CN1532051A - 平版印刷版前体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种平版印刷版前体，其包含：按此顺序安置在载体上的中间层和红外激光光敏阳图型记录层，所述的中间层包含一种在其侧链含有由下式(I)表示的结构的聚合物。在式(I)中，Y表示与所述聚合物主链连接的连接基；R1表示氢原子或烃基；且R2表示二价烃基。

Description

平版印刷版前体
技术领域
本发明涉及一种阳图型平版印刷版前体，其中可以通过红外激光曝光记录图像，并且改变了记录层曝光区域的溶解度。更具体而言，本发明涉及阳图型平版印刷版前体，其通过近红外区域的光线如红外激光的曝光是可以记录的，允许从计算机等的数字信号而直接制版，具有高的印刷耐久性，并且在非图像区域没有浮渣出现。
背景技术
随着近来发射区域在近红外至红外区域的固体激光器和半导体激光器的发展，注意力集中到了使用这些红外激光器的***作为直接从计算机的数字数据而制版的***上了。
例如，在日本专利申请公开(JP-A)7-285275中公开了一种使用红外激光直接制版的阳图型平版印刷版材料。此发明是一种通过下面的方法制备的图像记录材料：向可溶于碱性水溶液的树脂中，加入一种吸收光产生热的物质和一种阳图型光敏化合物如醌二叠氮化合物。该阳图型光敏化合物作为溶解抑制剂起作用，其实质上在图像区域降低可溶于碱性水溶液的树脂的溶解度。在非图像区域，光敏化合物通过加热而分解并且不显示溶解抑制能力，以便可以通过显影而将其除去，由此形成图像。
已知：鎓盐和可以形成具有低碱溶解性的氢键网络的化合物具有抑制碱溶性树脂在碱性溶液中的溶解作用。对于与红外激光一起使用的图像记录材料，其公开于例如WO97/39894中，即一种使用阳离子红外吸收染料的组合物作为可溶于碱溶液的聚合物的抑制剂显示阳图型机理。在此图像记录材料中的阳图型机理是指：这样一种机理，其中红外吸收染料吸收激光以使聚合物层的照射区域由于生成的热量而失去溶解抑制作用，由此形成图像。
至于用于这种平版印刷版前体的载体，对于使载体的表面具有亲水性以防止非图像区域受到污染进行了研究。例如，在使用金属载体如铝板的情况下，报道了各种技术，包括一种使用阳极化的铝基材(载体)的方法，和一种方法，其中对阳极化的铝基材进行硅酸盐处理以提高亲水性。但是，在改善对记录层的亲合力方面，各种改善亲水性的处理未必是优良的，出现这样的问题：载体与待在其上形成的记录层的粘合力降低，并且记录层在苛刻的印刷条件下剥离，结果是得到不适宜的印刷耐久性。
为此，建议了一种方法，其中在载体和记录层之间安置各种中间层，以提高亲水化的载体的表面与记录层的粘合力。在此方法中，将含有对组成记录层的树脂材料和对载体表面具有高亲合力的官能团的材料用于中间层，由此提高了图像区域中的粘合力并且因此得到满意的印刷耐久性。但是，存在问题：在非图像区域，在显影期间没有快速地除去记录层而是作为残余层保留在载体的表面上，并且油墨粘附至残余层上，引起非图像区域被污染。为此，需要这样的载体，其具有高的表面亲水性并且同时满足在图像区域与记录层的粘合性和在非图像区域记录层的可除去性。
为了解决上面所述的问题，本发明人在JP-A 10-69092中建议了一种提供有中间层的平版印刷版，该中间层包括含有特定结构单元如对-乙烯基苯甲酸的高分子化合物。本发明人还在JP-A 2000-108538中建议了一种提供有中间层的平版印刷版前体，该中间层含有一种包括含有酸性基团的单体和含有鎓基的单体的聚合物(无规聚合物)。这些发明具有确定的改进效果。但是，目前需要的是：改善载体与记录层之间的粘合力，由此进一步提高印刷耐久性并且还在非图像区域有效地抑制浮渣的出现。
发明内容
发明概述
考虑到上面所述的情形，本发明的一个目的在于提供一种平版印刷版前体，其可以通过基于数字信号的扫描曝光而直接制版，具有高的印刷耐久性，并且在非图像区域没有浮渣出现。
作为深入细致研究的结果，本发明人发现，本发明的上述目的可以通过下面的方法实现：在载体和记录层之间安置一种中间层，该中间层包含在其侧链含有特定结构的聚合物，由此完成发本发明。
因而，本发明的平版印刷版前体包含：按此顺序安置在载体上的中间层和红外激光光敏阳图型记录层，所述的中间层包含一种在其侧链含有由下式(I)表示的结构的聚合物(以下，在某些情况下称作“特殊聚合物”)：
Figure A20041003023000071
在式(I)中，Y表示与聚合物主链连接的连接基；R1表示氢原子或烃基；且R2表示二价烃基。
这里，术语“按此顺序安置在载体上”是指将中间层和记录层按此顺序安置在载体上，并且并不是否认根据具体目的提供的其它层(例如，保护层或背涂层)的存在。
据信本发明的真实机理如下：
认为本发明中间层含有的特殊聚合物查以与载体的表面稳固地相互作用，原因在于它具有由式(I)表示的结构，并且提高了载体与记录层的粘合力，可以提高印刷耐久性。
也认为在红外激光光敏阳图型记录层中，反应没有延伸至载体表面的邻近区域，原因在于在曝光期间热量向载体的扩散，有时导致在非图像区域记录层可去除性的恶化。相反，认为由于本发明的特殊聚合物与显影溶液具有高的可分离性，有效地抑制了浮渣在非图像区域的出现。
根据本发明，提供一种平版印刷版前体，其可以通过基于数字信号的扫描曝光而直接制版，具有高的印刷耐久性，并且在非图像区域没有浮渣出现。
发明详述
以下，将详细解释本发明。
本发明提供一种平版印刷版前体，其包含：按此顺序安置在载体上的中间层和红外激光光敏阳图型记录层，所述的中间层包含一种在其侧链含有由下式(I)表示的结构的聚合物：
Figure A20041003023000081
在式(I)中，Y表示与聚合物主链连接的连接基；R1表示氢原子或烃基；且R2表示二价烃基。
(中间层)
将解释中间层，其包含一种在其侧链含有由上式(I)表示的结构的聚合物(特殊聚合物)。
(由式(I)表示的结构)
在式(I)中，Y表示与聚合物主链连接的连接基。由Y表示的连接基的实例包括：取代或未取代的二价烃基。该烃基可以具有含有一个或多个选自氧原子、氮原子和硫原子的杂原子的一种或多种部分结构。
在式(I)中，R1表示氢原子或烃基。
对于由R1表示的烃基，优选含有1至30个碳原子的烃基。在这些烃基当中，优选的烃基是烷基或芳基。
由R1表示的烃基可以含有稍后描述的取代基。特别优选的取代基是包含羧基或其盐的基团。
由R1表示的烃基最优选的实施方案是含有包含羧基或其盐的基团的烷基和芳基。
将详细解释烃基和可以引入至R1的烃基上的取代基。
由R1表示的烷基的具体实例包括：含有1至30个碳原子的直链、支链或环烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，异戊基，新戊基，1-甲基丁基，异己基，2-乙基己基，2-甲基己基，环戊基，环己基，1-adamtyl和2-降冰片烷基。
由R1表示的芳基包括：其中2至4个苯环形成稠环的那些和其中苯环和不饱和的五元环形成稠环的那些。
由R1表示的芳基的具体实例包括：含有6至30个碳原子的芳基，如苯基，萘基，蒽基，菲基，茚基，苊基，芴基和芘基。
由R1表示的烃基可以被一个或多个任意的取代基所取代。可以引入R1的取代基的实例包括：除氢原子外的一价非金属原子团。这些非金属原子团的具体实例包括：卤素原子(-F，-Br，-Cl，和-I)，羟基，烷氧基，芳氧基，巯基，烷硫基，芳硫基，烷基二硫基，芳基二硫基，氨基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，N-芳基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，酰氧基，氨基甲酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，N，N-二烷基氨基甲酰氧基，N，N-二芳基氨基甲酰氧基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基，烷基硫氧基(sulfoxy)，芳基硫氧基，酰硫基，酰氨基，N-烷基酰氨基，N-芳基酰氨基，脲基，N’-烷基脲基，N’，N’-二烷基脲基，N’-芳基脲基，N’，N’-二芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N-烷基脲基，N-芳基脲基，N’-烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’，N’-二烷基-N-芳基脲基，N’-芳基-N-烷基脲基，N’-芳基-N-芳基脲基，N’，N’-二芳基-N-烷基脲基和N’，N’-二芳基-N-芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，N-烷基-N-烷氧羰基氨基，N-烷基-N-芳氧羰基氨基，N-芳基-N-烷氧羰基氨基，N-芳基-N-芳氧羰基氨基，甲酰基，酰基，羧基及包含其盐的基团，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，N-烷基氨基甲酰基，N，N-二烷基氨基甲酰基，N-芳基氨基甲酰基，N，N-二芳基氨基甲酰基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺基(-SO3H)及包含基盐的基团，烷氧磺酰基，芳氧磺酰基，氨亚磺酰基(sulfinamoyl)，N-烷基氨亚磺酰基，N，N-二烷基氨亚磺酰基，N-芳基氨亚磺酰基，N，N-二芳基氨亚磺酰基，N-烷基-N-芳基氨亚磺酰基，氨磺酰基，N-烷基氨磺酰基，N，N-二烷基氨磺酰基，N-芳基氨磺酰基，N，N-二芳基氨磺酰基，N-烷基-N-芳基氨磺酰基，N-酰基氨磺酰基及包含基盐的基团，N-烷基磺酰基氨磺酰基(-SO2NHSO2(烷基))及包含基盐的基团，N-芳基磺酰基氨磺酰基(-SO2NHSO2(芳基))及包含基盐的基团和N-烷基磺酰基氨基甲酰基(-CONHSO2(烷基))及包含基盐的基团，N-芳基磺酰基氨基甲酰基(-CONHSO2(芳基))及包含基盐的基团，烷氧基甲硅烷基(-Si(O烷基)3)，芳氧基甲硅烷基(-Si(O芳基)3)，羟基甲硅烷基(-Si(OH)3)及包含基盐的基团，膦酰基(-PO3H2)及其包含其盐的基团，二烷基膦酰基(-PO3(烷基)2)，二芳基膦酰基(-PO3(芳基)2)，烷基芳基膦酰基(-PO3(烷基)(芳基))，单烷基膦酰基(-PO3H(烷基))及包含其盐的基团，单芳基膦酰基(-PO3H(芳基))及包含其盐的基团，膦酰氧基(-OPO3H2)及包含其盐的基团，二烷基膦酰氧基(-OPO3(烷基)2)，二芳基膦酰氧基(-OPO3(芳基)2)，烷基芳基膦酰氧基(-OPO3(烷基)(芳基))，单烷基膦酰氧基(-OPO3H(烷基))及包含其盐的基团，单芳基膦酰氧基(-OPO3H(芳基))及包含其盐的基团，氰基，硝基，芳基，烷基，烯基和炔基。
对于在上述实例中可引入R1的取代基，优选羧基及包含其盐的基团，烷氧羰基和芳氧羰基，并且特别优选羧基及包含其盐的基团。
在式(I)中，由R2表示二价烃基并且可以进一步含有取代基。而且，烃基可以含有一个或多个选自氧原子、氮原子和硫原子的杂原子。
可引入R2的取代基的实例包括：与可引入R1的取代基所示例的相同的取代基，并且取代基的优选实例也相同。
由R2表示的二价烃基的更优选实例包括可以有取代基的亚烷基和亚芳基。二价烃基的具体实例包括：直链或支链的亚烷基，如亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚异丙基和亚异丁基和亚苯基。二价烃基的更优选实施方案包括用羧酸基取代的上述亚烷基。
式(I)中的羧酸基可以形成碱金属盐或铵盐。
式(I)更优选的结构是这样的情况，其中R1是被羧酸基取代的烃基且R2是直链烃基或被羧酸基取代的烃基。式(I)最优选的结构是这样的情况，其中R1是被羧酸基取代的烷基且R2是直链亚烷基。
对于向聚合物的侧链中引入由式(I)表示的结构的方法，可以使用已知的方法聚合或共聚含有由式(I)表示的结构的单体。其它方法包括：一种聚对氨基苯乙烯与氯乙酸反应的方法，和一种聚氯甲基苯乙烯与亚氨基二乙腈反应，接着水解的方法。考虑到更容易地控制引入由式(I)表示的结构的速度，优选使用已知的方法聚合或共聚含有由式(I)表示的结构的单体的方法。
当特殊聚合物是共聚物时，它可以是任何无规共聚物，嵌段共聚物和接枝共聚物。
可以通过使用引发剂的自由基聚合进行特殊聚合物的合成，所述的引发剂例如：过氧化物如过氧化二叔丁基，过氧化苯甲酰，过硫酸盐如过硫酸铵和偶氮化合物如偶氮二异丁腈。根据待采用的聚合***适宜地选择引发剂。对于聚合***，采用溶液聚合，乳液聚合或悬浮聚合。
待用于合成的聚合溶剂的实例包括但不限于：丙酮，甲基乙基酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇单甲醚，乙二醇单***，二乙二醇二甲醚，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸(2-甲氧基乙)酯，乙酸(1-甲氧基-2-丙基)酯，二甲氧乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，乙酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，二甲亚砜，四氢呋喃，甲苯和水。
含有由式(I)表示的结构的单体的具体实例包括下面的化合物。但是，这些实例并不意欲限制本发明。
Figure A20041003023000121
Figure A20041003023000131
Figure A20041003023000141
对于含有由式(I)表示的结构的单体，优选含有由下式(I-a)或式(I-b)表示的结构的那些单体。
Figure A20041003023000161
此外，由Y表示的、与聚合物主链连接的连接基的结构的优选实例包括下面的结构。
考虑到通过与铝载体充分的相互作用而显示提高印刷耐久性的作用，优选由式(I)表示的结构在特殊聚合物中的含量为5摩尔％或更高，并且更优选为20摩尔％或更高。
优选本发明的特殊聚合物的重均分子量为500至1,000,000，并且更优选为1,000至500,000。
(其它单体组分)
为了更加强化与载体的相互作用或者与记录层的相互作用，本发明的特殊聚合物可以与其它的单体组分聚合。其它单体组分的实例包括：考虑到提高对亲水性处理过的基材的粘合力的“含有鎓基的单体”、考虑到提高对亲水性处理过的基材的粘合力并且考虑到提高在显影溶液中的溶解度的“含有酸性基团的单体”，和考虑到提高与记录层的粘合力的“含有可以与记录层相互作用的官能团的单体”。
<含有鎓基的单体>
含有鎓基的单体的实例包括但不限于，由下式(A)至(C)表示的单体：
Figure A20041003023000171
在式(A)至(C)中，J表示二价连接基。K表示芳基或取代的芳基。M表示二价连接基。Y1表示周期表中的第V族原子。Y2表示周期表中的第VI族原子。Z-表示相反的阴离子。R2表示氢原子、烷基或卤素原子；R3、R4、R5和R7各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或芳烷基，其还可以含有取代基。R6表示亚烷基(alkylidine)或取代的亚烷基。R3和R4、及R6和R7可以连接在一起形成环。j、k和m各自独立地表示0或1。u表示1至3的整数。
在这些含有鎓基的并且由式(A)至(C)表示的单体中，更优选的实例是下面的情况：
J表示-COO-或-CONH-且K表示亚苯基或取代的亚苯基。对于在K是取代的亚苯基情况下将要引入的取代基，优选羟基、卤素原子或烷基。
M表示亚烷基或由分子式CnH2nO、CnH2nS或CnH2n+1N表示的二价连接基，其中n表示1至12的整数。
Y1表示氮原子或磷原子且Y2表示硫原子。
Z-表示卤素离子，PF6 -，BF4 -或R8SO3 -。
R2表示氢原子或烷基。
R3、R4、R5和R7各自独立地表示氢原子或含有1至10个碳原子的烷基、含有6至10个碳原子的芳基或含有7至10个碳原子的芳烷基，所述的基团还可以与取代基连接。
优选R6表示含有1至10个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基。R3和R4、及R6和R7可以分别结合形成环。
j、k和m各自表示0或1，其中不希望j和k同时为0。
R8表示含有1至10个碳原子的烷基，含有6至10个碳原子的芳基或含有7至10个碳原子的芳烷基，所述的基团还可以与取代基连接。
在这些含有鎓基的并且由式(A)至(C)表示的单体中，更优选的实例是下面的情况：
K表示亚苯基或取代的亚苯基。当K是取代的亚苯基时，取代基表示氢原子或含有1至3个碳原子的烷基。
M表示含有1至2个碳原子的亚烷基或含有1至2个碳原子并且通过氧原子连接的亚烷基。
Z-表示氯离子或R8SO3 -。R2表示氢原子或甲基。j为0且k为1。R8表示含有1至3个碳原子的烷基。
下面将给出优选用于特殊聚合物的含有鎓基的单体的具体实例。但是，这些实例并不意欲限制本发明。
Figure A20041003023000201
<含有酸性基团的单体>
将解释含有酸性基团的单体，该单体是优选用于特殊聚合物的。
对于在含有酸性基团的单体中含有的酸性基团，特别优选羧酸基，磺酸基或膦酸基；但是，所述的酸性基团不限于这些基团。
-含有羧酸基的单体-
可以没有任何特别限制地使用任何单体作为含有羧酸基的单体，只要它是一种在其结构中含有羧酸基和可聚合双键的可聚合化合物即可。
含有羧酸基的单体的优选实例包括由下式(1)表示的化合物：
在式(1)中，R1至R4各自独立地表示氢原子，烷基或由下式(2)表示的有机基团，其中R1至R4中的至少一个是由下式(2)表示的有机基团。
这里，考虑到制备特殊聚合物时的原料的共聚性能和可用性，R1至R4优选含有一个或两个由下式(2)表示的有机基团，并且更优选含有一个有机基团。在R1至R4中，考虑到作为聚合结果得到的特殊聚合物的弹性，除了由下式(2)表示的那些有机基团外，优选的是烷基或氢原子，并且特别优选氢原子。
当R1至R4分别是烷基时，考虑到与上述相同的原因，优选它们分别是含有1至4个碳原子的烷基，并且更优选是甲基。
-X-COOH    (2)
在式(2)中，X表示单键，亚烷基，可以有取代基的亚芳基或任何一种由下面的结构式(i)至(iii)表示的基团。考虑到共聚性能和可用性，优选单键，以亚苯基为代表的亚芳基或由下面的结构式(i)表示的基团，更优选亚芳基或由下面的结构式(i)表示的基团，并且特别优选由下面的结构式(i)表示的基团。
Figure A20041003023000212
(iii)
                                        -Ar-Y-
在结构式(i)至(iii)中，Y表示二价连接基；Ar表示可以有取代基的亚芳基。优选含有1至16个碳原子的亚烷基或单键作为Y。可以用醚键(-O-)、硫醚键(-S-)、酯键(-COO-)或酰胺键(-CONR-；R表示氢原子或烷基)取代在亚烷基中的亚甲基(-CH2-)。对于被取代的亚烷基含有的键，特别优选醚键或酯键。
在这些二价连接基中，以下将给出特别优选的具体实例：
Figure A20041003023000221
以下将给出作为含有羧酸基且由式(1)表示的单体的特别优选实例。但是，这些实例并不意欲限制本发明。
R＝H或CH3
-含有磺酸基的单体-
可以没有任何特别限制地使用任何化合物作为含有磺酸基的单体，只要它是一种在其结构中含有磺酸基和可聚合双键的可聚合化合物即可。
含有磺酸基的单体的具体且优选实例包括：丙烯酸(3-磺基丙基)酯，甲基丙烯酸(3-磺基丙基)酯和4-苯乙烯磺酸。
-含有膦酸基的单体-
可以没有任何特别限制地使用任何化合物作为含有膦酸基的单体，只要它是一种在其结构中含有膦酸基和可聚合双键的可聚合化合物即可。
含有膦酸基的单体的具体且优选实例包括：酸式磷氧乙基甲基丙烯酸酯、3-氯-2-酸磷氧丙基甲基丙烯酸酯和酸式磷氧聚乙二醇单甲基丙烯酸酯。
<其它单体>
以下将给出其它单体的具体实例。但是，这些实例并不意欲限制本发明。
(1)含有芳族羟基的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯和羟基苯乙烯，如N-(4-羟苯基)丙烯酰胺，或N-(4-羟苯基)甲基丙烯酰胺，邻-、间-或对-羟基苯乙烯，邻-或间-溴-对-羟基苯乙烯，邻-或间-氯-对-羟基苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸(邻-、间-或对-羟基苯)酯。
(2)不饱和的磺酰胺，包括丙烯酰胺，如N-(邻-氨基磺酰苯基)丙烯酰胺，N-(间-氨基磺酰苯基)丙烯酰胺，N-(对-氨基磺酰苯基)丙烯酰胺，N-[1-(3-氨基磺酰基)萘基]丙烯酰胺和N-(2-氨基磺酰基乙基)丙烯酰胺；甲基丙烯酰胺，如N-(邻-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，N-(间-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，N-(对-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，N-[1-(3-氨基磺酰基)萘基]甲基丙烯酰胺和N-(2-氨基磺酰基乙基)甲基丙烯酰胺；丙烯酸酯如：丙烯酸(邻-氨基磺酰苯)酯，丙烯酸(间-氨基磺酰苯)酯，丙烯酸(对-氨基磺酰苯)酯和丙烯酸[1-(3-氨基磺酰苯基萘基)]酯；和甲基丙烯酸酯如：甲基丙烯酸(邻-氨基磺酰苯)酯，甲基丙烯酸(间-氨基磺酰苯)酯，甲基丙烯酸(对-氨基磺酰苯)酯和甲基丙烯酸[1-(3-氨基磺酰基萘)]酯。
(3)可以有取代基的苯磺酰基丙烯酰胺，如甲苯磺酰基丙烯酰胺，和可以有取代基的苯磺酰基甲基丙烯酰胺，如甲苯磺酰基甲基丙烯酰胺。
(4)含有脂族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸(2-羟基乙)酯或甲基丙烯酸(2-羟基乙)酯。
(5)取代或未取代的丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸(2-氯乙)酯、丙烯酸(4-羟丁)酯、丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸(N-二甲基氨乙)酯。
(6)取代或未取代的甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸(2-氯乙)酯、甲基丙烯酸(4-羟丁)酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸(N-二甲基氨乙)酯。
(7)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-环己基甲基烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-羟乙基甲基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-苄基甲基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基甲基丙烯酰胺、N-乙基-N-苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基甲基丙烯酰胺。
(8)乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚。
(9)乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
(10)苯乙烯，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和氯代甲基苯乙烯。
(11)乙烯基酮，如甲基·乙烯基酮、乙基·乙烯基酮、丙基·乙烯基酮和苯基·乙烯基酮。
(12)烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯和异戊二烯。
(13)N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡啶、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
(14)含内酯基团的单体，如泛酰内酯(甲基)丙烯酸酯，α-(甲基)丙烯酰基-γ-丁内酯和β-(甲基)丙烯酰基-γ-丁内酯。
(15)含环氧乙烷基团的单体，如聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯和甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯。
优选上述其它单体在特殊聚合物中的含量为95摩尔％或更低，并且更优选为80摩尔％或更低。
在上述其它单体中，更优选共聚的是(4)含有脂族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，(5)丙烯酸酯或(6)甲基丙烯酸酯。
以下将解释根据本发明的特殊聚合物的具体实例(P-1至P-21)。但是，这些实例并不意欲限制本发明。
Figure A20041003023000261
Figure A20041003023000291
基于组成中间层的总固含量，优选特殊聚合物在中间层中的含量为50至100质量％，并且更优选为80至100质量％。
(中间层的形成)
可以通过下面的方法安置根据本发明的中间层：通过使用各种方法，在稍后描述的载体上涂布溶解每一种中间层组分的涂布溶液(中间层形成涂布溶液)。尽管对涂布中间层的涂布溶液的方法没有特别限制，但是涂布方法的典型实例包括下面的方法。
具体而言，涂布方法的实例包括：(1)一种涂布方法，其中将通过下面的方法制备的溶液涂布至载体上，接着干燥以形成层：在有机溶剂如甲醇、乙醇或甲基乙基酮，这些溶剂的混合物或包含这些有机溶剂和水的混合溶剂中溶解根据本发明的特殊聚合物，和(2)一种涂布方法，其中将载体浸渍于通过下面的方法制备的溶液中，接着用水清洗或空气干燥以形成层：在有机溶剂如甲醇、乙醇或甲基乙基酮，这些有机溶剂的混合物或包含这些有机溶剂和水的混合溶剂中溶解根据本发明的特殊聚合物。
在上述涂布方法(1)中，可以使用各种方法涂布上述化合物的总量浓度为0.005至10质量％的溶液。对于涂布方法，可以使用任何方法，如绕线棒刮涂器涂布，旋涂，喷涂或幕涂。同样，在上述涂布方法(2)中，溶液的浓度为0.005至20质量％且优选0.01至10质量％，浸渍温度为0至70℃且优选为5至60℃，并且浸渍时间为0.1至5分钟且优选为0.5至120秒。
使用下列物质来调节上述中间层形成涂布溶液的pH：碱性物质如氨、三乙胺和氢氧化钾，无机酸如盐酸、磷酸、硫酸和硝酸，和各种有机酸物质如有机磺酸，例如硝基苯磺酸和萘磺酸，有机膦酸如苯基膦酸和有机羧酸如苯甲酸、香豆酸和马来酸，有机氯化合物，如萘磺酰氯和苯磺酰氯。可以在pH为0至12且优选为0至6下使用涂布溶液。
而且，可以向中间层形成涂布溶液中加入吸收紫外光、可见光和红外光的物质，以改善平版印刷版的色调再现性。
本发明中，中间层干燥后的涂布量适宜地为1至100mg/m2，并且优选为2至70mg/m2。
(记录层)
将解释根据本发明的红外激光光敏阳图型记录层(以下，如果需要称为“记录层”)。优选记录层通过混合(A)碱溶性树脂、(B)红外吸收剂和根据需要的(C)其它组分构成。以下，将一个接一个地解释每一种在记录层中含有的组分。
((A)碱溶性树脂)
优选根据本发明的记录层含有碱溶性树脂。碱溶性树脂包括：在聚合物的主链和/或侧链含有酸性基团的均聚物，这些聚合物的共聚物，或这些聚合物与共聚物的混合物。
在这些聚合物和共聚物中，考虑到在碱性显影溶液中的溶解度和溶解抑制能力的开发，优选在其主链和/或侧链含有由下面的(1)至(6)表示的酸性基团的那些：
(1)酚式羟基(-Ar-OH)
(2)氨磺酰基(-SO2NH-R)
(3)取代的氨磺酰酸性基团(以下，称为“活性二酰亚胺基”)(-SO2NHCOR、-SO2NHSO2R和-CONHSO2R)
(4)羧酸基(-CO2H)
(5)磺酸基(-SO3H)
(6)磷酸基(-OPO3H2)
在上述(1)至(6)中，Ar表示可以有取代基的二价芳基连接基，并且R表示氢原子或者可以有取代基的烃基。
在含有选自上述(1)至(6)中的酸性基团的碱溶性树脂中，考虑到充分保证在碱性显影溶液中的溶解度，显影宽容度和层的强度，优选含有(1)酚式羟基，(2)氨磺酰基或(3)活性二酰亚胺基的碱溶性树脂，并且特别是，最优选含有(1)酚式羟基或(2)氨磺酰基的碱溶性树脂。
对于含有选自上述(1)至(6)中的酸性基团的碱溶性树脂，可以示例下面的树脂。
(1)含有酚式羟基的碱溶性树脂的实例可以包含：酚醛清漆树脂，如苯酚和甲醛的缩聚物、间-甲酚和甲醛的缩聚物、对-甲酚和甲醛的缩聚物、间-/对-混合的甲酚和甲醛的缩聚物和苯酚、甲酚(可以是间-、对-或间-/对-混合物中的任何一种)和甲醛的缩聚物；和连苯三酚和丙酮的缩聚物。而且，作为实例可以给出通过共聚在其侧链含有酚式羟基的化合物而得到的共聚物。此外，还可以使用通过在其侧链共聚含有酚式羟基的化合物而得到的共聚物。
含有酚式羟基的化合物的实例可以包括含有酚式羟基的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
(2)含有氨磺酰基的碱溶性树脂的实例可以包含：由来自于含有氨磺酰基的化合物的最小结构单元作为其主要结构成分构成的聚合物。上述化合物的实例包括：在分子中含有一个或多个其中至少一个氢原子与氮原子连接的氨磺酰基和一个或多个可聚合不饱和键的化合物。在这些化合物中，优选在分子中含有丙烯酰基、烯丙基或乙烯氧基和单取代氨基磺酰基或取代的磺酰亚氨基的低分子化合物。这些化合物的实例包括由下式(i)至(v)表示的化合物：
在式(i)至(v)中，X1和X2各自独立地表示-O-或-NR7-。R1和R4各自独立地表示氢原子或-CH3。R2、R5、R9、R12和R16各自独立地表示可以有取代基的含有1至12个碳原子的亚烷基，亚环烷基，亚芳基或亚芳烷基。R3、R7和R13各自独立地表示氢原子或可以有取代基的含有1至12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。R6和R17各自独立地表示可以有取代基的含有1至12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。R8、R10和R14各自独立地表示氢原子或-CH3。R11和R15各自独立地表示单键或可以有取代基的含有1至12个碳原子的亚烷基，亚环烷基，亚芳基或亚芳烷基。Y1和Y2各自独立地表示单键或CO。
在这些由式(i)至(v)表示的化合物中，特别优选将间-氨基磺酰苯基甲基丙烯酸酯，N-(对-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，N-(对-氨基磺酰苯基)丙烯酰胺等用于本发明的平版印刷版前体中。
(3)含有活性酰亚胺基的碱溶性树脂的实例包含：由来自于含有活性二酰亚胺基的化合物的最小结构单元作为其主要结构成分构成的聚合物。这种化合物的实例可以包括：在分子中含有一个或多个由下面的结构式表示的活性二酰亚胺基和一个或多个可聚合不饱和键的化合物：
特别优选使用N-(对-甲苯磺酰基)甲基丙烯酰胺，N-(对-甲苯磺酰基)丙烯酰胺等。
(4)含有羧酸基的碱溶性树脂的实例可以包含：由来自于在分子中含有一个或多个羧酸基和一个或多个可聚合不饱和基的化合物的最小结构单元作为其主要结构成分构成的聚合物。
(5)含有磺酸基的碱溶性树脂的实例可以包含：由来自于在分子中含有一个或多个磺酸基和一个或多个可聚合不饱和基的化合物的最小结构单元作为其主要结构成分构成的聚合物。
(6)含有磷酸基的碱溶性树脂的实例可以包含：由来自于在分子中含有一个或多个磷酸基和一个或多个可聚合不饱和基的化合物的最小结构单元作为其主要结构成分构成的聚合物。
构成用于记录层的碱溶性树脂并且含有选自上述(1)至(6)的酸性基团的最小结构单元不特别限于仅一种类型，但可以使用：通过聚合两种或多种含有相同酸性基团的最小结构单元或两种或多种含有不同酸性基团的最小结构单元而得到的共聚物。
对于上述的共聚物，优选含有10摩尔％或更多量的待聚合且含有选自上述(1)至(6)的酸性基团的化合物的那些共聚物，并且更优选含有20摩尔％或更多量的所述化合物的那些共聚物。如果该化合物的含量低于10摩尔％，存在这样的倾向，不能充分地改善显影宽容度。
在本发明中，在其中将化合物共聚且将碱溶性树脂用作共聚物的情况下，可以将不包含上述酸性基团(1)至(6)的其它化合物用作待共聚的化合物。不包含酸性基团(1)至(6)的其它化合物的实例可以包括但不限于，在下面的(m1)至(m12)中给出的化合物：
(m1)含有脂族羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如丙烯酸(2-羟基乙)酯或甲基丙烯酸(2-羟基乙)酯。
(m2)丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸(2-氯乙)酯和丙烯酸缩水甘油酯。
(m3)甲基丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸(2-氯乙)酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。
(m4)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-己基甲基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-硝基苯基丙烯酰胺和N-乙基-N-苯基丙烯酰胺。
(m5)乙烯基醚，如乙基乙烯基醚、2-氯乙基乙烯基醚、羟乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚和苯基乙烯基醚。
(m6)乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、氯代乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
(m7)苯乙烯，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基苯乙烯和氯代甲基苯乙烯。
(m8)乙烯基酮，如甲基·乙烯基酮、乙基·乙烯基酮、丙基·乙烯基酮和苯基·乙烯基酮。
(m9)烯烃，如乙烯、丙烯、异丁烯、丁二烯和异戊二烯。
(m10)N-乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈等。
(m11)不饱和二酰亚胺，如马来酰亚胺、N-丙烯酰基丙烯酰胺、N-乙酰基甲基丙烯酰胺、N-丙酰基甲基丙烯酰胺和N-(对-氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺。
(m12)不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐和衣康酸。
考虑到在例如红外激光曝光中的优异图像形成性能，优选碱溶性树脂含有酚式羟基。碱溶性树脂的优选实例包含：酚醛清漆树脂，如苯酚-甲醛树脂、间-甲酚-甲醛树脂、对-甲酚-甲醛树脂、间-/对-混合的甲酚-甲醛树脂和苯酚/甲酚(可以是间-、对-或间-/对-混合物中的任何一种)混合物-甲醛树脂；和连苯三酚-丙酮树脂。
而且，含有酚式羟基的碱溶性树脂的更多实例包括：如USP 4,123,279所述，具有含3至8个碳原子的烷基作为取代基的苯酚与甲醛的缩聚物，如叔丁基苯酚-甲醛树脂和辛基苯酚-甲醛树脂。
考虑到图像形成能力，碱溶性树脂的重均分子量优选为500或更大，并且更优选为1,000至700,000。碱溶性树脂的数均分子量优选为500或更大，并且更优选为750至650,000。优选分散度(重均分子量/数均分子量)为1.1至10。
可以单独或者两种或多种组合使用这些碱溶性树脂。
在组合两种或多种碱溶性树脂的情况下，可以组合：如USP 4,123,279所述的，具有含3至8个碳原子的烷基作为取代基的苯酚与甲醛的缩聚物，如叔丁基苯酚和甲醛的缩聚物和辛基苯酚和甲醛的缩聚物，和如由本发明人早先提议的，在JP-A 2000-241972中所述的具有在芳环上含有吸电子基的苯酚结构的碱溶性树脂。
对于碱溶性树脂，优选含有酚式羟基的高分子化合物并且更优选酚醛清漆树，原因在于，由于在非曝光部分产生了强的氢键合能力而在曝光部分的部分氢键容易断裂，所以提高了图像形成性能，并且与非硅酸盐显影溶液相比，非曝光区域和曝光部分的显影性能存在巨大差异。
考虑到耐久性、敏感性和图像形成性能，基于总固含量，优选在记录层中含有的碱溶性树脂的总含量为30至98质量％，并且更优选为40至95质量％。
((C)红外吸收剂)
优选本发明的记录层含有红外吸收剂。可以使用任何物质作为红外吸收剂，而对吸收波长范围没有任何特别限制，只要其吸收光学能量产生热量即可。考虑到对于容易得到的高输出激光器的适宜性，红外吸收剂的优选实例包括：其在波长为760nm至1200nm具有吸收最大值的红外吸收染料或颜料。
对于红外吸收染料，可以使用可商购的染料和在文献，例如“SenryoBinran(染料手册)”(由日本合成有机化学学会编辑，1970年出版)中所述的已知染料。红外吸收染料的具体实例包含：偶氮染料，金属复合物偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鎓染料，醌亚胺染料，次甲基染料，花青染料，squalillium染料，吡喃鎓盐，金属硫醇盐复合物，氧杂菁(oxonol)染料，diimonium染料，铵染料和croconium染料。
染料的优选实例可以包括：在JP-A 58-125246，59-84356，59-202829和60-78787中所述的花青染料；在JP-A 58-173696，58-181690，和58-194595中所述的次甲基染料；在JP-A 58-112793，58-224793，59-48187，59-73996，60-52940和60-63744中所述的的萘醌染料；在JP-A 58-112792中所述的squalillium染料；和在英国专利434,875中所述的花青染料。
还可以优选使用：在美国专利5,156,938中所述的近红外吸收敏化剂。还可以优选使用：在美国专利3,881,924中所述的取代的芳基苯并(硫代)吡喃鎓盐，在JP-A 57-142645(美国专利4,327,169)中所述的三次甲基噻喃鎓盐，在JP-A 58-181051，58-220143，59-41363，59-84248，59-84249，59-146063和59-146061中所述的吡喃鎓类化合物，在JP-A 59-216146中所述的花青染料；在美国专利4,283,475中所述的五次甲基硫代吡喃鎓盐等和在JP-B 5-13514和5-19702中所述的吡喃鎓化合物。
红外吸收染料的其它优选实例可以包含：如在美国专利4,756,993中如式(I)和(II)所描述的近红外吸收染料。
在这些染料中，特别优选的红外吸收染料包括花青染料，酞菁染料，氧杂菁染料，squalillium染料，吡喃鎓染料，硫代吡喃鎓染料和镍硫醇盐复合物。此外，理想的是由下面的通式(a)至(e)表示的染料，原因在于这些染料具有优异的光热转换效率，并且最优选由下式(a)表示的花青染料，因为在将花青染料用于根据本发明记录层时，这些花青染料显示与碱溶性树脂强烈的相互作用，并且在稳定性和经济性方面是优异的。
Figure A20041003023000371
在式(a)中，X1表示氢原子、卤素原子、-NPh2、X2-L1或下面所示的基团，其中X2表示氧原子或硫原子且L1表示含有1至12个碳原子的烃基，含有杂原子的芳环或含1至12个碳原子且含有杂原子的烃基。这里，杂原子表示N、S、O，卤素原子或Se。Xa-定义为与稍后描述的Za-相同，并且R3表示选自氢原子、烷基、芳基、取代或未取代的氨基和卤素原子的取代基。
Figure A20041003023000372
R1和R2各自独立地表示含有1至12个碳原子的烃基。考虑到记录层涂布溶液的贮存稳定性，优选R1和R2各自独立地代表含有2个或更多碳原子的烃基。此外，特别优选R1和R2相互连接形成5-元或6-元环。
可以相同或不同的Ar1和Ar2各自表示可以有取代基的芳族烃基。芳族烃基的优选实例包括苯环和萘环。取代基的优选实例包括含有12个或更少碳原子的烃基，卤素原子和含有12个或更少碳原子的烷氧基。可以相同或不同的Y1和Y2各自表示硫原子或含有12个或更少碳原子的二烷基亚甲基。可以相同或不同的R3和R4各自表示可以有取代基并且含有20个或更少的碳原子的烃基。取代基的优选实例包括含有12个或更少碳原子的烷氧基，羧基和磺基。可以相同或不同的R5、R6、R7和R8各自独立地表示氢原子或含有12个或更少的碳原子的烃基。考虑到原料的可用性，优选为氢原子。
Za-表示相反的阴离子。当由式(a)表示的花青染料在其结构中含有阴离子取代基时，Za-不是必须的，所以不要求电荷中和。考虑到记录层涂布溶液的贮存稳定性，Za-优选的实例是卤素离子、高氯酸根离子、四氟硼酸根离子、六氟磷酸根离子、羧酸根离子和硫酸根离子。考虑到与碱溶性树脂的互溶性和在涂布溶液中的溶解度，优选卤素离子或有机酸根离子如羧酸根离子或磺酸根离子，并且更优选磺酸根离子，并且特别优选芳基磺酸根离子。
优选用于本发明的花青染料的具体实例可以包括：除了以下所示的染料外，由JP-A 2001-133969第[0017]到第[0019]段、JP-A 2002-40638第[0012]到第[0038]段和JP-A 2002-23360第[0012]到第[0023]段中所描述的那些：
Figure A20041003023000391
Figure A20041003023000401
在式(b)中，L表示含有7个或更多共轭碳原子的次甲基链，其中次甲基链可以含有取代基，其中这些取代基可以相互连接形成环状结构。Zb +表示相反的阳离子。相反的阳离子的优选实例包括：铵、碘鎓、锍、鏻、吡啶鎓和碱金属阳离子(Na+、K+和Li+)。R9至R14和R15至R20各自独立地表示氢原子，选自卤素原子、氰基、烷基、芳基、链烯基、链炔基、羰基、硫代基团、磺酰基、亚磺酰基、氧基和氨基的取代基，或这些基团中的两个或多个组合的取代基，并且可以相互连接形成环状结构。这里，考虑到可用性和效果，优选由式(b)表示的那些，其中L表示含有7个共轭碳原子的次甲基链，并且优选R9至R14和R15至R20全部表示氢原子。
优选用于本发明的由通式(b)表示的染料的具体实例可以包括以下所示例的那些：
Figure A20041003023000421
在式(C)中，Y3和Y4各自独立地表示：氧原子、硫原子、硒原子或碲原子。M表示含有5个或更多共轭碳原子的次甲基链。可以相同或不同的R21至R24和R25至R28各自表示氢原子、卤素原子、氰基、烷基、芳基、链烯基、链炔基、羰基、硫代基团、磺酰基、亚磺酰基、氧基或氨基。Za-表示相反的阴离子，其具有与在式(a)中的Za-相同的含义。
优选用于本发明的由通式(c)表示的染料的具体实例可以包括以下所示例的那些：
Figure A20041003023000431
在式(d)中，R29至R31各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。R33和R34各自独立地表示烷基、取代的氧基或卤素原子。n和m各自表示0至4的整数。R29和R30或R31和R32可以相互连接形成环，而且，R29和/或R30与R33，或R31和/或R32与R34也可以相互连接形成环。此外，在有多个R33或R34存在的情况下，在它们中，R33们或R34们可以连接在一起形成环。X2和X3各自独立地表示氢原子、烷基或芳基。至少X2和X3中的一个表示氢原子或烷基。Q表示可以有取代基并且可以与二价有机基团组合形成环状结构的三次甲基或五次甲基。Zc -表示相反的阴离子并且具有与在式(a)中的Za-相同的含义。
在本发明中，优选使用并且由通式(d)表示的染料的具体实例可以包括以下所示例的那些：
在式(e)中，R35至R50各自独立地表示氢原子、卤素原子、氰基、烷基、芳基、链烯基、链炔基、羟基、羰基、硫代基团、磺酰基、亚磺酰基、氧基、氨基或鎓盐结构，其中在可以引入取代基时，这些基团或结构可以含有取代基。M表示二个氢原子、金属原子、卤化金属基或氧化金属基。对于其中含有的金属原子的实例，给出的是周期表中的IA、IIA、IIIB、IVB族原子，第一、第二或第三周期过渡金属原子，和镧系元素的原子。在这些物质当中，优选铜、镁、铁、锌、钴、铝、钛和钒。
在本发明中，优选使用并且由通式(e)表示的染料的具体实例可以包括以下所示例的那些：
Figure A20041003023000461
用作根据本发明的红外吸收剂的颜料实例包括：商购颜料和在下列文献中所描述的颜料：Color Index(C.I.)Handbook，“Saishin Ganryo Binran(Latest Pigment Handbook)”(Japan Pigment Technology Society编辑，1977年出版)，“Saishin Gannryo Oyo Giyutsu(Latest Pigment AppliedTechnology)”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1986年出版)和“Insatsu InkGijyutsu(Printing Ink Technology)”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1984年出版)。
颜料的种类实例包括：黑颜料，黄颜料，橙颜料，棕颜料，红颜料，紫颜料，蓝颜料，绿颜料，荧光颜料，金属粉颜料和其它包含聚合物粘合的染料的颜料。特别是，对于颜料，可以使用：不溶性偶氮颜料，偶氮色淀颜料，缩合偶氮颜料，螯合偶氮颜料，酞菁类颜料，蒽醌类颜料，苝或perinone类颜料，硫靛类颜料，喹吖(二)酮类颜料，二噁嗪类颜料，异吲哚啉酮类颜料，喹啉并酞酮类颜料，染色色淀颜料，吖嗪颜料，亚硝基颜料，硝基颜料，天然颜料，荧光颜料，无机颜料，碳黑。这些颜料中，优选的是碳黑。
可以使用不经表面处理的或者是经过表面处理的颜料。至于表面处理方法，考虑如下方法：在表面涂上树脂或蜡的方法，粘附表面活性剂的方法，以及在颜料表面上连接反应性物质(例如硅烷偶联剂，环氧化合物和聚异氰酸酯)的方法。前面所述的表面处理方法描述于如下文献中：“Kinzoku Sekken no Seishitsu to Oyo(Quality and Application of MetalSoaps)”(Saiwai Shobo)，“Insatsu Ink Gijyutsu(Printing Ink Technology)”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1984年出版)和“Saishin Ganryo Oyo Gijyutsu(Latest Pigment Apply Technology)”(CMC Publishing Co.，Ltd.，1986年出版)。
在将颜料分散体用于平版印刷版前体的记录层涂布溶液时，考虑到记录层的稳定性和均匀性，优选颜料的颗粒直径为0.01至10μm，更优选为0.05至1μm，并且特别优选为0.1至1μm。当颜料的颗粒直径小于0.01μm时，当颜料分散体用于平版印刷版前体的记录层涂布溶液时，从稳定性方面考虑，这是不理想的，反之，当颗粒直径超过10μm时，从图像记录层的均匀性方面考虑，这是不理想的。
对于分散颜料的方法，可以使用已知的用于生产油墨和调色剂的分散技术。分散机的实例包括：超声波分散机、磨砂机、磨碎机、微粒研磨机、超级磨、球磨机、高速搅拌机、分散混合器、Kd磨、胶体磨、负阻器(dynatron)、三辊磨和压力捏和机。这些机器的具体资料描述于“SaishinGanryo Oyo Gijyutsu(Latest Pigment Apply Technology)”(CMC PublishingCo.，Ltd.，1986年出版)中。
考虑到记录层的敏感性、均匀性和印刷耐久性，可以将这些颜料和染料加入到记录层中，基于组成记录层的总固含量，其量为0.01至50质量％，并且优选为0.1至10质量％。在染料的情况下，特别优选可以加入的染料量为0.5至10质％，且在颜料的情况下，特别优选可以加入的颜料量为0.1至10质量％。
((C)其它组分)
如果需要，可以进一步向根据本发明的记录层中加入各种添加剂。
以增强图像区域在显影溶液中的溶解抑制性能为目的，优选组合这样一种物质(可分解的溶解抑制剂)，如特别是，鎓盐、邻-苯醌二叠氮化合物或磺酸烷基酯，其是可热分解的并且以未分解的状态，显著降低碱溶性树脂的溶解度。对于可分解的溶解抑制剂，优选如重氮盐、碘鎓盐、锍盐、铵盐和邻-苯醌二叠氮化合物的鎓盐，更优选如重氮盐、碘鎓盐和锍盐的鎓盐，并且特别优选的是加入重氮盐作为可热分解的溶解抑制剂。
用于本发明的鎓盐的优选实例包括：在S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)，T.S.Bal等，Polymer，21，423(1980)和JP-A 5-158230中所述的重氮盐；在USP 4,069,055与4,069,056和JP-A 3-140140中所述的铵盐；在D.C.Necker等，Macromolecules，17，2468(1984)，C.S.Wen等，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，第478页，Tokyo，Oct.(1988)和USP4,069,055与4,069,056中所述的鏻盐；在J.V.Crivello等，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，Chem.& Eng.News，Nov.28，第31页(1988)，欧洲专利104,143，USP 5,041,358和4,491,628，JP-A 2-150848和2-296514中所述的碘鎓盐；在J.V.Crivello等，Polymer J.17，73(1985)，J.V.Crivello等，J.Org.Chem.，43，3055(1978)，W.R.Watt，等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem Ed.，22，1789(1984)，J.V.Crivello等，J.Polymer Bull.，14，279(1985)，J.V.Crivello等，Macromolecules，14(5)，1141(1981)，J.V.Crivello等，J.PolymerSci.，Polymer Chem.Ed.，17，2877(1979)，欧洲专利370,693，233,567，297,443和297,442，USP 4,933,377，3,902,114，5,041,358，4,491,628，4,760,013，4,734,444和2,833,827和德国专利2,904,626，3,604,580和3,604,581中所述的锍盐；在J.V.Crivello等，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，J.V.Crivello等，J.Polymer Sci.和Polymer Chem.Ed.，17，1047(1979)中所述的盐；和在C.S.Wen等，Teh，Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，第478页，Tokyo，Oct(1988)等中所述的鉮盐。
在这些鎓盐中，考虑到溶解抑制性能和热分解性，特别优选的是重氮盐。特别优选的是：在JP-A 5-158230中所述的由式(I)表示的重氮盐和在JP-A 11-143064中所述的由式(1)表示的重氮盐，并且最优选的是：在JP-A 11-143064中所述的，在可见光区域具有小吸收波长并且由式(1)表示的重氮盐。
鎓盐的相反离子的实例可以包括：四氟硼酸、六氟磷酸、三异丙基萘磺酸、5-硝基-邻-甲苯磺酸、5-磺基水杨酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，4，6-三甲基苯磺酸、2-硝基苯磺酸、3-氯苯磺酸、3-溴苯磺酸、2-氟辛基萘磺酸、十二烷基苯磺酸、1-萘酚-5-磺酸、2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基-苯磺酸和对-甲苯磺酸。在这些酸当中，特别优选的是烷基芳香磺酸如六氟磷酸，三异丙基萘磺酸和2，5-二甲基苯磺酸。
醌二叠氮的优选实例可以包括邻-苯醌二叠氮化合物。用于本发明的邻-苯醌二叠氮化合物是一种含有至少一个邻-苯醌二叠氮基的化合物，并且其碱溶解度通过热分解作用而增加。对于邻-苯醌二叠氮化合物，可以使用具有各种结构的化合物。邻-苯醌二叠氮通过两种作用而帮助光敏型物质的溶解度，即，当邻-苯醌二叠氮热分解时，其失去粘合剂的溶解抑制作用，和邻-苯醌二叠氮自身转变为碱溶性物质。对于用于本发明的邻-苯醌二叠氮化合物，例如，可以使用：在J.Corser“Light-sensitiveSystems”(John Wiley & Sons，Inc.)第339至352页中所述的化合物。特别是，优选邻-苯醌二叠氮与芳香多羟基化合物或芳香氨基化合物反应而得到的邻-苯醌二叠氮的磺酸酯或磺酰胺。也优选使用的是：在USP 3,046,120和3,188,210中所述的苯醌(1，2)-二叠氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮-5-磺酰氯与连苯三酚-丙酮树脂的酯，和苯醌(1，2)-二叠氮磺酰氯或萘醌-(1，2)-二叠氮-5-磺酰氯与酚醛树脂的酯。
此外，也优选使用的是：萘醌-(1，2)-二叠氮-4-磺酰氯与苯酚-甲醛树脂或甲酚-甲醛树脂的酯和萘醌-(1，2)-二叠氮-4-磺酰氯与连苯三酚-丙酮树脂的酯。其它有用的邻-苯醌二叠氮化合物报道于大量的专利中并且是已知的。这些邻-苯醌二叠氮化合物的实例包括：在JP-A 47-5303、48-63802、48-63803、48-96575、49-38701和48-13354，JP-B 41-11222、45-9610和49-17481，和美国专利2,797,213、3,454,400、3,544,323、3,573,917、3,674,495和3,785,825，英国专利1,227,602、1,251,345、1,267,005、1,329,888和1,330,932，和德国专利854,890所述的那些。
当将本发明的光敏组合物用于平版印刷版的记录层时，基于记录层的总固含量，优选作为可分解的溶解抑制剂加入的鎓盐和/或邻-苯醌二叠氮化合物的量为0.1至10质量％，更优选为0.1至5质量％，并且特别优选为0.2至2质量％。尽管可以单独使用这些化合物，但是可以数种混合使用。
优选除邻-苯醌二叠氮化合物外的添加剂的加入量为0至5质量％，更优选为0至2质量％，并且特别优选为0.1至1.5质量％。在本发明中，优选在同一层中含有所述的添加剂和粘合剂。
此外，可以一起使用没有分解性的溶解抑制剂。所述溶解抑制剂的优选实例可以包括：如详述于JP-A 10-268512中的磺酸酯，磷酸酯，芳族羧酸酯，芳族二砜，羧酸酐，芳族酮，芳族醛，芳族胺和芳族醚，如详述于JP-A 11-190903中所述的作为着色剂的酸性显色染料，其具有内酯骨架，N，N-二芳基酰胺骨架或二芳基甲基亚氨基骨架和双键和详述于JP-A 2000-105454中的非离子表面活性剂。
此外，为了改善图像的分辨率(疏水特性/亲水特性之间的分辨率)并且增强表面耐刮擦性能，可以使用如在JP-A 2000-187318中所述的，自一种聚合物组分得到的聚合物，所述的聚合物组分是由在分子中含有二种或三种含有3至20个碳原子的全氟烷基的(甲基)丙烯酸酯单体所组成的。当将本发明的光敏组合物用于平版印刷版的记录层时，基于记录层的总固含量，优选这种化合物的加入量为0.1至10质量％并且更优选为0.1至5质量％。
在本发明中，为了赋予耐刮擦性能，可以加入降低表面静摩擦系数的化合物。该化合物的具体实例可以包括：如在美国专利6,117,913所述的长链烷基羧酸的酯。基于本发明平版印刷版的记录层的总固含量，优选这种化合物的加入量为0.1至10质量％并且更优选为0.5至5质量％。
而且，如果需要，本发明可以含有一种含有低分子量的酸性基团的化合物。酸性基团的实例包括：磺酸基，羧酸基和磷酸基。在这些基团当中，优选含有磺酸基的化合物。这种化合物的具体实例包括：芳族磺酸如对-甲苯磺酸，萘磺酸和脂族磺酸。
此外，为了更加增强敏感度，可以一起使用环状酸酐、酚和有机酸。对于环状酸酐，可以使用：如在美国专利4,115,128中所述的邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐、3，6-桥氧-4-四氢化邻苯二甲酸酐、四氯代邻苯二甲酸酐、马来酸酐、氯代马来酸酐、α-苯基马来酸酐、琥珀酸酐和1，2，4，5-苯四酸酐等。酚的实例包括：双酚A、对-硝基苯酚、对乙氧基苯酚、2，4，4′-三羟基苯基·苯基酮、2，3，4-三羟基苯基·苯基酮、4-羟基苯基·苯基酮、4，4′，4″-三羟基-三苯基甲烷、4，4′，3″，4″-四羟基-3，5，3′，5′-四甲基三苯甲烷等。有机酸的实例包括：在JP-A 60-88942和2-96755中所述的磺酸、亚磺酸、硫酸烷基酯、膦酸、磷酸酯和羧酸。有机酸的具体实例包括：对-甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对-甲苯亚磺酸、硫酸乙酯、苯基膦酸、苯基次膦酸、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、苯甲酸、间苯二甲酸、己二酸、对-甲苯甲酸、3，4-二甲氧基苯甲酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、1，4-环己烯-1，2-二羧酸、芥酸、月桂酸、正十一酸和抗坏血酸。当将这些化合物加入到平版印刷版前体的记录层时，优选环状酸酐、酚和有机酸在记录层中的比例为0.05至20质量％，更优选为0.1至15质量％，并且特别优选为0.1至10质量％。
此外，在根据本发明的记录层中，为了扩展对于显影条件的处理稳定性，可以加入如在JP-A 62-251740和3-208514中所述的非离子表面活性剂，如在JP-A 59-121044和4-13149中所述的两性表面活性剂，如在欧洲专利950517中所述的硅氧烷类化合物和在JP-A 11-288093中所述的含氟单体的共聚物。
非离子型表面活性剂的具体实例包括：三硬脂酸脱水山梨醇酯，单棕榈酸脱水山梨醇酯，三油酸(triorate)脱水山梨醇酯，甘油一硬脂酸酯，和聚氧化乙烯壬基苯基醚。两性表面活性剂的具体实例包括烷基二(氨乙基)甘氨酸，烷基多氨乙基甘氨酸的盐酸盐，2-烷基-N-羧乙基-N-羟乙基咪唑鎓盐甜菜碱，和N-十四烷基-N，N-甜菜碱类表面活性剂(例如商品名：Amorgen K，由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.制备)。
作为硅氧烷类化合物，优选二甲基硅氧烷与聚环氧烷的嵌段共聚物。硅氧烷类化合物的具体实例包括聚环氧烷改性的硅氧烷，如由ChissoCorporation制备的DBE-224，DBE-621，DBE-712，DBP-732和DBP-534，和由德国Tego制备的Tego Glide 100。
优选上述非离子型表面活性剂和两性离子表面活性剂在记录层中的比例为0.05至15质量％，并且更优选0.1至5质量％。
可以向根据本发明的记录层中加入通过曝光加热之后立即获得可见图像的印出试剂，或作为图像着色剂的染料或颜料。
印出试剂的典型实例包括：通过曝光加热而释放酸的化合物(光酸释放剂)和可形成盐的有机染料的组合物。这些组合物的具体实例包括：在JP-A 50-36209和53-8128中所述的邻-萘醌二叠氮-4-磺酸卤化物与形成盐的有机染料的组合物，和在JP-A 53-36223，54-74728，60-3626，61-143748，61-151644和63-58440中所述的三卤代甲基化合物与形成盐的有机染料的组合物。这种三卤代甲基化合物包括：噁唑类化合物和三嗪类化合物，两类化合物都具有优异的时间稳定性并提供清楚的印出图像。
作为图像着色剂，可以使用除了上述成盐有机染料以外的染料。对于包括形成盐的有机染料的优选染料，可以示例的是：油溶性染料和碱性染料。这些染料的实例可以包括：油黄#101，油黄#103，油粉红#312，油绿BG，油蓝BOS，油蓝#603，油黑BY，油黑BS，油黑T-505(由OrientChemical Industries，Ltd.制备)，维多利亚纯蓝，结晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫，若丹明B(CI145170B)，孔雀绿(CI42000)和亚甲蓝(CI52015)。特别优选在JP-A 62-293247中所述的染料。基于记录层的总固含量，这些染料可以以0.01-10质量％且优选以0.1至3质量％的量加入。如果需要，进一步将增塑剂加入按照本发明的光敏组合物中，以为薄膜提供柔韧性。对于增塑剂，使用的是下列物质的低聚物或聚合物：丁基邻苯二甲酰基，聚乙二醇，柠檬酸三丁酯，邻苯二甲酸二乙酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二己酯，邻苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氢糠基酯，丙烯酸或甲基丙烯酸。
除了上述的化合物，可以根据需要适当加入环氧化合物，乙烯基醚，并且还可以加入如在JP-A 8-276558中描述的含有羟甲基的酚化合物和含有烷氧基甲基的酚化合物，和如在由本发明人提供的JP-A 11-160860中所述的具有碱溶解抑制作用的交联化合物。
(记录层的形成)
可以通过溶解组成记录层的每一种组分并且通过向适宜的载体上涂布所得到的溶液，来形成根据本发明的记录层。
在此使用的溶剂实例包括但不限于：二氯乙烷，环己酮，甲基乙基酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇单甲基醚，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸(2-甲氧乙基)酯，乙酸(1-甲氧基-2-丙基)酯，二甲氧基乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基脲，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，环丁砜，γ-丁内酯和甲苯。可以单独或混合使用这些溶剂。
优选上述组分(包括添加剂的总固含量)在溶剂中的浓度为1至50质量％。
在载体上涂布和干燥涂布溶液之后，得到的涂布量(固含量)尽管取决于使用的目的，但通常优选为0.5至5.0g/m2。随着涂布量变小，表观灵敏度变大，然而，光敏层(记录层)的膜性质恶化。
尽管可以使用各种涂布方法，但涂布方法的实例包括：绕线棒刮涂器涂布，旋涂，喷涂，幕涂，浸涂，气刀刮涂，刮板涂布和辊涂。
为了改善涂布性能，可以向本发明的记录层中加入如在JP-A 62-170950中描述的氟型表面活性剂。基于组成记录层的总固含量，表面活性剂的添加量优选为0.01至1质量％，并且更优选为0.05至0.5质量％。
(记录层的结构)
根据本发明的记录层可以具有多层结构，例如，包含作为下层(载体侧)的由碱溶性聚合物制的树脂层和作为上层的前面所述的记录层。
这导致：改善了红外激光的敏感性，原因在于将记录层(上层)安置在待曝光的表面之上或附近，所述记录层在碱性显影溶液中的溶解度通过曝光而降低，并且由红外激光曝光生成的热量没有向载体扩散，所以可以有效地使用它，因为此树脂层(下层)在载体和记录层之间存在，并且起绝缘层的作用，因此可以得到高度敏化作用。
也认为：由于在曝光部分，对于碱性显影溶液不渗透的记录层(上层)起到树脂层(下层)的保护层的作用，改善了显影稳定性，所以形成具有高分辨率的图像，并保证长期的稳定性。还认为：由于在非曝光部分，未固化的粘合剂组分溶解并快速分散在显影溶液中，在载体附近存在的树脂层(下层)是由碱溶性聚合物组成的，因此改善了在显影溶液中的溶解度，例如，即使使用活度被降低的显影溶液，树脂层很快溶解而不产生残余膜等，带来优异的显影性能。
(载体)
可以将尺寸稳定的板材用作在本发明平版印刷版前体中所用的载体。载体材料的实例包括：纸，其上层压塑料(例如聚乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯)的纸；金属板(例如铝，锌和铜)，塑料膜(例如二乙酸纤维素，三乙酸纤维素，丙酸纤维素，丁酸纤维素，丁酸丁酸纤维素，硝酸纤维素，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚乙烯，聚苯乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯和聚乙烯醇缩醛)，和其上层压了或者沉积了上述金属的纸或塑料膜。
对于根据本发明的载体材料，优选聚酯膜或铝板。在这些材料中，特别优选尺寸稳定且相对便宜的铝板。优选的铝板是纯铝板和含有铝作为主要组分、含少量不同元素的合金板，此外，可以使用其上层压或沉积了铝的塑料膜。铝合金中所含的不同元素的实例包括：硅，铁，锰，铜，镁，铬，锌，铋，镍和钛。这些不同元素在合金中的含量最高为10质量％。本发明中特别优选的是纯铝。但是由于受到精炼技术的限制，难以制造完全纯的铝，可以使用含微量不同元素的铝。对用于本发明的铝板在其组成方面没有规定，并且可以适当地使用由常规已知且通常使用的材料制成的铝板。铝板的厚度为约0.1至0.6mm，优选为0.15至0.4mm，并且特别优选为0.2至0.3mm。
在对铝板进行粗糙处理之前，根据需要，使用例如表面活性剂、有机溶剂或碱性水溶液对铝板进行脱脂处理，以从表面除去轧辊油。
可以采用各种方法进行铝板表面的粗糙处理，例如机械粗糙表面方法，电化学溶解和粗糙表面的方法，以及化学选择性溶解表面的方法。至于机械方法，可以采用已知的方法，例如球磨、刷磨、喷砂磨和软磨法。此外，电化学表面粗糙方法包括：在盐酸或硝酸电解液中使用交流电或直流电的方法。也可以使用如在JP-A-54-63902中公开的两种组合的方法。
如果需要，可以通过碱蚀刻处理和中和处理对以此方式表面粗糙过的铝板进行阳极氧化处理，以提高表面的保湿性和耐磨性。至于用于铝板阳极氧化处理的电解液，一般而言，可以使用能够形成多孔氧化膜的各种电解液，和硫酸、磷酸、草酸、铬酸或者其混合酸。这些电解液浓度是根据电解液的种类确定的。
尽管阳极氧化的处理条件总体上不能规定，因为其根据电解液的种类而变化，但是一般而言，该条件在下列范围内是适宜的：电解溶液浓度：1至80质量％，溶液温度：5至70℃，电流密度：5至60A/dm2，电压：1至100V，且电解时间：为10秒至5分钟。
当阳极化膜的量小于1.0g/m2时，没有得到满意的印刷耐久性，和容易刮擦非图像部分，并且所谓的“缺陷污点”倾向于出现，这是一种在印刷期间油墨附着于缺陷部分的现象。
在上述阳极氧化处理后，根据需要进行载体表面的亲水处理。用于本发明的亲水处理的实例包括：如在美国专利2,714,066、3,181,461、3,280,734和3,902,734中所述的碱金属硅酸盐(例如硅酸钠水溶液)的方法。在此方法中，在硅酸钠水溶液中对载体进行浸泡处理或电解处理。除上述外，使用的是：在JP-B-36-22063中所述的使用氟锆酸钾的处理方法以及在美国专利3,276,868、4,153,461和4,689,272中所述的使用聚乙烯膦酸处理方法。
至于特别优选的载体处理，优选的是通过下面的方法一个接一个地加工铝板：机械表面粗糙处理、碱性蚀刻处理、使用酸的去污点处理、使用含有硝酸的电解液的电化学表面粗糙化处理和使用含有盐酸的水溶液的电化学表面粗糙化处理。按此方式处理过的载体具有非常大的表面积。
当中间层安置于如上所述处理过的载体上时，尽管不清楚地理解根据本发明的中间层显示更优选的效果的原因，但是认为：根据本发明的中间层由于与基材的相互作用，即使是具有非常大表面积的载体，也可以充分地覆盖基材的表面，因而可以提高记录层(光敏层)与载体之间的粘附力，并且还改善了非图像区域的除去浮渣性能。
尽管相应于记录层，通过各种处理方法来将平版印刷版前体制备成为平版印刷版，但是，优选通过使用基本上不含碱金属硅酸盐的显影溶液的显影方法来将其制备成为平版印刷版。特别是，优选本发明的平版印刷版前体是一种已经通过使用基本上不含碱金属硅酸盐的显影溶液处理过的平版印刷版前体。此方法详述于JP-A 11-109637中。在本发明中，可以使用在此出版物中描述的含量。
以上述方法制备的阳图型平版印刷版前体通常进行图像曝光和显影处理。
对于用于图像曝光的光束的光源，优选发射波长在近红外至红外区域的光源，并且特别优选固体激光器和半导体激光器。
对于用于本发明平版印刷版前体的显影溶液和补充溶液，可以使用常规已知的碱性水溶液。
碱性溶液的实例包括：无机碱性盐如硅酸钠，硅酸钾，磷酸三钠，磷酸三钾，磷酸三铵，磷酸氢二钠，磷酸氢二钾，磷酸氢二铵，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铵，碳酸氢钠，碳酸氢钾，碳酸氢铵，硼酸钠，硼酸钾，硼酸铵，氢氧化钠，氢氧化铵，氢氧化钾和氢氧化锂。还使用有机碱性试剂，例如一甲胺，二甲胺，三甲胺，一乙胺，二乙胺，三乙胺，一异丙胺，二异丙胺，三异丙胺，正丁胺，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一异丙醇胺，二异丙醇胺，吖丙啶，亚乙基二胺和吡啶。可以单独或者两种或多种组合使用这些碱性试剂。
在这些碱性试剂中，特别优选的显影溶液是硅酸盐如硅酸钠或硅酸钾的水溶液。这是因为通过硅酸盐的成分二氧化硅SiO2与碱金属氧化物M2O的比率和通过这两者的浓度，可以控制显影性能。有效使用如在JP-A 54-62004和JP-B 57-7427中描述的碱金属硅酸盐。
此外，在使用自动显影机显影的情况下，向显影溶液中加入与显影溶液相同的溶液或具有比显影溶液更高碱度的水溶液(补充溶液)，由此可以处理大量的平版印刷版前体而长期不用更换在显影槽中显影溶液。在本发明中，也优选采用此补充***。如果需要，可以将各种表面活性剂和有机溶剂混合在显影溶液和补充溶液中，目的是促进或抑制显影性能，分散显影残余物和改善印刷版上的图象部分对油墨的亲和性。
表面活性剂的优选实例包括阴离子，阳离子，非离子和两性的表面活性剂。此外，如果需要，可以在显影溶液和补充溶液中混合还原剂如无机酸如氢醌，间二苯酚，亚硫酸，和亚硫酸氢酸的钠盐或钾盐，有机羧酸；消泡剂和软水剂。
使用漂洗水，含有表面活性剂等的漂洗溶液等，和含有***树胶和淀粉衍生物的保护树胶溶液将使用上述显影溶液和补充溶液显影过的印刷版进行后处理。对于本发明所采用的后处理，可以以各种组合使用这些处理。
近几年，在制版和印刷领域中，已经将用于印刷版材料的自动显影机广泛地应用于制版操作的合理化和标准化。该自动显影机通常包括显影部分和后处理部分，包含用于输送印刷版材料的单元，每种处理溶液的容器和喷淋单元，其中当水平输送曝光过的印刷版时，从喷嘴喷淋用泵抽上来的每种显影液，以进行显影处理。此外，最近，已知一种方法，其中在充满处理液的处理液容器中，通过液内导向辊浸渍输送印刷版前体。在这种自动处理中，当按照处理量和操作时间向每种处理液供应补充溶液时，可以进行处理。此外，可以使用其中用基本上未使用的处理液进行处理的所谓的可弃性处理***。
对于本发明的平版印刷版前体，在通过图像曝光，显影，水清洗和/或漂洗和/或涂胶而得到的平版印刷版上，存在多余的图像区域(例如，在原始图像膜上的膜边缘的痕迹)的情况下，删除多余的图像区域。优选通过使用这样的方法来进行这种删除：如JP-B 2-13293所述、其中将删除溶液涂布在多余的图像区域，允许静置固定时间，然后用水清洗的方法。可以使用：如JP-A 59-174842所述的方法，其中用通过光纤引导的活泼光线照射不必要的图像区域，接着显影的方法。
根据需要，可以将按上述方式得到的平版印刷版在涂布保护树胶之后，进行印刷步骤。在意欲得到印刷耐久性更高的平版印刷版的情况下，将平版印刷版进行灼烧处理。
当将平版印刷版进行灼烧处理时，优选如在JP-B 61-2518，55-28062，JP-A 62-31856和61-159655中所述的，在灼烧前用表面调节溶液对其进行处理。
对于灼烧方法，可以采用：一种方法，其中将浸透表面调节溶液的海绵或脱脂棉用来将此溶液涂布至平版印刷版，或者将印刷版浸渍在充满表面调节溶液的大缸中，以将该溶液涂布至平版印刷版，和一种通过使用自动涂布机涂布溶液的方法。在涂布之后，通过使用橡皮刷或橡皮辊使涂布量均匀，得到更好的结果。
通常，表面调节溶液的量适宜地为0.03至0.8g/m2(干燥量)。如果需要，将涂布过表面调节溶液的平版印刷版干燥，然后通过灼烧处理机(例如，商购自Fuji Photo Film Co.，Ltd.的灼烧处理机：“BP-1300”)等加热至高温。在此情况，加热温度和时间尽管取决于形成图像组分的种类，但优选分别为180至300℃和1至20分钟。
具体实施方式
实施例
经由实施例详细解释本发明。但是，它们并不意欲限制本发明。
(单体(M-1)的合成)
以下面的方式合成单体(M-1)。
向装有46.55g(0.35摩尔)的亚氨基二乙酸、350ml的MeOH和350ml的水的1L三颈烧瓶中逐渐加入23.1g(0.58摩尔)的NaOH，同时于60℃搅拌混合物。然后，在30分钟内，向混合物中滴加53.5g(0.35摩尔)的氯甲基苯乙烯的一半，再加入23.1g(0.58摩尔)的NaOH，然后向混合物中滴加氯甲基苯乙烯剩下的一半。而且，得到的混合物于60℃反应3小时，然后，通过除去溶剂组分，将反应溶液的量减少至其原始量的1/3，接着用甲基乙基酮萃取。通过加入浓盐酸将水相的pH调节为2至3。过滤沉淀的白色固体，用水清洗且干燥，得到29.3g(产率：33.6％)的单体(M-1)。单体(M-1)的结构如下所示：
Figure A20041003023000591
(单体(M-2)的合成)
以下面的方式合成单体(M-2)。
向100ml含有10g(40.1毫摩尔)的上述合成单体(M-1)的MeOH溶液中滴加29.5g(40.1毫摩尔)20％的氢氧化四乙基铵溶液，接着于室温搅拌1小时。将除去MeOH的反应溶液在真空下干燥，得到12.0g下面的单体(M-2)。单体(M-2)的结构如下所示：
Figure A20041003023000592
(特殊聚合物(P-3)的合成)
以下面的方式合成特殊聚合物(P-3)。
于70℃，在氮气气氛下，在装有23.3g的MeOH和10g(26.4毫摩尔)的上述合成单体(M-2)的100ml三颈烧瓶中，加入0.304g(1.32毫摩尔)的2，2′-偶氮二异丁酸二甲酯(商品名：V601，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制备)，并且混合物反应7小时。反应溶液用己烷/乙酸乙酯(3/1)的混合溶液再沉淀，接着过滤且干燥，得到8.9g的特殊聚合物(P-3)。
(特殊聚合物(P-5)的合成)
以下面的方式合成特殊聚合物(P-5)。
于75℃，在氮气气氛下，在装有9.3g的DMAc的200ml三颈烧瓶中，在2小时内滴加含有下列物质的溶液：12.5g(50.0毫摩尔)的上述合成单体(M-1)、7.41g(50.0毫摩尔)的对乙烯基苯甲酸、1.152g(5.0毫摩尔)的V601和37.1g的DMAc，并且混合物再反应5小时。反应溶液用乙酸乙酯再沉淀，接着过滤且干燥，得到17.9g的特殊聚合物(P-5)。
(特殊聚合物(P-6)的合成)
以下面的方式合成特殊聚合物(P-6)。
于75℃，在氮气气氛下，在装有11.7g的DMAc的200ml三颈烧瓶中，在2小时内滴加含有下列物质的溶液：12.5g(50.0毫摩尔)的上述合成单体(M-1)、12.69g(50.0毫摩尔)的氯化乙烯基苄基三乙铵、1.152g(5.0毫摩尔)的V601和47.0g的DMAc，并且将混合物再反应5小时。反应溶液用丙酮再沉淀，接着过滤且干燥，得到20.5g的特殊聚合物(P-6)。
(特殊聚合物(P-11)的合成)
以下面的方式合成特殊聚合物(P-11)。
于75℃，在氮气气氛下，在装有5gDMAc的三颈烧瓶中，在2小时内滴加含有下列物质的溶液：4.99g(20毫摩尔)的上述合成单体(M-1)、3.81g(15毫摩尔)的氯化乙烯基苄基三乙铵、1.95g(15毫摩尔)的甲基丙烯酸(羟乙)酯、0.576g(2.5毫摩尔)的V601和47.0g的DMAc，并且将混合物再反应5小时。反应溶液用丙酮再沉淀，接着过滤且干燥，得到9.8g的特殊聚合物(P-11)。
(特殊聚合物(P-12)的合成)
以下面的方式合成特殊聚合物(P-12)。
于75℃，在氮气气氛下，在装有7.5gDMAc的三颈烧瓶中，在2小时内滴加含有下列物质的溶液：4.99g(20毫摩尔)的上述单体(M-1)、3.81g(15毫摩尔)的氯化乙烯基苄基三乙铵、3.68g(15毫摩尔)的Light EsterHOMS(由Kyoeisha Chemical Co.，Ltd.制备)、0.576g(2.5毫摩尔)的V601和30.0g的DMAc，并且将混合物再反应5小时。反应溶液用丙酮再沉淀，接着过滤且干燥，得到9.8g的特殊聚合物(P-12)。
(特殊聚合物(P-21)的合成)
以下面的方式合成特殊聚合物(P-21)。
于75℃，在氮气气氛下，在装有8.2gDMAc的三颈烧瓶中，在2小时内滴加含有下列物质的溶液：4.99g(5.0毫摩尔)的上述单体(M-1)、3.81g(15毫摩尔)的氯化乙烯基苄基三乙铵、1.5g(15毫摩尔)的甲基丙烯酸甲酯、0.576g(2.5毫摩尔)的V601和33.0g的DMAc，并且将混合物再反应5小时。反应溶液用丙酮再沉淀，接着过滤且干燥，得到9.6g的特殊聚合物(P-21)。
[实施例1至5]
(基材的生产)
使用根据JIS A 1050的0.3-mm厚的铝板，进行以下所示的处理，制备载体1和载体2。
(a)机械表面粗糙处理
采用旋转辊状尼龙刷，向铝板的表面上供给作为研磨剂浆液的比重为1.12的研磨剂(石英砂)和水的悬浮液而进行机械表面粗糙处理。研磨剂的平均颗粒直径为8μm且研磨剂的最大颗粒直径为50μm。尼龙刷材料是6.10尼龙，其中刷毛长度为50mm和刷毛直径为0.3mm。通过在直径为φ300mm的不锈钢管上打孔，并且通过将刷毛密集地植入孔中，得到尼龙刷。使用三把转刷。在转刷下面的二个支撑辊(直径：φ200mm)之间的距离为300mm。对着铝板挤压刷辊，直至相对于挤压前的负载而言，负载增加7kw。辊刷的旋转方向和铝板的移动方向相同。尼龙刷的旋转次数为200rpm。
(b)碱性蚀刻处理
通过下面的方法对上面得到的铝板进行蚀刻处理：使用70℃的NaOH水溶液(浓度：26质量％，铝离子浓度：6.5质量％)喷淋，以蚀刻6g/m2的铝板，接着，用井水喷淋冲洗铝板。
(c)去污点处理
通过下面的方法进行去污点处理：用保持在30℃的1质量％的硝酸水溶液(含0.5质量％的铝离子)喷淋，接着用水喷淋冲洗。对于用于去污点处理的硝酸水溶液，使用的是：在硝酸水溶液中用交流电进行电化学表面粗糙处理的步骤中得到的废液。
(d)电化学表面粗糙处理
使用60Hz交流电压连续进行电化学表面粗糙处理。此时所用的电解液是含有10.5g/L的硝酸的水溶液(包括5g/L的铝离子)且此电解液的温度为50℃。至于交流电电源，使用梯形方波交流电，其中电流值从零达到峰值所需的时间TP为0.8毫秒和负载(duty)比为1∶1，电化学表面粗糙化处理将碳电极用作反电极。至于辅助阳极，使用的是铁氧体。使用的电解容器为放射电解槽型。
作为峰电流的电流密度为30A/dm2，并且当铝板为阳极时，作为总电流量的电流量为220C/dm2。
然后，用井水对铝板进行喷淋冲洗。
(e)碱性蚀刻处理
于32℃通过下面的方法对铝板进行蚀刻处理：使用含有26质量％的氢氧化钠和6.5质量％的铝离子的水溶液喷淋，以0.20g/m2的量蚀刻铝板，以除去前述使用交流电进行电化学表面粗糙化处理所产生的主要含有氢氧化铝的污点成份，并且还蚀刻产生的凹陷的边缘部分，由此使边缘部分光滑。然后，用井水对铝板进行喷淋冲洗。
(f)去污点处理
于30℃，通过喷淋将15质量％的硝酸水溶液(含4.5质量％的铝离子)用于进行去污点处理，接着用水喷淋清洗。对于用于去污点处理的硝酸水溶液，使用的是：在硝酸水溶液中用交流电进行电化学表面粗糙处理的步骤中得到的废液。
(g)电化学表面粗糙处理
使用60Hz交流电压连续进行电化学表面粗糙处理。此时所用的电解液是含有7.5g/L的盐酸的水溶液(包括5g/L的铝离子)且此电解液的温度为35℃。交流电电源具有梯形方波。电化学表面粗糙化处理将碳电极用作反电极。至于辅助阳极，使用的是铁氧体。使用的电解容器为放射电解槽型。
作为峰电流的电流密度为25A/dm2，并且当铝板为阳极时，作为总电流量的电流量为50C/dm2。然后，用井水对铝板进行喷淋冲洗。
(h)碱性蚀刻处理
于32℃通过下面的方法对铝板进行蚀刻处理：使用含有26质量％的氢氧化钠和6.5质量％的铝离子的水溶液喷淋，以0.10g/m2的量蚀刻铝板，以除去前述使用交流电进行电化学表面粗糙化处理所产生的主要含有氢氧化铝的污点成份，并且还蚀刻产生的凹陷的边缘部分，由此使边缘部分光滑。然后，用井水对铝板进行喷淋冲洗。
(i)去污点处理
于60℃，通过喷淋使用25质量％的硫酸水溶液(含0.5质量％的铝离子)进行去污点处理，接着用井水对铝板进行喷淋冲洗。
(j)阳极氧化处理
将硫酸用作电解液。所有电解液都含有170g/L的硫酸(含0.5质量％的铝离子)并且在43℃使用。然后，用井水对载体进行喷淋冲洗。
电流密度都为约30A/dm2。最终的氧化物膜量为2.7g/m2。
(k)碱金属硅酸盐处理
将通过阳极氧化处理得到的铝载体浸渍于充满保持在30℃的1质量％的3号硅酸钠水溶液的处理容器中10秒钟，以进行碱金属硅酸盐处理(硅酸盐处理)。此后，用井水对载体进行喷淋冲洗。在此情况下，吸附的硅酸盐的量为3.5mg/dm2。
<载体1>
按此顺序进行上述步骤(a)至(k)以制备载体1，其中使在步骤(e)中的蚀刻量为3.5g/m2
<载体2>
除省略步骤(g)、(h)和(i)外，以与载体1的生产相同的方法，按此顺序进行上述步骤(a)至(k)，以制备载体2。
(中间层的形成)
用下面的中间层形成溶液涂布如前所述制备的载体1，然后在80℃干燥15秒，以安置中间层。干燥后的涂布量为15mg/m2。
<中间层形成涂布溶液>
表1所述的特殊化合物           0.3g
甲醇                          100g
水                            1g
(记录层的形成)
-共聚物1的合成-
在装有搅拌器、冷却套管和滴液漏斗的500ml三颈烧瓶中加入31.0g(0.36摩尔)甲基丙烯酸，39.1g(0.36摩尔)氯甲酸乙酯和200ml乙腈，并且在用冰水浴冷却下搅拌该混合物。向该混合物中，通过使用滴液漏斗在约1小时内逐滴加入36.4g(0.36摩尔)三乙胺。在加入完成后，将冰水浴撤走，在室温下搅拌混合物30分钟。
向该反应混合物中加入51.7g(0.30摩尔)对氨基苯磺酰胺，然后在油浴中于70℃加热的条件下，将其搅拌1小时。在反应完成后，在搅拌下将混合物倒入1升水中，并且搅拌获得的混合物30分钟。过滤混合物以收集沉淀物，然后通过使用500ml水，使其成为淤浆。过滤淤浆，并且干燥获得的固体，得到：N-(对-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺白色固体(产率46.9g)。
随后，在装有搅拌器，冷却套管和滴液漏斗的200ml三颈烧瓶中加入4.61g(0.0192摩尔)N-(对-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺，2.58g(0.0258摩尔)甲基丙烯酸乙酯，0.80g(0.015摩尔)丙烯腈和20g N，N-二甲基乙酰胺，并且在热水浴中于65℃加热的条件下，搅拌该混合物。将0.15g 2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)(商品名：“V-65”，由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生产)加入该混合物中作为引发剂，然后在保持混合物于65℃的条件下，在氮气气氛中，将其搅拌2小时。通过滴液漏斗，在2小时内向该反应混合物中另外滴加下列物质的混合物：4.61g N-(对-氨基磺酰基苯基)甲基丙烯酰胺，2.58g甲基丙烯酸甲酯，0.80g丙烯腈，20gN，N-二甲基乙酰胺和0.15g上述的“V-65”。在加入完成之后，在65℃进一步搅拌获得的混合物2小时。在反应完成之后，将40g甲醇加入到该反应混合物中，然后将其冷却，并且在搅拌水的条件下，将获得的混合物倒入2升水中，然后再搅拌混合物30分钟。通过过滤取出沉淀物，并且干燥，获得15g白色固体。通过凝胶渗透色谱测量该特定聚合物1的重均分子量(基于聚苯乙烯)，并发现其为54,000。
(实施例1和4至8的记录层的形成)
向上述得到的载体(每一种类型描述于表1中)涂布下面的记录层形成涂布溶液1，以便涂布量为0.85g/m2，然后在由TABAI制备的PERFECTOVENPH200中，其中将风力控制(Wind Control)设置为7，于110℃干燥50秒钟。然后，向记录层1涂布记录层形成涂布溶液2，以便涂布量为0.30g/m2，然后于120℃干燥1分钟，得到实施例1和4至8的平版印刷版前体。
<记录层形成涂布溶液1>
前述的共聚物1                                        2.133g
花青染料A(下面的结构)                                0.109g
4，4’-二羟苯基砜                                    0.126g
四氢化邻苯二甲酸酐                                   0.190g
对甲苯磺酸                                           0.008g
3-甲氧基-4-重氮苯胺六氟磷酸盐                        0.030g
乙基紫(其相反阴离子被改变为6-羟基-2-萘               0.100g
磺酸阴离子)
MEGAFAC F780(改善涂层表面条件的表面活                0.035g
性剂，由Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制
备)
甲基乙基酮                                           25.38g
1-甲氧基-2-丙醇                                      13.0g
γ-丁内酯                                            13.2g
花青染料A
P91<记录层形成涂布溶液2>
间-，对-甲酚酚醛清漆(间/对比率＝6/4，重均            0.3478g
分子量：4500，含有0.8质量％未反应的甲
酚)
上述的花青染料A                                 0.0192g
下述的鎓盐B                                     0.0115g
MEGAFAC F780(20％)(改善涂层表面条件             0.022g
的表面活性剂，由Dainippon Ink and
Chemicals，Inc.制备)
甲基乙基酮                                      13.07g
1-甲氧基-2-丙醇                                 6.79g
鎓盐B
Figure A20041003023000661
(实施例2、3、9和10的记录层的形成)
向上述得到的载体1上涂布下面的图像形成层涂布溶液3，以便涂布量为1.2g/m2，得到实施例2、3、9和10的平版印刷版前体。
<记录层形成涂布溶液3>
间-，对-甲酚酚醛清漆(间/对比率＝6/4，重      0.93g
均分子量7,300，含有0.4质量％未反应
的甲酚)
下述的烯类聚合物(1)                          0.07g
下述的红外吸收剂(花青染料A)                  0.017g
下述的红外吸收剂(花青染料B)                  0.023g
2，4，6-三(己氧基)重氮苯-2-羟基-4-甲氧基     0.01g
二苯甲酮-5-磺酸盐
对甲苯磺酸                                   0.003g
环己烷-1，2-二羧酸酐                         0.06g
通过用1-萘磺酸阴离子代替维多利亚蓝              0.015g
BOH的相反阴离子而得到的染料
氟类表面活性剂(MEGAFACE F-176，由               0.02g
Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制备)
甲基乙基酮                                      15g
1-甲氧基-2-丙醇                                 7g
Figure A20041003023000671
                        花青染料A
Figure A20041003023000672
                              花青染料B
烯类聚合物(1)
Figure A20041003023000673
Mw48000酸值2.23毫当量/g
(比较例1)
除了使用下面的比较聚合物(PA-1)代替在实施例1的中间层形成涂布溶液中的特殊聚合物(P-1)外，以与实施例1相同的方法，得到比较例1的平版印刷版前体。
(比较例2)
除了不提供如实施例1的中间层外，以与实施例1相同的方法，得到比较例2的平版印刷版前体。
(评估)
以下面的方法，对在实施例1至10和比较例1和2得到的每一种平版印刷版前体进行图像形成能力，印刷耐久性，非图像区域中浮渣的存在与否和贮存稳定性(在一段时间内，印刷耐久性和非图像区域中浮渣的存在与否)的评估。
1.图像形成能力
通过使用由CREO制备的Trendsetter 3244，在表面能为140mJ/cm2下，成影像地曝光实施例和比较例中得到的每一种平版印刷版前体。接着，在自动显影机900 NP中，使用用于PS版的显影溶液“DT-1”，显影实施例1至7和比较例1和2得到的每一种平版印刷版前体，该显影溶液是一种基本上不含碱金属硅酸盐的显影溶液，并且是由Fuji Photo FilmCo.，Ltd制备的，然后评估图像是否精确地复制。
通过使用含有碱金属硅酸盐的显影溶液(用于PS版的显影溶液“DP-4”，由Fuji Photo Film Co.，Ltd制备)，以与上面所述的相同方法，对实施例8的平版印刷版前体进行显影和评估。
在标准使用条件下，使用由Fuji Photo Film Co.，Ltd制备的用于PS版的显影溶液“LH-DS”，对实施例9和10得到的每一种平版印刷版前体进行显影和评估。
评估标准如下。将基于数字信息形成具有非常高清晰度的图像的情况规定为“A”，没有实际问题的情况规定为“B”，没有精确地形成图像的情况规定为“C”，并且将没有图像形成的情况规定为“D”。
结果示于表1中。
2.非图像区域的浮渣性能的评估
使用通过进行与上述1相同的曝光和显影处理而得到的每一种平版印刷版前体，用DIC-GEOS(s)Red油墨，在Mitsubishi Dia Model F2印刷机(由MITSUBISHI HEAVY INDUSTRIES，LTD.制备)中进行印刷，以视觉评估印刷10,000张之后的表面层浮渣。
评估标准如下。将未观察到浮渣的情况规定为“A”，几乎未观察到浮渣的情况规定为“B”，观察到少量浮渣的情况规定为“C”，并且将观察到大量浮渣的情况规定为“D”。结果示于表1中。
3.印刷耐久性的评估
使用通过进行与上述1相同的曝光和显影处理而得到的每一种平版印刷版前体，用Dainippon Ink and Chemicals，Inc.制备的DIC-GEOS(s)Chinese油墨，在Komori Corporation制备的Lithrone印刷机中进行印刷，当视觉证实固体图像的密度开始降低时，由印刷张数评估印刷耐久性。结果示于表1中。
4.贮存稳定性
在相对湿度为75％下，于35℃贮存得到的印刷版前体21天，以与上述2和3相同的方法评估贮存稳定性和非图像区域的浮渣性能。将那些显示贮存前后的这些特性较少变化的印刷版前体判定为具有更好的时间稳定性。结果示于表1中。
                                                           表1
载体     中间层聚合物   记录层形成涂布溶液 显影剂   图像形成性能     印刷耐久性(×104张)   非图像区域的浮渣性能   随时间的印刷耐久性(×104张) 随时间的非图像区域的浮渣性能
实施例1   1     P-5   涂布溶液1、2   DT-1   A     9.5   A   9.5   A
实施例2   1     P-6   涂布溶液3   DT-1   A     9.5   A   9.5   A
实施例3   2     P-3   涂布溶液3   DT-1   A     9.5   A   9.5   A
实施例4   2     P-5   涂布溶液1、2   DT-1   A     9.0   A   9.0   A
实施例5   1     P-11   涂布溶液1、2   DT-1   A     10.0   A   10.0   A
实施例6   1     P-12   涂布溶液1、2   DT-1   A     10.0   A   10.0   A
实施例7   1     P-21   涂布溶液1、2   DT-1   A     10.0   A   10.0   A
实施例8   1     P-11   涂布溶液1、2   DP-4   A     10.0   A   10.0   A
实施例9   1     P-6   涂布溶液3   LH-DS   A     9.5   A   9.5   A
实施例10   1     P-21   涂布溶液3   LH-DS   A     10.0   A   10.0   A
比较例1   1     PA-1   涂布溶液1、2   DT-1   A     8.0   A   7.0   C
比较例2   1     -   涂布溶液1、2   DP-1   C     5.5   D   5.0   D
如表1所示，发现在中间层中含有特殊聚合物的实施例的平版印刷版前体在图像形成性能方面是优异的，并且印刷耐久性和在非图像区域的浮渣性能也是优异的。用于比较例1的聚合物(PA-1)是一种通常用于常规平版印刷版前体中间层的聚合物。由实施例1和比较例1之间的比较可以理解的是：通过在中间层中含有特殊聚合物，在保持良好图像形成能力和非图像区域的浮渣性能的同时，进一步提高了印刷耐久性。还理解的是：未提供中间层的比较例2与实施例相比在印刷耐久性和非图像区域的浮渣性能方面是低劣的。
而且，本发明的平版印刷版前体在印刷耐久性和非图像区域的浮渣性能方面没有随着时间而变化，因此发现其具有优异的贮存稳定性。相反，应理解的是：比较例1的平版印刷版前体的非图像区域在印刷耐久性和浮渣性能方面都随着时间而恶化。
此外，应理解的是：在使用任何显影溶液的显影处理中，可以更好地对本发明的平版印刷版前体进行显影。

Claims (19)

1.一种平版印刷版前体，其包含：按此顺序安置在载体上的中间层和红外激光光敏阳图型记录层，所述的中间层包含一种在其侧链含有由下式(I)表示的结构的聚合物：
其中，Y表示与所述聚合物主链连接的连接基；R1表示氢原子或烃基；且R2表示二价烃基。
2.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中在式(I)中，R1是用羧酸基取代的烃基，且R2是直链烃基或用羧酸基取代的烃基。
3.根据权利要求2所述的平版印刷版前体，其中在式(I)中，R1是用羧酸基取代的烷基；且R2是直链亚烷基。
4.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中由式(I)表示的结构为由下式(I-a)表示的结构：
Figure A2004100302300002C2
并且由Y表示的连接基为选自下列结构的结构：
Figure A2004100302300002C3
和-CO-
5.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中由式(I)表示的结构为由下式(I-b)表示的结构：
Figure A2004100302300002C4
并且由Y表示的连接基为选自下列结构的结构：
Figure A2004100302300003C1
和-CO-
6.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中在所述聚合物中由式(I)表示的结构的含量为5摩尔％或更大。
7.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述的聚合物是一种通过共聚一种含有由式(I)表示的结构的单体与另一种单体而得到的聚合物。
8.根据权利要求7所述的平版印刷版前体，其中所述的另一种单体是一种含有鎓基的单体。
9.根据权利要求7所述的平版印刷版前体，其中所述的另一种单体是一种含有酸性基团的单体。
10.根据权利要求7所述的平版印刷版前体，其中所述的另一种单体是一种含有可以与记录层相互作用的官能团的单体。
11.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中基于组成中间层的总固含量，所述的聚合物在中间层中的含量为50至100质量％。
12.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述聚合物重均分子量为500至1,000,000。
13.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述中间层干燥后的涂布量为1至100mg/m2。
14.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述记录层含有碱溶性树脂。
15.根据权利要求14所述的平版印刷版前体，其中所述的碱溶性树脂含有一种选自酚式羟基、氨磺酰基、取代的氨磺酰酸性基团、羧酸基、磺酸基和磷酸基的酸性基团。
16.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述的记录层含有红外吸收剂。
17.根据权利要求16所述的平版印刷版前体，其中所述的红外吸收剂是花青染料。
18.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述的记录层具有多层结构。
19.根据权利要求1所述的平版印刷版前体，其中所述的载体是一种使用碱金属硅酸盐进行过亲水化处理的载体。
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