CN107892752A - 一种多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种新型多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂及其制备方法和在聚合物中的应用。本发明将芳胺通过曼尼希反应引入到木质素苯酚邻位，不仅使木质素的苯酚官能团转变为抗氧效果更好的受阻酚结构，提高其抗氧能力；同时芳胺的引入将进一步增强抗氧效果，起到协同抗氧的作用。与常见的聚合物抗氧剂相比，本发明制备的木质素芳胺大分子抗氧剂具有无毒、分子量高、不易迁移、添加量低、工艺简单、条件温和、易于工业化生产等诸多优点。

Description

一种多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及聚合物抗氧剂技术领域，具体涉及一种多功能性木质素芳胺大 分子抗氧剂及其制备方法和在高分子材料加工中的应用。

背景技术

聚合物生产加工、贮存、使用过程中易受到热、氧、光等外界环境的影响， 出现分子链断裂、降解或交联而导致聚合物材料性能降低的现象，称之为老化。 在聚合物中添加抗氧剂(又称防老剂)可以抑制聚合物的热氧、紫外、臭氧等 老化现象，提高材料使用寿命。

目前，常用的抗氧剂主要有芳胺类、受阻酚类等，其主要作用机理是捕捉 聚合物分子链降解时产生的自由基，抑止分子链进一步断裂。常用的芳胺类抗 氧剂为二苯胺或对苯二胺的衍生物，主要用于深色的橡胶制品，具有成本低、 抗氧效率高、综合性能良好等诸多优点。同时芳胺类抗氧剂也存在有毒、污染 性、易变色性等缺点，不宜用于浅色环保聚合物制品。芳胺类抗氧剂潜在的毒 性在于其易迁移到制品表面或溶出于聚合物本体而被人体接触。针对以上缺点， 低挥发、稳定性好、耐迁移、耐溶出、无毒的芳胺类抗氧剂是该类抗氧剂的研 发方向。

受阻酚类抗氧剂由于其低毒性、不易变色、无污染等优点，在聚合物抗氧 化方面发展迅速。但受阻酚类抗氧剂存在分子量低、热稳定性差、易迁移、抗 氧效果低等缺点，导致其应用受到限制。为了克服受阻酚类抗氧剂的上述缺点， 一种解决思路是合成新型大分子受阻酚类抗氧剂。公开号为CN 104292141 A的 中国专利公开了一种含硫醚和氨基甲酸酯基团的大分子受阻酚抗氧剂的合成方 法及其应用；公开号为CN 105061639 A的中国专利公开了一种含七个受阻酚基 团的大分子抗氧剂，以克服常规大分子受阻酚抗氧剂有效成分低的缺点。以上 这些新型大分子受阻酚抗氧剂合成方法复杂，成本较高，导致其应用受到限制。

木质素是一种天然芳香族聚合物，广泛存在于高等植物中。工业木质素主 要来源于现代制浆造纸黑液和生物质乙醇工业，其产量巨大，但常被作为工业 废弃物而直接排放到江河湖海或燃烧掉。由于木质素大分子含有大量类似于受 阻酚结构的苯酚基团，故木质素也可认为是一种低成本的天然大分子受阻酚类 抗氧剂。同时，木质素分子具有良好的紫外吸收性能，可防止聚合物紫外老化。 关于木质素作为抗氧剂在聚合物中的应用有较多文献报道，但由于并非所有木 质素大分子苯酚基团均为受阻酚结构，且许多苯酚基团包埋在分子内部，使得 木质素抗氧效率较低。在聚合物中大量填充木质素时可以起到很好的抗氧效果 但会导致聚合物性能降低。因而，提高木质素抗氧活性是木质素作为高效抗氧 剂应用的前提。

公开号为CN 106589403 A的中国专利公开了一种通过漆酶降解木质素从而 提高木质素抗氧化活性的方法，但该方法并未实质性地将木质素分子苯酚基团 改变为受阻酚结构，而仅仅是通过降低木质素分子量，暴露出更多苯酚基团来 实现木质素高抗氧活性，且其应用并未涉及到聚合物抗氧剂方面。另一方面， 关于制备木质素胺的相关文献和专利报道较多，但多是以脂肪族胺引入到木质 素分子中作为阳离子乳化剂使用，并未涉及芳胺与木质素的反应，且未涉及木 质素芳胺的抗氧性能(例如中国专利CN 104693450 A、CN104592530 A、CN 106750364 A)。

针对现有聚合物抗氧剂和木质素用作抗氧剂所存在的以上缺点，本发明提 供一种多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂及其制备方法和应用。

发明内容

本发明的目的在于克服现有木质素作为聚合物抗氧化剂存在的抗氧效率 低、影响聚合物性能等不足，提供一种低成本、低毒、高效的多功能性木质素 芳胺大分子抗氧剂，该新型抗氧剂的结构如下：

其中，R₁选自氢或甲氧基，R₂选自 中的一种。

本发明的另一目的在于提供一种多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备 方法，包括以下步骤：(a)以水作溶剂，将木质素、芳胺按比例混合均匀，调 节溶液pH至碱性；(b)保护气氛下，向混合溶液中加入甲醛，升温反应；(c) 反应完成后调节混合溶液pH至酸性，继续升温，待结块后过滤，洗涤干燥得到 木质素芳胺大分子抗氧剂。

上述方案步骤(a)中，木质素、芳胺、水混合时的质量比为100：10～150： 400～900。

上述方案步骤(b)中，甲醛的加入量为木质素质量的(6-12)％。

上述方案中，反应前用氢氧化钠调节溶液pH至10.5-12，反应后用稀硫酸 调节溶液pH至2-3。

上述方案中，反应温度45-80℃，反应时间1-3小时，反应完将混合溶液pH 调至酸性，升温至80-90℃，结块后过滤并用热水洗涤多次(3-5次)，以除去未 反应的小分子及无机盐；随后用无水乙醇洗涤(3次)，以除去未反应的芳胺分 子；最后将产物置于60℃环境真空干燥24小时即得。

上述方案中，所述木质素为碱木质素、硫酸盐木质素、酶解木质素、乙酸 木质素、高沸醇木质素、丙酮木质素、氨木质素、酚木质素、离子液体木质素、 ***木质素、超临界萃取木质素以及溶剂型木质素中的任意一种或多种形成的 混合物。

上述方案中，所述芳胺为苯胺、对苯二胺、二苯胺、N-苯基对苯二胺中的 任意一种或多种形成的混合物。

本发明还提供一种木质素芳胺大分子抗氧剂在聚合物中的应用，按照 0.1-3:100的质量比将制得的木质素芳胺大分子抗氧剂添加到聚合物中混合均 匀，所述聚合物包括天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、聚丙烯，抗 氧剂添加方式包括与橡胶直接混炼、与橡胶胶乳共混、与聚丙烯熔融共混。

上述方案中，木质素芳胺大分子抗氧剂直接与橡胶混炼的方法具体为：橡 胶薄通后，加入硬脂酸、氧化锌、促进剂CZ、促进剂DM以及木质素芳胺大分 子抗氧剂并混炼均匀，然后加入炭黑和硫磺，混炼均匀后出片，得到含有木质 素芳胺大分子抗氧剂的混炼胶，停放后硫化；

木质素芳胺大分子抗氧剂与橡胶胶乳共混的方法具体为：将木质素芳胺大 分子抗氧剂加入到0.1mol/L的氢氧化钠溶液中，配制成10％固含量的抗氧剂溶 液，将抗氧剂溶液加入到固含量60％的橡胶胶乳中，搅拌混合均匀，随后用 1mol/L稀盐酸破乳并用去离子水洗涤，干燥得到含木质素芳胺大分子抗氧剂的 橡胶生胶，最后按照前述方法混炼硫化；

木质素芳胺大分子抗氧剂与聚丙烯共混的方法具体为：室温下将木质素芳 胺大分子抗氧剂与聚丙烯机械混合均匀，接着在双螺杆挤出机中挤出造粒，挤 出温度为180-200℃，最后将粒料注塑成型，注塑温度为190℃。

本发明提供的一种多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂，结合了木质素无毒 且成本低以及芳胺抗氧效果好的优势，将芳胺小分子引入到苯酚邻位的同时， 将木质素中非受阻酚结构的苯酚基团转变为受阻酚结构，达到成本低、耐迁移、 耐抽提、无毒环保且高效抗热氧和具有防紫外老化的多重效果。该多功能性木 质素芳胺大分子抗氧剂可在橡胶及深色橡胶制品中使用，具有添加量低、抗氧 活性高的优点。该多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂不仅可以直接与橡胶混炼 或与塑料熔融共混，且由于其具有在碱溶液中溶解的特点，在作为橡胶抗氧剂 使用时，可直接在橡胶乳液中分散，通过破乳共沉，使得该大分子抗氧剂在橡 胶中分散性提高，抗氧化效果显著；再或者，可先与亲水性填料在水溶液中混 合后干燥并填充聚合物，提高填料与聚合物相容性和分散性的同时，改善其在 聚合物中的分散性，以达到更好的抗氧效果。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：所使用的原料为天然酚类聚 合物，无毒、可再生，廉价易得，且本身具有一定抗氧活性；将芳胺通过曼尼 希反应引入到木质素苯酚邻位，不仅使木质素的苯酚官能团转变为抗氧效果更 好的受阻酚结构，提高其抗氧能力，同时芳胺的引入将进一步增强抗氧效果， 起到协同抗氧的作用；与常见的聚合物抗氧剂相比，本发明所制备的木质素芳 胺大分子抗氧剂无毒，分子量高，不易迁移，添加量低，工艺简单，条件温和， 易于工业化生产。

附图说明

图1为本发明实施例1中各物质的红外光谱图，(a)为木质素芳胺、(b)为N-苯基 对苯二胺，(c)为木质素。

具体实施方式

为使本领域普通技术人员充分理解本发明的技术方案和有益效果，以下结 合具体实施例进行进一步说明。

本发明制备过程中所涉及到的反应如下：

其中R₁选自-H或-OCH₃中的一种，R₂选自 中的一种。

实施例1

(1)配制碱木质素和N-苯基对苯二胺混合溶液：将碱木质素、N-苯基对苯 二胺、水按质量比100：44.2：800加入到三口烧瓶中，再加入氢氧化钠调节溶 液pH值为12，在70℃下加热搅拌1小时，使碱木质素与N-苯基对苯二胺充分 溶解，混合均匀。

(2)反应：在氮气保护下，向步骤(1)所得混合溶液中缓慢滴加甲醛(添 加量6g甲醛/100g木质素)，并在70℃条件下加热搅拌，反应3小时。

(3)产物提纯：用5％硫酸溶液调节步骤(2)所得溶液pH值到2.5，升温 至90℃并保温，待结块后过滤，先用热水洗5次，以除去未反应的小分子及无 机盐，随后用无水乙醇洗涤3次，以除去未反应的芳胺分子。最后，将精制过 的产物置于60℃真空干燥箱内干燥24小时，即得到木质素芳胺大分子抗氧剂。

本实施例制得的木质素芳胺大分子抗氧剂结构式如下：

原料N-苯基对苯二胺、木质素及产物的红外光谱图如图1所示。图1说明 N-苯基对苯二胺成功引入到木质素分子苯酚基团邻位。

(4)木质素芳胺大分子抗氧剂在天然橡胶中的应用：将100份天然橡胶在 开炼机上薄通8次后，依次加入2份硬脂酸、5份氧化锌、1.5份促进剂CZ、0.5 份促进剂DM和1份上述合成的木质素芳胺大分子抗氧剂，然后再加入30份 N330炭黑和1.5份硫磺，混炼均匀后出片得到混炼胶。混炼胶停放24h后在25 吨液压平板硫化机上压片硫化，硫化温度为143℃，硫化时间为387s，经硫化后 的试样在室温停放24h后进行加速热氧老化测试和耐抽提测试。

实施例2

本实施例其他步骤与实施例1相同，不同之处在于合成的木质素芳胺大分 子抗氧剂在天然橡胶中的应用采用的是与天然胶乳共混的方式：将1份合成的 木质素芳胺大分子抗氧剂加入到一定量0.1mol/L的氢氧化钠溶液中配制成10％ 固含量的抗氧剂溶液，将上述抗氧剂溶液加入到167份固含量60％的天然橡胶 胶乳中(100份生胶)，混合并搅拌均匀，随后用1mol/L稀盐酸破乳并用去离子 水洗涤，最后干燥得到含木质素芳胺大分子抗氧剂的天然橡胶生胶。之后制备 混炼胶和硫化胶的步骤及配方均与实施例1相同，相应的硫化时间为413s。

实施例3

本实施例其他步骤与实施例1相同，不同之处在于：步骤(1)中碱木质素、 N-苯基对苯二胺、水质量比为100：66.3：900，步骤(2)中甲醛用量为9g/100g 木质素，相应硫化时间为372s。

实施例4

本实施例其他步骤与实施例1相同，不同之处在于：步骤(1)中N-苯基对 苯二胺换成对苯二胺，碱木质素、对苯二胺、水质量比为100：54：500，步骤 (2)中甲醛用量为为12g/100g木质素，步骤(4)采用与天然胶乳共混的方式 制备含木质素芳胺大分子抗氧剂的天然橡胶生胶、混炼胶和硫化胶，相应的硫 化时间为366s。

本实施例制得的木质素芳胺大分子抗氧剂分子结构如下：

实施例5

本实施例其他步骤与实施例1相同，不同之处在于：合成的木质素芳胺大 分子抗氧剂应用于聚丙烯，具体方法为：将0.1份合成的木质素芳胺大分子抗氧 剂与聚丙烯机械混合后，在双螺杆挤出机中挤出造料(料筒一段温度为180℃、 二段温度为180℃、三段温度为185℃、四段温度为190℃、模头温度为190℃)， 然后将粒料通过注塑机制成标准样条，在120℃下进行热氧老化性能测试。

对比例1

将100份天然橡胶在开炼机上薄通8次后，加入2份硬脂酸、5份氧化锌、 1.5份促进剂CZ、0.5份促进剂DM和1份碱木质素，然后加入30份N330炭黑， 最后加入1.5份硫磺，混炼均匀后出片得到混炼胶。混炼胶停放24h后在25吨 液压平板硫化机上压片硫化，硫化温度为143℃，硫化时间为457s，经硫化后的 试样在室温停放24h后进行加速热氧老化测试和耐抽提测试。

对比例2

本对比例其他步骤与对比例1相同，不同之处在于：碱木质素换成N-苯基 对苯二胺，相应硫化时间为375s。

对比例3

本对比例其他步骤与对比例1相同，不同之处在于：碱木质素换成对苯二 胺，相应硫化时间为375s。

对比例4

将0.1份碱木质素与聚丙烯机械混合后，在螺杆温度为180℃、180℃、185℃、 190℃、190℃、190℃、185℃的双螺杆挤出机中挤出造料，然后将粒料通过注 塑机制成标准样条，在120℃下进行热氧老化测试。

对比例5

本对比例其他步骤与对比例4相同，不同之处于：聚丙烯中不添加任何抗 氧剂。

为充分了解本发明各实施例及对比例聚合物样品的性能，分别进行了拉伸 强度和断裂伸长率测试、耐热氧老化性能测试，结果分别如表1-2所示。

表1 天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能和耐抽提性能

表2 聚丙烯抗热氧老化性能

注：R_TS为拉伸强度保持率，R_EB为断裂伸长率保持率。

表征方法如下：

1、天然橡胶的拉伸强度和断裂伸长率测试：按GB/T 528-2009进行。

2、天然橡胶的耐热氧老化性能测试：按GB/T 3512-2001进行，老化温度 为100℃，老化时间为48h。

3、抗氧剂的耐溶剂抽提性能测试：在沸腾甲醇中浸泡48h(每24h更换甲 醇一次)，然后再进行热氧加速老化(100℃×48h)处理。

4、聚丙烯的拉伸强度和断裂伸长率测试：GB/T1040-2006。

5、聚丙烯的耐热氧老化性能测试：按GB/T 7141-2008进行，老化温度为 120℃，老化时间为2、4、6、8天。

从表1中可以看出，添加1份实施例1合成的木质素芳胺大分子抗氧剂的 天然橡胶硫化胶的拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为76.4％和72.1％，经甲醇 抽提后，其拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为73.2％和75.9％，说明实施例1 例合成的木质素芳胺大分子抗氧剂对天然橡胶具有良好的抗热氧老化能力和耐 溶剂抽提性能。与添加1份碱木质素作为抗氧剂相比(对比例1)，实施例1合 成的木质素芳胺大分子抗氧剂的抗热氧老化效果明显好于木质素，说明芳胺的 引入增强了木质素的抗氧能力；而与添加1份N-苯基对苯二胺作抗氧剂相比(对 比例2)，实施例1合成的木质素芳胺大分子抗氧剂的耐溶剂抽提能力明显较高。

从表1中可以看出，添加1份实施例2合成的木质素芳胺大分子抗氧剂的 天然橡胶硫化胶的拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为79.8％和78.3％，经甲醇 抽提后，其拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为78.4％和76.3％，说明实施例2 合成的木质素芳胺大分子抗氧剂在天然橡胶中更加分散，对天然橡胶抗热氧老 化能力和耐溶剂抽提性能进一步提高(与实施例1相比)。

从表1中可以看出，添加1份实施例3合成的木质素芳胺大分子抗氧剂的 天然橡胶硫化胶的拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为80.4％和79.3％，经甲醇 抽提后，其拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为79.2％和78.4％，说明实施例3 合成的木质素芳胺大分子抗氧剂对天然橡胶具有良好抗热氧老化能力和耐溶剂 抽提性能。

从表1中可以看出，添加1份实施例4合成的木质素芳胺大分子抗氧剂的 天然橡胶硫化胶的拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为83.1％和84.7％，经甲醇 抽提后，其拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为81.2％和80.5％，与添加1份对 苯二胺作为抗氧剂相比(对比例3)，实施例4合成的木质素芳胺大分子抗氧剂 抗热氧老化能力和耐溶剂抽提性能明显好于对苯二胺。

实施例5中制得的聚丙烯热氧老化性能见表2。从表2中可以看出，含0.1 份实施例5合成的木质素芳胺大分子抗氧剂的聚丙烯在120℃热氧老化8天后拉 伸强度保持率和断裂伸长率保持率分别为94.1％和91.2％，说明实施例5合成的 木质素芳胺大分子抗氧剂对聚丙烯具有良好的抗热氧老化能力，且明显好于木 质素的抗氧效果(对比例4)。

对比例1中含木质素的天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能和耐抽提性能见 表1。从表1中可以看出，添加1份碱木质素的天然橡胶硫化胶的拉伸强度和 断裂伸长率保持率分别仅为53.2％和56.5％，经甲醇抽提后，其拉伸强度和断裂 伸长率保持率分别为52.4％和55.3％，说明木质素作为天然橡胶抗氧剂效果较差。

对比例2中含N-苯基对苯二胺的天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能和耐抽 提性能见表1。从表1中可以看出，添加1份N-苯基对苯二胺的天然橡胶硫化 胶的拉伸强度和断裂伸长率保持率分别为73.2％和74.7％，经甲醇抽提后，其拉 伸强度和断裂伸长率保持率分别为57.1％和58.9％，说明N-苯基对苯二胺对天 然橡胶具有较好抗氧化能力，但耐溶剂抽提效果较差。

对比例3中含对苯二胺的天然橡胶硫化胶的抗热氧老化性能和耐抽提性能 见表1。从表1中可以看出，添加1份对苯二胺的天然橡胶硫化胶的拉伸强度 和断裂伸长率保持率分别为77.4％和75.6％，经甲醇抽提后，其拉伸强度和断裂 伸长率保持率分别为55.3％和50.4％，说明对苯二胺对天然橡胶具有较好抗氧化 能力，但耐溶剂抽提效果较差。

对比例4中聚丙烯的热氧老化性能见表2。从表2中可以看出，含0.1份木 质素的聚丙烯在120℃热氧老8天后拉伸强度保持率和断裂伸长率保持率分别为 86.3％和90.3％，说明木质素对聚丙烯具有一定的抗热氧老化能力，但不如木质 素芳香胺大分子抗氧。

对比例5中聚丙烯的热氧老化性能见表2。从表2中可以看出，聚丙烯在 120℃热氧老化8天后拉伸强度保持率和断裂伸长率保持率分别为41.1％和 31.0％，说明聚丙烯容易热氧老化。

Claims (10)

1.一种多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂，其特征在于，该新型抗氧剂的结构如下：

其中，R₁选自氢或甲氧基，R₂选自 中的一种。

2.权利要求1所述多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)以水作溶剂，将木质素、芳胺按比例混合均匀，调节溶液pH至碱性；(b)保护气氛下，向混合溶液中加入甲醛，升温反应；(c)反应完成后调节混合溶液pH至酸性，继续升温，待结块后过滤，洗涤干燥得到木质素芳胺大分子抗氧剂。

3.如权利要求2所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于：木质素、芳胺、水混合时的质量比为100：10～150：400～900。

4.如权利要求2所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于：甲醛的加入量为木质素质量的(6-12)％。

5.如权利要求2所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于：反应前用氢氧化钠调节溶液pH至10.5-12，反应后用稀硫酸调节溶液pH至2-3。

6.如权利要求2所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于：反应温度45-80℃，反应时间1-3小时，反应完将混合溶液pH调至酸性，升温至80-90℃，结块后过滤并用热水洗涤多次，随后用无水乙醇洗涤，最后将产物置于60℃环境真空干燥24小时即得。

7.如权利要求2-6任一项所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述木质素为碱木质素、硫酸盐木质素、酶解木质素、乙酸木质素、高沸醇木质素、丙酮木质素、氨木质素、酚木质素、离子液体木质素、***木质素、超临界萃取木质素以及溶剂型木质素中的任意一种或多种形成的混合物。

8.如权利要求2-6任一项所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂的制备方法，其特征在于：所述芳胺为苯胺、对苯二胺、二苯胺、N-苯基对苯二胺中的任意一种或多种形成的混合物。

9.权利要求1所述多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂在聚合物中的应用，其特征在于：按照0.1-3:100的质量比将制得的木质素芳胺大分子抗氧剂添加到聚合物中混合均匀，所述聚合物包括天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、顺丁橡胶、聚丙烯，抗氧剂添加方式包括与橡胶直接混炼、与橡胶胶乳共混、与聚丙烯熔融共混。

10.如权利要求9所述的多功能性木质素芳胺大分子抗氧剂在聚合物中的应用，其特征在于：

木质素芳胺大分子抗氧剂直接与橡胶混炼的方法具体为：橡胶薄通后，加入硬脂酸、氧化锌、促进剂CZ、促进剂DM以及木质素芳胺大分子抗氧剂并混炼均匀，然后加入炭黑和硫磺，混炼均匀后出片，得到含有木质素芳胺大分子抗氧剂的混炼胶，停放后硫化；

木质素芳胺大分子抗氧剂与橡胶胶乳共混的方法具体为：将木质素芳胺大分子抗氧剂加入到0.1mol/L的氢氧化钠溶液中，配制成10％固含量的抗氧剂溶液，将抗氧剂溶液加入到固含量60％的橡胶胶乳中，搅拌混合均匀，随后用1mol/L稀盐酸破乳并用去离子水洗涤，干燥得到含木质素芳胺大分子抗氧剂的橡胶生胶，最后按照前述方法混炼硫化；

木质素芳胺大分子抗氧剂与聚丙烯共混的方法具体为：室温下将木质素芳胺大分子抗氧剂与聚丙烯机械混合均匀，接着在双螺杆挤出机中挤出造粒，挤出温度为180-200℃，最后将粒料注塑成型，注塑温度为190℃。