CN106245158A - 氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法 - Google Patents
氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106245158A CN106245158A CN201610667633.7A CN201610667633A CN106245158A CN 106245158 A CN106245158 A CN 106245158A CN 201610667633 A CN201610667633 A CN 201610667633A CN 106245158 A CN106245158 A CN 106245158A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- preparation
- nitrogen
- doped carbon
- butyl titanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 92
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 65
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 52
- 239000002121 nanofiber Substances 0.000 title claims abstract description 42
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 43
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims abstract description 14
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 91
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 11
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005030 aluminium foil Substances 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- -1 polyethylene pyrrole Polymers 0.000 claims description 8
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 8
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims description 6
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 238000001523 electrospinning Methods 0.000 claims 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 50
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 28
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract description 20
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 7
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 abstract description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 abstract description 7
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 abstract description 6
- 238000010041 electrostatic spinning Methods 0.000 abstract description 5
- 230000010354 integration Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 7
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 7
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- 229920003082 Povidone K 90 Polymers 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229960004424 carbon dioxide Drugs 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002848 Pt–Ru Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003077 Ti−O Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005234 chemical deposition Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000016507 interphase Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/18—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from other substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
- D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
- D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明揭示了一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括:将钛酸四丁酯的冰醋酸溶液和聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液按照适当比例混合,通过静电纺丝技术制备复合纤维材料,再将该材料在氨气氛围中进行高温碳化得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纤维。实现了二氧化钛、碳及其复合纳米纤维的一体化制备,碳材料与二氧化钛的有机融合。该复合材料具有较高的比表面和孔隙率,并通过氮原子的掺杂调节了复合材料的电荷特性,提高了催化剂载体的抗腐蚀性能和电导率,成为优良的催化剂载体,改善了物料传输,在质子交换膜燃料电池催化剂中具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于燃料电池技术领域,涉及一种纤维载体的制备方法,尤其涉及一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法。
背景技术
质子交换膜燃料电池是将燃料与氧化剂中化学能直接转化为电能一种新型发电装置,具有能量转换效率高,启动温度低,安静无噪音、结构简单、清洁环保等优点,是电动汽车、可移动电子设备及通讯基站的优选的动力电源。
催化剂是质子交换膜燃料电池的关键材料,对电池性能、寿命及成本起着决定性作用。目前,常用铂基催化剂为碳载Pt系列,如Pt/C、Pt-Ru/C等催化剂。该系列催化剂利用碳粉的高比表面积、良好导电性,以提高催化剂的稳定性、催化活性,降低催化剂成本。然而在燃料电池长时间运行过程中,碳载体在燃料电池强酸、高电势环境中容易腐蚀致使金属粒子与载体的分离、金属粒子的团聚,而且团聚的碳粉严重影响物料的传输。为了提高催化剂载体的抗腐蚀能力,一些金属氧化物如SnO2、WO3、CeO2、TiO2等被作为载体材料。其中,TiO2在强酸环境下化学性能稳定,来源丰富、成本低廉,尤其是TiO2与贵金属之间的“强相互作用”使其成为优良的载体,一些贵金属如Pt、Ag、Ir、Au、Ru和Pd等与TiO2复合后,催化活性和稳定性明显提高。为改进碳载体的物料传输和导电性,具有大比表面积和高孔隙率、结构稳定的碳纤维也用作催化剂的载体,碳纤维表面暴露出的石墨型边缘位点,能够使催化剂与载体间形成独特的相互作用,大大提高催化剂的活性与稳定性[De Jong KP,GeusJW.Catalysis Reviews,2000,42(4):481-510;KunChan Lee,JiuJun Zhang,HaiJiangWang,David P.Wilkinson.Journal of Applied Electrochemistry,2006,36:507-522]。将二氧化钛与碳纤维复合,可以充分利用二者的独特优势,既能提高催化剂载体的抗腐蚀能力,优化物料传输,而且二氧化钛中存在极性Ti-O键,表面吸附的水因极化发生解离,容易形成羟基,有利于催化剂的负载和表面改性。
目前,已有部分关于二氧化钛与碳纤维复合材料的专利[CN103816884A;CN103696235A;CN103100378A;CN101250811;CN105268400A;CN102465442A;CN103055835A;CN103566917A],将二氧化钛和碳复合纤维用于新能源、环保等领域。这些专利均采用多步法制备复合材料,即首先制备成型的碳纤维载体,然后采用化学沉积或物理涂覆等手段将二氧化钛担载在碳纤维上。在这样的制备工艺中,二氧化钛与碳纤维之间相互作用非常弱,而且二氧化钛在碳纤维载体上分布也不均匀。此外,二氧化钛在碳纤维表面的覆盖减少了碳纤维表面的活性位点,必然降低催化剂的活性、导电性能。
鉴于以上问题,如今迫切需要设计一种新的纤维载体的制备方法,以便克服现有制备方法存在的上述缺陷。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是:提供一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,制得的复合材料具有较高的比表面和孔隙率,并通过氮原子的掺杂调节了复合材料的电荷特性,提高了催化剂载体的抗腐蚀性能和电导率,改善了物料传输。
为解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括:
步骤S1.钛酸四丁酯溶液的配制:在低湿度环境下将钛酸四丁酯加入到冰醋酸中,密封搅拌、配成溶液;其中,钛酸四丁酯浓度范围在0.01~0.5g/ml,密封搅拌15~60min;
步骤S2.聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:室温下将聚乙烯吡咯烷酮溶解于乙醇,配成透明黏稠状溶液;其中聚乙烯吡咯烷酮乙醇溶液浓度在10~20wt.%,磁力搅拌6~8h,聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量范围在40000~1500000,所配溶液浓度视选用的聚乙烯吡咯烷酮分子量而定,分子量越高溶液浓度越低;
步骤S3.混合溶液配制:将步骤S1获得的钛酸四丁酯溶液与步骤S2获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液按一定比例进行混合;其中,钛酸四丁酯溶液与聚乙烯吡咯烷酮溶液的混合体积比为0.01:1~0.5:1;
步骤S4.复合纤维的制备:将步骤S3获得的混合溶液加入到注射器中,并固定于电纺推注泵上,旋转推注泵,调整过程参量,使注射器针头方向与水平面呈10~15度,采用滚筒附铝箔接收,负压-5~-7kV,正压11~15kV,接收距离12~18cm,注射泵流速0.01~0.15mm/min,纺丝时间为9~11小时;复合纤维直径范围为200~800nm;
步骤S5.复合纤维的碳化:将步骤S4获得的复合纤维置于管式炉中,持续通入氨气,使复合纤维在氨气氛围下高温碳化,得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维;碳化温度在600~800℃,升温速率不高于5℃/min,煅烧6~8h,煅烧过程中保持氨气氛围。
一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括:
将钛酸四丁酯的冰醋酸溶液和聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液按照适当比例混合,通过静电纺丝技术制备复合纤维材料,再将该材料在氨气氛围中进行高温碳化得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纤维。
作为本发明的一种优选方案,步骤S1.钛酸四丁酯溶液的配制:在低湿度环境下将钛酸四丁酯加入到冰醋酸中,密封搅拌、配成溶液;
步骤S2.聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:室温下将聚乙烯吡咯烷酮溶解于乙醇,配成透明黏稠状溶液;
步骤S3.混合溶液配制:将步骤S1获得的钛酸四丁酯溶液与步骤S2获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液按一定比例进行混合;
步骤S4.复合纤维的制备:将步骤S3获得的混合溶液加入到注射器中,并固定于电纺推注泵上,旋转推注泵,调整过程参量,使注射器针头方向与水平面呈10~15度,采用滚筒附铝箔接收,负压-5~-7kV,正压11~15kV,接收距离12~18cm,注射泵流速0.01~0.15mm/mi n,纺丝时间为9~11小时;
步骤S5.复合纤维的碳化:将步骤S4获得的复合纤维置于管式炉中,持续通入氨气,使复合纤维在氨气氛围下高温碳化,得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维。
作为本发明的一种优选方案,步骤S1中,钛酸四丁酯浓度范围在0.01~0.5g/ml,密封搅拌15~60min。
作为本发明的一种优选方案,步骤S2中,聚乙烯吡咯烷酮乙醇溶液浓度在10~20wt.%,磁力搅拌6~8h,聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量范围在40000~1500000(K30~K90),所配溶液浓度视选用的聚乙烯吡咯烷酮分子量而定,分子量越高溶液浓度越低。
作为本发明的一种优选方案,步骤S3中,钛酸四丁酯溶液与聚乙烯吡咯烷酮溶液的混合体积比为0.01:1~0.5:1。
作为本发明的一种优选方案,步骤S4中,复合纤维直径范围为200~800nm。
作为本发明的一种优选方案,步骤S5中,碳化温度在600~800℃,升温速率不高于5℃/min,煅烧6~8h,煅烧过程中保持氨气氛围。
本发明的有益效果在于:本发明提出的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,将钛酸四丁酯的冰醋酸溶液和聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液按照适当比例混合,通过静电纺丝技术制备复合纤维材料,再将该材料在氨气氛围中进行高温碳化得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纤维,实现了二氧化钛、碳及其复合纳米纤维的一体化制备,碳材料与二氧化钛的有机融合。该复合材料具有较高的比表面和孔隙率,并通过氮原子的掺杂调节了复合材料的电荷特性,提高了催化剂载体的抗腐蚀性能和电导率,成为优良的催化剂载体,改善了物料传输,在质子交换膜燃料电池催化剂中具有良好的应用前景。
本发明方法简便、快速,该方法实现了二氧化钛、碳及其复合纳米纤维的一体化制备,所制备的复合纤维具有较高比表面积和孔隙率,并通过氮原子的掺杂调节了复合材料的电荷特性,提高了催化剂载体抗腐蚀性、导电性及物料传输能力。
附图说明
图1为本发明氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备流程图。
图2为本发明实例4所制备氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维的电镜照片,放大2000倍。
图3为本发明实例4所制备氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维的电镜照片,放大10000倍。
图4为本发明实例3所制备氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维担载Pt催化剂的电镜照片。
具体实施方式
下面结合附图详细说明本发明的优选实施例。
实施例一
请参阅图1,本发明揭示了一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括:
步骤S1.钛酸四丁酯溶液的配制:在低湿度环境下将钛酸四丁酯加入到冰醋酸中,密封搅拌、配成溶液;其中,钛酸四丁酯浓度范围在0.01~0.5g/ml,密封搅拌15~60min;
步骤S2.聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:室温下将聚乙烯吡咯烷酮溶解于乙醇,配成透明黏稠状溶液;其中聚乙烯吡咯烷酮乙醇溶液浓度在10~20wt.%,磁力搅拌6~8h,聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量范围在40000~1500000(K30~K90),所配溶液浓度视选用的聚乙烯吡咯烷酮分子量而定,分子量越高溶液浓度越低;
步骤S3.混合溶液配制:将步骤S1获得的钛酸四丁酯溶液与步骤S2获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液按一定比例进行混合;其中,钛酸四丁酯溶液与聚乙烯吡咯烷酮溶液的混合体积比为0.01:1~0.5:1;
步骤S4.复合纤维的制备:将步骤S3获得的混合溶液加入到注射器中,并固定于电纺推注泵上,旋转推注泵,调整过程参量,使注射器针头方向与水平面呈10~15度,采用滚筒附铝箔接收,负压-5~-7kV,正压11~15kV,接收距离12~18cm,注射泵流速0.01~0.15mm/min,纺丝时间为9~11小时;复合纤维直径范围为200~800nm;
步骤S5.复合纤维的碳化:将步骤S4获得的复合纤维置于管式炉中,持续通入氨气,使复合纤维在氨气氛围下高温碳化,得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维;碳化温度在600~800℃,升温速率不高于5℃/min,煅烧6~8h,煅烧过程中保持氨气氛围。
实施例二
一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括:
将钛酸四丁酯的冰醋酸溶液和聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液按照适当比例混合,通过静电纺丝技术制备复合纤维材料,再将该材料在氨气氛围中进行高温碳化得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纤维。
实施例三
一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)钛酸四丁酯溶液的配制:取0.1g钛酸四丁酯加入到2ml的冰醋酸中,配制成体积质量分数为0.05g/ml的溶液,磁力搅拌15min;
(2)聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:取1g聚乙烯吡咯烷酮K90溶于8ml乙醇中,配制成体积质量分数为13.5wt.%的溶液,磁力搅拌6h,获得透明的溶液;
(3)复合溶液的配制:将步骤(1)获得的钛酸四丁酯溶液和步骤(2)获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液混合,室温下磁力搅拌20min,获得淡黄色透明黏稠液体;
(4)复合纳米纤维膜的制备:将步骤(3)获得的复合溶液加入到注射器中,并固定于推注泵上,针头方向高于水平面15度,同时,在滚筒上粘贴铝箔,水平接收,负压-5kV,正压11kV,速率0.04mm/min,接收距离15cm,纺丝10小时,获得直径为260~300nm的纤维膜;
(5)复合纤维的碳化:将步骤(4)获得的纤维膜置于管式炉中,在氨气氛围下,以2℃/min,从室温升至800℃煅烧6h,最终获得直径为190~220nm的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维。
(6)贵金属铂催化剂的担载:称取步骤(5)中获得的碳化纤维400mg,浸润于27ml的乙二醇中,超声处理5~10min,使纤维表面完全浸润;将3ml氯铂酸的乙二醇溶液(铂浓度为7.4mg Pt/ml)并逐滴加入到上述溶液;用浓度为1M/ml的NaOH/乙二醇溶液调节混合溶液PH为13,磁力搅拌30min,随后在130℃油浴中保持2h,然后冷却至室温;向混合物中加入50ml去离子水,并磁力搅拌下用盐酸水溶液调节其PH为4.0,搅拌30min后静置2h;取出催化剂并用去离子水多次冲洗,最后置于真空烘箱中70℃干燥12小时,获得氮掺杂碳/二氧化钛纤维担载铂催化剂,铂载量为5wt.%。
实施例四
一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)钛酸四丁酯溶液的配制:取0.5g钛酸四丁酯加入到2ml的冰醋酸中,配制成体积质量分数为0.2g/ml的溶液,磁力搅拌15min;
(2)聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:取1g聚乙烯吡咯烷酮K90溶于7ml乙醇中,配制成体积质量分数为15.2wt.%的溶液,磁力搅拌6h,获得透明的溶液;
(3)复合溶液的配制:将步骤(1)获得的钛酸四丁酯溶液和步骤(2)获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液混合,室温下磁力搅拌20min,获得淡黄色透明黏稠液体;
(4)复合纳米纤维膜的制备:将步骤(3)获得的复合溶液加入到注射器中,并固定于推注泵上,针头方向高于水平面15度,同时,在滚筒上粘贴铝箔,水平接收,负压-5kV,正压11kV,速率0.06mm/min,接收距离15cm,纺丝10小时,获得直径为300~350nm的纤维膜;
(5)将步骤(4)获得的纤维膜置于管式炉中,在氨气氛围下,以2℃/min,从室温升至800℃煅烧6h,最终获得直径为200~240nm的氮掺杂碳/二氧化碳复合纳米纤维。
实施例五
一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,所述制备方法包括如下步骤:
(1)钛酸四丁酯溶液的配制:取1.5g钛酸四丁酯加入到2ml的冰醋酸中,配制成体积质量分数为0.43g/ml的溶液,磁力搅拌15min;
(2)聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:取1g聚乙烯吡咯烷酮K90溶于6ml乙醇中,配制成体积质量分数为17.2wt.%的溶液,磁力搅拌6h,获得透明的溶液;
(3)复合溶液的配制:将步骤(1)获得的钛酸四丁酯溶液和步骤(2)获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液混合,室温下磁力搅拌20min,获得淡黄色透明黏稠液体;
(4)复合纳米纤维膜的制备:将步骤(3)获得的复合溶液加入到注射器中,并固定于推注泵上,针头方向高于水平面15度,同时,在滚筒上粘贴铝箔,水平接收,负压-5kV,正压11kV,速率0.09mm/min,接收距离15cm,纺丝10小时,获得直径为370~430nm的纤维膜;
(5)将步骤(4)获得的纤维膜置于管式炉中,在氨气氛围下,以2℃/min,从室温升至800℃煅烧6h,最终获得直径为220~260nm的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维。
综上所述,本发明提出的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,将钛酸四丁酯的冰醋酸溶液和聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液按照适当比例混合,通过静电纺丝技术制备复合纤维材料,再将该材料在氨气氛围中进行高温碳化得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纤维,实现了二氧化钛、碳及其复合纳米纤维的一体化制备,碳材料与二氧化钛的有机融合。该复合材料具有较高的比表面和孔隙率,并通过氮原子的掺杂调节了复合材料的电荷特性,提高了催化剂载体的抗腐蚀性能和电导率,成为优良的催化剂载体,改善了物料传输,在质子交换膜燃料电池催化剂中具有良好的应用前景。
本发明方法简便、快速,该方法实现了二氧化钛、碳及其复合纳米纤维的一体化制备,所制备的复合纤维具有较高比表面积和孔隙率,并通过氮原子的掺杂调节了复合材料的电荷特性,提高了催化剂载体抗腐蚀性、导电性及物料传输能力。
这里本发明的描述和应用是说明性的,并非想将本发明的范围限制在上述实施例中。这里所披露的实施例的变形和改变是可能的,对于那些本领域的普通技术人员来说实施例的替换和等效的各种部件是公知的。本领域技术人员应该清楚的是,在不脱离本发明的精神或本质特征的情况下,本发明可以以其它形式、结构、布置、比例,以及用其它组件、材料和部件来实现。在不脱离本发明范围和精神的情况下,可以对这里所披露的实施例进行其它变形和改变。
Claims (8)
1.一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
步骤S1.钛酸四丁酯溶液的配制:在低湿度环境下将钛酸四丁酯加入到冰醋酸中,密封搅拌、配成溶液;其中,钛酸四丁酯浓度范围在0.01~0.5g/ml,密封搅拌15~60min;
步骤S2.聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:室温下将聚乙烯吡咯烷酮溶解于乙醇,配成透明黏稠状溶液;其中聚乙烯吡咯烷酮乙醇溶液浓度在10~20wt.%,磁力搅拌6~8h,聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量范围在40000~1500000,所配溶液浓度视选用的聚乙烯吡咯烷酮分子量而定,分子量越高溶液浓度越低;
步骤S3.混合溶液配制:将步骤S1获得的钛酸四丁酯溶液与步骤S2获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液按一定比例进行混合;其中,钛酸四丁酯溶液与聚乙烯吡咯烷酮溶液的混合体积比为0.01:1~0.5:1;
步骤S4.复合纤维的制备:将步骤S3获得的混合溶液加入到注射器中,并固定于电纺推注泵上,旋转推注泵,调整过程参量,使注射器针头方向与水平面呈10~15度,采用滚筒附铝箔接收,负压-5~-7kV,正压11~15kV,接收距离12~18cm,注射泵流速0.01~0.15mm/min,纺丝时间为9~11小时;复合纤维直径范围为200~800nm;
步骤S5.复合纤维的碳化:将步骤S4获得的复合纤维置于管式炉中,持续通入氨气,使复合纤维在氨气氛围下高温碳化,得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维;碳化温度在600~800℃,升温速率不高于5℃/min,煅烧6~8h,煅烧过程中保持氨气氛围。
2.一种氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:
将钛酸四丁酯的冰醋酸溶液和聚乙烯吡咯烷酮的乙醇溶液按照适当比例混合,通过静电纺丝技术制备复合纤维材料,再将该材料在氨气氛围中进行高温碳化得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纤维。
3.根据权利要求2所述的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于,所述制备方法具体包括如下步骤:
步骤S1.钛酸四丁酯溶液的配制:在低湿度环境下将钛酸四丁酯加入到冰醋酸中,密封搅拌、配成溶液;
步骤S2.聚乙烯吡咯烷酮溶液的配制:室温下将聚乙烯吡咯烷酮溶解于乙醇,配成透明黏稠状溶液;
步骤S3.混合溶液配制:将步骤S1获得的钛酸四丁酯溶液与步骤S2获得的聚乙烯吡咯烷酮溶液按一定比例进行混合;
步骤S4.复合纤维的制备:将步骤S3获得的混合溶液加入到注射器中,并固定于电纺推注泵上,旋转推注泵,调整过程参量,使注射器针头方向与水平面呈10~15度,采用滚筒附铝箔接收,负压-5~-7kV,正压11~15kV,接收距离12~18cm,注射泵流速0.01~0.15mm/min,纺丝时间为9~11小时;
步骤S5.复合纤维的碳化:将步骤S4获得的复合纤维置于管式炉中,持续通入氨气,使复合纤维在氨气氛围下高温碳化,得到氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维。
4.根据权利要求3所述的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于:
步骤S1中,钛酸四丁酯浓度范围在0.01~0.5g/ml,密封搅拌15~60min。
5.根据权利要求3所述的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于:
步骤S2中,聚乙烯吡咯烷酮乙醇溶液浓度在10~20wt.%,磁力搅拌6~8h,聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量范围在40000~1500000,所配溶液浓度视选用的聚乙烯吡咯烷酮分子量而定,分子量越高溶液浓度越低。
6.根据权利要求3所述的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于:
步骤S3中,钛酸四丁酯溶液与聚乙烯吡咯烷酮溶液的混合体积比为0.01:1~0.5:1。
7.根据权利要求3所述的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于:
步骤S4中,复合纤维直径范围为200~800nm。
8.根据权利要求3所述的氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法,其特征在于:
步骤S5中,碳化温度在600~800℃,升温速率不高于5℃/min,煅烧6~8h,煅烧过程中保持氨气氛围。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610667633.7A CN106245158A (zh) | 2016-08-15 | 2016-08-15 | 氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610667633.7A CN106245158A (zh) | 2016-08-15 | 2016-08-15 | 氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106245158A true CN106245158A (zh) | 2016-12-21 |
Family
ID=57592017
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610667633.7A Pending CN106245158A (zh) | 2016-08-15 | 2016-08-15 | 氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106245158A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107456987A (zh) * | 2017-08-06 | 2017-12-12 | 武汉轻工大学 | 静电纺丝一步法制备氮化碳/二氧化钛异质结光催化剂的方法 |
CN109794281A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-05-24 | 东华大学 | 一种基于MXene材料制备碳氮共掺杂纳米TiO2光催化剂的方法 |
CN111313025A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-19 | 厦门理工学院 | 氮掺杂碳包覆鳞片状氧化钛材料及其制备方法、应用 |
CN112626702A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-04-09 | 福建省晋江市华宇织造有限公司 | 一种环保网布 |
CN112751140A (zh) * | 2019-10-16 | 2021-05-04 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种提高锂离子电池电解液保液量和安全性能的隔膜功能涂层材料 |
CN113363457A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-09-07 | 洛阳中硅高科技有限公司 | 一种金属氧化物/碳纤维复合膜材料及其制备方法和应用 |
CN115530183A (zh) * | 2022-10-12 | 2022-12-30 | 南方科技大学 | C/n@二氧化钛、金属氧化物掺杂c/n@二氧化钛及其纳米纤维与制备方法和杀菌设备 |
CN116722158A (zh) * | 2023-08-09 | 2023-09-08 | 珞氢新材料科技(广东)有限公司 | 一种燃料电池催化剂复合载体及其制备方法与应用 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1935364A (zh) * | 2006-10-19 | 2007-03-28 | 中山大学 | 活性炭纤维载铂电催化剂及其制备方法 |
CN101428209A (zh) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | 北京化工大学 | 纳米纤维负载二氧化钛光催化剂及其制备方法 |
US20100043529A1 (en) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Ce Wang | Nanofibers and methods of making same and using same in humidity sensors |
CN102586948A (zh) * | 2011-12-15 | 2012-07-18 | 江南大学 | 一种锐钛矿型二氧化钛纳米纤维光催化剂及制备方法 |
CN105316797A (zh) * | 2014-08-05 | 2016-02-10 | 无锡华臻新能源科技有限公司 | 具有氮掺杂介孔碳修饰的二氧化钛纳米纤维的制备 |
-
2016
- 2016-08-15 CN CN201610667633.7A patent/CN106245158A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1935364A (zh) * | 2006-10-19 | 2007-03-28 | 中山大学 | 活性炭纤维载铂电催化剂及其制备方法 |
CN101428209A (zh) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | 北京化工大学 | 纳米纤维负载二氧化钛光催化剂及其制备方法 |
US20100043529A1 (en) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Ce Wang | Nanofibers and methods of making same and using same in humidity sensors |
CN102586948A (zh) * | 2011-12-15 | 2012-07-18 | 江南大学 | 一种锐钛矿型二氧化钛纳米纤维光催化剂及制备方法 |
CN105316797A (zh) * | 2014-08-05 | 2016-02-10 | 无锡华臻新能源科技有限公司 | 具有氮掺杂介孔碳修饰的二氧化钛纳米纤维的制备 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
胡美羚: ""静电纺丝法制备复合TiO2纳米纤维及其光催化性能的研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107456987B (zh) * | 2017-08-06 | 2020-01-10 | 武汉轻工大学 | 静电纺丝一步法制备氮化碳/二氧化钛异质结光催化剂的方法 |
CN107456987A (zh) * | 2017-08-06 | 2017-12-12 | 武汉轻工大学 | 静电纺丝一步法制备氮化碳/二氧化钛异质结光催化剂的方法 |
CN109794281A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-05-24 | 东华大学 | 一种基于MXene材料制备碳氮共掺杂纳米TiO2光催化剂的方法 |
CN112751140B (zh) * | 2019-10-16 | 2023-09-15 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种提高锂离子电池电解液保液量和安全性能的隔膜功能涂层材料 |
CN112751140A (zh) * | 2019-10-16 | 2021-05-04 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种提高锂离子电池电解液保液量和安全性能的隔膜功能涂层材料 |
CN111313025A (zh) * | 2020-02-25 | 2020-06-19 | 厦门理工学院 | 氮掺杂碳包覆鳞片状氧化钛材料及其制备方法、应用 |
CN112626702A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-04-09 | 福建省晋江市华宇织造有限公司 | 一种环保网布 |
CN112626702B (zh) * | 2020-11-19 | 2022-03-01 | 福建省晋江市华宇织造有限公司 | 一种环保网布 |
CN113363457A (zh) * | 2021-06-02 | 2021-09-07 | 洛阳中硅高科技有限公司 | 一种金属氧化物/碳纤维复合膜材料及其制备方法和应用 |
CN115530183A (zh) * | 2022-10-12 | 2022-12-30 | 南方科技大学 | C/n@二氧化钛、金属氧化物掺杂c/n@二氧化钛及其纳米纤维与制备方法和杀菌设备 |
CN115530183B (zh) * | 2022-10-12 | 2023-11-07 | 南方科技大学 | C/n@二氧化钛、金属氧化物掺杂c/n@二氧化钛及其纳米纤维与制备方法和杀菌设备 |
CN116722158A (zh) * | 2023-08-09 | 2023-09-08 | 珞氢新材料科技(广东)有限公司 | 一种燃料电池催化剂复合载体及其制备方法与应用 |
CN116722158B (zh) * | 2023-08-09 | 2024-03-19 | 珞氢新材料科技(广东)有限公司 | 一种燃料电池催化剂复合载体及其制备方法与应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106245158A (zh) | 氮掺杂碳/二氧化钛复合纳米纤维载体的制备方法 | |
CN101884932B (zh) | 氮掺杂碳纳米纤维氧还原催化剂及其制备方法和应用 | |
Sun et al. | Towards uniform distributions of reactants via the aligned electrode design for vanadium redox flow batteries | |
CN104153123B (zh) | 一种柔性氧化钛纳米纤维膜及其制备方法 | |
CN103227334B (zh) | 一种碳载金属催化剂及其制备方法和应用 | |
Waldrop et al. | Application of electrospinning for the fabrication of proton-exchange membrane fuel cell electrodes | |
CN102108132B (zh) | 磺化聚醚醚酮-羧酸化二氧化钛杂化膜的制备及其应用 | |
CN100462142C (zh) | 直接甲醇燃料电池阳极催化剂制备方法 | |
KR100984663B1 (ko) | Pem 연료전지에서의 산소 환원용 카본-티타늄 옥사이드전극촉매 지지체 | |
CN103928691B (zh) | 直接甲醇燃料电池铂基催化剂载体及其制备方法 | |
CN103441287A (zh) | 一种直接甲醇燃料电池膜电极的制备方法 | |
CN102059114B (zh) | 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极多孔阵列催化剂Pt-HxMoO3及其制备方法 | |
Ekrami-Kakhki et al. | Pt nanoparticles supported on a novel electrospun polyvinyl alcohol-CuOCo3O4/chitosan based on Sesbania sesban plant as an electrocatalyst for direct methanol fuel cells | |
CN107910564A (zh) | 一种铁与氮元素共掺杂的碳纳米纤维催化剂的制备方法 | |
CN108160122B (zh) | 复合材料和复合材料为载体的催化剂及其制备和应用 | |
CN109092319B (zh) | 一种WO3/BiVO4/FeOOH三元体系复合材料及其制备方法和应用 | |
CN103915633B (zh) | 一种复合碳纤维载金属催化剂及其制备方法和应用 | |
CN106159284B (zh) | 一种有序纳米结构膜电极及其制备方法 | |
CN106048783A (zh) | 一种高效制备钛基‑碳三维卷曲纳米纤维的方法 | |
CN104525272B (zh) | 一种直接醇类燃料电池专用阳极催化剂的制备方法 | |
CN105024086A (zh) | 一种钯/氮掺杂石墨烯复合电极催化剂及其制备方法 | |
CN103849011A (zh) | 壳聚糖/原位两性硅-钛杂化膜及制备方法和应用 | |
CN101814608B (zh) | 一种用于直接甲醇燃料电池的阳极复合催化剂Pt-MoOx及其制备方法 | |
CN104525189A (zh) | 多面体Pd-Pt合金纳米催化剂、其制备方法及应用 | |
Kanawka et al. | Microstructure and performance investigation of a solid oxide fuel cells based on highly asymmetric YSZ microtubular electrolytes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161221 |