CN107921808A - 平版印刷版原版及制版方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性优异的平版印刷版原版及制版方法。所述平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，所述图像记录层含有聚合物，该聚合物在主链上具有磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基，且具有由下述通式(1)表示的基团，式(1)中，X表示单键或氧原子。Ra在X为单键的情况下表示碳原子数为6～40的亚烷基，在X为氧原子的情况下表示碳原子数为2～20的亚烷基。n表示1～45的数。[化学式1]

Description

平版印刷版原版及制版方法
技术领域
本发明涉及一种能够使用各种激光器从计算机等数字信号直接进行制版的所谓的可直接制版的平版印刷版原版及制版方法。
背景技术
通常，平版印刷版包括在印刷过程中容纳油墨的亲油性图像部和容纳润版液的亲水性非图像部。平版印刷是如下方法：利用水和油性油墨相互排斥的性质，将平版印刷版的亲油性图像部作为油墨容纳部，将亲水性非图像部作为润版液容纳部(油墨非容纳部)，使平版印刷版的表面产生油墨的附着性的差异，在使油墨仅附着于图像部之后，将油墨转印到纸等被印刷体上进行印刷。
目前，平版印刷版利用CTP(计算机直接制版)技术而制作。即，无需经由高反差软片，而是使用激光器或激光二极管直接对平版印刷版原版进行扫描曝光，并进行显影而得到平版印刷版。随之，有关平版印刷版原版的一个课题是对应于CTP技术的图像形成特性、印刷特性、物理特性等的改善。
另一方面，由于对地球环境的关注增大，因此作为有关平版印刷版原版的另一课题，与伴随显影处理等湿式处理的废液有关的环境课题正在受到密切关注。
对应于上述环境课题，推行显影或制版的简易化或无处理化。作为简易的制版方法之一，进行被称作“机上显影”的方法。即，如下方法：在对平版印刷版原版进行曝光之后，不进行使用以往的显影液的显影处理，而是直接装配到印刷机上，在通常的印刷工序的初始阶段进行图像记录层的不需要的部分(非图像部)的去除。
通过润版液和/或印刷油墨来进行图像记录层的不需要的部分(非图像部)的去除的机上显影，与以往的使用显影液的显影处理相比，显影能力非常低。于是，以促进机上显影为目的，若提高图像记录层的亲水性，则图像部的亲油性也上升，因此印刷油墨对图像部的附着性(着墨性)降低，而且，印刷耐久性也降低。另一方面，为了提高着墨性或印刷耐久性，若提高图像记录层的亲油性，则机上显影性变差。如此机上显影性与着墨性或印刷耐久性之间存在所谓的权衡关系，要同时满足两者极其困难。
并且，在机上显影中，在印刷机上进行显影，因此被去除的图像记录层的不需要的部分(非图像部)作为显影残渣而附着在印刷机的辊等上，构成降低印刷机的维护性的原因。该显影残渣再次附着在印刷版上而降低印刷物的品质，或者进而再次附着在印刷物本身而构成产生污染的主要原因。从而，重要的是防止显影残渣的附着。
为了解决这些问题，一直以来提出有各种方案。
例如，在专利文献1中记载有一种能够进行机上显影的平版印刷版原版，该平版印刷版原版具有光聚合性层，所述光聚合性层含有亲水性基团及在主链上具有尿素键的高分子化合物。并且，在专利文献2中记载有一种能够进行机上显影的平版印刷版原版，所述平版印刷版原版具有光聚合层，该光聚合层含有亲水性基及在侧链上具有磺酰胺基的高分子化合物。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-76436号公报
专利文献2：日本特开2008-247000号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而，在专利文献1中记载的技术中可知，虽然关于印刷耐久性、显影残渣的附着防止性、着墨性比较良好，但是有时机上显影性并不充分。并且，在专利文献2中记载的技术中可知，虽然关于机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性比较良好，但是有时印刷耐久性并不充分。
如此在以往的技术中，难以同时满足机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性。
本发明的目的在于提供一种机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性优异的平版印刷版原版及制版方法。
用于解决技术课题的手段
1.一种平版印刷版原版，其在支撑体上具有图像记录层，其中，上述图像记录层含有聚合物，该聚合物在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团，且具有由下述通式(1)表示的基团。
[化学式1]
通式(1)中，X表示单键或氧原子。Ra在X为单键的情况下表示碳原子数为6～40的亚烷基，在X为氧原子的情况下表示碳原子数为2～20的亚烷基。n表示1～90的数。
2.根据1.所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物在主链上具有由上述通式(1)表示的基团。
3.根据1.或2.所述的平版印刷版原版，其中，由上述通式(1)表示的基团为氧乙烯基或氧丙烯基。
4.根据1.至3.中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物为还具有自由基聚合性反应性基团的聚合物。
5.根据1.至4.中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物的质均分子量为3000～60000。
6.根据1.至5.中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物的酸值为0.05mEq/g以下。
7.根据1.至6.中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述聚合物中的由上述通式(1)表示的基团的比率为15～60质量％。
8.根据1.至7.中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层还含有聚合性化合物、聚合引发剂及红外线吸收剂。
9.根据1.至8.中任一项所述的平版印刷版原版，其中，上述图像记录层的未曝光部能够通过润版液及印刷油墨中的至少一种而去除。
10.一种制版方法，通过红外线激光器对9.所述的平版印刷版原版进行图像曝光，在印刷机上，通过润版液及印刷油墨中的至少一种而去除上述图像记录层的未曝光部。
发明效果
根据本发明，能够提供一种机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性优异的平版印刷版原版及制版方法。
具体实施方式
以下，对本发明详细地进行说明。
[平版印刷版原版]
本发明所涉及的平版印刷版原版在支撑体上具有图像记录层，上述图像记录层含有聚合物，该聚合物在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团，且具有由下述通式(1)表示的基团。
[化学式2]
通式(1)中，X表示单键或氧原子。Ra在X为单键的情况下表示碳原子数为6～40的亚烷基，在X为氧原子的情况下表示碳原子数为2～20的亚烷基。n表示1～90的数。
本发明所涉及的平版印刷版原版根据需要在支撑体与图像记录层之间可以具有下涂层，并且，在图像记录层上可以具有保护层。
本发明所涉及的平版印刷版原版其图像记录层含有聚合物，该聚合物在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团，且具有由通式(1)表示的基团。因此可以认为平版印刷版原版或通过对平版印刷版原版进行制版而得到的平版印刷版在机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性方面优异。
以下，关于本发明所涉及的平版印刷版原版的构成要件等进行详细说明。
[图像记录层]
本发明所涉及的平版印刷版原版的图像记录层含有聚合物(以下，也称作“本发明所涉及的聚合物”、“特定聚合物”)，所述聚合物在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团，且具有由通式(1)表示的基团。
<特定聚合物>
本发明所涉及的平版印刷版原版的图像记录层中所含有的特定聚合物为在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团，且具有由通式(1)表示的基团的聚合物。
特定聚合物在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团，并且在主链或侧链上具有由通式(1)表示的基团。
特定聚合物的主链上所含有的磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基或碳酸酯基分别由以下结构表示。下述结构中，氢原子可以被任意的取代基取代。
磺酰胺基：-SO2NH-
酰胺基：-CONH-
酰亚胺基：-CO-NH-CO-
碳酸酰基：-O-CO-O-
在此，主链表示将聚合物的两个末端以最小数量进行连接的原子团(以下，记为原子团A)。在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团是指构成这些基团的原子的至少1个包含在原子团A中。
例如，以下所示的聚合物(A)及聚合物(B)中，相当于主链的部分(原子团A)用粗线来表示。在聚合物(A)中，磺酰胺基的S原子及N原子包含在原子团A中，聚合物(A)是在主链上具有磺酰胺基的聚合物。另一方面，聚合物(B)虽然具有酰亚胺基，但是该酰亚胺基存在于侧链上，不包含在原子团A中，因此聚合物(B)不是在主链上具有酰亚胺基的聚合物。
[化学式3]
特定聚合物中的选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团的含量，在每1g特定聚合物固体成分中优选为1.0～9.0mmol，更优选为1.5～7.0mmol，尤其优选为2.0～5.0mmol。
特定聚合物在主链上除了具有磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基以外，还可以具有其他基团。作为在主链可以具有的其他基团，可以举出氨基甲酸酯基、酯基、脲基等，分别由以下结构来表示。下述结构中，氢原子可以被任意的取代基取代。
氨基甲酸酯基：-O-CO-NH-
酯基：-CO-O-
脲基：-NH-CO-NH-
在主链上可以具有的其他基团的含量在每1g特定聚合物固体成分中优选为1.0～9.0mmol，更优选为1.5～7.0mmol，尤其优选为2.0～5.0mmol。
特定聚合物还具有由通式(1)表示的基团。
[化学式4]
通式(1)中，X表示单键或氧原子。Ra在X为单键的情况下表示碳原子数为6～40的亚烷基，在X为氧原子的情况下表示碳原子数为2～20的亚烷基。n表示1～90的数。
X为单键的情况下，由Ra表示的亚烷基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，尤其优选为6～12。n优选为1。X为氧原子的情况下，由Ra表示的亚烷基的碳原子数优选为2～8，更优选为2～6，尤其优选为2～4。n优选为2～90，更优选为6～60，尤其优选为9～45。
由通式(1)表示的基团中，氧乙烯基及氧丙烯基因机上显影性和印刷耐久性的平衡性优异而尤其优选。
特定聚合物可以含有多个结构不同的由通式(1)表示的基团。优选在特定聚合物的主链含有由通式(1)表示的基团。
由通式(1)表示的基团在特定聚合物中的含量优选为10～90质量％，更优选为15～70质量％，尤其优选为15～60质量％。
从进一步提高机上显影性的观点考虑，优选特定聚合物的酸值为0.05mEq/g以下。在此，酸值是指在特定聚合物固体成分1g中所包含的酸性质子的当量。
为了进一步提高图像记录层的覆膜特性、着墨性、机上显影性及印刷耐久性，特定聚合物也优选具有自由基聚合性反应性基团。因具有自由基聚合性反应性基团，在图像部中与包含在图像记录层中的单体等聚合性化合物进行反应，由此能够充分地确保印刷耐久性。另一方面，在非图像部中因具有自由基聚合性反应性基团而柔软性增强，能够提高未曝光部的机上显影性。自由基聚合性反应性基团优选引入到特定聚合物的侧链或末端，更优选引入到侧链和聚合物末端这两者。
作为自由基聚合性反应性基团，优选由下述通式(1)～(3)表示的基团。
[化学式5]
在通式(1)～(3)中，X及Y分别独立地表示氧原子、硫原子或-N(R12)-。Z表示氧原子、硫原子、-N(R12)-或亚苯基。R1～R12分别独立地表示氢原子或1价的取代基。
在通式(1)中，R1～R3分别独立地表示氢原子或1价的取代基，例如作为R1，可以举出氢原子、1价的有机基团例如可以具有取代基的烷基等，其中，优选氢原子、甲基、甲基烷氧基、甲酯基。并且，R2、R3分别独立地可以举出氢原子、卤素原子、氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧羰基、磺基、硝基、氰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的芳基氨基、可以具有取代基的烷基磺酰基、可以具有取代基的芳基磺酰基等，其中，优选氢原子、羧基、烷氧羰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基。在此，作为可以引入的取代基，可以举出甲氧羰基、乙氧羰基、异丙氧羰基、甲基、乙基、苯基等。X表示氧原子、硫原子或-N(R12)-，作为R12，可以举出可以具有取代基的烷基或氢原子等。
在通式(2)中，R4～R8分别独立地表示氢原子或1价的取代基，可以举出例如氢原子、卤素原子、氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧羰基、磺基、硝基、氰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的芳基氨基、可以具有取代基的烷基磺酰基、可以具有取代基的芳基磺酰基等，其中，优选氢原子、羧基、烷氧羰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基。作为可以引入的取代基，例示出在通式(1)中例举的取代基。Y表示氧原子、硫原子或-N(R12)-。作为R12，可以举出在通式(1)中例举的取代基。
在通式(3)中，R9～R11分别独立地表示氢原子或1价的取代基，可以举出例如氢原子、卤素原子、氨基、二烷基氨基、羧基、烷氧羰基、磺基、硝基、氰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的芳氧基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的芳基氨基、可以具有取代基的烷基磺酰基、可以具有取代基的芳基磺酰基等，其中，优选氢原子、羧基、烷氧羰基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基。作为可以引入的取代基，例示出在通式(1)中例举的取代基。Z表示氧原子、硫原子、-N(R12)-或亚苯基。作为R12，可以举出在通式(1)中例举的取代基。
由上述通式(1)～(3)表示的基团中，优选包括在通式(1)中的(甲基)丙烯酰氧基。
在特定聚合物中引入自由基聚合性反应性基团的情况下，从良好的灵敏度和良好的保存稳定性的观点考虑，自由基聚合性反应性基团的含量在每1g特定聚合物固体成分中优选为0.1～10.0mmol，更优选为0.5～7.0mmol，尤其优选为1.0～3.0mmol。
特定聚合物的质均分子量(Mw)优选为3,000以上，更优选为3,000～300,000，进一步优选为3000～100000，尤其优选为3000～60000。若在上述范围内，则因印刷耐久性及机上显影性优异而优选。质均分子量(Mw)是基于凝胶渗透色谱(GPC)法的聚苯乙烯换算值。
并且，特定聚合物可以含有未反应的单体。该情况下，在特定聚合物中所占的单体的比率希望为15质量％以下。
特定聚合物能够单独或同时使用2种以上而使用于图像记录层中。
从良好的图像部强度和图像形成性的观点考虑，特定聚合物的含量相对于图像记录层的总固体成分优选为5～80质量％，更优选为5～50质量％，尤其优选为5～30质量％。
特定聚合物能够使用公知的方法进行合成。在主链上具有磺酰胺基的聚合物的情况下，能够利用例如国际公开2006-059700号公报中记载的聚砜酰胺合成法进行合成。在主链上具有酰胺基的聚合物的情况下，能够利用例如日本特开2011-123219号公报中记载的聚酰胺合成法进行合成。在主链上具有酰亚胺基的聚合物的情况下，能够利用例如国际公开2010-126133号公报、国际公开2010-071100号公报中记载的聚酰亚胺合成法进行合成。在主链上具有碳酸酯基的聚合物的情况下，能够利用例如国际公开2010-150885号公报中记载的聚碳酸酯合成法进行合成。并且，通过将市售的聚碳酸酯二醇作为原料并合成聚氨酯或聚酯，也能够作为聚氨酯-聚碳酸酯复合聚合物、聚酯-聚碳酸酯复合聚合物而合成。
本发明所涉及的平版印刷版原版的图像记录层中所包含的特定聚合物的具体例在下述实施例中示出，但本发明并不限定于这些实施例。
本发明所涉及的平版印刷版原版的图像记录层除了含有上述特定聚合物以外，优选还含有聚合性化合物、聚合引发剂及红外线吸收剂。
<聚合性化合物>
图像记录层含有聚合性化合物。聚合性化合物为具有至少1个烯属不饱和双键的加成聚合性化合物，选自具有至少1个、优选具有2个以上的末端烯属不饱和键的化合物。聚合性化合物具有例如单体、预聚物即二聚物、三聚物及低聚物或它们的混合物等化学形式。作为单体的例子，可以举出不饱和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)和其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸和多元醇化合物的酯类、不饱和羧酸和多元胺化合物的酰胺类。并且，也优选使用具有羟基、氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、以及与单官能或多官能的羧酸的脱水稠合反应物等。并且，也优选具有异氰酸酯基、环氧基等亲电子取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的加成反应物，而且，具有卤代基、甲苯磺酰氧基等消除性取代基的不饱和羧酸酯类或酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。并且，也可以使用将上述不饱和羧酸取代为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等的化合物组。这些记载于日本特表2006-508380号公报、日本特开2002-287344号公报、日本特开2008-256850号公报、日本特开2001-342222号公报、日本特开平9-179296号公报、日本特开平9-179297号公报、日本特开平9-179298号公报、日本特开2004-294935号公报、日本特开2006-243493号公报、日本特开2002-275129号公报、日本特开2003-64130号公报、日本特开2003-280187号公报及日本特开平10-333321号公报等。
作为多元醇化合物与不饱和羧酸的酯单体的具体例，作为丙烯酸酯，有乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷(EO)改性三丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。作为甲基丙烯酸酯，有四甲二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、双[对-(3-甲基丙烯氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双[对-(甲基丙烯酸氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。并且，在多元胺化合物与不饱和羧酸的酰胺单体的具体例，亚甲基双-丙烯酰胺、亚甲基双-甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双-甲基丙烯酰胺、二乙烯三胺三丙烯酰胺、亚二甲苯基双丙烯酰胺、亚二苯基双甲基丙烯酰胺等。
并且，也优选利用异氰酸酯和羟基的加成反应而制造的氨基甲酸酯类加成聚合性化合物，作为这种化合物的具体例，可以举出在1个分子中含有2个以上的聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等，所述乙烯基氨基甲酸酯化合物例如在记载于日本特公昭48-41708号公报中的1个分子中具有2个以上的异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物中加成了含有由下述通式(P)表示的羟基的乙烯单体。
CH2＝C(R104)COOCH2CH(R105)OH (P)
(其中，R104及R105表示H或CH3。)
并且，也优选如下化合物：如在日本特开昭51-37193号公报、日本特公平2-32293号公报、日本特公平2-16765号公报、日本特开2003-344997号公报、日本特开2006-65210号公报中记载的氨基甲酸酯丙烯酸酯类；在日本特公昭58-49860号公报、日本特公昭56-17654号公报、日本特公昭62-39417号公报、日本特公昭62-39418号公报、日本特开2000-250211号公报、日本特开2007-94138号公报中记载的具有环氧乙烷类骨架的氨基甲酸酯化合物类；及在美国专利7,153,632号说明书、日本特表平8-505958号公报、日本特开2007-293221号公报、日本特开2007-293223号公报中记载的具有亲水基的氨基甲酸酯化合物类。
上述中，在应用机上显影的平版印刷版原版的情况下，从有关机上显影性的亲水性和有关印刷耐久性的聚合能力的平衡性优异的观点考虑，尤其优选三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、双(丙烯酰氧基乙基)羟乙基异氰脲酸酯等异氰脲酸环氧乙烷改性丙烯酸酯类。
关于聚合性化合物的结构、是否单独使用或同时使用、添加量等使用方法的详细内容，能够配合最终的平版印刷版原版的性能设计而任意地设定。聚合性化合物相对于图像记录层的总固体成分优选在5～75质量％、更优选在25～70质量％、尤其优选在30～60质量％的范围内而使用。
<聚合引发剂>
图像记录层含有聚合引发剂。在本发明中，优选使用自由基聚合引发剂。
作为聚合引发剂，能够不受限制地使用在本领域技术人员之间公知的化合物，具体而言，可以举出例如三卤甲基化合物、羰基化合物、有机过氧化物、偶氮化合物、叠氮化合物、茂金属化合物、六芳基联咪唑化合物、有机硼化合物、二砜化合物、肟酯化合物、鎓盐及铁芳烃络合物。其中，优选为选自包括六芳基联咪唑化合物、鎓盐、三卤甲基化合物及茂金属化合物的组中的至少1种，尤其优选六芳基联咪唑化合物及鎓盐。
作为六芳基联咪唑化合物，可以举出在欧洲专利24629号、欧洲专利107792号、美国专利4，410，621号中记载的洛粉碱二聚物类，例如2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻溴苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻，对二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四(间甲氧基苯基)联咪唑、2，2’-双(邻，邻’-二氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻硝基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑、2，2’-双(邻三氟甲基苯基)-4，4’，5，5’-四苯基联咪唑等。尤其优选六芳基联咪唑化合物可以与在300～450nm的波长域中具有吸收极大值的增感色素同时使用。
作为鎓盐，例如可以举出：在S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)、T.S.Bal et al，Polymer，21，423(1980)、日本特开平5-158230号公报中记载的重氮盐；在美国专利第4,069,055号说明书、日本特开平4-365049号公报等中记载的铵盐；在美国专利第4,069,055号、美国专利第4,069,056号的各说明书中记载的鏻盐；在欧洲专利第104,143号、美国专利申请公开第2008/0311520号的各说明书、日本特开平2-150848号、日本特开2008-195018号的各公报或J.V.Crivello et al，Macromolecules，10(6)，1307(1977)中记载的碘盐；在欧洲专利第370,693号、欧洲专利第233,567号、欧洲专利第297,443号、欧洲专利第297,442号、美国专利第4,933,377号、美国专利第4,760,013号、美国专利第4,734,444号、美国专利第2,833,827号、德国专利第2,904,626号、德国专利第3,604,580号、德国专利第3,604,581号的各说明书中记载的锍盐；在J.V.Crivello et al，J.Polymer Sc i.，Polymer Chem.Fd.，17，1047(1979)中记载的硒鎓盐；在C.S.Wen et al，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478Tokyo，Oct(1988)中记载的砷盐；及在日本特开2008-195018号公报中记载的吖嗪鎓盐等。
鎓盐中优选可以举出碘盐、锍盐及吖嗪鎓盐。以下，示出这些化合物的具体例，但并不限定于此。
作为碘盐的例子，优选为二苯基碘鎓盐，尤其优选被给电子基团例如被烷基或烷氧基取代的二苯基碘鎓盐，进一步优选为非对称的二苯基碘鎓盐。作为具体例，可以举出二苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲氧基苯基-4-(2-甲基丙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-(2-甲基丙基)苯基对甲苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-己氧基苯基-2，4-二乙氧基苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓1-全氟丁烷磺酸盐、4-辛氧基苯基-2，4，6-三甲氧基苯基碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓四苯硼酸盐。
作为锍盐的例子，可以举出三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)苯基锍苯甲酰基甲酸盐、双(4-氯苯基)-4-甲基苯基锍四氟硼酸盐、三(4-氯苯基)锍3，5-双(甲氧羰基)苯磺酸盐、三(4-氯苯基)锍六氟磷酸盐。
作为吖嗪鎓盐的例子，可以举出1-环己基甲氧基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-环己氧基-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-乙氧基-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐、4-氯-1-环己基甲氧基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-乙氧基-4-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、3，4-二氯-1-(2-乙基己基氧基)吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苯氧基-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苯乙氧基-4-苯基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶鎓全氟丁烷磺酸盐、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶鎓溴化物、1-(2-乙基己氧基)-4-苯基吡啶鎓四氟硼酸盐。
鎓盐尤其优选与在750～1400nm的波长域具有吸收极大值的红外线吸收剂进行同时使用。
此外，也能够优选使用在日本特开2007-206217号的[0071]～[0129]段中记载的聚合引发剂。
聚合引发剂可以单独使用，或者同时使用2种以上而使用。
聚合引发剂的含量相对于图像记录层总固体成分优选为0.01～20质量％，更优选为0.1～15质量％，进一步优选为1.0～10质量％。
<红外线吸收剂>
图像记录层含有红外线吸收剂。红外线吸收剂具有：将所吸收的红外线转换成热的功能；及通过红外线而激发，对聚合引发剂进行电子转移或能量转移的功能。其结果，产生自由基，引发并促进聚合性化合物的聚合反应而形成固化图像。红外线吸收剂优选在750～1400nm的波长区域具有吸收极大值。红外线吸剂优选使用染料或颜料。
作为染料，能够利用市售的染料及例如在“染料手册”(有机合成化学协会编辑、1970年刊)等文献中记载的公知的染料。具体而言，可以举出偶氮染料、金属络合盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、正碳染料、醌亚胺染料、甲川染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃鎓盐、金属硫醇络合物等染料。
这些染料中，作为尤其优选的染料，可以举出花青色素、方酸菁色素、吡喃鎓盐、镍硫醇络合物、假吲哚花青色素。进一步优选花青色素和假吲哚花青色素，作为尤其优选的例子，可以举出由下述通式(a)表示的花青色素。
[化学式6]
在通式(a)中，X131表示氢原子、卤素原子、-NPh2、-X132-L131或以下所示基团。另外，Ph表示苯基。
[化学式7]
在此，X132表示氧原子、氮原子或硫原子，L131表示碳原子数为1～12的烃基、具有杂原子(N、S、O、卤素原子、Se)的芳基、包含杂原子的碳原子数为1～12的烃基。Xa -与后述的Za -含义相同。R141表示选自氢原子或烷基、芳基、取代或未取代的氨基、卤素原子的取代基。
R131及R132分别独立地表示碳原子数为1～12的烃基。从图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，R131及R132优选碳原子数为2个以上的烃基。并且，R131及R132可以彼此连接并形成环，在形成环时，优选形成5元环或6元环。
Ar131、Ar132分别可以相同，也可以不同，表示可以具有取代基的芳基。作为优选的芳基，可以举出苯环基及萘环基。并且，作为优选的取代基，可以举出碳原子数为12以下的烃基、卤素原子、碳原子数为12以下的烷氧基。Y131、Y132分别可以相同，也可以不同，表示硫原子或碳原子数为12以下的二烷基亚甲基。R133、R134分别可以相同，也可以不同，表示可以具有取代基的碳原子数为20以下的烃基。作为优选的取代基，可以举出碳原子数为12以下的烷氧基、羧基、磺基。R135、R136、R137及R138分别可以相同，也可以不同，表示氢原子或碳原子数为12以下的烃基。从原料的易获性考虑，优选氢原子。并且，Za -表示抗衡阴离子。然而，在由通式(a)表示的花青色素在其结构内具有阴离子性取代基且不需要进行电荷中和的情况下不需要Za -。从图像记录层涂布液的保存稳定性考虑，优选的Za -为卤化物离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子及磺酸离子，尤其优选高氯酸根离子、六氟磷酸根离子及芳基磺酸离子。
作为由通式(a)表示的花青色素的具体例，可以举出在日本特开2001-133969号的[0017]～[0019]段中记载的化合物、在日本特开2002-023360号的[0016]～[0021]段、日本特开2002-040638号的[0012]～[0037]段中记载的化合物，优选在日本特开2002-278057号的[0034]～[0041]段、日本特开2008-195018号的[0080]～[0086]段中记载的化合物，尤其优选在日本特开2007-90850号的[0035]～[0043]段中记载的化合物。
并且，也能够优选使用在日本特开平5-5005号的[0008]～[0009]段、日本特开2001-222101号的[0022]～[0025]段中记载的化合物。
红外线吸收染料可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上，而且，也可以与除了颜料等红外线吸收染料以外的红外线吸收剂同时使用。作为颜料，优选在日本特开2008-195018号公报的[0072]～[0076]段中记载的化合物。
红外线吸收剂的含量相对于图像记录层的总固体成分100质量份，优选为0.05～30质量份，更优选为0.1～20质量份，进一步优选为0.2～10质量份。
(其他粘合剂聚合物)
图像记录层除了含有上述特定聚合物以外，还可以含有其他粘合剂聚合物。其他粘合剂聚合物能够适当地选择以往公知的平版印刷版原版的图像记录层中的粘合剂聚合物而使用。其中，优选具有覆膜性的线状有机聚合物。作为这种粘合剂聚合物的例子，可以举出丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、环氧树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯类树脂、酚醛清漆型酚醛类树脂、聚酯树脂、合成橡胶及天然橡胶。
这种粘合剂聚合物为了提高图像部的覆膜强度而可以具有交联性。为了使粘合剂聚合物具有交联性，只要将烯属不饱和键等交联性官能团引入高分子的主链中或侧链中即可。交联性官能团也可以通过共聚而引入。
作为在分子的主链中具有烯属不饱和键的聚合物的例子，可以举出聚-1，4-丁二烯、聚-1，4-异戊二烯等。
作为在分子的侧链中具有烯属不饱和键的聚合物的例子，可以举出丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺的聚合物，即酯或酰胺的残基(-COOR或CONHR的R)具有烯属不饱和键的聚合物。
作为具有烯属不饱和键的残基(上述R)的例子，可以举出-CR1＝CR2R3、-(CH2)nCR1＝CR2R3、-(CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2CH2O)nCH2CR1＝CR2R3、-(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1＝CR2R3、-(CH2)n-O-CO-CR1＝CR2R3及(CH2CH2O)2-X(式中，R1～R3分别表示氢原子、卤素原子或碳原子数为1～20的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基，R1和R2或R3可以彼此键合而形成环。n表示1～10的整数。X表示双环戊二烯残基。)。
作为酯残基(上述R)的例子，可以举出-CH＝CH2、-C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH2(在日本特公平7-21633号公报中记载。)、-CH2CH2O-CH2CH＝CH2、-CH2C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH-C6H5、-CH2CH2OCOCH＝CH-C6H5、-CH2CH2-NHCOO-CH2CH＝CH2及CH2CH2O-X(式中，X表示双环戊二烯残基。)。
作为酰胺残基(上述R)的例子，可以举出-CH＝CH2、-C(CH3)＝CH2、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2-Y(式中，Y表示环己烯残基。)、-CH2CH2-OCO-CH＝CH2。
具有交联性的粘合剂聚合物例如在其交联性官能团上加成自由基(聚合引发自由基或聚合性单体的聚合过程的生长自由基)，在聚合物之间直接或经由聚合性单体的聚合链进行加成聚合，从而在聚合物分子之间形成交联而固化。或者聚合物中的原子(例如与官能***联基相邻的碳原子上的氢原子)通过自由基而被导出而生成聚合物自由基，通过该聚合物自由基彼此键合，在聚合物分子之间形成交联而固化。
粘合剂聚合物中的交联性基团的含量(基于碘滴定法的可进行自由基聚合的不饱和双键的含量)，从良好的灵敏度和良好的保存稳定性的观点考虑，在每1g粘合剂聚合物优选为0.1～10.0mmol，更优选为1.0～7.0mmol，尤其优选为2.0～5.5mmol。
并且，从提高机上显影性的观点考虑，优选粘合剂聚合物对油墨和/或润版液的溶解性或分散性高。
为了提高对油墨的溶解性或分散性，优选粘合剂聚合物是亲油的粘合剂聚合物，为了提高对润版液的溶解性或分散性，优选粘合剂聚合物是亲水的粘合剂聚合物。因此，在本发明中同时使用亲油的粘合剂聚合物和亲水的粘合剂聚合物也有效。
作为亲水的粘合剂聚合物，可以优选举出具有例如羟基、羧基、羧酸酯基、羟乙基、聚氧乙基、羟丙基、聚氧丙基、氨基、氨基乙基、氨基丙基、铵基、酰胺基、羧甲基、磺基、磷酸基等亲水性基的亲水的粘合剂聚合物。
作为具体例，可以举出***胶、酪蛋白、明胶、淀粉衍生物、羧甲基纤维素及其钠盐、乙酸纤维素、海藻酸钠、乙酸乙烯酯马来酸共聚物类、苯乙烯马来酸共聚物类、聚丙烯酸类及其盐、聚甲基丙烯酸类及其盐、甲基丙烯酸羟乙酯的均聚物及共聚物、丙烯酸羟乙酯的均聚物及共聚物、甲基丙烯酸羟丙酯的均聚物及共聚物、丙烯酸羟丙酯的均聚物及共聚物、甲基丙烯酸羟丁酯的均聚物及共聚物、丙烯酸羟丁酯的均聚物及共聚物、聚乙二醇类、羟基丙烯聚合物类、聚乙烯醇类、水解度为60mol％以上、优选为80mol％以上的水解聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯基吡咯啶酮、丙烯酰胺的均聚物及共聚物、甲基丙烯酰胺的均聚物及聚合物、N-羟甲基丙烯酰胺的均聚物及共聚物、聚乙烯基吡咯啶酮、2，2-双-(4-羟苯基)-丙烷和表氯醇的聚醚等。
粘合剂聚合物的质均分子量(Mw)优选为5000以上，更优选为10000～300000，并且，数均分子量优选为1000以上，更优选为2000～250000。多分散度(质均分子量/数均分子量)优选为1.1～10。
粘合剂聚合物可以是无规聚合物、嵌段聚合物中的任一种，但优选无规聚合物。粘合剂聚合物可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
粘合剂聚合物可以是市售品，也可以通过以往公知的方法而合成。作为在合成粘合剂聚合物时所使用的溶剂，可以举出例如四氢呋喃、二氯乙烷、环己酮、甲乙酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单***、2-甲氧基乙酸乙酯、二甘醇二甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-乙酸丙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亚砜及水。溶剂可以单独使用，或者可以混合2种以上而使用。
作为在合成粘合剂聚合物时所使用的自由基聚合引发剂，能够使用偶氮类引发剂、过氧化物引发剂等公知的化合物。
在本发明中，在与上述特定聚合物一同使用其他粘合剂聚合物的情况下，从良好的图像部的强度和图像形成性的观点考虑，通常，其他粘合剂聚合物的含量相对于图像记录层的总固体成分为80质量％以下，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下。
(低分子亲水性化合物)
图像记录层可以含有低分子亲水性化合物，以便不降低印刷耐久性而提高机上显影性。
作为低分子亲水性化合物，例如作为水溶性有机化合物，可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等二元醇类及其醚或酯衍生物类、甘油、季戊四醇、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇类、三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺等有机胺类及其盐、烷基磺酸、甲苯磺酸、苯磺酸等有机磺酸类及其盐、烷基氨基磺酸等有机氨基磺酸类及其盐、烷基硫酸、烷基醚硫酸等有机硫酸类及其盐、苯基膦酸等有机膦酸类及其盐、酒石酸、草酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸、葡萄糖酸、氨基酸类等有机羧酸类及其盐、甜菜碱类等。
在低分子亲水性化合物中，优选含有选自多元醇类、有机硫酸盐类、有机磺酸盐类、甜菜碱类中的至少一种。
作为有机磺酸盐，可以举出正丁基磺酸钠、正己基磺酸钠、2-乙基己基磺酸钠、环己基磺酸钠、正辛基磺酸钠等烷基磺酸盐；5，8，11-三氧杂十五烷-1-磺酸钠、5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、13-乙基-5，8，11-三氧杂十七烷-1-磺酸钠、5，8，11，14-四氧杂二十四烷-1-磺酸钠等包含环氧乙烷链的烷基磺酸盐；苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠、对羟基苯磺酸钠、对苯乙烯磺酸钠、间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠、1-萘基磺酸钠、4-羟基萘基磺酸钠、1，5-萘二磺酸二钠、1，3，6-萘三磺酸钠等芳基磺酸盐、在日本特开2007-276454号的[0026]～[0031]段、日本特开2009-154525号的[0020]～[0047]段中记载的化合物等。盐可以是钾盐、锂盐。
作为有机硫酸盐，可以举出聚环氧乙烷的烷基、烯基、炔基、芳基或杂环单醚的硫酸盐。环氧乙烷单元优选为1～4，盐优选钠盐、钾盐或锂盐。作为这些具体例，可以举出在日本特开2007-276454号的[0034]～[0038]段中记载的化合物。
作为甜菜碱类，优选对于氮原子的烃取代基的碳原子数为1～5的化合物，作为具体例，可以举出三甲基乙酸铵、二甲基丙基乙酸铵、3-羟基-4-三甲基铵丁酸盐、4-(1-吡啶基)丁酸盐、1-羟基乙基-1-咪唑乙酸盐、三甲基铵甲磺酸盐、二甲基丙基铵甲基磺酸盐、3-三甲基铵基-1-丙烷磺酸盐、3-(1-吡啶基)-1-丙烷磺酸盐等。
低分子亲水性化合物由于疏水性部分的结构小，因此润版液不会渗透到图像记录层的曝光部(图像部)中而降低图像部的疏水性或覆膜强度，而能够良好地维持图像记录层的吸墨性或印刷耐久性。
从良好的机上显影性和印刷耐久性的观点考虑，低分子亲水性化合物的含量相对于图像记录层的总固体成分优选为0.5～20质量％，更优选为1～15质量％，进一步优选为2～10质量％。低分子亲水性化合物可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
(感脂化剂)
为了提高着墨性，图像记录层中能够含有鏻化合物、含氮低分子化合物、含有铵基的聚合物等感脂化剂。尤其，在保护层含有无机层状化合物的情况下，感脂化剂作为无机层状化合物的表面覆盖剂而发挥功能，并防止基于无机层状化合物的印刷中途的着墨性降低。
作为鏻化合物，可以举出在日本特开2006-297907号公报及日本特开2007-50660号公报中记载的鏻化合物。作为具体例，可以举出四丁基碘化鏻、丁基三苯基溴化鏻、四苯基溴化鏻、1，4-双(三苯基膦)丁烷二(六氟磷酸盐)、1，7-双(三苯基膦)庚烷硫酸盐、1，9-双(三苯基膦)壬烷萘-2，7-二磺酸盐等。
作为含氮低分子化合物，可以举出胺盐类、季铵盐类。并且，也可以举出咪唑啉鎓盐类、苯并咪唑啉鎓盐类、吡啶鎓盐类、喹啉鎓盐类。其中，优选季铵盐类及吡啶鎓盐类。作为具体例，可以举出六氟磷酸四甲基铵、六氟磷酸四丁基铵、对甲苯磺酸十二烷基三甲基铵、六氟磷酸苄基三乙基铵、六氟磷酸苄基二甲基辛基铵、六氟磷酸苄基二甲基十二烷基铵、在日本特开2008-284858号的[0021]～[0037]段、日本特开2009-90645号的[0030]～[0057]段中记载的化合物等。
作为含有铵基的聚合物，只要在其结构中具有铵基就可以是任意的聚合物，但优选将侧链上具有铵基的(甲基)丙烯酸酯作为共聚成分而含有5～80摩尔％的聚合物。作为具体例，可以举出在日本特开2009-208458号的[0089]～[0105]段中记载的聚合物。
在含有铵盐的聚合物中，通过下述测定方法求出的比浓粘度(单位：ml/g)值为优选在5～120的范围的值，更优选在10～110的范围的值，尤其优选在15～100的范围的值。若将上述比浓粘度换算成质均分子量，则优选为10000～150000，更优选为17000～140000，尤其优选为20000～130000。
<<比浓粘度的测定方法>>
在20ml的容量瓶中称量30％聚合物溶液3.33g(作为固体成分1g)，用N-甲基吡咯烷酮进行定容。将该溶液在30℃的恒温槽中静放30分钟，放入乌氏比浓粘度管(粘度计常数＝0.010cSt/s)中，测定在30℃下流落的时间。另外，用同一样品测定2次，算出其平均值。以同样的方式在空白溶液(Rlanc)(只有N-甲基吡咯烷酮)的情况下也进行测定，由下述式算出比浓粘度(ml/g)。
[数学式1]
以下，示出含有铵基的聚合物的具体例。
(1)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比10/90质均分子量4.5万)
(2)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80质均分子量6.0万)
(3)2-(乙基二甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯对甲苯磺酸盐/甲基丙烯酸己酯共聚物(摩尔比30/70质均分子量4.5万)
(4)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸/2-乙基甲基丙烯酸己酯共聚物(摩尔比20/80质均分子量6.0万)
(5)2-(三甲基铵基)乙基甲基丙烯酸酯硫酸甲酯/甲基丙烯酸己酯共聚物(摩尔比40/60质均分子量7.0万)
(6)2-(丁基二甲基铵)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比25/75质均分子量6.5万)
(7)2-(丁基二甲基铵)乙基丙烯酸酯六氟磷酸/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80质均分子量6.5万)
(8)2-(丁基二甲基铵)乙基甲基丙烯酸酯13-乙基-5，8，11-三氧杂-1-十七烷磺酸盐/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比20/80质均分子量7.5万)
(9)2-(丁基二甲基铵)乙基甲基丙烯酸酯六氟磷酸/3，6-二氧杂庚基甲基丙烯酸酯/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基丙烯酸酯共聚物(摩尔比15/80/5质均分子量6.5万)
感脂化剂的含量相对于图像记录层的总固体成分优选为0.01～30.0质量％，更优选为0.1～15.0质量％，进一步优选为1～5质量％。
(疏水化前体)
图像记录层中能够含有疏水化前体，以提高机上显影性。疏水化前体是指在被加热时能够将图像记录层转换成疏水性的微粒。作为微粒，优选为选自疏水性热塑性聚合物微粒、热反应性聚合物微粒、具有聚合性基团的聚合物微粒、内含疏水性化合物的微胶囊及微凝胶(交联聚合物微粒)中的至少1种。其中，优选为具有聚合性基团的聚合物微粒及微凝胶。
作为疏水性热塑性聚合物微粒，优选可以举出在1992年1月的ResearchDisclosure、No.33003、日本特开平9-123387号公报、日本特开平9-131850号公报、日本特开平9-171249号公报、日本特开平9-171250号公报及欧洲专利第931647号说明书等中记载的疏水性热塑性聚合物微粒。
作为构成疏水性热塑性聚合物微粒的聚合物的具体例，可以举出乙烯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、偏二氯乙烯、丙烯腈、乙烯基咔唑、具有聚亚烷基结构的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等单体的均聚物或共聚物或它们的混合物。其中，更优选可以举出包含聚苯乙烯、苯乙烯及丙烯腈的共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯。
疏水性热塑性聚合物微粒的平均粒径优选为0.01～2.0μm。
作为热反应性聚合物微粒，可以举出具有热反应性基团的聚合物微粒，这些聚合物微粒通过基于热反应的交联及此时的官能团变化而形成疏水化区域。
作为具有热反应性基团的聚合物微粒中的热反应性基团，只要能够形成化学键，则可以是进行任意反应的官能团，但优选为聚合性基团，作为其例子，优选可以举出进行自由基聚合反应的烯属不饱和基团(例如丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等)、阳离子聚合性基团(例如乙烯基、乙烯氧基、环氧基、氧杂环基丁基等)、进行加成反应的异氰酸酯基或其嵌段物、环氧基、乙烯氧基及具有作为它们的反应对象的活性氢原子的官能团(例如氨基、羟基、羧基等)、进行稠合反应的羧基及作为反应对象的羟基或氨基、进行开环加成反应的酸酐及作为反应对象的氨基或羟基等。
作为微胶囊，例如如日本特开2001-277740号公报、日本特开2001-277742号公报中所记载，在微胶囊中内含图像记录层的构成成分的全部或一部分。另外，在微胶囊外也能够含有图像记录层的构成成分。而且，含有微胶囊的图像记录层的优选方式为，在微胶囊中内含疏水性构成成分，在微胶囊外含有亲水性构成成分。
微凝胶在其中或表面中的至少一方含有图像记录层的构成成分的一部分。尤其，从图像形成灵敏度或印刷耐久性的观点考虑，尤其优选通过在其表面具有自由基聚合性基团而设为反应性微凝胶的方式。
为了对图像记录层的构成成分进行微胶囊化或微凝胶化而能够应用公知的方法。
从良好的分辨率和经时稳定性的观点考虑，微胶囊或微凝胶的平均粒径优选为0.01～3.0μm，更优选为0.05～2.0μm，进一步优选为0.10～1.0μm
疏水化前体的含量优选为图像记录层的总固体成分的5～90质量％。
(还原剂)
从提高印刷耐久性的观点考虑，图像记录层能够含有还原剂。作为还原剂的例子，优选可以举出以下5种。
(i)烷基或芳基复合物：可以认为碳-杂键氧化断裂，生成活性自由基。具体而言，优选使用硼酸盐化合物。
作为硼酸盐化合物，优选例如在日本特开昭62-143044号、日本特开昭62-150242号、日本特开平9-188685号、日本特开平9-188686号、日本特开平9-188710号、日本特开2000-131837号、日本特开2002-107916号、日本专利第2764769号、日本特开2002-116539号等各公报及Kunz，Martin“Rad Tech’98.Proceeding April 19-22，1998，Chicago”等中记载的有机硼酸盐。
(ii)N-芳基烷基胺化合物：可以认为与氮相邻的碳上的C-X键因氧化而断裂，生成活性自由基的化合物。作为X，优选氢原子、羧基、三甲基甲硅烷基或苄基。具体而言，可以举出例如下述化学式中记载的N-苯基甘氨酸类(苯基上可以具有或不具有取代基。)、N-苯亚氨基二乙酸(苯基上可以具有或不具有取代基。)。
[化学式8]
(iii)含硫化合物：将上述胺类的氮原子取代为硫原子的化合物通过相同的作用而可以生成活性自由基。可以举出例如苯硫乙酸(苯基上可以具有或不具有取代基。)。
(iv)含锡化合物：将上述胺类的氮原子取代为锡原子的化合物通过相同的作用而可以生成活性自由基。
(v)亚磺酸盐类：通过氧化而可以生成活性自由基。具体而言，可以举出芳基亚磺酸钠等。
还原剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
还原剂的含量相对于图像记录层的总固体成分优选为0.01～30质量％，更优选为0.05～25质量％，进一步优选为0.1～20质量％。
以下，记载有还原剂的优选例，但本发明并不限定于此。另外，下述例示化合物中，Me表示甲基，Et表示乙基，n-Bu表示正丁基。
[化学式9]
[化学式10]
(其他图像记录层成分)
图像记录层能够含有链转移剂。链转移剂例如在高分子词典第三版(高分子学会编，2005年)683-684页中被定义。作为链转移剂，可以使用例如在分子内具有SH、PH、SiH、GeH的化合物组。这些化合物组对低活性自由基物种供给氢而可以生成自由基或者在氧化之后通过进行去质子而可以生成自由基。图像记录层中尤其能够优选使用硫醇化合物(例如2-巯基苯并咪唑类、2-巯基苯并噻唑类、2-巯基苯并噁唑类、3-巯基***类、5-巯基四唑类等)。
链转移剂的含量相对于图像记录层的总固体成分100质量份优选为0.01～20质量份，更优选为1～10质量份，进一步优选为1～5质量份。
图像记录层中根据需要还能够含有各种添加剂。作为添加剂，可以举出用于促进显影性或提高涂布表面形状的表面活性剂、用于提高显影性或提高微胶囊的分散稳定性的亲水性聚合物、用于辨识图像部和非图像部的着色剂或印相剂、用于防止在图像记录层的制造中或保存中的聚合性化合物的不必要的热聚合的聚合抑制剂、用于防止因氧而阻碍聚合的高级脂肪衍生物等疏水性低分子化合物、用于提高图像部的固化覆膜强度的无机微粒、有机微粒、用于提高灵敏度的共敏化剂、用于提高可塑性的增塑剂等。这些化合物均能够使用公知的化合物，例如在日本特开2007-206217号的[0161]～[0215]段、日本特表2005-509192号的[0067]段、日本特开2004-310000号的[0023]～[0026]及[0059]～[0066]段中记载的化合物。
(图像记录层的形成)
图像记录层其形成方法并无特别的限制，而能够通过公知的方法形成。图像记录层是通过将必要的上述图像记录层成分分散或溶解于溶剂中而制备涂布液并进行涂布而形成。作为溶剂，可以举出甲乙酮、乙二醇单甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、2-甲氧基乙酸乙酯、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯、γ-丁内酯等，但并不限定于此。溶剂是单独或混合而使用的。涂布液的固体成分浓度优选为1～50质量％。
图像记录层的涂布量(固体成分)优选为0.3～3.0g/m2。作为涂布方法，能够利用各种方法。可以举出例如棒涂、旋涂、喷涂、帘式涂布、浸涂、气刀涂布、刮刀涂布及辊涂等。
[支撑体]
本发明的平版印刷版原版中所使用的支撑体并无特别的限定，只要是尺寸稳定的板状亲水性支撑体即可。作为支撑体，尤其优选铝板。在使用铝板之前，优选实施粗面化处理、阳极氧化处理等表面处理。铝板表面的粗面化处理通过各种方法而进行，可以举出例如机械粗面化处理、电化学的粗面化处理(以电化学的方式使表面溶解的粗面化处理)、化学粗面化处理(以化学的方式使表面选择性地溶解的粗面化处理)。关于这些处理，能够优选使用在日本特开2007-206217号公报的[0241]～[0245]段中记载的方法。
作为铝板表面的阳极氧化处理，可以举出例如硫酸阳极氧化及磷酸阳极氧化。在硫酸阳极氧化的情况下典型的阳极细孔尺寸小于20nm，相对于此，磷酸阳极氧化的情况下典型的阳极细孔尺寸大于30nm。
并且，也能够利用产生比通过硫酸阳极氧化而形成的阳极细孔尺寸大的阳极细孔尺寸的方法等其他公知的阳极氧化法。而且，也优选利用酸的组合例如在酸的混合物(例如磷酸和硫酸的混合物)中对铝板进行阳极氧化的方法，或者使用2种以上的酸依次进行阳极氧化的(例如磷酸阳极氧化之后进行硫酸阳极氧化，或相反)方法。
从支撑体与形成于其上的下涂层或图像记录层的良好的密合性、良好的印刷耐久性、良好的耐污性的观点考虑，中心线平均粗糙度优选为0.10～1.2μm。
并且，从基于防止图像曝光时的光晕的良好的图像形成性、显影后的良好的检版性的观点考虑，支撑体的颜色浓度以反射浓度值计优选为0.15～0.65。
支撑体的厚度优选为0.1～0.6mm，更优选为0.15～0.4mm，进一步优选为0.2～0.3mm。
在本发明所涉及的平版印刷版原版中，为了提高非图像部区域的亲水性并防止印刷污染，也优选对已实施上述表面处理的支撑体表面进一步进行亲水化处理。
作为支撑体表面的亲水化处理，可以举出在硅酸钠等水溶液中对支撑体进行浸渍处理或电解处理的碱金属硅酸盐处理、通过氟锆酸钾而进行处理的方法、及通过聚乙烯基膦酸进行处理的方法等，但优选使用在聚乙烯基膦酸水溶液中进行浸渍处理的方法。
[下涂层]
本发明所涉及的平版印刷版原版可以在支撑体与图像记录层之间具有下涂层。作为下涂层中所含有的化合物，可以优选举出在日本特开平10-282679号公报中记载的具有可加成聚合的烯属双键反应基的硅烷偶联剂、在日本特开平2-304441号公报中记载的具有烯属双键反应基的磷化合物等。作为尤其优选的化合物，可以举出具有甲基丙烯酸基、烯丙基等聚合性基团和磺酸基、磷酸基、磷酸酯等支撑体吸附性基的化合物。作为优选的化合物，还可以举出除了具有聚合性基团和支撑体吸附性基以外，还具有环氧乙烷基等亲水性赋予基的化合物。
下涂层能够通过以下方法而设置：将在水或甲醇、乙醇、甲乙酮等有机溶剂或它们的混合溶剂中溶解上述化合物而成的溶液涂布于支撑体上并进行干燥的方法；或者在将水或甲醇、乙醇、甲乙酮等有机溶剂或它们的混合溶剂中溶解上述化合物而成的溶液中，浸渍支撑体而吸附上述化合物，之后，通过水等进行清洗并干燥的方法。前者的方法中，能够通过各种方法来涂布上述化合物的浓度为0.005～10质量％的溶液。
在下涂层涂布液的涂布中，例如可以利用棒涂、旋涂、喷涂、帘式涂布等中的任一方法。并且，在后者的方法中，溶液的浓度为0.01～20质量％，优选为0.05～5质量％，浸渍温度为20～90℃，优选为25～50℃，浸渍时间为0.1秒钟～20分钟，优选为2秒钟～1分钟。
下涂层的涂布量(固体成分)优选为0.1～100mg/m2，更优选为1～30mg/m2。
[保护层]
在本发明所涉及的平版印刷版原版为了阻断妨碍曝光时的聚合反应的氧气的扩散并进入等，可以在图像记录层上具有保护层。作为保护层的材料，能够适当地选用水溶性聚合物、水不溶性聚合物中这两种，根据需要，也能够将2种类以上进行混合而使用。具体而言，可以举出例如聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯腈等。其中，优选使用结晶性比较优异的水溶性高分子化合物。具体而言，在阻氧性、显影去除性这样的保护层的基本特性方面，使用聚乙烯醇作为主要成分会赋予尤其良好的结果。
保护层中所使用的聚乙烯醇只要为了具有必要的阻氧性和水溶性而含有必要的未取代乙烯醇单元，则一部分可以被酯、醚或缩醛所取代。并且同样地，一部分可以具有其他共聚成分。聚乙烯醇通过将聚乙酸乙烯酯进行水解而得到。作为聚乙烯醇的具体例，可以举出水解度为69.0～100摩尔％、聚合重复单元数为300至2400的范围的聚乙烯醇。具体而言，可以举出KURARAY CO.，LTD.制造的PVA-102、PVA-103、PVA-105、PVA-110、PVA-117、PVA-117H、PVA-120、PVA-124、PVA-124H、PVA-CS、PVA-CST、PVA-HC、PVA-203、PVA-204、PVA-205、PVA-210、PVA-217、PVA-220、PVA-224、PVA-235、PVA-217EE、PVA-217E、PVA-220E、PVA-224E、PVA-403、PVA-405、PVA-420、PVA-424H、PVA-505、PVA-617、PVA-613、PVA-706、L-8等。聚乙烯醇能够单独或混合而使用。聚乙烯醇在保护层中的含量优选为20～95质量％，更优选为30～90质量％。
并且，也能够优选使用改性聚乙烯醇。尤其，优选使用具有羧酸基或磺酸基的酸改性聚乙烯醇。具体而言，可以优选举出在日本特开2005-250216号、日本特开2006-259137号中记载的聚乙烯醇。
将聚乙烯醇和其他材料进行混合而使用的情况下，从阻氧性、显影去除性的观点考虑，作为进行混合的材料，优选改性聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮或其改性物，保护层中其含有率优选为3.5～80质量％，更优选为10～60质量％，进一步优选为15～30质量％。
在保护层中能够添加相对于保护层形成材料相当于几质量％的量的甘油、二丙二醇等而赋予挠性。并且，能够添加相对于保护层形成材料相当于几质量％的量的烷基硫酸钠、烷基磺酸钠等阴离子表面活性剂、烷基氨基羧酸盐、烷基氨基二羧酸盐等两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子表面活性剂。
而且，在保护层中，以提高阻氧性或图像记录层表面保护性为目的，也优选含有无机层状化合物。在无机层状化合物中，作为合成的无机层状化合物的氟类溶胀性合成云母尤其有用。具体而言，可以优选举出在日本特开2005-119273号公报中记载的无机层状化合物。
保护层的涂布量优选为0.05～10g/m2，在含有无机层状化合物的情况下，更优选为0.1～5g/m2，在不含有无机层状化合物的情况下，更优选为0.5～5g/m2。
[背涂层]
本发明所涉及的平版印刷版原版根据需要能够在铝支撑体的背面具有背涂层。作为背涂层，可以优选举出例如包括将在日本特开平5-45885号公报中记载的有机高分子化合物、在日本特开平6-35174号公报中记载的有机金属化合物或无机金属化合物进行水解及缩聚而得到的金属氧化物的涂覆层。其中，从原料价格低廉且容易获得的方面考虑，优选Si(OCH3)4、Si(OC2H5)4、Si(OC3H7)4、Si(OC4H9)4等硅的烷氧基化合物。
[制版方法]
本发明所涉及的制版方法包括对上述平版印刷版原版进行图像曝光的工序及在印刷机上使用油性油墨及水性成分进行显影的机上显影工序。
<曝光工序>
本发明所涉及的平版印刷版原版能够通过由红外线激光器等对数字数据进行扫描曝光的方法而进行图像曝光。
光源的波长优选使用750～1400nm。作为750～1400nm的光源，优选为发射红外线的固体激光器及半导体激光器。曝光机构可以是内鼓方式、外鼓方式、平板方式等任一种。
曝光工序能够由制版机等通过公知方法而进行。在使用具备曝光装置的印刷机的情况下，可以将平版印刷版原版装配到印刷机之后，在印刷机上进行曝光。
<机上显影工序>
在机上显影工序中，若对图像曝光后的平版印刷版原版不实施任何的显影处理，而是直接供给油性油墨和水性成分而开始印刷，则在印刷中途的初始阶段去除平版印刷版原版的未曝光部分，随之，亲水性支撑体表面露出，并形成非图像部。作为油性油墨及水性成分，可以使用通常的平版印刷用印刷油墨及润版液。在此，首先供给到版面的可以是印刷油墨，也可以是润版液，但从防止通过被去除润版液的图像记录层成分而被污染的方面考虑，优选首先供给印刷油墨。
由此，平版印刷版原版在胶印印刷机上被进行机上显影，直接被使用于多张印刷中。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行详细说明，但本发明并不限定于此。另外，在高分子化合物中，除了有特别的规定以外，分子量是设为基于凝胶渗透色谱(GPC)法的聚苯乙烯换算值的质量平均摩尔质量(Mw)，重复单元的比率是摩尔分数。并且，酸值是通过中和滴定而算出的值。
以下，表示特定聚合物及比较用聚合物的合成例。
(合成例1：特定聚合物A-1的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-1。
在200mL的3口烧瓶中，添加作为2官能酰氯的间苯二甲酰氯3.10g(15.27mmol)、作为1官能酰氯的甲基丙烯酰氯320mg(3.05mmol)、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)25mg、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)37.5g，在室温下进行了搅拌。作为酰氯反应性2官能化合物，在滴液漏斗中准备JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)6.57g(15.27mmol)、三乙基胺3.40g(33.6mmol)、DMAc19.44g的混合溶液，以反应液的温度成为30℃以下的方式将上述混合溶液滴加到3口烧瓶中。在室温下搅拌了1小时之后添加甲醇1.0g，进一步搅拌了1小时。将所得到的反应液滴加到蒸馏水1000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇40g中。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-1的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式11]
(合成例2～13：特定聚合物A-2～A-13的合成)
如下述表1中将2官能酰氯、1官能酰氯、酰氯反应性2官能化合物的种类、所使用的当量进行变更，除此以外，以与合成例1相同的方式得到特定聚合物A-2～A-13的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
表1中记载的各化合物如下。
[化学式12]
(合成例14：特定聚合物A-14的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-14。
在200mL的3口烧瓶中，添加作为2官能酰氯的间苯二甲酰氯4.24g(20.88mmol)、作为1官能酰氯(初始添加部分)的甲基丙烯酰氯0.44g(4.18mmo1)、2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基(TEMPO)25mg、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)30.2g，在冰水浴中进行了搅拌。作为酰氯反应性2官能化合物，在滴液漏斗中准备JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)7.18g(16.70mmol)及2，2-双(3-氨基-4-羟苯基)丙烷1.08g(4.18mmol)、三乙基胺4.65g(45.93mmol)、DMAc10.0g的混合溶液，以反应液的温度成为10℃以下的方式将上述混合溶液滴加到3口烧瓶中。在10℃以下搅拌1小时之后，添加三乙基胺0.85g(8.35mmol)及甲基丙烯酰氯0.87g(8.35mmol)，升温至60℃并搅拌了2小时。添加甲醇1.0g，在60℃下进一步搅拌1小时之后，将反应液冷却至室温。将所得到的反应液滴加到蒸馏水1000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇40g中。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-14的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式13]
(合成例15～16：特定聚合物A-15～A-16的合成)
如下述表2中将2官能酰氯、1官能酰氯、酰氯反应性2官能化合物的种类、所使用的当量进行了变更，除此以外，以与合成例14相同的方式得到特定聚合物A-15～A-16的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
(合成例17：特定聚合物A-17的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-17。
在300mL的3口烧瓶中，添加作为酰氯反应性2官能化合物的JEFFAMINE ED-600(Huntsman Corporation制造)36.0g(60.0mmol)、三乙基胺10.12g(100.0mmol)、DMAc80.0g，在室温下进行了搅拌。作为2官能酰氯，在滴液漏斗中准备间苯二甲酰氯7.11g(35.0mmol)、2，6-萘二甲酰氯3.80g(15.0m mol)、DMAc40.7g的混合溶液，以反应液的温度成为30℃以下的方式将上述混合溶液滴加到3口烧瓶中。在室温下搅拌1小时之后，作为封端用异氰酸酯，滴加2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯3.10g(20.0mmol)、TEMP025mg及DMAc20.0g的混合溶液，在60℃下搅拌1小时之后添加甲醇1.0g，在60℃下进一步搅拌1小时。将反应液冷却至室温之后，将所得到的反应液滴加到蒸馏水2000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇140g中。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-19的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式14]
(合成例18～21：特定聚合物A-18～A-21的合成)
下述表3中将2官能酰氯、酰氯反应性2官能化合物、封端用异氰酸酯的种类、所使用的当量进行了变更，除此以外，以与合成例17相同的方式得到特定聚合物A-18～A-21的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
(合成例22：特定聚合物A-22的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-22。
在300mL的3口烧瓶中，添加作为异氰酸酯反应性2官能化合物的聚乙二醇400(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)3.09g(7.71mmol)、BL EMMER GLM(NOFCORPORATION制造)3.09g(19.28mmol)、DURANOL T5651(A sahi Kasei Corporation制造)11.57g(11.57mmol)，进一步添加TEMPO25m g、2-丁酮37.5g在室温下进行了搅拌。而且，添加间亚二甲苯二异氰酸酯7.26g(38.56mmol)、NEOSTANN U-600(NITTOH CHEMICAL co，.ltd.制造)78.6m g，升温至65℃并搅拌了1.5小时。添加甲醇1.25g进一步搅拌1小时之后冷却至室温。将2-丁酮进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20质量％的方式添加了1-甲氧基-2-丙醇。通过以上的操作而得到特定聚合物A-22的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式15]
(合成例23：特定聚合物A-23的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-23。
在300mL的3口烧瓶中，添加作为异氰酸酯反应性2官能化合物的聚丙二醇1000(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)7.38g(7.38mmol)、BLEMMER GLM(NOFCORPORATION制造)2.56g(15.98mmol)、DURANOL T5651(Asahi Kasei Corporation制造)7.38g(7.38mmol)，进一步添加TEMPO25mg、2-丁酮37.5g在室温下进行了搅拌。而且，添加二苯基甲烷二异氰酸酯7.69g(30.74mmol)、NEOSTANN U-600(NITTOH CHEMICAL co，.1td.制造)78.6mg，升温至65℃并搅拌了1.5小时。添加甲醇1.25g进一步搅拌1小时之后冷却至室温。将2-丁酮进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20质量％的方式添加了1-甲氧基-2-丙醇。通过以上操作而得到特定聚合物A-23的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式16]
(合成例24：特定聚合物A-24的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-24。
在300mL的3口烧瓶中，添加作为2官能异氰酸酯的二苯基甲烷二异氰酸酯8.52g(34.05mmol)、TEMPO25mg、DMAc37.5g，在60℃下进行了搅拌。作为异氰酸酯反应性2官能化合物，添加BLEMMER GLM(NOF CORPORATION制造)2.18g(13.63mmol)、DURANOL T5651(AsahiKasei Corporation制造)10.22g(10.22mmol)及DMAc12.5g的混合溶液，在60℃下搅拌了3小时。使反应液恢复到室温之后，作为异氰酸酯反应性2官能化合物，滴加JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)4.09g(10.21mmol)及DMAc12.5g的混合溶液，在室温下搅拌了1小时。添加甲醇1.5g进一步搅拌1小时之后，将所得到的反应液滴加到蒸馏水2000g中的结果，生成的沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇100g中。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-24的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式17]
(合成例25：特定聚合物A-25的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-25。
在300mL的3口烧瓶中，作为2官能二异氰酸酯，添加二苯基甲烷二异氰酸酯6.48g(25.91mmol)、TEMPO25mg、DMAc37.5g，在60℃下进行了搅拌。作为异氰酸酯反应性2官能化合物，添加DURANOL T5651(Asahi Kasei Corpo ration制造)12.95g(12.95mmol)及DMAc12.5g的混合溶液，在60℃下搅拌了3小时。使反应液恢复到室温之后，作为1官能异氰酸酯，将2-甲基丙烯酰氧乙基异氰酸酯0.80g(5.18mmol)添加到反应液中，作为异氰酸酯反应性2官能化合物，滴加JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)5.57g(12.95mmol)及DMAc12.5g的混合溶液，在室温下搅拌了1小时。添加甲醇1.5g进一步搅拌1小时之后，将所得到的反应液滴加到蒸馏水2000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇105g中。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-25的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式18]
(合成例26：特定聚合物A-26的合成)
在合成例25中，当量与合成例25相同，将2官能二异氰酸酯种类变更为异佛尔酮二异氰酸酯，将1官能异氰酸酯种类变更为2-丙烯酰氧基乙基异氰酸酯，除此以外，以与合成例25相同的方式得到特定聚合物A-26的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
(合成例27：特定聚合物A-27的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-27。
在具备Dean-Stark管的200mL的3口烧瓶中，添加均苯四酸酐4.36g(20mmol)、JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)8.60g(20mmol)、巴豆酸0.22g(2.5mmol)、吡啶0.20g(2.5mmol)、N-甲基吡咯烷酮30g、甲苯10g，在室温下搅拌了1小时，接着，在180℃下3小时进行了加热回流。将所得到的反应液滴加到蒸馏水1000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇53g中。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-27的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式19]
(合成例28：特定聚合物A-28的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-28。
在具备Dean-Stark管的200mL的3口烧瓶中，添加均苯四酸酐13.09g(60mmol)、JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)21.50g(50mmol)、巴豆酸0.54g(6.25mmol)、吡啶0.49g(6.25mmol)、N-甲基吡咯烷酮75g、甲苯25g，在室温下搅拌了1小时，接着，在180℃下3小时进行了加热回流。将反应温度冷却至90℃之后，添加2-甲基丙烯酸羟乙酯2.60g(20mmol)、T、E MP025mg，在90℃下搅拌了1小时。进一步添加甲基丙烯酸缩水甘油酯3.55g(25mmol)、四乙基溴化铵0.37g(1.75mmol)，在90℃下搅拌了24小时。使反应液恢复到室温并滴加到蒸馏水1000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇140g中，并添加了TEMPO25mg。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-28的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式20]
(合成例29：特定聚合物A-29的合成)
在合成例28中，当量与合成例28相同，将均苯四酸酐变更为4，4’-氧联二邻苯二甲酸酐，除此以外，以与合成例28相同的方式得到特定聚合物A-32的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
(合成例30：特定聚合物A-30的合成)
按照下述反应图合成了特定聚合物A-30。
在200mL的3口烧瓶中，添加均苯四酸酐13.09g(60mmol)、JEFFAMINE D-400(Huntsman Corporation制造)21.50g(50mmol)、N-甲基吡咯烷酮75g，在室温下搅拌了1小时。将反应温度升温至90℃之后，添加2-甲基丙烯酸羟乙酯2.60g(20mmol)、TEMPO25mg，在90℃下搅拌了1小时。进一步添加甲基丙烯酸缩水甘油酯21.32g(150mmol)、四乙基溴化铵2.21g(10.5mmol)，在90℃下搅拌了24小时。使反应液恢复到室温并滴加到蒸馏水2000g中的结果生成了沉淀。将去除上澄液而得到沉淀进行回收，用蒸馏水清洗之后，将所得到的固体溶解于1-甲氧基-2-丙醇220g中，并添加了TEMP025mg。将残留的水分进行减压蒸馏之后，以固体成分成为20％的方式调节了1-甲氧基-2-丙醇量。通过以上操作而得到了特定聚合物A-30的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
[化学式21]
(比较合成例1～5：比较用聚合物R-1～R-5的合成)
将在日本特开2010-76436号公报中记载的例示化合物(2)设为比较用聚合物R-1、将在日本特开2008-247000号公报中记载的例示化合物(2)设为比较用聚合物R-2、将日本专利第4401262号公报中记载的例示化合物P-28设为比较用聚合物R-3、在日本特开2010-97189号公报中记载的[化学式39]例示化合物(3-8)设为比较用聚合物R-4、在日本特开2012-206495号公报中记载的[化学式30]粘合剂聚合物(1)设为比较用聚合物R-5，分别进行了合成。
(比较合成例6：比较用聚合物R-6的合成)
在合成例22中，将DURANOL T5651变更为聚乙二醇1000(Wako Pure Che micalIndustries，Ltd.制造)，除此以外，以与合成例22相同的方式得到比较用聚合物R-6的1-甲氧基-2-丙醇溶液。
在合成例22中使用的DURANOL T5651是在两个末端上具有羟基的分子量为1000的聚碳酸酯，在比较合成例6中使用的聚乙二醇1000是在两个末端上具有羟基的分子量为1000的聚乙二醇。从而，比较用聚合物R-6除了特定聚合物A-22的聚碳酸酯结构取代为聚乙二醇结构以外是相同的聚合物，氨基甲酸酯基的含量、自由基聚合性反应性基的含量与特定聚合物A-22中的含量相同。
在实施例及比较例中使用的特定聚合物(A-1)～(A-30)及比较用聚合物(R-1)～(R-6)的结构及特性，以下进行记载。另外，下述结构式表示与A成分相邻而键合有B成分的任一个。并且，关于在聚合物末端上引入有自由基聚合性反应性基团的聚合物，记载有末端基的结构。
[化学式22]
[化学式23]
[化学式24]
[化学式25]
[化学式26]
[化学式27]
[化学式28]
[表4]
表4
[实施例1～45及比较例1～11]
1.平版印刷版原版A的制作
<支撑体的制作>
为了去除厚度0.3mm的铝板(材质JIS A 1050)的表面的轧制油，使用10质量％的铝酸钠水溶液在50℃下实施30秒钟的脱脂处理之后，使用3个毛束直径为0.3mm的捆扎尼龙毛刷和中值粒径为25μm的浮石-水悬浮液(比重1.1g/cm3)对铝板表面进行磨砂，且用水彻底进行了清洗。将铝板在45℃的25质量％氢氧化钠水溶液中浸渍9秒钟进行蚀刻，在水洗之后，进而在60℃且20质量％硝酸水溶液中浸渍20秒钟进行了水洗。磨砂表面的蚀刻量约为3g/m2。
接着，使用60Hz的交流电压连续进行了电化学的粗面化处理。电解液为硝酸1质量％水溶液(包含铝离子0.5质量％)，液体温度为50℃。交流电源波形中电流值从零到达峰值时间TP为0.8毫秒，占空比为1∶1，使用梯形的矩形波交流，将碳电极作为对电极进行了电化学的粗面化处理。辅助阳极中使用了铁氧体。电流密度以电流的峰值计为30A/dm2，在辅助阳极中使从电源流出的电流的5％进行了分流。硝酸电解中的电量为铝板是阳极时的电量175C/dm2。之后，通过喷雾器进行了水洗。
接着，通过盐酸0.5质量％水溶液(包含铝离子0.5质量％)、液体温度为50℃的电解液，在铝板是阳极时的电量为50C/dm2的条件下，以与硝酸电解相同的方法进行电化学的粗面化处理，之后，进行了基于喷雾器的水洗。
接着，在铝板上，将15质量％硫酸水溶液(包含铝离子0.5质量％)作为电解液，以电流密度15A/dm2设置2.5g/m2的直流阳极氧化覆膜之后，进行水洗和干燥而制作出支撑体A。
之后，为了确保非图像部的亲水性，在支撑体A上，使用2.5质量％的3号硅酸钠水溶液，在60℃下实施10秒钟的硅酸盐处理，之后，进行水洗而制作出支撑体B。Si的附着量为10mg/m2。使用直径为2μm的针来测定支撑体的中心线平均粗糙度(Ra)的结果为0.51μm。
<下涂层的形成>
在上述支撑体B上，以干燥涂布量成为20mg/m2的方式涂布下述组成的下涂层涂布液(1)，制作出具有下涂层的支撑体。
<下涂层涂布液(1)>
[化学式29]
<图像记录层的形成>
在上述下涂层上，将下述组成的图像记录层涂布液(1)进行棒涂，并以100℃、60秒钟进行烘干，形成了干燥涂布量为1.0g/m2的图像记录层。
图像记录层涂布液(1)通过在刚要涂布下述感光液及微凝胶液之前进行混合并搅拌而制作。
<感光液>
<微凝胶液>
·微凝胶(1) 2.640g
·蒸馏水 2.425g
上述感光液中所使用的聚合引发剂(1)、花青色素(X-1)、TPB、低分子亲水性化合物(1)、鏻化合物(1)、含有铵基的聚合物及氟类表面活性剂(1)的结构如下。
[化学式30]
[化学式31]
[化学式32]
[化学式33]
[化学式34]
聚合性单体使用了下述(M-1)～(M-4)中的任一个。记载各单体的商品名称及制造商。
[化学式35]
以下示出上述微凝胶液中所使用的微凝胶(1)的制备方法。
<微凝胶(1)的制备>
作为油相成分，将三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯加合物(TAKENATE D-110N、Mitsui Chemicals，Inc.制造)10g、季戊四醇三丙烯酸酯(SR444、Ni ppon Kayaku Co.，Ltd.制造)3.15g及烷基苯磺酸盐(PIONIN A-41C、Takemot o Oil&Fat Co.，Ltd.制造)0.1g溶解于乙酸乙酯17g中。作为水相成分，制备出聚乙烯醇(PVA-205、KURARAY C0.，LTD.制造)的4质量％水溶液40g。将油相成分及水相成分进行混合，并使用均质器以12，000rpm进行了10分钟的乳化。将所得到的乳化物添加到蒸馏水25g中，在室温下搅拌30分钟之后，在50℃下搅拌了3小时。以如此得到的微凝胶液的固体成分浓度成为15质量％的方式，使用蒸馏水进行稀释而制备出微凝胶(1)。通过光散射法而测定微凝胶的平均粒径的结果为0.2μm。
<保护层的形成>
在上述图像记录层上，将下述组成的保护层涂布液进行棒涂，并以120℃、60秒钟进行烘干，形成干燥涂布量为0.15g/m2的保护层，从而制作出实施例1～45及比较例1～11用平版印刷版原版A。
<保护层涂布液>
·无机层状化合物分散液(1)[下述] 1.5g
·聚乙烯醇(CKS50、Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.制造、磺酸改性、皂化度99摩尔％以上、聚合度300)6质量％水溶液 0.55g
·聚乙烯醇(PVA-405、KURARAY CO.，LTD.制造、皂化度81.5摩尔％、聚合度500)6质量％水溶液 0.03g
·聚氧乙烯月桂基醚(EMALEX710、NIHON EMULSION Co.，Ltd.制造的表面活性剂)1质量％水溶液 0.86g
·离子交换水 6.0g
以下示出使用于上述保护层涂布液中的无机层状化合物分散液(1)的制备方法。
<无机层状化合物分散液(1)的制备>
在离子交换水193.6g中添加合成云母(SOMASIF ME-100、Co-op ChemicalCo.，Ltd.制造)6.4g，使用均质器分散至平均粒径(激光散射法)成为3μm。所得到的分散粒子的纵横比为100以上。
2.平版印刷版原版的评价
关于所得到的平版印刷版原版，以下评价了机上显影性、显影残渣、着墨性及印刷耐久性。
(1)机上显影性
通过搭载红外线半导体激光的FUJIFILM Corporation制造的Luxel PLATESETTER T-6000III，在外鼓转速1000rpm、激光输出70％、分辨率2400dpi的条件下，对平版印刷版原版进行了曝光。曝光图像中包括实心图像及20μm点调频加网的50％网点阵图。
对已曝光的平版印刷版原版不进行显影处理，而安装于KOMORI Corporati on制造的印刷机LITHRONE26的印版滚筒。使用Ecolity-2(FUJIFILM Corpor ation制造)/自来水＝2/98(容量比)的润版液和Values-G(N)黑色油墨(D IC Graphics Corporation制造)，通过LITHRONE26的标准自动印刷启动方法来供给润版液和油墨，以每小时10000张的印刷速度，对特菱艺术纸(76.5kg)(Mitsubishi Paper Mills Limited制造)进行了100张印刷。
在印刷机上完成图像记录层的未曝光部的机上显影，将直到成为油墨不会转印到非图像部的状态所需要的印刷用纸的张数进行计测，并作为机上显影性进行了评价。张数越少，越表示机上显影性好。将结果示于表A中。
(2)显影残渣
在进行了上述机上显影性的评价之后，在开始印刷耐久性评价之前暂停印刷机，用显微镜(VHX-100、变焦镜头VH-Z150、KEYENCE CORPORATION制造)，以500倍的倍率观察了显影残渣(固体的显影去除物质)是否附着在100张印刷后的印刷版上。按照下述评价指标观察结果进行了评价。为A及B的容许等级。将结果示于表A中。
<显影残渣评价指标>
A：完全没有显影残渣附着。
B：附着有小于50μm的显影残渣。
C：附着有50μm以上且小于100μm的显影残渣。
D：附着有100μm以上的显影残渣，用肉眼也能够容易确认显影残渣。
(3)着墨性
在开始印刷之后，油墨逐渐附着于图像记录层(图像部)上，其结果，印刷用纸上的油墨浓度提高。将油墨浓度达到标准的印刷物浓度时的印刷张数(着墨张数)作为着墨性而测量。将着墨张数为35张以下的情况设为5分、将36～50张的情况设为4分、将51～100张的情况设为3分、将101～150张的情况设为2分、将超过150张的情况设为1分而进行了评价。将结果示于表A中。
(4)印刷耐久性
在机上显影性的评价中记载的条件下，还继续进行了印刷。随着印刷张数的增加，因图像记录层逐渐消耗而印刷品上的油墨浓度降低。用标签浓度计来测定印刷品中的调频加网50％网点的网点面积比率的值比印刷第100张的测定值降低了5％时视为印刷结束，对直到印刷结束的印刷份数进行了计测。通过将直到印刷结束的印刷份数为5万张的情况作为100分的相对印刷耐久性进行了评价。分数越高，越表示印刷耐久性好。将评价结果示于表A中。
相对印刷耐久性＝(对象原版的印刷张数)/50，000×100(分)
[表5]
表A
[表6]
表A(续)
实施例19 A A-16 TPB M-1 79 25 A 4
实施例20 A A-17 TPB M-1 72 25 A 4
实施例21 A A-18 TPB M-1 69 30 A 4
实施例22 A A-19 TPB M-1 70 20 A 4
实施例23 A A-20 TPB M-1 73 25 A 4
实施例24 A A-20 TPB M-2 75 30 A 4
实施例25 A A-20 TPB M-3 77 30 A 4
实施例26 A A-20 TPB M-4 72 25 A 4
实施例27 A A-21 TPB M-1 72 25 A 4
实施例28 A A-22 TPB M-1 69 20 A 4
实施例29 A A-23 TPB M-1 79 25 A 4
实施例30 A A-24 TPB M-1 82 25 A 4
实施例31 A A-24 TPB M-1 85 25 A 4
实施例32 A A-24 TPB M-1 86 25 A 4
实施例33 A A-24 TPB M-1 78 25 A 4
实施例34 A A-25 TPB M-1 77 20 A 4
实施例35 A A-26 TPB M-1 73 20 A 4
实施例36 A A-27 TPB M-1 67 25 A 4
实施例37 A A-28 TPB M-1 69 25 A 4
实施例38 A A-29 TPB M-1 72 30 A 4
实施例39 A A-29 TPB M-2 75 30 A 4
实施例40 A A-29 TPB M-3 75 30 A 4
实施例41 A A-29 TPB M-4 70 30 A 4
实施例42 A A-30 TPB M-1 88 30 A 4
[表7]
表A(续)
比较例1 A R-1 TPB M-1 62 35 B 3
比较例2 A R-1 TPB M-2 64 35 B 3
比较例3 A R-1 TPB M-3 64 35 B 3
比较例4 A R-1 TPB M-4 59 35 B 3
比较例5 A R-2 TPB M-1 45 90 C 2
比较例6 A R-3 TPB M-1 65 >200 D 3
比较例7 A R-4 TPB M-1 41 150 C 3
比较例8 A R-5 TPB M-1 65 35 A 4
比较例9 A R-6 TPB M-1 42 35 B 3
实施例43 A A-20 无 M-1 68 20 A 4
实施例44 A A-25 无 M-1 73 15 A 4
实施例45 A A-29 无 M-1 65 25 A 4
比较例10 A R-1 无 M-1 58 30 B 3
比较例11 A R-5 无 M-1 55 30 A 4
由表A中所记载的结果可知，与含有比较用聚合物的比较例的平版印刷版原版相比，含有本发明所涉及的聚合物的平版印刷版原版的机上显影性、显影的附着防止性、着墨性及印刷耐久性更优异。
即，与含有在主链上具有脲键及氨基甲酸酯键的比较用聚合物R-1、在侧链上具有磺酰胺基的比较用聚合物R-2、在主链上具有氨基甲酸酯键的比较用聚合物R-3及R-6或在侧链上具有酰亚胺键的比较用聚合物R-4的比较例的平版印刷版原版相比，含有在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团的本发明所涉及的聚合物的平版印刷版原版在机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性上更优异。并且，与含有公知的丙烯酸类聚合物即比较用聚合物R-5的比较例的平版印刷版原版相比，含有本发明所涉及的聚合物的平版印刷版原版在印刷耐久性及机上显影性上也更优异，能够确认本发明所涉及的聚合物的显著的效果。
[实施例46～61及比较例12～15]
1.平版印刷版原版B的制作
在上述平版印刷版原版A的制作中，代替上述图像记录层涂布液(1)，而将下述组成的图像记录层涂布液(2)进行棒涂，并在70℃下烘干60秒钟，形成干燥涂布量为0.6g/m2的图像记录层而制作出平版印刷版原版B。平版印刷版原版B是不具有保护层的平版印刷版原版。
<图像记录层涂布液(2)>
以下示出上述图像记录层涂布液(2)中所使用的聚合物微粒水分散液(1)的制备方法。
<聚合物微粒水分散液(1)的制备>
在1000ml的4口烧瓶中装有搅拌机、温度计、滴液漏斗、氮气引入管、回流冷却器，并引入氮气进行脱氧，且添加聚乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯(PE GMA乙二醇的平均重复单元数为50)10g、蒸馏水200g及正丙醇200g，加热至内部温度成为70℃。接着，将预先混合的苯乙烯(St)10g、丙烯腈(AN)80g及2，2’-偶氮二异丁腈0.8g的混合物滴加了1小时。滴加结束之后仍继续进行5小时的反应之后，添加2，2’-偶氮二异丁腈0.4g，使内部温度上升至80℃。接着，经6小时添加了0.5g的2，2’-偶氮二异丁腈。在合计反应20小时的时点，聚合物化进行98％以上，制备出质量比为PEGMA/St/AN＝10/10/80的聚合物微粒水分散液(1)。该聚合物微粒的粒径分布在粒径150hm上具有极大值。
在此，拍摄聚合物微粒的电子显微镜照片，在照片上测定总计5000个微粒的粒径，将从所得到的粒径测定值的最大值到0之间用对数刻度分成50份，绘制出各粒径的出现频率而求出粒径分布。另外，关于非球形粒子，将具有与照片上的粒子面积相同的粒子面积的球形粒子的粒径值设为粒径。
2.平版印刷版原版的评价
关于所得到的平版印刷版原版，以与上述实施例1相同的方式对机上显影性、显影残渣、着墨性及印刷耐久性进行了评价。将评价结果示于表B中。
[表8]
表B
由表B中所记载的结果可知，与含有比较用聚合物的比较例的平版印刷版原版相比，含有本发明所涉及的聚合物的平版印刷版原版的机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性更优异。
即，与含有在主链上具有脲键及氨基甲酸酯键的比较用聚合物R-1的比较例的平版印刷版原版相比，含有在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任一个基团的本发明所涉及的聚合物的平版印刷版原版在机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性上更优异。并且，与含有公知的丙烯酸类聚合物的比较用聚合物R-5的比较例的平版印刷版原版相比，含有本发明所涉及的聚合物的平版印刷版原版在印刷耐久性及机上显影性上也更优异，能够确认本发明所涉及的聚合物的显著的效果。
产业上的可利用性
根据本发明，能够提供一种机上显影性、显影残渣的附着防止性、着墨性及印刷耐久性优异的平版印刷版原版及制版方法。
详细地且参考特定的实施方式对本发明进行了说明，但对于本领域技术人员来讲，很显然能够追加不脱离本发明的精神和范围的各种变更和修正。
本申请是基于2015年7月31日申请的日本专利申请(日本专利申请2015-152944)，在此，其内容作为参考被引用。

Claims (10)

1.一种平版印刷版原版，其在支撑体上具有图像记录层，其中，
所述图像记录层含有聚合物，该聚合物在主链上具有选自磺酰胺基、酰胺基、酰亚胺基及碳酸酯基的任意基团，且具有由下述通式(1)表示的基团，
(1)
通式(1)中，X表示单键或氧原子，Ra在X为单键的情况下表示碳原子数为6～40的亚烷基，在X为氧原子的情况下表示碳原子数为2～20的亚烷基，n表示1～90的数。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物在主链上具有由所述通式(1)表示的基团。
3.根据权利要求1或2所述的平版印刷版原版，其中，
由所述通式(1)表示的基团为氧化乙烯基或氧化丙烯基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物为还具有自由基聚合性反应性基团的聚合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物的质均分子量为3000～60000。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物的酸值为0.05mEq/g以下。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述聚合物中的由所述通式(1)表示的基团的比率为15～60质量％。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层还含有聚合性化合物、聚合引发剂及红外线吸收剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的平版印刷版原版，其中，
所述图像记录层的未曝光部能够通过润版液及印刷油墨中的至少一种而去除。
10.一种制版方法，通过红外线激光器对权利要求9所述的平版印刷版原版进行图像曝光，在印刷机上，通过润版液及印刷油墨中的至少一种而去除所述图像记录层的未曝光部。
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