CN109320398A - 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法 - Google Patents

一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109320398A
CN109320398A CN201810985584.0A CN201810985584A CN109320398A CN 109320398 A CN109320398 A CN 109320398A CN 201810985584 A CN201810985584 A CN 201810985584A CN 109320398 A CN109320398 A CN 109320398A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
benzophenone
catalyst
benzhydrol
filter cake
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810985584.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109320398B (zh
Inventor
张群峰
周媛
马磊
卢春山
丰枫
李小年
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University of Technology ZJUT
Original Assignee
Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University of Technology ZJUT filed Critical Zhejiang University of Technology ZJUT
Priority to CN201810985584.0A priority Critical patent/CN109320398B/zh
Publication of CN109320398A publication Critical patent/CN109320398A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109320398B publication Critical patent/CN109320398B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
    • C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8966—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead

Abstract

本发明公开了一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，所述方法为：所述方法采用负载型多组分催化剂并在反应体系中加入保护剂；所述的负载型多组分催化剂为Pd‑Cu‑Sn/C，其载体为活性炭，活性组分为Pd，助剂为Cu和Sn，其中Pd的负载量为1～10wt％，Cu的负载量为1～5wt％，Sn的负载量为1～5wt％；所述的保护剂为醋酸钠。本发明所述方法可以提高二苯甲酮的转化率和二苯甲醇的选择性。

Description

一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法
(一)技术领域
本发明涉及一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法。
(二)背景技术
二苯甲醇又称α-苯基苯甲醇，是一种重要的有机中间体，主要用于合成苯海拉明(抗组胺药)、茶苯海明(抗组胺药，乘晕宁)、赛克利嗪(抗组胺药)、二苯拉林(抗组胺药)、苯甲托品(抗胆碱药)、***(抗抑郁药)、桂利嗪(血管扩张药)、阿屈非尼(中枢神经兴奋药)等药物的合成。
二苯甲醇的合成主要是通过二苯甲酮的还原得到。二苯甲醇最早的生产工艺是锌粉还原，然后发展为铝粉还原，此两种方法三废多、产能少、品质差、能耗大。现生产工艺主要为硼氢化钠还原法，此工艺虽然相对能耗低、产品质量好，但依然存在较多的废水、废渣等排放。
催化加氢工艺是一种绿色合成工艺，但对于二苯甲酮加氢合成二苯甲醇时，往往容易发生过度加氢生成二苯甲烷，催化加氢合成二苯甲醇工艺一直在工业上无法实现。
因此，探寻一种高活性、高选择性催化加氢合成二苯甲醇的方法是非常有意义的。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，以提高二苯甲酮的转化率和二苯甲醇的选择性。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，所述方法为：所述方法采用负载型多组分催化剂并在反应体系中加入保护剂；所述的负载型多组分催化剂为Pd-Cu-Sn/C，其载体为活性炭，活性组分为Pd，助剂为Cu和Sn，其中Pd的负载量为1～10wt％，Cu的负载量为1～5wt％，Sn的负载量为1～5wt％；所述的保护剂为醋酸钠。
进一步，所述的方法按照如下步骤实施：在反应釜中，加入二苯甲酮、有机溶剂、保护剂和负载型多组分催化剂，通入氢气，在0.2～5.0MPa、40～120℃(优选为50～100℃)的条件下反应1～10h；将得到的反应液过滤除去负载型多组分催化剂，滤液经蒸馏或精馏后即得二苯甲醇；所述的保护剂的加入量以二苯甲酮的质量计为0.001～0.005g/g。
更进一步，所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。所述有机溶剂的加入量以二苯甲酮的质量计为0.5～3.0ml/g。
更进一步，加氢反应温度优选50-100℃。
更进一步，所述负载型多组分催化剂的用量以二苯甲酮质量计为0.005～0.05g/g，优选为0.005～0.01g/g。
更进一步，所述Pd-Cu-Sn/C催化剂通过如下方法制备：以活性炭为载体，加去离子水配制成25～100℃下浓度为4～40wt％浆液，按金属负载量分别缓慢滴加可溶性含钯化合物的溶液、可溶性含铜化合物的溶液和可溶性含锡化合物的溶液，充分搅拌均匀；浸渍0.5～10h后，添加碱性溶液调节溶液pH值至7.5～10.0，继续搅拌0.5～5h后将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于20～95℃下用去离子水配置成浆液，滴加液相还原剂，搅拌0.5-4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于70～120℃下真空干燥，即得所述的Pd-Cu-Sn/C催化剂。
再更进一步，所述的可溶性含钯化合物为H2PdCl4、K2PdCl4或Na2PdCl4。
再更进一步，所述的可溶性含铜化合物为CuCl2或Cu(NO3)2。
再更进一步，所述的可溶性含锡化合物为SnCl2或SnCl4。
再更进一步，所述的活性炭粒度为100～1000目，比表面积为800～2000m2/g，灰分含量≤5.0wt％。
再更进一步，所述的碱性溶液为NaOH或KOH的水溶液或者氨水。所述碱性溶液的质量分数为2～ 20wt％。
再更进一步，所述的液相还原剂为水合肼、甲酸、甲醛或甲酸钠。
再更进一步，所述的液相还原剂与含钯化合物的物质的量之比为10～200：1。
再更进一步，真空干燥时间为1-10h。
本发明与现有技术相比，具有以下优点：
1)本发明制备的Pd-Cu-Sn/C催化剂，利用Cu和Sn对Pd的修饰，减少了促使二苯甲醇氢解的活性位点，可显著抑制二苯甲醇氢解生成二苯甲烷的副反应，有利于提高二苯甲醇的选择性；同时，通过Pd、 Cu、Sn三种金属间的协同作用可进一步提高催化剂的加氢活性。
2)本发明所述的加氢合成二苯甲醇的方法中添加了少量醋酸钠作为保护剂，可进一步保障二苯甲醇避免过度加氢，有利于获得高收率的二苯甲醇，而且醋酸钠在后续的精馏或蒸馏环节，可以很容易的与二苯甲醇分离。
(四)具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例一
称取10g活性炭，粒度为1000目、比表面积为1500m2/g、灰分含量为3.5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度25℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.05g/ml)、10ml的Cu(NO3)2溶液(Cu含量为0.03g/ml)、10ml的SnCl4溶液(Sn含量为0.03g/ml)，搅拌0.5h；用10wt％的KOH 溶液调节溶液pH值至8，继续搅拌0.5h后将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于80℃下配置成80ml浆液，滴加0.9g的85wt％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥2h，即得5％Pd-3％Cu-3％Sn/C催化剂。
实施例二
称取10g活性炭，粒度为800目、比表面积为800m2/g、灰分含量为1.2wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度100℃的浆液，缓慢滴加10ml的Na2PdCl4溶液(Pd含量为0.01g/ml)、10ml的Cu(NO3)2溶液(Cu含量为0.01g/ml)、10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.01g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8.5，继续搅拌2.5h后将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于100℃下配置成50ml浆液，滴加14g的40wt％甲醛，搅拌0.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于90℃下真空干燥1h，即得1％Pd-1％Cu-1％Sn/C催化剂。
实施例三
称取10g活性炭，粒度为100目、比表面积为2000m2/g、灰分含量为3.0wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度40℃的浆液，缓慢滴加4ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.2g/ml)、4ml的CuCl2溶液 (Pd含量为0.1g/ml)、4ml的SnCl4溶液(Pd含量为0.1g/ml)，搅拌10h；用10wt％的氨水调节溶液pH 值至9，继续搅拌3h后将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于20℃下配置成100ml浆液，滴加30g的30wt％甲酸，搅拌50h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于80℃下真空干燥10h，即得8％Pd-4％Cu-4％Sn/C催化剂。
实施例四
称取10g活性炭，粒度为200目、比表面积为1800m2/g、灰分含量为5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度90℃的浆液，缓慢滴加10ml的K2PdCl4溶液(Pd含量为0.03g/ml)、10ml的CuCl2溶液(Cu含量为0.02g/ml)、10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.01g/ml)，搅拌1h；用10wt％的KOH溶液调节溶液pH值至9.5，继续搅拌1h后将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于70℃下配置成60ml浆液，滴加15g的20wt％甲酸钠，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥4h，即得3％Pd-2％Cu-1％Sn/C催化剂。
实施例五
称取10g活性炭，粒度为600目、比表面积为1300m2/g、灰分含量为0.5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度70℃的浆液，缓慢滴加10ml的Na2PdCl4溶液(Pd含量为0.06g/ml)、10ml的Cu(NO3)2溶液(Cu含量为0.02g/ml)、10ml的SnCl4溶液(Sn含量为0.04g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8.5，继续搅拌4h后将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于90℃下配置成150ml浆液，滴加3g的85wt％的水合肼(77.8mmol)，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于110℃下真空干燥4h，即得6％Pd-2％Cu-4％Sn/C催化剂。
实施例六
称取10g活性炭，粒度为400目、比表面积为1500m2/g、灰分含量为2.5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度70℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.07g/ml)、5ml的CuCl2溶液(Cu含量为0.06g/ml)、10ml的SnCl2溶液(Sn含量为0.02g/ml)，搅拌2h；用10wt％的NaOH溶液调节溶液pH值至8.5，继续搅拌2h后将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于50℃下配置成200ml浆液，滴加3g的85wt％的水合肼(77.8mmol)，搅拌4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于110℃下真空干燥6h，即得7％Pd-3％Cu-2％Sn/C催化剂。
实施例七至十二
实施例七至十二考察了实施例一至六制备的不同Pd-Cu-Sn/C催化剂在催化加氢制备二苯甲醇反应中的应用。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g二苯甲酮、180ml甲醇、0.2g醋酸钠、1.0g上述制备的Pd-Cu-Sn/C 催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至75℃、氢压为 1.2MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应2h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析。实验结果如表1所示。
表1不同Pd-Cu-Sn/C的催化加氢性能
实施例 催化剂 转化率(wt％) 选择性(wt％)
7 实施例一 100 97.5
8 实施例二 100 96.4
9 实施例三 100 97.1
10 实施例四 100 98.0
11 实施例五 100 96.9
12 实施例六 100 97.3
实施例十三至十七
实施例十三至十七考察了Pd-Cu-Sn/C催化剂在不同加氢反应条件下制备二苯甲醇的反应性能。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g二苯甲醇、150ml乙醇、0.5g实施例四制备的催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度和氢压升至反应所需范围后，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应3h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析。实验结果如表2所示。
表2氮掺杂介孔碳负载钯催化剂在不同加氢反应条件下的催化性能
实施例 反应条件 转化率(wt％) 选择性(wt％)
13 0.4g醋酸钠、45℃、3MPa 100 98.6
14 0.3g醋酸钠、90℃、1.4MPa 100 97.3
15 0.2g醋酸钠、70℃、0.5MPa 100 96.8
16 0.1g醋酸钠、110℃、0.2MPa 100 96.5
17 0.4g醋酸钠、80℃、4MPa 100 97.1
对比例一
对比例一考察了Pd/C在催化加氢制备二苯甲醇中的反应性能。
称取10g活性炭，粒度为1000目、比表面积为1500m2/g、0.2g醋酸钠、灰分含量为3.5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度25℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.05g/ml)，搅拌0.5h；用10wt％的KOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于80℃下配置成80ml浆液，滴加0.9g的85wt％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥2h，即得5％Pd/C催化剂。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g二苯甲酮、180ml甲醇、1.0g上述制备的Pd-Cu-Sn/C催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至75℃、氢压为1.2MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应2h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析。实验结果为转化率99.2wt％、选择性58.2wt％。
对比例二
对比例二考察了Pd-Cu/C在催化加氢制备二苯甲醇中的反应性能。
称取10g活性炭，粒度为1000目、比表面积为1500m2/g、灰分含量为3.5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度25℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.05g/ml)、10ml的Cu(NO3)2溶液(Cu含量为0.03g/ml)，搅拌0.5h；用10wt％的KOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于80℃下配置成80ml浆液，滴加0.9g的85wt％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥2h，即得5％Pd-3％Cu/C 催化剂。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g二苯甲酮、180ml甲醇、0.2g醋酸钠、1.0g上述制备的Pd-Cu-Sn/C 催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至75℃、氢压为 1.2MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应2h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析。实验结果为转化率98.9wt％、选择性75.9wt％。
对比例三
对比例三考察了Pd-Sn/C在催化加氢制备二苯甲醇中的反应性能。
称取10g活性炭，粒度为1000目、比表面积为1500m2/g、灰分含量为3.5wt％，将其于100ml去离子水中配制成温度25℃的浆液，缓慢滴加10ml的H2PdCl4溶液(Pd含量为0.05g/ml)、10ml的SnCl4溶液(Sn含量为0.03g/ml)，搅拌0.5h；用10wt％的KOH溶液调节溶液pH值至8，并将温度降至室温，过滤，滤渣用去离子水洗涤至中性得到滤饼；再将滤饼于80℃下配置成80ml浆液，滴加0.9g的85wt％水合肼溶液，搅拌2.5h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于100℃下真空干燥2h，即得5％Pd-3％Sn/C 催化剂。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g二苯甲酮、180ml甲醇、0.2g醋酸钠、1.0g上述制备的Pd-Cu-Sn/C 催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至75℃、氢压为1.2 MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应2h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析。实验结果为转化率98.6wt％、选择性81.5wt％。
对比例四
对比例四考察了没有添加醋酸钠时Pd-Cu-Sn/C在催化加氢制备二苯甲醇中的反应性能。
在500ml不锈钢反应釜中，加入100g二苯甲酮、180ml甲醇、1.0g实施例一制备的Pd-Cu-Sn/C催化剂，关闭反应釜，用氮气置换反应釜内的空气三次，再用氢气置换三次；将温度升至75℃、氢压为1.2MPa，开始搅拌，搅拌速率900r/min，反应2h；停止反应，待温度降至室温后，取出反应液，过滤除去催化剂，滤液用液相色谱分析。实验结果为转化率100wt％、选择性90.8wt％。

Claims (10)

1.一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法，所述方法为：所述方法采用负载型多组分催化剂并在反应体系中加入保护剂；所述的负载型多组分催化剂为Pd-Cu-Sn/C，其载体为活性炭，活性组分为Pd，助剂为Cu和Sn，其中Pd的负载量为1～10wt％，Cu的负载量为1～5wt％，Sn的负载量为1～5wt％；所述的保护剂为醋酸钠。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的方法按照如下步骤实施：在反应釜中，加入二苯甲酮、有机溶剂、保护剂和负载型多组分催化剂，通入氢气，在0.2～5.0MPa、40～120℃的条件下反应1～10h；将得到的反应液过滤除去负载型多组分催化剂，滤液经蒸馏或精馏后即得二苯甲醇；所述的保护剂的加入量以二苯甲酮的质量计为0.001～0.005g/g。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述负载型多组分催化剂的用量以二苯甲酮质量计为0.005～0.05g/g，优选为0.005～0.01g/g；所述有机溶剂的加入量以二苯甲酮的质量计为0.5～3.0ml/g。
5.如权利要求2所述的方法，其特征在于：加氢反应温度为50-100℃。
6.如权利要求1～5之一所述的方法，其特征在于所述Pd-Cu-Sn/C催化剂通过如下方法制备：以活性炭为载体，加去离子水配制成25～100℃下浓度为4～40wt％浆液，按金属负载量分别缓慢滴加可溶性含钯化合物的溶液、可溶性含铜化合物的溶液和可溶性含锡化合物的溶液，充分搅拌均匀；浸渍0.5～10h后，添加碱性溶液调节溶液pH值至7.5～10.0，继续搅拌0.5～5h后将温度降至室温，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性；再将滤饼于20～95℃下用去离子水配置成浆液，滴加液相还原剂，搅拌0.5-4h，过滤，滤饼用去离子水洗涤至中性，于70～120℃下真空干燥，即得所述的Pd-Cu-Sn/C催化剂。
7.如权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的活性炭粒度为100～1500目，比表面积为800～2000m2/g，灰分含量≤5.0wt％。
8.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于：所述的可溶性含钯化合物为H2PdCl4、K2PdCl4或Na2PdCl4；所述的可溶性含铜化合物为CuCl2或Cu(NO3)2；所述的可溶性含锡化合物为SnCl2或SnCl4。
9.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于：所述的碱性溶液为NaOH或KOH的水溶液或者氨水。
10.如权利要求6或7所述的方法，其特征在于：所述的液相还原剂为水合肼、甲酸、甲醛或甲酸钠，所述的液相还原剂与含钯化合物的物质的量之比为10～200：1。
CN201810985584.0A 2018-08-28 2018-08-28 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法 Active CN109320398B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810985584.0A CN109320398B (zh) 2018-08-28 2018-08-28 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810985584.0A CN109320398B (zh) 2018-08-28 2018-08-28 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109320398A true CN109320398A (zh) 2019-02-12
CN109320398B CN109320398B (zh) 2022-03-18

Family

ID=65264295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810985584.0A Active CN109320398B (zh) 2018-08-28 2018-08-28 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109320398B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110743544A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 西安凯立新材料股份有限公司 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN111233626A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 浙江师范大学 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法
CN112206786A (zh) * 2020-08-31 2021-01-12 浙江工业大学 一种多金属纳米粒子催化剂及其制备和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101544571A (zh) * 2009-05-13 2009-09-30 南通海迪化工有限公司 一种制备邻氯对苯二胺的方法
CN102202788A (zh) * 2008-08-04 2011-09-28 斯里赛科公司 含有金属的有机二氧化硅催化剂；其制备工艺和用途
CN102241566A (zh) * 2011-05-09 2011-11-16 中山奕安泰医药科技有限公司 一种二苯甲醇及其衍生物的制备方法
CN102274734A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 中化蓝天集团有限公司 六氟丙酮水合物气相催化加氢制备六氟异丙醇的催化剂、其制备方法及应用
CN102924236A (zh) * 2012-10-30 2013-02-13 武汉怡兴化工有限公司 二苯甲醇的制备方法
EP2966081A1 (en) * 2013-03-04 2016-01-13 National University Corporation Nagoya University Ligand, metal complex containing ligand, and reaction using metal complex containing ligand

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102202788A (zh) * 2008-08-04 2011-09-28 斯里赛科公司 含有金属的有机二氧化硅催化剂；其制备工艺和用途
CN101544571A (zh) * 2009-05-13 2009-09-30 南通海迪化工有限公司 一种制备邻氯对苯二胺的方法
CN102274734A (zh) * 2010-06-13 2011-12-14 中化蓝天集团有限公司 六氟丙酮水合物气相催化加氢制备六氟异丙醇的催化剂、其制备方法及应用
CN102241566A (zh) * 2011-05-09 2011-11-16 中山奕安泰医药科技有限公司 一种二苯甲醇及其衍生物的制备方法
CN102924236A (zh) * 2012-10-30 2013-02-13 武汉怡兴化工有限公司 二苯甲醇的制备方法
EP2966081A1 (en) * 2013-03-04 2016-01-13 National University Corporation Nagoya University Ligand, metal complex containing ligand, and reaction using metal complex containing ligand

Non-Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ASHISH KUMAR KAR 等: "An efficient and sustainable catalytic reduction of carbon-carbon multiple bonds, aldehydes, and ketones using a Cu nanoparticle decorated metal organic framework", 《NEW J. CHEM》 *
CAROLE GUYON 等: "Commutative reduction of aromatic ketones to arylmethylenes/alcohols by hypophosphites catalyzed by Pd/C under biphasic conditions", 《TETRAHEDRON》 *
HIRONAO SAJIKI 等: "Easy and partial hydrogenation of aromatic carbonyls to benzyl alcohols using Pd/C(en)-catalyst", 《J. CHEM. SOC., PERKIN TRANS. 1》 *
KAZUYUKI HATTORI 等: "Chemoselective control of hydrogenation among aromatic carbonyl and benzyl alcohol derivatives using Pd/C(en) catalyst", 《TETRAHEDRON》 *
MARTINA BEJBLOVA 等: "Hydrodeoxygenation of benzophenone on Pd catalysts", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 *
SUNIL P. BAWANE 等: "Liquid-phase catalytic hydrogenation of p-chlorobenzophenone to p-chlorobenzhydrol over a 5 % Pd/C catalyst", 《CHEM. ENG. TECHNOL.》 *
YUKIHIRO MOTOYAMA 等: "Specific Inhibition of the Hydrogenolysis of Benzylic C-O Bonds Using Palladium Nanoparticles Supported on Nitrogen-Doped Carbon Nanofibers", 《CHEMCATCHEM COMMUNICATIONS》 *
孙孟展 等: "水相中二苯甲醇的简便绿色合成方法的研究", 《山东化工》 *
张珍明 等: "改进Zagoumenny还原法制备二苯甲醇", 《兰州理工大学学报》 *
王勤: "相转移催化法合成二苯甲醇", 《湖北化工》 *
王树清 等: "二苯甲醇的相转移催化合成研究", 《南通大学学报（自然科学版）》 *
石川 等: "超声波法合成二苯甲醇", 《厦门大学学报（自然科学版）》 *
许越主编: "《催化剂设计与制备工艺》", 31 May 2003 *
赵佳等: ""Sn修饰的钯基催化剂催化肉桂醛选择加氢"", 《第十六届全国催化学术会议论文集》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110743544A (zh) * 2019-11-07 2020-02-04 西安凯立新材料股份有限公司 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN110743544B (zh) * 2019-11-07 2023-02-24 西安凯立新材料股份有限公司 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN111233626A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 浙江师范大学 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法
CN111233626B (zh) * 2020-01-21 2023-05-16 浙江师范大学 一种二苯甲酮加氢制备二苯甲醇的方法
CN112206786A (zh) * 2020-08-31 2021-01-12 浙江工业大学 一种多金属纳米粒子催化剂及其制备和应用
CN112206786B (zh) * 2020-08-31 2023-04-07 浙江工业大学 一种多金属纳米粒子催化剂及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109320398B (zh) 2022-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109053380A (zh) 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法
US7119237B2 (en) Process and catalyst for preparing alcohols
CN109320398A (zh) 一种由二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的方法
CN102489315B (zh) 一种钌催化剂、其制备方法及其在合成四氢糠醇中的应用
CN109046430A (zh) 用于二苯甲酮催化加氢合成二苯甲醇的氮掺杂活性炭负载钯-铁催化剂及其应用
CN110743544A (zh) 一种苯乙酮选择加氢制备α-苯乙醇用钯炭催化剂及其制备方法与应用
CN111889097B (zh) 一种苯胺加氢催化剂、制备方法及应用
CN102432565A (zh) 一种2-羟乙基哌嗪的制备方法
CN109647394A (zh) 一种用于α,β-不饱和醛选择性加氢制不饱和醇的催化剂及其制备方法和应用
JP4588848B2 (ja) アルコキシジヒドロピランからのペンタンジオールの製造方法
CN108970632A (zh) 一种高效合成dbe的负载型双金属催化剂及其制备方法
CN112374968B (zh) 一种负载型催化剂在萘的衍生物选择性加氢反应中的应用
CN111715238B (zh) 一种加氢催化剂及其制备方法和应用
CA2708315A1 (en) One-stage reductive amination
CN111167515A (zh) 单分子杂多酸镶嵌的蜂窝状炭材料负载的纳米金属催化剂及其制备方法和应用
CN112010802A (zh) 3-甲基吡啶的连续制备方法
WO2023134779A1 (zh) 加氢催化剂及其制备方法和制备异己二醇和甲基异丁基甲醇的方法
CN111635382B (zh) 一种双金属催化合成5-[(苯基氨基)甲基]-2-呋喃甲醇的方法
CN110483242B (zh) 一种1,4-丁炔二醇加氢合成1,4-丁二醇的方法
CN113214146A (zh) 催化氨基吡啶n-烷基化的方法
CN111482178A (zh) 一种负载型纳米镍基催化剂及其制备方法与应用
CN110639552A (zh) 一种连续化生产2b油的铂基复合炭铝催化剂和方法
SK29898A3 (en) Catalyst mixture based on amorphous partially dehydrated zirconnium hydroxide and process for its manufacture and use thereof
CN114425347B (zh) 环己亚胺的合成方法
CN115417785B (zh) 一种巴柳氮钠氨基物及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant