CN107128902A - 一种网络状石墨烯纳米材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种网络状石墨烯纳米材料及其制备方法和应用。该网络状石墨烯纳米材料的制备包括：1)将碳源有机物在500～1000℃下煅烧，得到煅烧物；2)向煅烧物中加入水进行洗涤，过滤得到滤渣；3)在保护气氛下，将滤渣在200～1600℃进行退火处理，即得。本发明的网络状石墨烯纳米材料，以碳源有机物为原料，经煅烧、洗涤、二次高温退火过程制备而成，不涉及额外的模板和溶模过程，工艺流程简单，对设备的要求低、易于实现工业化生产；该网络状石墨烯纳米材料，具有宽的层间距和优异导电性，表现出优异的储钠性能。
Description
技术领域
本发明涉及石墨烯的制备领域，具体涉及一种网络状石墨烯纳米材料及其制备方法和应用。
背景技术
石墨烯作为一种新型的二维碳材料，其独特的物理化学特性使其在电极材料、储氢材料、生物传感器、催化剂载体、储能材料等领域具有广阔的应用前景，但由于石墨烯的尺寸在微观量级，石墨烯层与层之间存在很强的π-π相互作用和范德瓦耳斯力，通常容易发生团聚和堆叠，从而使其应用潜能大打折扣。网络互穿结构的石墨烯纳米片结构可以减少石墨烯片之间的团聚和堆叠，同时具有独特的多孔结构和石墨烯片固有的性质，因而可以为电子/离子、气体/液体传输和存储提供更多的空间。
授权公告号为CN102674321B的专利公开了一种具有三维全连通网络的石墨烯泡沫，其是通过化学气相沉积的技术在三维多孔金属的表面催化裂解碳源气体生长出三维连通的石墨烯，后续溶除多孔金属基底后得到多孔泡沫状的石墨烯三维宏观体。该制备方法的工艺流程较为复杂，难以实现工业化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种网络状石墨烯纳米材料，从而解决现有技术存在的工艺复杂、难以实现工业化生产的问题。
本发明的第二个目的在于提供上述网络状石墨烯纳米材料的制备方法。
本发明的第三个目的在于提供上述网络状石墨烯纳米材料作为钠/钾离子电池电极材料的应用。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：
一种网络状石墨烯纳米材料，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将碳源有机物在500～1000℃下煅烧，得到煅烧物；
2)向煅烧物中加入水进行洗涤，过滤得到滤渣；
3)在保护气氛下，将滤渣在200～1600℃进行退火处理，即得。
本发明的网络状石墨烯纳米材料，以碳源有机物为原料，经煅烧、洗涤、二次高温退火过程制备而成，不涉及额外的模板和溶模过程，工艺流程简单，对设备的要求低、易于实现工业化生产；该网络状石墨烯纳米材料，具有宽的层间距和优异导电性，表现出优异的储钠性能。
步骤1)中，所述碳源有机物为葡萄糖、淀粉、蔗糖、葡萄糖酸、柠檬酸、水杨酸、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸锌、醋酸钠、油酸钠、酒石酸钠、硬脂酸钙、苯甲酸钠、山梨酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钙、柠檬酸锌、柠檬酸锂、柠檬酸铜、柠檬酸铵中的一种或多种组合。
步骤1)中，煅烧过程在空气、氩气或氮气气氛下进行。空气气氛不适用于糖类和有机酸类，有机酸盐可以在空气气氛下煅烧。即碳源有机物选自葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸锌、醋酸钠、油酸钠、酒石酸钠、硬脂酸钙、苯甲酸钠、山梨酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钙、柠檬酸锌、柠檬酸锂、柠檬酸铜、柠檬酸铵中的一种或多种组合时，煅烧过程可在空气气氛下进行。
步骤1)中，升温至500～1000℃的速率为1～20℃/min。煅烧时，在500～1000℃下保温1～10h。碳源有机物为柠檬酸铵时，步骤1)煅烧过程产生的废气用质量浓度为2％的氢氟酸吸收后制得氟化铵溶液，用于其他氟化物生产。
步骤2)中，加入水的质量为煅烧物对应的碳源有机物质量的1～6倍。洗涤的温度为30～100℃。可反复洗涤1～10次，以除去多余的盐。洗涤后干燥再进行后续退火处理。干燥的温度为60～80℃，干燥的时间为12～24h。
步骤2)中，碳源有机物含有金属离子时，向过滤所得滤液中加入氢氟酸进行反应，制备金属氟化物。氢氟酸的质量浓度优选为1～60％。
步骤3)中，所述保护气氛为氩气或氮气或氢气和氩气组成的混合气体。混合气体中，氢气所占的体积比为5～50％。
步骤3)中，可根据保护气氛的选择，调整退火处理的工艺参数。保护气氛为氩气或氮气时，退火处理的温度为600～1600℃，在600～1600℃保温的时间为0.5～6h。优选的，升温至600～1600℃的速率为1～20℃/min。保护气氛为氢气和氩气组成的混合气体时，退火处理的温度为200～1050℃，在200～1050℃保温的时间为0.5～6h。优选的，升温至200～1050℃的速率为1～20℃/min。混合气体中，氩气可以用氮气或其他常见保护气体进行替代。该步骤中，相对单纯氮气或者氩气，使用氮氢混合气或者氩氢混合气，能够进一步改善因原料自身中氧和***中残氧高温过程中与碳反应形成气体一氧化碳和二氧化碳的几率，提升物料收率。
本发明提供的网络状石墨烯纳米材料，整个工艺过程对环境相对友好，不涉及酸碱和易燃气体，产生的废水中大多为无机盐类，易于回收，环境污染小；使用洗涤过程去除煅烧过程产生的多余盐，有利于后续退火处理制备宽的层间距和优异导电性的网络状石墨烯纳米片；将滤液中的金属离子转化为高附加值的金属氟化物，在解决环保瓶颈的同时提高了元素利用率，达到了清洁生产的目的并为企业提供了新的经济增长点。
一种网络状石墨烯纳米材料的制备方法，包括以下步骤：
1)将碳源有机物在500～1000℃下煅烧，得到煅烧物；
2)向煅烧物中加入水进行洗涤，过滤得到滤渣；
3)在保护气氛下，将滤渣在200～1600℃进行退火处理，即得。
各步骤的优化选择与上述相同。
本发明的网络状石墨烯纳米材料的制备方法，所用原材料丰富、廉价易得、设备要求简单、环境友好、产品质量稳定；该制备方法所得网络状石墨烯纳米片具有优异的储钠/钾性能，可广泛用于储能、光催化、高分子填料等领域。
上述网络状石墨烯纳米材料可以作为钠/钾离子电池电极材料使用。采用上述电极材料的钠/钾离子电池，可逆容量、容量保持率等电性能优异，具有广阔的市场应用前景。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图；
图2为本发明实施例1所得网络状石墨烯纳米片的SEM图；
图3为本发明实施例1所得网络状石墨烯纳米片的TEM图；
图4为本发明实施例1所得网络状石墨烯纳米片的HR-TEM图；
图5为本发明实施例1所得网络状石墨烯纳米片的拉曼图谱；
图6为使用实施例1的网络状石墨烯纳米片所制备的钠离子电池的电性能检测结果。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的实施方式作进一步说明。
实施例1
本实施例的网络状石墨烯纳米材料，工艺流程如图1所示，采用以下方法进行制备：
1)称取1kg葡萄酸钠加入瓷舟并置于氩气气氛炉中，以10℃/min的速率升温至500℃，保温4h，降至室温后，得到黑色块状物并粉碎，即为煅烧物；
2)向煅烧物中加入6kg温度为30℃的蒸馏水进行抽滤洗涤，反复进行8次，将洗涤后的滤渣在60℃下干燥12h，得到网络状无定形碳纳米片；
3)在氩气气氛下，将网络状无定形碳纳米片以20℃/min的速率升温至600℃进行退火处理，在600℃下保温6h，降至室温后即得50g网络状石墨烯纳米片。
该实施例中，步骤2)洗涤产生的滤液5.5kg，经检测金属离子含量后，按理论量加入质量浓度为10％的氢氟酸进行反应，制得85g氟化钠产品。
实施例2
本实施例的网络状石墨烯纳米材料，工艺流程如图1所示，采用以下方法进行制备：
1)称取1kg硬脂酸钙加入瓷舟并置于氮气气氛炉中，以8℃/min的速率升温至1000℃，保温2h，降至室温后，得到黑色块状物并粉碎，即为煅烧物；
2)向煅烧物中加入2kg温度为60℃的蒸馏水进行抽滤洗涤，反复进行2次，将洗涤后的滤渣在60℃下干燥20h，得到网络状无定形碳纳米片；
3)在氩气气氛下，将网络状无定形碳纳米片以15℃/min的速率升温至1600℃进行退火处理，在1600℃下保温1h，降至室温后即得30g网络状石墨烯纳米片。
该实施例中，步骤2)洗涤产生的滤液1.5kg，经检测金属离子含量后，按理论量加入质量浓度为20％的氢氟酸进行反应，制得105g氟化钙产品。
实施例3
本实施例的网络状石墨烯纳米材料，工艺流程如图1所示，采用以下方法进行制备：
1)称取1kg柠檬酸锂加入瓷舟并置于空气气氛炉中，以3℃/min的速率升温至700℃，保温1h，降至室温后，得到黑色块状物并粉碎，即为煅烧物；
2)向煅烧物中加入3kg温度为70℃的蒸馏水进行抽滤洗涤，反复进行5次，将洗涤后的滤渣在60℃下干燥20h，得到网络状无定形碳纳米片；
3)在氩气气氛下，将网络状无定形碳纳米片以5℃/min的速率升温至900℃进行退火处理，在900℃下保温1h，降至室温后即得40g网络状石墨烯纳米片。
该实施例中，步骤2)洗涤产生的滤液2.45kg，经检测金属离子含量后，按理论量加入质量浓度为20％的氢氟酸进行反应，制得110g氟化锂产品。
实施例4
本实施例的网络状石墨烯纳米材料，工艺流程如图1所示，采用以下方法进行制备：
1)称取1kg柠檬酸铵加入瓷舟并置于氩气气氛炉中，以1℃/min的速率升温至500℃，保温1h，降至室温后，得到黑色块状物并粉碎，即为煅烧物；
2)向煅烧物中加入4kg温度为80℃的蒸馏水进行抽滤洗涤，反复进行3次，将洗涤后的滤渣在80℃下干燥24h，得到网络状无定形碳纳米片；
3)在氩氢混合气氛下(氢气体积含量为10％)，将网络状无定形碳纳米片以10℃/min的速率升温至950℃进行退火处理，在950℃下保温1h，降至室温后即得35g网络状石墨烯纳米片。
该实施例中，步骤1)煅烧过程产生的废气用质量浓度为2％的氢氟酸吸收后制得氟化铵溶液，用于其他氟化物生产。
实施例5
本实施例的网络状石墨烯纳米材料，工艺流程如图1所示，采用以下方法进行制备：
1)称取0.5kg酒石酸钠和0.5kg醋酸钠混合后加入瓷舟并置于氩气气氛炉中，以20℃/min的速率升温至1000℃，保温4h，降至室温后，得到黑色块状物并粉碎，即为煅烧物；
2)向煅烧物中加入5kg温度为100℃的蒸馏水进行抽滤洗涤，反复进行10次，将洗涤后的滤渣在80℃下干燥24h，得到网络状无定形碳纳米片；
3)在氩氢混合气氛下(氢气体积含量为30％)，将网络状无定形碳纳米片以10℃/min的速率升温至600℃进行退火处理，在600℃下保温0.5h，降至室温后即得38g网络状石墨烯纳米片。
该实施例中，步骤2)洗涤产生的滤液4.65kg，经检测金属离子含量后，按理论量加入质量浓度为60％的氢氟酸进行反应，制得880g氟化钠产品。
实施例6
本实施例的网络状石墨烯纳米材料，工艺流程如图1所示，采用以下方法进行制备：
1)称取0.5kg苯甲酸钠和0.5kg柠檬酸钠混合后加入瓷舟并置于氮气气氛炉中，以12℃/min的速率升温至700℃，保温5h，降至室温后，得到黑色块状物并粉碎，即为煅烧物；
2)向煅烧物中加入3kg温度为30℃的蒸馏水进行抽滤洗涤，反复进行5次，将洗涤后的滤渣在60℃下干燥20h，得到网络状无定形碳纳米片；
3)在氩气气氛下，将网络状无定形碳纳米片以10℃/min的速率升温至1200℃进行退火处理，在1200℃下保温4h，降至室温后即得37g网络状石墨烯纳米片。
该实施例中，步骤2)洗涤产生的滤液2.55kg，经检测金属离子含量后，按理论量加入质量浓度为40％的氢氟酸进行反应，制得365g氟化钠产品。
在本发明的其他实施例中，碳源有机物为葡萄糖、淀粉、蔗糖、葡萄糖酸、柠檬酸、水杨酸、葡萄酸酸钙、葡萄糖酸锌时，可按实施例1的方法制备网络状石墨烯纳米片；碳源有机物为油酸钠、山梨酸钾时，可按实施例6的方法制备网络状石墨烯纳米片；碳源有机物为柠檬酸钙、柠檬酸锌、柠檬酸铜时，可按实施例3的方法制备网络状石墨烯纳米片。
试验例1
本试验例对试验例1所得网络状石墨烯纳米片进行SEM、TEM和拉曼光谱表征，结果如图2～图5所示，由图2～图4的表征结果可知所制备材料为网络状石墨烯纳米材料，片层较薄，石墨化程度较高，实施例1的网络状石墨烯纳米片呈现三维网络状结构，石墨烯片层的层间距较宽；由图5的拉曼光谱可知，所制备材料为少层的石墨烯材料，缺陷较少，石墨化程度高。
试验例2
本试验例将各实施例所得网络状石墨烯纳米片作为钠离子电池电极材料组装钠离子半电池：选择钠片为对电极，1.0M NaClO4溶于EC/DMC(1：1体积比)作为电解液，在手套箱(水含量小于1.0ppm，氧含量小于1.0ppm)里进行CR2032半电池组装后测试。测试时，先以0.1A/g活化5圈，检测结果表1所示，实施例1的钠电性能如图6所示。
表1各实施例的网络状石墨烯纳米片的钠电性能检测结果
由表1和图6的检测结果可知，采用本发明的网络状石墨烯纳米片制备的钠离子电池，由于网络状石墨烯纳米片具有宽的层间距和优异导电性，在1000次循环后，具有良好的可逆容量和容量保持率表现，表明网络状石墨烯纳米片储钠性能良好，而以该网络状石墨烯纳米材料作为电极材料制备的钠离子电池电性能优异，具有良好的工业化应用前景。
Claims (9)
1.一种网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，由包括以下步骤的方法制备而成：
1)将碳源有机物在500～1000℃下煅烧，得到煅烧物；
2)向煅烧物中加入水进行洗涤，过滤得到滤渣；
3)在保护气氛下，将滤渣在200～1600℃进行退火处理，即得。
2.如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，步骤1)中，所述碳源有机物为葡萄糖、淀粉、蔗糖、葡萄糖酸、柠檬酸、水杨酸、葡萄糖酸钠、葡萄糖酸钙、葡萄糖酸锌、醋酸钠、油酸钠、酒石酸钠、硬脂酸钙、苯甲酸钠、山梨酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钙、柠檬酸锌、柠檬酸锂、柠檬酸铜、柠檬酸铵中的一种或多种组合。
3.如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，步骤1)中，煅烧过程在空气、氩气或氮气气氛下进行。
4.如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，步骤1)中，煅烧时，在500～1000℃下保温1～10h。
5.如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，步骤2)中，向过滤所得滤液中加入氢氟酸进行反应，制备金属氟化物。
6.如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，步骤3)中，保护气氛为氩气或氮气，退火处理的温度为600～1600℃，在600～1600℃保温的时间为0.5～6h。
7.如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料，其特征在于，步骤3)中，保护气氛为氢气和氩气组成的混合气体，退火处理的温度为200～1050℃，在200～1050℃保温的时间为0.5～6h。
8.一种网络状石墨烯纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将碳源有机物在500～1000℃下煅烧，得到煅烧物；
2)向煅烧物中加入水进行洗涤，过滤得到滤渣；
3)在保护气氛下，将滤渣在200～1600℃进行退火处理，即得。
9.一种如权利要求1所述的网络状石墨烯纳米材料作为钠/钾离子电池电极材料的应用。
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|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110449149A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-11-15 | 天津大学 | 一种碳网络固载贵金属纳米颗粒材料的制备方法 |
| CN111036219A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 武汉理工大学 | 一种泡沫碳掺混zif-67热解衍生碳材料及其制备方法 |
| CN111864204A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-10-30 | 武汉理工大学 | 自支撑石墨烯碳导电网络材料及其制备方法和应用 |
| CN112186363A (zh) * | 2020-09-24 | 2021-01-05 | 武汉汉烯科技有限公司 | 一种柔性宏观石墨烯频率选择表面 |
| CN113948683A (zh) * | 2020-07-17 | 2022-01-18 | 河南省氟基新材料科技有限公司 | 一种氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和应用 |
| CN115262035A (zh) * | 2021-04-30 | 2022-11-01 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯纳米纤维材料及其制备方法与应用 |
| CN117733167A (zh) * | 2024-02-20 | 2024-03-22 | 天津大学 | 超细金属纳米颗粒及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105152167A (zh) * | 2015-10-16 | 2015-12-16 | 合肥工业大学 | 一种利用柠檬酸钠规模化合成二维类石墨烯炭材料的方法 |
| US20160060123A1 (en) * | 2014-11-03 | 2016-03-03 | Alimorad Rashidi | Producing graphene and nanoporous graphene |
| CN105776171A (zh) * | 2014-12-26 | 2016-07-20 | 广西师范大学 | 一种三维网络结构碳纳米片材料及其制备方法 |
| CN106587017A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-04-26 | 中国石油大学(北京) | 一种多孔石墨烯及其制备方法 |
-
2017
- 2017-04-28 CN CN201710295610.2A patent/CN107128902B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20160060123A1 (en) * | 2014-11-03 | 2016-03-03 | Alimorad Rashidi | Producing graphene and nanoporous graphene |
| CN105776171A (zh) * | 2014-12-26 | 2016-07-20 | 广西师范大学 | 一种三维网络结构碳纳米片材料及其制备方法 |
| CN105152167A (zh) * | 2015-10-16 | 2015-12-16 | 合肥工业大学 | 一种利用柠檬酸钠规模化合成二维类石墨烯炭材料的方法 |
| CN106587017A (zh) * | 2016-12-14 | 2017-04-26 | 中国石油大学(北京) | 一种多孔石墨烯及其制备方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110449149A (zh) * | 2019-06-27 | 2019-11-15 | 天津大学 | 一种碳网络固载贵金属纳米颗粒材料的制备方法 |
| CN111036219A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-21 | 武汉理工大学 | 一种泡沫碳掺混zif-67热解衍生碳材料及其制备方法 |
| CN111036219B (zh) * | 2019-12-31 | 2020-11-24 | 武汉理工大学 | 一种泡沫碳掺混zif-67热解衍生碳材料及其制备方法 |
| CN111864204A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-10-30 | 武汉理工大学 | 自支撑石墨烯碳导电网络材料及其制备方法和应用 |
| CN113948683A (zh) * | 2020-07-17 | 2022-01-18 | 河南省氟基新材料科技有限公司 | 一种氧化亚硅复合负极材料及其制备方法和应用 |
| CN112186363A (zh) * | 2020-09-24 | 2021-01-05 | 武汉汉烯科技有限公司 | 一种柔性宏观石墨烯频率选择表面 |
| CN115262035A (zh) * | 2021-04-30 | 2022-11-01 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种石墨烯纳米纤维材料及其制备方法与应用 |
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