CN106536637A - 具有改进的色度和色相的黄色着色剂组合物,用于其的颜料组合物,及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明要解决的问题在于提供具有改进的色度和亮度的黄色着色剂组合物,用于其的颜料组合物,及其用于成像的用途。解决方案在于本发明提供包含黄色颜料、黄色荧光染料和树脂粘结剂的着色剂组合物,其中由荧光染料和树脂粘结剂组成而不含黄色颜料的涂层膜的可见反射光谱中的最大反射波长落入490‑535nm的范围内,和所述涂层膜的最大反射率为90‑140%。
Description
本发明涉及通过使用荧光染料在色度和色相方面改进的黄色着色剂组合物。
背景技术
使用印刷油墨、涂料、调色剂、喷墨油墨等通过减色过程形成或显示图像的方法通过组合三种原色黄色(Y)、品红(M)和青色(C)来进行。具有高的亮度(LCH空间中的L)、色度(C)和色相(H)的着色剂对于这三种原色的每一种是必需的,并且要求用于其的有机颜料具有高的性能。
特别地,当在彩色打印机上打印彩色显示器如液晶显示器上呈现的图像时,打印机油墨的颜色再现范围(YMC颜色空间)比彩色显示器的颜色再现范围(RGB颜色空间)更窄,并且由于此,图像倾向于不太清晰。
例如,当在液晶显示器等上观察来自数码相机的摄影图像,然后在彩色打印机上打印硬拷贝时,硬拷贝在清晰度等方面次于液晶显示器上的图像,因为硬拷贝的颜色再现性低于显示器的颜色再现性。硬拷贝的低颜色再现性的主要原因在于例如低性能,如用于图像形成的颜料的色度。
为了解决上述问题,要求在色度和色相方面优异且具有有利的耐光性的黄色调色剂作为例如用于激光打印机的黄色调色剂。例如,建议使用由C.I.颜料黄185和C.I.颜料黄139组成的混合的晶体作为实现其的途径(专利文件1)。
此外,黄色颜料不仅充当代表三种原色Y、M和C,通常还要求具有通过与青色混合代表绿色色相的功能。因此,存在对增强黄色颜料的色度以便增强绿色的色度的需求。响应于这样的需求,已建议使用各种黄色颜料例如C.I.颜料黄17和C.I.颜料黄83来增强电子照相绿色调色剂的色度(专利文件2)。
关于对黄色颜料的其它要求,广泛需要使用它们用于黄色,同时将轻微的浅蓝色赋予其色相。因此,例如,已建议通过混合不同的黄色颜料对色相进行微调(专利文件3)。
由于许多这样的尝试,已开发了具有高的色度和还在耐候性等方面优异的黄色颜料,例如C.I.颜料黄180,例如专利文件4中所描述那样。然而对较高图像品质和颜色再现性的要求则要求着色剂具有较高的性能。
以上描述主要涉及尝试改进颜料本身或通过它们的组合改进着色剂。还考虑了其它手段,其使用具有混合的着色荧光染料的体系,如在专利文件5中所示。根据该文件,通过将荧光染料添加至彩色颜料改进色度。然而,通过一般方法仅添加着色荧光染料可能相当不利地影响颜色再现,这是由于严重的副作用如由此引起的色相变化。例如,将红色荧光染料添加至黄色颜料可增强色度,但使得其色相泛红色。因此,所得颜料难以用作黄色颜料。此外,即使荧光染料为黄色,其荧光也是太强的荧光并且视觉刺激增加且可能对其有不利的影响。
尽管如上所述可通过添加荧光染料预期色度方面的改进,但是由此引起的严重副作用也受到关注。尽管这样,上述文件5也没有具体公开应该以多少量添加具有什么特征的荧光染料以获得所要求的色相和色度而没有引起严重副作用。
本发明人在本申请人先前的专利申请中已建议将黄色荧光染料添加至青色颜料作为改进青色颜料的色度的手段(专利文件6)。已在其中发现了通过添加黄色荧光染料获得了在色度方面的显著改进和在色相方面的适度改变。同时,因为已发现由于不同色温的光源出现的大的色相差,发明人在其中提及为了获得在色温方面不同的光源下的令人感兴趣的色相和色度,要求精确控制荧光染料的特性、添加的荧光染料的量等。
本申请人的上述申请的内容讨论了青色颜料的色度增强。鉴于其结果,可以通过将荧光染料添加至黄色颜料预期着色剂色度方面的改进。还在该情况下,对于黄色颜料类似预测在不同色温的光源之间出现的色相差等。然而,文件6没有公开为了获得具有改进的色度和亮度同时泛蓝色的黄色着色剂而由黄色颜料和荧光染料满足的条件。包括文件5的其它现有文件也没有公开这样的条件。
如上所述,对于包含黄色颜料的常规着色剂,强烈要求其在色度和亮度方面的改进,赋予其浅蓝色等。然而,仍未实现满足上述需求的着色剂。
相关领域文件的列表
专利文件
[专利文件1]JP5471865B
[专利文件2]JP2012215732A
[专利文件3]JPH11199811A
[专利文件4]JP2005017838A
[专利文件5]JP2008231211A
[专利文件6]日本专利申请No.2014-140392
发明简述
本发明要解决的问题
本发明的目的在于获得具有黄色颜料的着色剂组合物,其可以实现以下效果的一种或多种:
1)具有改进的色度和亮度;
2)具有呈弱蓝色的黄色色相;和
3)通过在彩色光源方面不同的环境中观察到的色相差带来的仅很小的奇异感。
解决问题的手段
本发明人已进行了勤奋研究以实现上述目的并且因此获得了以下发现:
(1)使用黄色荧光染料可以改进性能,即将特定黄色荧光染料添加至黄色颜料可以很大程度改进色度。
(2)特别地,使用具有在反射光谱中490-535nm的最大反射波长的黄色荧光染料可以提高色度和亮度同时色相角方面的改变化最小化。
(3)上述反射光谱的最大值为优选90%或更大并且还优选140%或更小。小于90%的反射强度对于改进色度不太有效。超过140%的反射强度不是优选的,因为荧光太强从而所谓的眩光感觉明显。
(4)添加本发明的黄色荧光染料非常大地改进色度。虽然这样,色相角方面的改变出乎预料地小到仅仅几度。对于将浅蓝色赋予常规的一般用途的黄色颜料而言,这是非常优选的。
(5)此外,甚至在色温方面大大不同的光源下由人类视线可察觉的色相方面的改变可以降低至比将染料和颜料的组合物设置在特定范围内所预期的小得多的水平。这对于实践使用而言是优选的。
因此,本发明涉及:
1.着色剂组合物,其包含黄色颜料、黄色荧光染料和树脂粘结剂,其中由荧光染料和树脂粘结剂组成而不含黄色颜料的涂层膜的可见反射光谱中的最大反射波长落入490-535nm的范围内,和所述涂层膜的最大反射率为90-140%。
2.根据上述1所述的着色剂组合物,其中黄色颜料的色相角落入90-99°的范围内。
3.根据上述1或2所述的着色剂组合物,其中黄色颜料包括选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185的一种或多种颜料。
4.根据上述1-3任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料的最大吸收波长落入380-450nm的范围内。
5.根据上述1-4任一项所述的着色剂组合物,其中由黄色荧光染料和树脂粘结剂组成的涂层膜在白纸上的色相角大于由黄色颜料和树脂粘结剂组成的涂层膜在白纸上的色相角。
6.根据上述1-5任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料包括选自香豆素、芪和萘二甲酰亚胺的一种或多种染料。
7.根据上述1-6任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料包括选自C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄131、C.I.溶剂黄135和C.I.溶剂黄160:1的一种或多种染料。
8.根据上述1-7任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料以0.01-30质量份的量存在,相对于100质量份的黄色颜料计。
9.根据上述1-8任一项所述的着色剂组合物,其中树脂粘结剂包括选自聚酯、聚苯乙烯衍生物、丙烯酸系树脂衍生物和聚氨酯树脂的一种或多种树脂。
10.根据上述1-9任一项所述的着色剂组合物,其中当将着色剂施加至白纸上时,涂层在日光色光源D65(色温=6500°K)下的色相和在室内光类型光源A10(色温=3000°K)下的色相之间的色相差ΔΕ为6.5更小。
11.用于制备根据上述1-10任一项所述的着色剂组合物的颜料组合物,其中所述颜料组合物包含0.01-30质量份的黄色荧光染料,相对于100质量份的黄色颜料计。
12.根据上述1-10任一项所述的着色剂组合物或根据上述11所述的颜料组合物用于成像的用途。
本发明的有利效果
根据本发明,通过添加特定黄色荧光染料,可获得包含黄色颜料的着色剂组合物,其可以:
1)改进色度和亮度,
2)将浅蓝色赋予黄色色相;和
3)提供小的色相差,这在彩色光源不同的环境中观察时带来仅很小的奇异感。
因此,本发明的着色剂组合物不仅可以用于各种图像形成应用,包括印刷油墨,调色剂或显影剂,喷墨油墨等,而且可以用于其它应用如涂料。
实施本发明的模式
也就是说,本发明涉及着色剂组合物,其包含黄色颜料和特定黄色荧光染料和还包含粘结剂。
可以用于本发明的彩色颜料没有特别限制,只要它为黄色颜料。为了获得比标准黄色(色相角=90°)呈现稍微更蓝色的着色剂,希望的是黄色颜料的色相角应该落入85°-100°的范围内。特别优选地,色相角为90-99°。在比该范围更小的色相角下,色相略泛红色或色度倾向于降低。替代性地,在比该范围更大的色相角下,浅蓝色或浅绿色可能变得更强烈。
具有上述色相的黄色颜料可以合适地选自单偶氮颜料,双偶氮颜料,苯并咪唑酮颜料,双乙酰基乙酰芳胺(bis-acetoacetallylide)颜料,异吲哚啉颜料,喹酞酮颜料,喹喔啉二酮颜料等。其中,具有落入如上所述90-99°的范围内的色相角的黄色颜料包括C.I.颜料黄74(仅源自颜料和树脂的色相角=93.9°),C.I.颜料黄120(仅源自颜料和树脂的色相角=94.5°),C.I.颜料黄155(仅源自颜料和树脂的色相角=96.5°),C.I.颜料黄180(仅源自颜料和树脂的色相角=93.5°),和C.I.颜料黄185(仅源自颜料和树脂的色相角=95.5°)。替代性地,可以使用C.I.颜料黄12,13,14,17,93,128,138,139,151,154,174,194,198,213,214,217等。
本发明的黄色颜料的特性如粒度和表面积可以在现有文件如专利文件1中描述的各种范围内。颜料可以在与分散剂、溶剂、树脂等组合和然后在高剪切力下分散至适合于预期应用的水平之后使用。例如,通常将颜料分散直到使用激光***粒度测量设备测量的约100nm-1000nm量级的粒度和然后用作分散体。
在后文提及的吸收光谱测量方法中在例如甲基乙基酮中最大吸收波长落入380-450nm的范围内的染料优选作为本发明的黄色荧光染料。因为该波长范围接近黄色颜料的吸收波长区域,所以甚至通过添加黄色荧光染料,着色剂色相与黄色的偏差也小。此外,因为使吸收波长和荧光波长之间得差异即斯托克斯位移最小化,所以容易获得具有大的发射强度的荧光染料。
最大吸收波长小于380nm的黄色荧光染料可很少产生大的发射强度,导致难于显著改进色度。替代性地,最大吸收波长超过450nm的荧光染料对于本发明的着色剂而言不是非常优选的,因为色相开始变得泛红色。
在此背景下,在反射光谱测量(后文描述)中,上文的黄色荧光染料提供了在由用于本发明着色剂组合物的染料和树脂组成的涂层膜的反射光谱中落入490-535nm的范围内的最大反射波长,和涂层膜的最大反射率为90%或更大。在不存在荧光染料下在上述相同波长区域中的最大反射率为85%的量级。在该反射率和反射率90%或更多之间的差异使得人类视线察觉到浅绿色或浅蓝色。
对于根据本发明的荧光染料,优选的是最大反射率应当为140%或更小。超过140%的最大反射率不是优选的,因为在不同色温的光源等之间由人类视线可察觉的色相差大。
在用于本发明的黄色荧光染料的一种优选形式中,其色相角大于使用的黄色颜料的色相角。黄色荧光染料的色相角为在后文描述的色相评价中在染料和树脂且不包括黄色颜料的混合体系中测量的色相角。颜料的色相角类似地为在颜料和树脂且不包括染料的混合体系中测量的色相角。满足上述条件的黄色颜料和荧光染料的组合对于获得泛蓝色的黄色着色剂组合物而言是优选的。彼此共存的黄色颜料和黄色荧光染料之间的色相角的差异优选为1-35°,特别优选为5-30°。小于上述范围的该色相角的差异对于赋予浅蓝色不太有效。大于该范围的差异不是优选的,因为当着色剂遭受光劣化等时,着色剂色相的变化倾向于显著。
在本发明着色剂组合物中,当本发明黄色颜料或本发明黄色荧光染料各自以多种类型的混合物的形式存在时,色相角是指以如这样的混合体系的黄色颜料或黄色荧光染料的色相角。
本发明黄色荧光染料可以适合地选自喹啉,香豆素,萘二甲酰亚胺,二萘嵌苯、荧光素、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并唑、红荧烯和溶剂绿7染料等。这样的染料大部分分类为脂溶性染料、分散染料、水溶性染料等。
根据本发明的一个方面,黄色荧光染料可以适合地选自脂溶性染料例如C.I.溶剂黄33,C.I.溶剂黄43,C.I.溶剂黄44,C.I.溶剂黄85,C.I.溶剂黄98,C.I.溶剂黄104,C.I.溶剂黄116,C.I.溶剂黄131,C.I.溶剂黄135,C.I.溶剂黄145,C.I.溶剂黄160:1,C.I.溶剂黄172,和C.I.香豆素6,分散染料例如C.I.直接黄81,和水溶性染料例如C.I.碱性黄40。其中,C.I.溶剂黄33,C.I.溶剂黄98,C.I.溶剂黄135,或C.I.溶剂黄160:1是特别优选的。
在本发明中,以0.01-30质量份,特别优选0.05-25质量份的量使用黄色荧光染料,相对于100质量份的黄色颜料计。小于该范围的量对于改进色度或亮度是不太有效的。替代性地,当量大于该范围时,色相与黄色区域的偏差大和在光源色温不同的条件下观察到的色相差大。
根据本发明的色相差(ΔΕ)表示在两个经涂覆的物体之间的色相方面的差异并且通常由L*a*b*颜色空间图表中它们之间的空间距离来指示。该值根据ΔΕ=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2计算。通常,当ΔΕ为2.0或更小时,据称两个物体的不同颜色变得难以由人类视线区分。
印刷品等的色相差(ΔΕ)广泛地分类为:在普通光源下比较不同样品时的色相差;和在不同色光源下观察相同样品时的色相差。前者对应于例如在相同光源下比较在不同时间印刷的印刷品的情况。在这种情况下,色相差更显著,因为直接比较该差异。据称要求超过2的ΔΕ用于在这样的条件下人类视线识别差异,据称2或更小的ΔΕ难以被人类视线分辨。在商业印刷例如胶版印刷的情况下,将5或更小的ΔΕ视为准则。
当在不同的光源下观察相同样品时,似乎不存在这些光源之间的色相差的清楚的公差标准。这可能是因为用于商业印刷等的常规印刷用油墨即使在不同的光源下也不产生大的色相差。本发明人使用参比6.5或更小的ΔΕ作为优选水平或可容许水平进行了后文描述的由光源引起的色相变化的评价。
添加本发明的荧光染料以将色度、亮度或色相设置为希望的值。优选的是,即使在不同的环境(例如,光源色温)下比较时,这些不同环境对由此制备的涂层膜的影响应当小。在本发明中,超过上述范围的黄色荧光染料的反射率或在黄色荧光染料和黄色颜料之间的比例不是优选的,因为在例如光源D65(色温=6500°K)和光源A10(色温=3000°K)之间观察到的色相在其之间大大不同和给观察者奇异感。
除了黄色颜料和黄色荧光染料以外,本发明着色剂组合物要求粘结剂。使用可以在其中分散颜料和染料或可以在其中溶解和保持颜料和染料的粘结剂。在本发明中,根据预期应用合适地使用各种聚合物。任何类型的聚合物例如热塑性、热固性或可固化辐射的聚合物可以用作这样的聚合物。优选将树脂,包括聚烯烃如聚乙烯,通过加成聚合丁二烯等获得的橡胶聚合物,聚苯乙烯,通过聚合甲基丙烯酸甲酯等获得的丙烯酸系聚合物,通过二元醇与二元羧酸的缩合获得的聚酯,和通过仲胺与二元羧酸的缩合获得的聚酰胺用作热塑性聚合物的实例。其中,聚酯、苯乙烯-丙烯酸系、聚酰胺或聚氨酯在溶剂溶解度、颜料可分散性、物理/化学稳定性等方面是特别优选的。
将通过光、热等三维可交联的树脂例如多功能丙烯酸单体、环氧化合物或酚化合物用作本发明的热固性或可辐射固化树脂。
本发明的着色剂组合物中颜料和树脂之间的比例很大程度地随其预期应用而不同和可以通常相对于100质量份的树脂计为0.5-30质量份,优选1-15质量份的颜料。在小于该范围的比例下,要求增加膜厚度从而获得需要的着色程度。这可降低干燥或固定性能或可降低图像品质。超过上述范围的比例不是优选的,因为降低了用着色剂组合物形成的像素等的机械强度,粘合性等。
除了黄色颜料、黄色荧光染料和粘结剂以外,本发明的着色剂组合物可合适地包含其它物质以满足其预期应用需要的功能和物理性质。这样的添加剂的实例包括颜料分散剂,改进耐光性的UV吸收剂,改进涂层性质的表面活性剂,改进对基材等的粘合性的增粘剂等,和控制着色涂层的热特征或表面特征的蜡。而且,在用于打印机的调色剂或显影剂的情况下,优选添加电荷控制剂以控制静电特征。此外,可以以适合用于各预期应用的量添加的上述添加剂。
对于用于制备本发明的着色剂组合物的方法,根据用户的处理步骤或所述组合物的应用,可能是各种方法。例如,包括干燥黄色颜料,适当地压碎或粉碎该颜料,然后例如
1)使该颜料与本发明的荧光染料、树脂和溶剂混合和通过适合的方法溶解或分散混合物,
2)将颜料和荧光染料的混合物装入容器和在不同位点处将混合物混合和分散至树脂和溶剂,或
3)提前溶解或分散颜料、树脂和溶剂等,和单独添加和溶解分别获得的染料,
的方法可以根据其预期应用或在制造商或用户便利下适当使用。
然而,用于制备上述着色剂组合物的方法不限于上述方法,且可以根据预期应用使用多种方法。在例如电子照相调色剂的情况下,包括将单体、乳化剂、聚合引发剂等加入包含黄色颜料和黄色荧光染料的分散体和通过乳液聚合制备着色剂组合物的方法也是优选的。
替代性地,着色剂组合物可以通过将黄色颜料分散在珠形式的树脂中,和将本发明的黄色荧光染料加入该分散体系来制备。要求本发明的颜料、染料和树脂应当根据特别由权利要求1规定的条件包含在例如打印纸上形成的着色剂组合物膜(像素)中。
实施例
在下文中,本发明将参考实施例进行描述。然而,本发明并不意欲受这些实施例限制。
实施例1
制备以下着色剂组合物。
表1
将30g的上述组合物称重并置于70ml玻璃瓶中。将70g直径为2mm的玻璃珠称重入该瓶并使用立式油漆搅拌器分散60分钟以制备颜料施加样品(油墨)A1。由此制备的油墨的颜料浓度为6%。该油墨在涂布纸(由Daio Paper Corp.制造,商品名:Utrillo Coat,称重量:157g/m2)(使用分光光度计SPECTRO FLASH SF600测量的白度的实际值:86.05,后文描述的色相测量中的色相:L*=94.71,a*=1.24,和b*=0.77)上使用2号棒式涂布机显色和在热板上干燥。获得的施加样品A1的涂层的量(湿)为12μm。此外,其黄色反射密度在反射密度测量设备(由Gretag-Macbeth Inc.制造,SPECTOROEYE,气体填充体系钨灯,照明类型A,无物理滤光器)中为1.25。
在此,黄色荧光染料溶剂黄160:1的最大吸收波长为420nm。
实施例2
颜料施加样品A2以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于黄色荧光染料溶剂黄160:1的比例设为0.5质量份,相对于100质量份的黄色颜料(PY180)计。其黄色反射密度为1.30。
实施例3
颜料施加样品A3以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于黄色荧光染料溶剂黄160:1的比例设为1质量份,相对于100质量份的黄色颜料(PY180)计。其黄色反射密度为1.34。
实施例4
颜料施加样品A4以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于黄色荧光染料溶剂黄160:1的比例设为2质量份,相对于100质量份的黄色颜料(PY180)计。其黄色反射密度为1.39。
实施例5
颜料施加样品A5以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于黄色荧光染料溶剂黄160:1的比例设为5质量份,相对于100质量份的黄色颜料(PY180)计。其黄色反射密度为1.46。
实施例6
颜料施加样品A6以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于黄色荧光染料溶剂黄160:1的比例设为10质量份,相对于100质量份的黄色颜料(PY180)计。其黄色反射密度为1.55。
实施例7
颜料施加样品A7以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于黄色荧光染料溶剂黄160:1的比例设为20质量份,相对于100质量份的黄色颜料(PY180)计。其黄色反射密度为1.62。
实施例8
颜料施加样品A8以与实施例6相同的方式获得,不同之处在于将黄色颜料改为C.I.颜料黄155(由Clariant制造的色淀黄3GP)。其黄色反射密度为1.83。
实施例9
颜料施加样品A9以与实施例6相同的方式获得,不同之处在于将黄色颜料改为C.I.颜料黄74(由Clariant制备的色淀黄5GXT)。其黄色反射密度为1.52。
实施例10
颜料施加样品A10以与实施例5相同的方式获得,不同之处在于将黄色荧光染料溶剂黄160:1改为溶剂黄98(由Clariant制备的溶剂黄3G)。其黄色反射密度为1.47。
对比实施例1
不含黄色荧光染料的对比颜料施加样品B1以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于不在实施例1中添加黄色荧光染料溶剂黄160:1。
对比实施例2
对比颜料施加样品B2以与实施例1相同的方式获得,不同之处在于在实施例1中添加35质量份的黄色荧光染料溶剂黄160:1,相对于100质量份的黄色颜料计。
对比实施例3
不含黄色荧光染料的对比颜料施加样品B3以与实施例8相同的方式获得,不同之处在于不在实施例8(颜料黄155)中添加黄色荧光染料溶剂黄160:1。
对比实施例4
不含黄色荧光染料的对比颜料施加样品B4以与实施例9相同的方式获得,不同之处在于不在实施例9(颜料黄74)中添加黄色荧光染料溶剂黄160:1。
对比实施例5
对比颜料施加样品B5以与实施例6相同的方式获得,不同之处在于使用非荧光黄色染料溶剂黄93(由Clariant制备的Solvaperm黄2G)代替实施例6中的黄色荧光染料溶剂黄160:1。
对比实施例6
对比颜料施加样品B6以与实施例8相同的方式获得,不同之处在于使用非荧光黄色染料溶剂黄93(由Clariant制备的Solvaperm黄2G)代替实施例8中的黄色荧光染料溶剂黄160:1。
对比实施例7
对比颜料施加样品B7以与实施例9相同的方式获得,不同之处在于使用非荧光黄色染料溶剂黄93(由Clariant制备的Solvaperm黄2G)代替实施例9中的黄色荧光染料溶剂黄160:1。
(颜料施加样品的评价)
通过以下方法评价根据本发明的样品A1-A10和由此获得的对比样品B1-B7的下述性质。
1)色相评价
在10°的观察角,使用D65作为测量的光源,使用分光光度计[SPECTRA FLASHSF600(由Data Color International制造)]进行颜色测量,以定量评价亮度/色度/色相(L*C*H)或L*a*b。在此背景下,色相基于由CIE(国际照明委员会)规定的颜色体系的定义。将用于色相测量的每个样品在上述条件下均匀施加和干燥。样品的面积为7cm2。此外,对于每种情况,不含来自实施例和对比实施例的每种组合物的染料或颜料的组合物用于制备由颜料和树脂组成而不包含染料的施加样品和由染料和树脂组成而不包含颜料的施加样品。这些样品的色相角也通过上述相同的方法测量。结果示于表2中。
2)取决于光源的色相变化的评价
在上述色相评价中,使用标准日光色光源(D65;色温=6500°K)和室内光类型光源A10(色温=3000°K)两者进行测定,和评价它们之间的色相差(ΔΕ)。在此背景下,在ΔΕ和感官评价之间的关系随其评价方法而不同,但是,通常,在2或更小的色相差下,据报道颜色难以由人类视线区别。此外,在大于2.5至6.5或更小的范围内的ΔΕ下,在总体印象中,除非并排比较,颜色被认为是基本相同的颜色。在大于6.5至13.0或更小的范围内的ΔΕ下,例如颜色在Munsell彩色图表中相差大约1。小于2.5的ΔΕ被判断为有利的;2.5-6.5的ΔΕ被判断为可容忍的;和大于6.5的ΔΕ被判断为不合适的。
3)可见反射率和最大反射波长的测量
将包含混合的树脂、黄色荧光染料和溶剂而不包含黄色颜料的溶液以与上述相同的方式施加和干燥,从而制备反射光谱测量样品。在10°的观察角下,使用光源D65作为测量光源,使用分光光度计[SPECTRA FLASH SF600(由Data Color International制造)]进行测量。在该方面,将连接至分光光度计的标准白色瓷砖(由Data Color International制造,制造批序列#9197,在500nm以上的可见光的平均反射率:90%以上)用作参比。
获得的评价结果示于表2中。
表2的内容概括如下。
1)相对于100质量份的颜料黄180添加10质量份的本发明的黄色荧光染料溶剂黄160:1(实施例6)提高色度C大约12。此外,色相角H改变3.8,和亮度L提高2.6。
2)相对于100质量份的颜料黄180添加0.1质量份的本发明的黄色荧光染料溶剂黄160:1(实施例1)被确认具有色度改进效果,使得色度C提高大约2.5。此外,色相角H改变0.01,和亮度L提高0.15。
3)对于不同色光源之间的色相差,添加大约20质量份的荧光染料引起ΔΕ超过6(实施例7),然而这是除非在相同位点比较否则通常不易识别的水平,并且被认为足以实践应用。
设定为35质量份或更大的添加的荧光染料的量(对比实施例2)被认为是不利的,因为发现在亮度方面的降低趋势和在不同光源之间的色相差的提高大于6.5,尽管色度高。由黄色荧光染料和树脂组成而不包含来自对比实施例2的组合物的黄色颜料的膜的可见反射光谱中的最大反射波长为536nm。该对比实施例2中色相差为大到6.78的值的原因可能是由添加的荧光染料量的增加引起的反射波长位移。
此外,添加非荧光染料C.I.溶剂黄93对于色度和亮度两者都非常低效。考虑到由于添加非荧光染料引起的耐光性降低,推断其优势小。
Claims (12)
1.着色剂组合物,其包含黄色颜料、黄色荧光染料和树脂粘结剂,其中由荧光染料和树脂粘结剂组成而不含黄色颜料的涂层膜的可见反射光谱中的最大反射波长落入490-535nm的范围内,和所述涂层膜的最大反射率为90-140%。
2.根据权利要求1所述的着色剂组合物,其中黄色颜料的色相角落入90-99°的范围内。
3.根据权利要求1或2所述的着色剂组合物,其中黄色颜料包括选自C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180和C.I.颜料黄185的一种或多种颜料。
4.根据权利要求1-3任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料的最大吸收波长落入380-450nm的范围内。
5.根据权利要求1-4任一项所述的着色剂组合物,其中由黄色荧光染料和树脂粘结剂组成的涂层膜在白纸上的色相角大于由黄色颜料和树脂粘结剂组成的涂层膜在白纸上的色相角。
6.根据权利要求1-5任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料包括选自香豆素、芪和萘二甲酰亚胺的一种或多种染料。
7.根据权利要求1-6任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料包括选自C.I.溶剂黄33、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄131、C.I.溶剂黄135和C.I.溶剂黄160:1的一种或多种染料。
8.根据权利要求1-7任一项所述的着色剂组合物,其中黄色荧光染料以0.01-30质量份的量存在,相对于100质量份的黄色颜料。
9.根据权利要求1-8任一项所述的着色剂组合物,其中树脂粘结剂包括选自聚酯、聚苯乙烯衍生物、丙烯酸系树脂衍生物和聚氨酯树脂的一种或多种树脂。
10.根据权利要求1-9任一项所述的着色剂组合物,其中当将着色剂施加至白纸上时,涂层在日光色光源D65(色温=6500°K)下的色相和在室内光类型光源A10(色温=3000°K)下的色相之间的色相差ΔΕ为6.5更小。
11.用于制备根据权利要求1-10任一项所述的着色剂组合物的颜料组合物,其中所述颜料组合物包含0.01-30质量份的黄色荧光染料,相对于100质量份的黄色颜料。
12.根据权利要求1-10任一项所述的着色剂组合物或根据权利要求11所述的颜料组合物用于成像的用途。
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