CN108470903B - 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法 - Google Patents

一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108470903B
CN108470903B CN201810229179.6A CN201810229179A CN108470903B CN 108470903 B CN108470903 B CN 108470903B CN 201810229179 A CN201810229179 A CN 201810229179A CN 108470903 B CN108470903 B CN 108470903B
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
titanium
sodium
ion battery
negative electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810229179.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108470903A (zh
Inventor
王保峰
马潇
许贝贝
平秋实
田剑莉亚
张智慧
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai University of Electric Power
Original Assignee
Shanghai University of Electric Power
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai University of Electric Power filed Critical Shanghai University of Electric Power
Priority to CN201810229179.6A priority Critical patent/CN108470903B/zh
Publication of CN108470903A publication Critical patent/CN108470903A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108470903B publication Critical patent/CN108470903B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明提供了一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法，将钛源、结构导向剂混合形成含钛溶液，通过水热反应制备纳米二氧化钛前驱体；所述钛源与结构导向剂的摩尔比1:0.1‑1，所述钛源与溶剂的比例关系为0.01‑0.5mol:1L；将上述得到的纳米二氧化钛前驱体与固态氮源进行混合，所述钛源与氮源的质量比为1:0.1‑10，经过搅拌、研磨后，将混合物在保护性气体中进行煅烧，即得钠离子电池负极材料二氧化钛。在本发明的方法中，氮化钛薄膜的包覆可以显著地增强电子导电性，进而提高二氧化钛材料的储钠容量以及倍率性能；同时氮元素掺杂能够进一步有效提高二氧化钛的导电性，从而展现出优异的电化学性能。

Description

一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法
技术领域
本发明属于化学电源技术领域，涉及一种钠离子电池，具体来说是一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法。
背景技术
钠离子电池具有资源丰富、成本低廉、原料分布广泛等特点，同时钠与锂为同族元素，具有相似的物理与化学性质，因此钠离子电池为储能技术提供了新的可能。由于钠离子半径
Figure BDA0001602185000000011
比锂离子半径
Figure BDA0001602185000000012
大35％，从而阻碍了在石墨片层结构的嵌入与脱出，因此常用作锂离子电池负极材料的石墨无法继续用于钠离子电池中，尤其是在大倍率充放电情况下，钠离子脱嵌更为困难，从而导致倍率性能较差。因此，钠离子电池负极材料已成为制约钠离子电池发展的主要原因，对负极材料的研究迫在眉睫。
二氧化钛具有资源丰富、环境友好、无毒性、成本低廉等特性，同时作为一种宽禁带的半导体材料，在光催化、太阳能电池等研究领域受到了广泛关注。此外，研究人员发现二氧化钛具有较高的结构稳定性、较小的体积膨胀率以及较为适中的电压平台，因此二氧化钛在锂、钠离子电池领域具有潜在的应用前景。然而，较低的离子扩散速率与较差的电子导电性无法提供令人满意的倍率性能，进而限制了其在储能领域的应用。
为了提高二氧化钛的电化学性能，研究人员从多方面做了很多深入而有意义的工作。研究表明，减小二氧化钛材料的粒径能够缩短离子扩散路径。例如，纳米二氧化钛展现出200 mAh g-1左右的放电容量以及良好的循环性能(Journal of Materials Chemistry A16(2015)8800)。同时，为了进一步提高电化学性能，导电层包覆和元素掺杂也在长期循环中提高电子导电性，并巩固晶体结构，如石墨烯包覆二氧化钛(Journal of MaterialsChemistry A 31(2014)12449)，氮掺杂二氧化钛(Small 26(2016)3522)。导电层包覆不仅能提高材料的电子导电性，还能抑制循环过程中材料的体积变化。然而，由于石墨烯的制备方法较为繁琐并且过程中会产生大量废酸，这些问题制约着钠离子电池的发展和实际应用。
发明内容
针对现有技术中的上述技术问题，本发明提供了一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法，所述的这种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法要解决现有技术中的由于二氧化钛较差的电子导电性所引起倍率性能较低的技术问题。
本发明提供了一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法，包括以下步骤：
(1)将钛源、结构导向剂、溶剂混合形成含钛溶液，通过水热反应制备纳米二氧化钛前驱体；所述钛源与结构导向剂的摩尔比1:0.1-1，所述钛源与溶剂的比物料比为0.01-0.5mol:1L；
(2)将步骤(1)得到的纳米二氧化钛前驱体与固态氮源进行混合，所述钛源与氮源的质量比为1:0.1-10，经过搅拌、研磨后，将混合物在保护性气体中进行煅烧，煅烧升温速率为2-10℃/min，煅烧温度为350-800℃，煅烧时间为2-10小时，即得钠离子电池负极材料二氧化钛。
进一步的，步骤(1)所述的钛源选自钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛中的一种或两种以上的组合。
进一步的，步骤(1)所述的结构导向剂选自氢氟酸、氟化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
进一步的，步骤(1)所述的溶剂选自乙醇、水、丙酮、乙二醇中的一种或两种以上的组合。
进一步的，步骤(2)所述的固态氮源选自缩二脲、甘氨酸、尿素、三聚氰胺、双氰胺、乙二胺四乙酸中的一种或两种以上的组合。
进一步的，步骤(1)中水热法在反应釜内进行，反应温度为80-220℃。
进一步的，步骤(2)所述保护性气体为氮气、氩气或氮氩混合气。
进一步的，步骤(2)煅烧升温速率为2-5℃/min，煅烧温度为500-750℃。
进一步的，所述制得的钠离子电池负极材料二氧化钛为锐钛矿型结构。
作为更加优选的方案，钛源选自钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯中的一种或者多种。
作为更加优选的方案，结构导向剂选自氢氟酸、3-氨丙基三乙氧基硅烷、氟化铵、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或者多种。
作为优选的技术方案，所述钛源与结构导向剂的摩尔比1:0.2-0.6，所述钛源与氮源的质量比为1:0.1-4，所述钛源与溶剂的比例关系为0.05-0.3mol:1L。
作为优选的技术方案，所述含钛溶液中钛的浓度为0.1-1mol/L。
作为优选的技术方案，步骤(1)中水热法在反应釜内进行，反应温度为100-200℃。
作为优选的技术方案，保护性气体优选为氮气。
作为优选的技术方案，煅烧升温速率为2-5℃/min，煅烧温度为500-750℃，煅烧时间为3-6小时，更加优选的技术方案，步骤(2)煅烧升温速率为3℃/min，煅烧温度为500-750℃，煅烧时间为4-6小时。
本发明利用缩二脲作为固态氮源，通过一种简单的固相烧结方法制备了氮化钛薄膜包覆的氮掺杂二氧化钛。氮化钛薄膜的包覆不仅可以显著地提高电子导电性，进而提高二氧化钛材料的储钠容量以及倍率性能；同时氮元素掺杂能够进一步有效提高二氧化钛的导电性，从而展现出优异的电化学性能，而且能够抑制充放电过程中的体积膨胀，改善二氧化钛材料的循环稳定性；从而提高了二氧化钛在高倍率下的储钠性能。
采用本方法制得的材料在用做钠离子负极材料时，本发明的氮化钛包覆氮掺杂二氧化钛材料、粘结剂和导电剂的质量比为8:(0.5～2):(0.1～2)；粘结剂为羟甲基纤维素(CMC)、PVDF、海藻酸钠中的一种；导电剂为乙炔黑、科琴黑、炭黑、super P中的一种或者多种；集流体为铜箔或者泡沫镍中间的一种；烘干温度为60～120℃；烘干方式为真空烘干或者鼓风干燥的一种。
本发明与现有技术相比，其技术进步是显著的。本发明的制备方法简单，通过固相烧结制备氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料，原材料丰富，价格低廉，可规模化生产。本发明制备工艺条件温和，水热反应过程与高温煅烧过程均不会产生有害气体或污染物，具有环境友好的特点。通过电化学测试表明，本发明公开的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛作为钠离子负极材料具有较为出色的循环性能和倍率性能，为今后的钠离子电池的研究与应用提供了方法支持。本发明方法简单，易于大规模生产。
附图说明
图1为实施例1制备得到的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料的XRD图；
图2为实施例1制备得到的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料的XPS的N 1s图；
图3为实施例1制备得到的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料的TEM图；
图4为实施例1制备得到的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料的倍率性能图；
图5为实施例1制备得到的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料的EIS图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
钠离子电池的制备采用本领域常规手段，即以金属钠为对电极；以1mol/L的溶于质量比为1:1的碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)的混合溶液中NaClO4盐溶液作为电解液；在氩气气氛保护的手套箱中组装成扣式电池。采用武汉蓝电公司CT2001A型电池测试仪进行电化学性能测试，充放电电压范围为0.01V～2.5V(vs.Na+/Na)，测试温度为25℃。
实施例1
将3.4g钛酸四丁酯加入至20ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g缩二脲混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至500℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。图1为XRD图，由图可知，上述方法制备的材料为锐钛矿型二氧化钛(JCPDS：No.21-1272)；与纯相TiO2相比，改性后的样品在42.7度出现了较为微弱的新的衍射峰，对应于TiN(JCPDS：No.87-0632)的衍射峰，证明了复合材料中氮化钛的存在。通过谢乐公式计算可知氮化钛包覆的氮掺杂复合材料的晶粒尺寸为16.9nm，明显小于纯相TiO2(20.4nm)，证明氮化钛包覆改性能够减小二氧化钛的晶粒尺寸。
图2为复合材料的XPS测试N 1s图谱，从图上看出的N 1s谱中出现3个峰，分别位于结合能为395.4，397.2和399.5eV，对应于Ti-O-N键，Ti-N键与Ti-N-O键。其中位于397.2eV的Ti-N键证明是由于TiN的形成。而位于395.4eV的Ti-O-N键是由于部分N原子代替了部分O原子所形成的。结合能为399.5eV的Ti-N-O键是由部分吸附的N原子所造成的。因此说明复合材料的组成成分是氮化钛与氮掺杂二氧化钛的复合。图3为复合材料的TEM图，由图可知，氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料的颗粒大小约为30nm，这有利于缩短离子扩散路径，从而提高材料的电化学性能。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
图4为上述负极组装的扣式电池的倍率性能图，在0.1C-10C的不同倍率下(1C＝335mA g-1)分别进行10次充放电测试。由图可知在0.1C、0.2C.、0.5C、1C、2C、5C和10C倍率下氮化钛包覆的氮掺杂TiO2复合材料的容量为的可逆比容量分别为226.9mA h g–1，212.7mAh g–1，198.3mA h g–1，190.7mA h g–1，180.2mA h g–1和166.6mA h g–1；同时，在10C(3350mAg–1)的高倍率下的可逆比容量达到158.3mA h g–1，相比之下，纯相TiO2在相同的倍率下的比容量仅为183.8mA h g–1，169.4mA h g–1，153.9mA h g–1，144.3mA h g–1，134.9mA h g–1，124.4mA h g–1，116.7mA h g–1。此外，当经过依次增大的倍率下的70次循环后，将充放电倍率恢复到0.1C，复合材料的可逆比容量仍有206.7mA h g–1，而纯相TiO2的容量仅为173.5mAh g–1。氮化钛包覆的氮掺杂TiO2拥有这样优异的倍率性能，主要归因于氮化钛薄膜包覆与氮元素掺杂的协同效应，提高了二氧化钛材料的电子导电性。
图5为上述负极制备的扣式电池电化学阻抗谱图，如图所示，氮化钛包覆的氮掺杂TiO2的电荷转移阻抗约为77Ω，明显小于纯相TiO2的(330Ω)，证明了氮化钛薄膜包覆与氮元素掺杂的协同效应，显著提高了二氧化钛材料的电子导电性，从而提高了材料的倍率性能。
实施例2
将3.4g钛酸四丁酯加入至20ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g三聚氰胺混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至700℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
实施例3
将3.4g钛酸四丁酯加入至50ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g尿素混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至700℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
实施例4
将3.4g钛酸四丁酯加入至50ml无水乙醇中，然后加入3ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g缩二脲混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至700℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
实施例5
将3.4g钛酸四丁酯加入至50ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g缩二脲混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至750℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
实施例6
将3.4g钛酸四丁酯加入至50ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g甘氨酸混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至700℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
实施例7
将3.4g钛酸四丁酯加入至50ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g双氰胺混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至700℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。
实施例8
将3.4g钛酸四丁酯加入至50ml无水乙醇中，然后加入5ml浓度为40％的氢氟酸溶液，充分搅拌，180℃水热反应24h，离心收集前驱体，与1g乙二胺四乙酸混合后在氮气气氛下，用管式炉以3℃/min的速率升温至700℃并恒温保持4h，在自然冷却后制得氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛材料。
负极制备：将上述制备的氮化钛包覆的氮掺杂二氧化钛负极材料、导电碳黑和粘结剂羧甲基纤维素(CMC)按质量比8:1:1混合均匀，涂在铜箔上，干燥后冲压成电极片，于100℃真空干燥12h。

Claims (7)

1.一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）将钛源、结构导向剂分散在溶剂中混合形成含钛溶液，通过水热反应制备纳米二氧化钛前驱体；所述钛源与结构导向剂的摩尔比1:0.1-1，所述钛源与溶剂的物料比为0.01-0.5mol:1L；
（2）将步骤（1）得到的纳米二氧化钛前驱体与固态氮源进行混合，所述钛源与氮源的质量比为1:0.1-10，所述的氮源为缩二脲，经过搅拌、研磨后，将混合物在保护性气体中进行煅烧，煅烧升温速率为2-10℃/min，煅烧温度为350-700℃，煅烧时间为2-10小时，即得钠离子电池负极材料二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性方法，其特征在于：步骤（1）所述的钛源选自钛酸四丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、硫酸钛、硫酸氧钛、四氯化钛中的一种或两种以上的组合。
3.根据权利要求1所述的一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性方法，其特征在于：步骤（1）所述的结构导向剂选自氢氟酸、氟化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基苯磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、3-氨丙基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上的组合。
4.根据权利要求1所述的一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性 方法，其特征在于，步骤（1）所述的溶剂选自乙醇、水、丙酮、乙二醇中的一种或两种以上的组合。
5.根据权利要求1所述的一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性方法，其特征在于：步骤（1）中水热法在反应釜内进行，反应温度为80-220℃。
6.根据权利要求1所述的一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性方法，其特征在于：步骤（2）所述保护性气体为氮气、氩气或氮氩混合气。
7.根据权利要求1所述的一种钠离子电池负极材料锐钛矿型二氧化钛的改性方法，其特征在于：步骤（2）煅烧升温速率为2-5℃/min，煅烧温度为500-700℃。
CN201810229179.6A 2018-03-20 2018-03-20 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法 Active CN108470903B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810229179.6A CN108470903B (zh) 2018-03-20 2018-03-20 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810229179.6A CN108470903B (zh) 2018-03-20 2018-03-20 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108470903A CN108470903A (zh) 2018-08-31
CN108470903B true CN108470903B (zh) 2020-10-09

Family

ID=63265529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810229179.6A Active CN108470903B (zh) 2018-03-20 2018-03-20 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108470903B (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109095445B (zh) * 2018-10-30 2021-11-19 合肥昂途纳米新材料有限公司 一种镂空纳米带的制备方法、镂空纳米带及应用
CN109638262B (zh) * 2018-12-19 2021-09-17 中科廊坊过程工程研究院 一种磷酸盐系复合正极材料及其制备方法和应用
CN109888256B (zh) * 2019-04-01 2020-06-02 中南大学 一种Si@SiOx@氮掺杂TiO2-δ材料及其制备方法和应用
CN109887752A (zh) * 2019-04-16 2019-06-14 齐鲁工业大学 一种氮掺杂TiO2-x染料敏化太阳能电池光阳极材料及其制备方法
CN110127722B (zh) * 2019-06-11 2022-04-15 吉林师范大学 一种疏水化的表面缺陷改性TiO2可见光固氮催化剂的制备方法
CN110510587A (zh) * 2019-09-23 2019-11-29 中国科学技术大学先进技术研究院 氮化钛纳米颗粒及其制备方法、以及其应用
CN110993931A (zh) * 2019-12-23 2020-04-10 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种锂离子电池用硅负极材料的改性方法
CN111193022B (zh) * 2020-01-07 2021-04-02 东北大学秦皇岛分校 用于锂离子电池的改性三氟氧钛酸铵的制备及应用
CN111600008A (zh) * 2020-04-23 2020-08-28 江苏师范大学 一种二氧化钛钠离子电池负极材料制备方法
CN111525112B (zh) * 2020-04-30 2021-10-22 张赛 一种钠离子电池负极材料
CN112735843A (zh) * 2020-12-23 2021-04-30 华东师范大学 一种分层组装纳米电极改善二氧化锰超容性能的方法
CN112886013B (zh) * 2021-01-28 2022-11-08 陕西科技大学 一种多级结构二氧化钛/碳纳米纤维负极材料的制备方法
CN113097482B (zh) * 2021-03-04 2022-06-24 江苏师范大学 一种负极材料及其制备方法和具有负极材料的锂电池
CN113401936A (zh) * 2021-06-22 2021-09-17 广西大学 一种多元素（c、n、s、p）掺杂二氧化钛负极材料及其制备方法
CN113937257B (zh) * 2021-08-27 2023-05-30 山东大学 氮、氟共掺杂二氧化钛/碳微米球材料及其制备方法与在钠离子电池中的应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102354748A (zh) * 2011-09-30 2012-02-15 苏州大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103400976A (zh) * 2013-08-16 2013-11-20 深圳市德方纳米科技有限公司 一种氮化钛包覆钛酸锂材料的制备方法
CN104043451A (zh) * 2014-06-11 2014-09-17 上海电力学院 一种具有氨基修饰的Pd/TiO2/C纳米复合催化剂的制备方法
CN104282906A (zh) * 2014-09-19 2015-01-14 清华大学深圳研究生院 微纳结构的钛酸锂材料及其制备方法
CN104362324A (zh) * 2014-09-30 2015-02-18 西安中科新能源科技有限公司 氟化铝包覆的碳包覆氮化钛酸锂的制备及应用
CN105870447A (zh) * 2016-05-31 2016-08-17 中南大学 钠离子电池用氮掺杂金红石型TiO2/C负极材料的制备方法
CN107381632A (zh) * 2017-08-15 2017-11-24 齐鲁工业大学 一种三维花状二氧化钛纳米材料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102354748A (zh) * 2011-09-30 2012-02-15 苏州大学 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN103400976A (zh) * 2013-08-16 2013-11-20 深圳市德方纳米科技有限公司 一种氮化钛包覆钛酸锂材料的制备方法
CN104043451A (zh) * 2014-06-11 2014-09-17 上海电力学院 一种具有氨基修饰的Pd/TiO2/C纳米复合催化剂的制备方法
CN104282906A (zh) * 2014-09-19 2015-01-14 清华大学深圳研究生院 微纳结构的钛酸锂材料及其制备方法
CN104362324A (zh) * 2014-09-30 2015-02-18 西安中科新能源科技有限公司 氟化铝包覆的碳包覆氮化钛酸锂的制备及应用
CN105870447A (zh) * 2016-05-31 2016-08-17 中南大学 钠离子电池用氮掺杂金红石型TiO2/C负极材料的制备方法
CN107381632A (zh) * 2017-08-15 2017-11-24 齐鲁工业大学 一种三维花状二氧化钛纳米材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108470903A (zh) 2018-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108470903B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的改性方法
CN107369825B (zh) 一种氮掺杂碳包覆氧化锰锂离子电池复合负极材料及其制备方法与应用
CN103435105B (zh) 一种铁氧化物/碳复合锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN106058222B (zh) 一种聚合物碳化原位包覆三氟化铁复合正极材料及其制备方法
CN111697210A (zh) 一种钠离子电池多元正极材料及其制备方法
CN105576223B (zh) 一种具有高可逆容量的氧化锡基负极材料及其制备方法
CN107895779B (zh) 一种高容量钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN103165874A (zh) 一种锂离子电池多孔硅负极材料及其制备方法和用途
CN108598394B (zh) 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用
CN102496707A (zh) 一种纳米碳包覆尖晶石钛酸锂电池负极材料的制备方法
CN107452951A (zh) XS2@YSe2核壳结构的钠离子电池负极材料的制备方法
CN112768652B (zh) 一种磷钠锰矿/碳复合正极材料NaMnPO4/C的制备方法
CN108899499B (zh) 基于Sb/Sn磷酸盐的负极材料及其制备方法与在钠离子电池中的应用
CN110854373B (zh) 复合负极材料及其制备方法
Fang et al. MoS2/G interlayer as a polysulfide immobilization apparatus for high-performance lithium–sulfur batteries
CN109942001B (zh) 一种球形刺状结构的硅负极材料及其制备方法
CN106960947A (zh) 复合材料、其制备方法与应用
CN108281620B (zh) 一种钠离子电池负极材料二氧化钛的制备方法
CN113241262B (zh) 一种正极预嵌锂的锂离子超级电容器
CN103378355A (zh) 碱金属二次电池及其用的负极活性物质、负极材料、负极和负极活性物质的制备方法
CN106784750A (zh) 一种TiO/C负极材料及其制备方法和应用
CN103367728A (zh) 一种活化天然石墨改性硅酸铁锂正极材料及其制备方法
CN110931726A (zh) 一种钛酸锂负极复合材料及其制备方法、锂离子电池
CN116259743A (zh) 钛掺杂钠离子电池正极层状氧化物材料及制备方法和应用
CN112960663B (zh) 一种LiFeXCo1-XPO4/N-C/CC复合材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant