K2PdCl4、Na2PdCl4、H2PtCl6、K2PtCl6、Na2PtCl6的一种或几种，所述的可溶性锡化合物为SnCl2、SnCl4的一种或几种。
5.如权利要求2所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述碱性溶液为NaOH、KOH或氨水，所述的液相还原剂为水合肼、甲酸、甲醛、甲酸钠的一种或几种。
6.如权利要求2所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的氮掺杂活性炭的制备方法，通过如下方法制备获得：在惰性气氛下，利用含氮化合物高温氮化处理活性炭，得到氮掺杂活性炭。
7.如权利要求6所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的惰性气氛为氮气、氩气、氦气或它们的混合气，所述的活性炭粒度为80～1000目、比表面积为600～1800m2/g、灰分≤3.0wt％。
8.如权利要求7所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的含氮化合物与活性炭的质量比为0.02～10：1。
9.如权利要求7所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的高温氮化处理温度为500～1500℃，氮化处理时间为0.5～50h。
10.如权利要求2所述的一种高效合成DBE的负载型双金属催化剂的制备方法，其特征在于，所述的含氮化合物为氨气、尿素、二聚氰胺、三聚氰胺的一种或几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810923597.5A CN108970632A (zh) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | 一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810923597.5A CN108970632A (zh) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | 一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108970632A true CN108970632A (zh) | 2018-12-11 |
Family
ID=64552732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810923597.5A Pending CN108970632A (zh) | 2018-08-14 | 2018-08-14 | 一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108970632A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112191243A (zh) * | 2020-08-31 | 2021-01-08 | 浙江工业大学 | 高分散的氮硫共掺杂催化剂及其制备与合成n,n-二苄基乙二胺的应用 |
| CN112206801A (zh) * | 2020-08-31 | 2021-01-12 | 浙江工业大学 | 一种氮掺杂的钯碳催化剂及其制备方法与在cfc-113加氢脱氯中的应用 |
| CN112316968A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-02-05 | 中国石油大学(北京) | 一种粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4842829B2 (ja) * | 2003-10-31 | 2011-12-21 | 武田薬品工業株式会社 | 含窒素縮合複素環化合物 |
| CN106748813A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-31 | 浙江工业大学 | 一种合成n,n‑二苄基乙二胺的方法 |
| CN106957231A (zh) * | 2016-01-11 | 2017-07-18 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | N，n′-双(烷基)-对苯二胺的制备方法 |
-
2018
- 2018-08-14 CN CN201810923597.5A patent/CN108970632A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4842829B2 (ja) * | 2003-10-31 | 2011-12-21 | 武田薬品工業株式会社 | 含窒素縮合複素環化合物 |
| CN106957231A (zh) * | 2016-01-11 | 2017-07-18 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | N，n′-双(烷基)-对苯二胺的制备方法 |
| CN106748813A (zh) * | 2016-12-31 | 2017-05-31 | 浙江工业大学 | 一种合成n,n‑二苄基乙二胺的方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112191243A (zh) * | 2020-08-31 | 2021-01-08 | 浙江工业大学 | 高分散的氮硫共掺杂催化剂及其制备与合成n,n-二苄基乙二胺的应用 |
| CN112206801A (zh) * | 2020-08-31 | 2021-01-12 | 浙江工业大学 | 一种氮掺杂的钯碳催化剂及其制备方法与在cfc-113加氢脱氯中的应用 |
| CN112206801B (zh) * | 2020-08-31 | 2023-06-23 | 浙江工业大学 | 一种氮掺杂的钯碳催化剂及其制备方法与在cfc-113加氢脱氯中的应用 |
| CN112316968A (zh) * | 2020-11-13 | 2021-02-05 | 中国石油大学(北京) | 一种粗对苯二甲酸加氢精制催化剂及其制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106748813B (zh) | 一种合成n,n’-二苄基乙二胺的方法 | |
| CN108218718B (zh) | 一种催化加氢高效制备n,n-二苄基乙二胺的方法 | |
| CN109046430A (zh) | 用于二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的氮掺杂活性炭负载钯-铁催化剂及其应用 | |
| CN108970632A (zh) | 一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法 | |
| CN105251482A (zh) | 一种苯甲酸加氢合成环己基甲酸的钌钯/炭催化剂及其制法与应用 | |
| CN111233626A (zh) | 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法 | |
| CN101549292A (zh) | 一种苯环加氢合成环己烯催化剂及其制备方法 | |
| CN110743544A (zh) | 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN109053380A (zh) | 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法 | |
| CN105833863A (zh) | 一种顺酐低温加氢制丁二酸酐的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114700084B (zh) | 用于有机储氢液体加氢与脱氢的催化剂及其制备方法和有机储氢液体加氢与脱氢的方法 | |
| CN102179245A (zh) | 钯活性炭催化剂及其在合成n,n'-二苄基乙二胺中的应用 | |
| CN113877630B (zh) | 一种制备双[(3-二甲基氨基)丙基]胺的催化剂及其应用 | |
| CN100465145C (zh) | 1,4-环己烷二甲醇的制备方法 | |
| CN101462051B (zh) | 用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN113070078B (zh) | 一种掺杂有稀土元素的有机储氢介质加氢单原子催化剂及其制备方法 | |
| CN102580754A (zh) | 一种合成醋酸甲酯的催化剂及制法和应用 | |
| CN102416325A (zh) | 一种异丁基酮合成催化剂的制备方法 | |
| CN114289028A (zh) | 一种顺酐液相连续加氢制备丁二酸酐的非贵金属催化剂及其制备方法 | |
| CN110028382A (zh) | 一种制备山梨醇的方法 | |
| CN109320398A (zh) | 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法 | |
| CN113058608B (zh) | 一种用于αα-二甲基苄醇氢解制异丙苯的催化剂及其制备方法 | |
| CN102675271A (zh) | 一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法 | |
| CN109529902B (zh) | 一种高稳定的钯镍炭催化剂催化合成维生素e中间体的方法 | |
| CN115739080A (zh) | 一种Pt基催化剂的制备及其在氯代硝基苯选择性加氢制氯代苯胺中的应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181211 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |