CN106243547B - 氯乙烯树脂组合物、以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆 - Google Patents

氯乙烯树脂组合物、以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种氯乙烯树脂组合物、使用该组合物的绝缘电线和线缆，该组合物能够抑制绝缘层或护套因碱导致的变色，抑制绝缘层或护套的表面发生粗糙或凹凸，在用于多芯并行绝缘电线时能够维持剥离绝缘层后各露出导体的长度均一，使连接加工时操作效率良好。本发明的绝缘电线(10)在由裸软铜线构成的导体(1)外周具备由氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层(2)，该组合物中，在含氯乙烯树脂中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡，相对于氯乙烯树脂100质量份，(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，(C)相对于(B)的质量比(C/B)为0.25～6。

Description

氯乙烯树脂组合物、以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆
技术领域
本发明涉及一种氯乙烯树脂组合物以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆，特别是涉及一种能够适用于符合UL规格的电线(通常称为“UL电线”)的阻燃性的氯乙烯树脂组合物以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆。
背景技术
用于电子设备类的内部配线的绝缘电线要求在设备着火事故等时不使火沿着电线蔓延的阻燃性。
内部配线材料的阻燃性的标准例如以美国的UL758规格等规定。UL758所要求的项目中，垂直燃烧试验(以下称为“VW-1试验”)虽然被设为选择项目，但几乎所有的绝缘电线都通过了该试验并获得UL认定，所以VW-1试验虽然说是选择项目，但几乎是必须项目。
以往，作为这样的绝缘电线的包覆材料的主原料，使用了氯乙烯树脂(PVC)。由于氯乙烯树脂的化学结构中含有作为卤素的氯，其本身的阻燃性高。但是，由于氯乙烯树脂为硬质材料，作为电线的绝缘材料使用时为了使其软化，大量添加可燃性的增塑剂来使用。因此，若不添加阻燃剂，无法满足上述的阻燃性标准。
作为该阻燃剂，一般使用三氧化锑。然而三氧化锑是性质危险的药剂，在制造时需要严格的管理，是要避免使用的材料。而且，由于其也是稀少的金属，最近的价格也有上升的趋势。
因此，作为替代三氧化锑的阻燃剂，使用氢氧化铝或氢氧化镁等的金属氢氧化物(例如参照专利文献1)
专利文献1中公开了一种氯乙烯树脂组合物，其含有氯乙烯树脂、氢氧化铝和/或氢氧化镁、增塑剂和无铅系稳定剂，其中，相对于上述氯乙烯树脂含量100质量份，含有8～22质量份的氢氧化铝和/或氢氧化镁，锑含量低于1000ppm，在成型后被交联。
另一方面，氯乙烯树脂在成型加工时被加热至170℃以上，氯会从分子结构中脱离，有拉伸伸长降低、在高温环境下的耐电压特性也显著降低的问题。为了防止这个问题，以往使用具有长期耐热效果的铅和铅系化合物稳定剂，但是这些都是在EU的RoHS指令中指定为禁用物质的环境负荷物质。因此，作为其替代品，现在在几乎全部的绝缘电线中使用无铅系稳定剂。
无铅系稳定剂虽然得不到如铅和铅系化合物稳定剂的程度的效果，根据用途，可以适当使用钡锌系、氢氧化钙系、钙锌系、水滑石系、辛酸金属等的无铅系稳定剂(例如，参照专利文献2和3)
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-26427号公报
专利文献2：日本专利第3018367号公报
专利文献3：日本特开2003-40614号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，上述现有技术中，在含有氢氧化铝或氢氧化镁等的碱性水合物的情况下，例如在100℃实施20天左右的促进试验时，会发生由碱导致的变色，形成为电线形状时，存在难以辨别色相的问题。另外，在表面发生粗糙或凹凸，存在外观变差的问题。
另外，在电子设备的内部配线使用的绝缘电线大多有将绝缘层(绝缘体)剥离，在使导体外露的状态下，与设备内的控制用装置或动力用装置连接加工的情况。在连接加工时也有实施加热处理的情况。在这样的操作中，如图5所示，在两芯并行绝缘电线40等的多芯并行绝缘电线的情况下，存在在剥离绝缘层42后，各个导体41的长度不能维持均一，连接加工时的操作效率变差的问题。
为此，本发明的目的在于提供一种能够抑制绝缘层或护套因碱导致的变色、并且能够抑制绝缘层或护套发生表面粗糙或凹凸的氯乙烯树脂组合物、以及使用该组合物的绝缘电线和线缆。
另外，除了上述目的以外，本发明的目的还在于提供一种在多芯并行绝缘电线中维持剥离绝缘层后的各个露出导体的长度均一、能够使连接加工时操作效率良好的氯乙烯树脂组合物、以及使用该组合物的绝缘电线和线缆。
用于解决课题的方法
为了达到上述目的，本发明提供下述氯乙烯树脂组合物以及使用该组合物的绝缘电线和线缆。
[1]一种绝缘电线，具备导体和在导体的外周包覆的、由氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层，上述导体为裸软铜线，上述氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡，相对于上述氯乙烯树脂100质量份，上述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为0.25～6。
[2]如上述[1]所述的的绝缘电线，其中，上述氯乙烯树脂组合物中，相对于上述氯乙烯树脂100质量份，含有增塑剂25～70质量份。
[3]如上述[2]所述的绝缘电线，其中，上述增塑剂为苯偏三酸酯。
[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的绝缘电线，其中，上述(A)脂肪酸金属盐为(A1)脂肪酸锌盐和(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐，上述(A1)脂肪酸锌盐相对于上述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比(A1/A2)为4～9。
[5]如上述[4]所述的绝缘电线，其中，上述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐为选自脂肪酸钙盐、脂肪酸镁盐和脂肪酸铝盐中的一种以上。
[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的绝缘电线，其中，上述(D)高密度氧化聚乙烯蜡在150℃时的粘度在2500～85000cps的范围内，相对于上述氯乙烯树脂100质量份，含有0.01～2质量份。
[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的绝缘电线，其中，上述(A)脂肪酸金属盐相对于上述(A)脂肪酸金属盐、上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和上述(D)高密度氧化聚乙烯蜡的合计含量的含有比例为35质量％。
[8]如上述[1]～[7]中任一项所述的绝缘电线，其中，还含有水滑石、氢氧化铝、烧结粘土和氧化钛。
[9]一种氯乙烯树脂组合物，其中，在含氯乙烯树脂的基础聚合物中，含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡和增塑剂，相对于上述氯乙烯树脂100质量份，上述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，并且上述增塑剂的含量为25～70质量份，上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为0.25～6。
[10]一种具备由上述[9]所述的氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层的绝缘电线。
[11]如上述[1]～[8]、[10]中任一项所述的绝缘电线，其中，其为多芯并行绝缘电线。
[12]一种多芯并行绝缘电线，其具备多根导体和在上述多根导体的外周包覆的、由氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层，上述多根导体是有厚度为0.05～0.2μm镀锡层的镀锡软铜线的，上述氯乙烯树脂组合物是在含氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡和增塑剂，相对于上述氯乙烯树脂组合物100质量份，上述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，并且上述增塑剂的含量为25～70质量份，上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为0.25～6。
[13]一种线缆，具备由氯乙烯树脂组合物构成的护套，上述氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡和增塑剂，相对于上述氯乙烯树脂组合物100质量份，上述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，并且上述增塑剂的含量为25～70质量份，上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为0.25～6。
[14]如上述[13]所述的线缆，其具备上述[1]～[8]、[10]～[12]中任一项中述的绝缘电线。
发明的效果
根据本发明，能够提供一种抑制能够绝缘层或护套因碱导致的变色、并且能够抑制绝缘层或护套表面发生粗糙或凹凸的氯乙烯树脂组合物、以及使用该组合物的绝缘电线和线缆。
另外，根据本发明，提供一种除了上述效果以外还在多芯并行绝缘电线中维持剥离绝缘层后的各个露出导体的长度均一、能够使连接加工时操作效率良好的氯乙烯树脂组合物、以及使用该组合物的绝缘电线和线缆。
附图说明
图1是表示本发明实施方式所涉及的绝缘电线的一例的横截面图。
图2是表示本发明实施方式所涉及的绝缘电线的一例的横截面图。
图3是表示本发明实施方式所涉及的线缆的一例的横截面图。
图4是表示本发明实施方式所涉及的线缆的一例的顶视图。
图5是表示现有的绝缘电线的一例的横截面图。
具体实施方式
[氯乙烯树脂组合物]
本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡，相对于上述氯乙烯树脂组合物100质量份，上述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为0.25～6。
(含有氯乙烯树脂的基础聚合物)
本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物中含有氯乙烯树脂作为基础聚合物。
作为氯乙烯树脂，除了氯乙烯的均聚物(即聚氯乙烯)以外，还可以列举氯乙烯与其它能够共聚的单体的共聚合物以及这些的混合物。作为能够与氯乙烯共聚的单体，可以列举乙酸乙烯酯、偏氯乙烯、(甲基)丙烯酸、丙烯腈等。
氯乙烯树脂优选使用平均聚合度为1000～2500的树脂。从耐热性、耐寒性、成型性的方面考虑，更优选平均聚合度为1000～2000的树脂。若聚合度低，虽然能够提高成型性，但是会降低耐热性、耐寒性。相反，若聚合度高，虽然会提高耐热性、耐寒性，但成型性变差。
根据需要，氯乙烯树脂能够掺混使用两种以上聚合度不同的树脂。另外，在实现本发明的效果的范围内，根据需要，可以在基础聚合物中添加乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、氯化聚乙烯等。基础聚合物中的氯乙烯树脂的含有比例优选为80质量％以上，更优选90质量％以上，更加优选95质量％以上。
((A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡)
本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡。相对于基础聚合物中的氯乙烯树脂100质量份，上述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份。通过使这些物质的合计含量在上述范围内，能够实现本发明的效果。(A)～(D)的合计含量优选相对于氯乙烯树脂100质量份为1.1～4.1质量份，更优选为1.2～3质量份，更加优选为1.3～2.5质量份。
A：脂肪酸金属盐
作为脂肪酸金属盐，例如，优选使用脂肪酸锌盐，更优选并用脂肪酸锌盐和脂肪酸钙盐。另外，根据需要，为了调整耐热平衡，可以并用脂肪酸镁盐、脂肪酸铝盐。使用这些脂肪酸金属盐时，(A1)脂肪酸锌盐相对于(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比(A1/A2)优选为4～9。
(A)脂肪酸金属盐的含有比例相对于(A)～(D)的合计含量优选为35质量％以上。
以下，以钙盐和锌盐为例，说明脂肪酸金属盐的作用。
由于热或光，金属皂捕获从氯乙烯树脂产生的氯化氢，生成金属盐。脂肪酸锌和脂肪酸钙相比，由于脂肪酸锌的捕获力高，先生成氯化锌。若氯化锌存在于氯乙烯树脂混合物中，会形成短波长的色调，着色得以改善。然而，由于氯化锌会促进氯乙烯树脂的脱氯化氢，脂肪酸锌的大量添加会导致混合物体系的外润滑性过多，因此，需要适量添加。另一方面，脂肪酸钙除了能够捕获氯化氢以外，如上式所示，还与氯化锌进行交换反应，有抑制脱氯化氢的作用。
脂肪酸镁盐的捕获氯化氢的能力优于钙盐，为了不使上述的锌盐所示的例子中生成的氯化物进一步促进氯乙烯树脂的脱氯化氢反应，优选与脂肪酸锌盐或脂肪酸钙盐并用。
作为构成脂肪酸金属盐的脂肪酸，例如，能够使用C8～C22的饱和脂肪酸、C8～C22的不饱和脂肪酸。特别是优选硬脂酸金属盐，只要使添加量合乎金属当量即可，可以使用任一种脂肪酸种类。脂肪酸种类不仅可以单独使用，也可以并用两种以上。
B：氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物
作为氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物，优选使用异氰脲酸衍生物，例如，特别优选使用三(2-羟乙基)异氰脲酸酯。此外，这里所说的“或”是不仅包含将氰脲酸衍生物、异氰脲酸衍生物分别单独使用的情况，还包含并用氰脲酸衍生物和异氰脲酸衍生物的情况。
上述氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物(例如三(2-羟乙基)异氰脲酸酯)的作用在于通过与金属盐的螯合化从而抑制从氯乙烯树脂的脱氯化氢。
已知金属氯化物会与聚烯生成π络合物导致着色，但由于本体系化合物生成无色的螯合物，有降低着色的效果。但本体系材料与氯乙烯树脂的相容性差，需要适量添加。
C：硬脂酰苯甲酰甲烷
以下，对于硬脂酰苯甲酰甲烷的作用进行说明。
作为一般的氯乙烯树脂的丙烯盐稳定剂，通常使用二苯甲酰基甲烷(DBM)。在脂肪酸盐或金属化合物如下式(I)、(II)所示发挥作用。即，通过将丙烯盐稳定化，结果，作为着色抑制剂作用。
作为DBM的缺点，已知有光敏性，此外，在稳定化丙烯盐时需要1/2摩尔的金属盐，反应为两步反应。作为以单步尽快使丙烯盐稳定化的材料，本发明中使用硬脂酰苯甲酰甲烷。如下述反应式(III)所示。在金属盐的存在下，将丙烯盐以单步稳定化。
上述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于上述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为0.25～6。通过使该含有质量比在上述范围内，能够实现本发明的效果。优选含有质量比(C/B)为0.25～5，更优选为0.25～4，更加优选为0.25～3。
D：高密度氧化聚乙烯蜡
聚烯烃蜡中存在聚乙烯均聚物型、氧化聚乙烯型、高密度氧化聚乙烯型、聚丙烯型、乙烯－丙烯酸共聚物型、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物型、氧化乙烯－乙酸乙烯酯共聚物型、低聚离聚物型、乙烯－马来酸酐共聚物型、丙烯－马来酸酐共聚物型等各种类型的蜡。其中，着眼于以下观点，选定高密度氧化聚乙烯蜡。
(1)考虑到与氯乙烯树脂、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物和(C)硬脂酰苯甲酰甲烷的相容性，应是保有极性基团的蜡。
(2)应是基于国际标准ASTM-D3954的滴点处于本发明的氯乙烯树脂的混炼温度(130～150℃)附近的蜡。
(3)应是在本发明的氯乙烯树脂的混炼温度附近的粘度高、作为内润滑剂发挥作用的蜡。
本实施方式中的高密度氧化聚乙烯蜡优选密度为0.95～1.1g/cm3、酸价为1～45KOHmg/g、软化点为100～150℃。更优选密度为0.96～1.0g/cm3，更优选酸价为7～41KOHmg/g。
另外，本发明的实施方式中的高密度氧化聚乙烯蜡优选150℃时的粘度在2500～85000cps的范围内，相对于上述氯乙烯树脂100质量份，含有0.01～2质量份。从提高混炼效率的观点出发，更优选150℃时的粘度在8500～85000cps的范围内，相对于上述氯乙烯树脂100质量份，含有0.04～0.1质量份。
另外，只要能够发挥本发明的效果，可以根据需要，进一步添加高密度氧化聚乙烯蜡以外的聚烯烃蜡。
(增塑剂)
本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物中，作为增塑剂，能够添加现有公知的增塑剂。没有特别限定，从与软铜线的密合性和耐热性的观点出发，优选使用苯偏三酸化合物系增塑剂，例如，能够列举三(2-乙基己基)苯偏三酸酯、三正烷基苯偏三酸酯、三异癸基苯偏三酸酯等的苯偏三酸酯。从耐热性、成本的观点出发，更优选使用(2-乙基己基)苯偏三酸酯。邻苯二甲酸酯难以得到充分的耐热性。另外，聚酯增塑剂有导致水解的危险。相对于氯乙烯树脂100质量份，增塑剂的含量优选为25～70质量份，从抑制热变形量的观点出发，更优选25～50质量份。若低于25质量份，难以得到必要的耐寒性能。
(稳定剂)
本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物中，作为稳定剂，能够添加现有公知的稳定剂。没有特别限定，从法规限制考虑，稳定剂优选使用不含铅的无铅系稳定剂。作为无铅系稳定剂，能够列举水滑石系稳定剂、钙－锌系复合稳定剂。作为上述的脂肪酸金属盐添加了硬脂酸钙、硬脂酸锌等时，这些也能够作为稳定剂发挥作用。
(其它的添加剂)
本发明的实施方式所涉及氯乙烯树脂组合物中，除上述添加剂以外，根据需要，还能够将阻燃剂、填充剂、交联剂、交联助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增滑剂、抗氧化剂、着色剂、加工性改良剂、其它改性剂等单独或组合两种以上使用。
作为阻燃剂，例如，能够列举三氧化锑、金属水合物。作为金属氢氧化物，可以使用氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石、铝酸钙水合物、氢氧化钙、氢氧化钡、硬粘土等。
作为填充剂，可以列举烧结粘土、水合粘土、碳黑、二氧化硅、碳酸钙、硅酸铝、氧化钛、铁氧体类磁性粉、滑石等。
本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物可以在成型后实施交联。交联的方法能够使用现有公知的方法，没有特别限定，能够使用化学交联、硅烷交联、放射线交联等方法。交联度优选胶凝率为40～65％，更优选为49～60％。
作为交联助剂，能够使用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯等，相对于氯乙烯树脂100质量份，例如能够添加2～20质量份。若低于2质量份，有时交联不充分，若超过20质量份，有时在成型时就交联。
[绝缘电线]
本发明的实施方式所涉及的绝缘电线的特征在于，具备导体和在导体的外周的包覆的、由本发明的实施方式所涉及的上述氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层。
图1是表示本发明的实施方式所涉及的绝缘电线的一例的横截面图。
如图1所示，本实施方式所涉及的绝缘电线10具备导体1和在导体1的外周包覆的绝缘层2。作为被包覆的导体1，例如，能够使用外径为0.15～7mmφ左右的导体。能够适当使用将镀锡软铜线绞合在一起的导体，但不限定于此。导体1不限于如图1所示的一根的情况，也可以是多根。
图2是表示本发明实施方式所涉及的绝缘电线的一例的横截面图。
如图2所示，本实施方式所涉及的绝缘电线20具备并行的两根导体21和在两根导体21的外周将其一并包覆的绝缘层22。作为导体21，从与构成绝缘层22的树脂组合物的密合性的观点出发，期望使用没有镀锡的软铜线，即裸软铜线。导体21例如能够使用外径为0.15～7mmφ左右的导体。能够适当使用将多根(图2中为七根)的裸软铜线绞合在一起的导体，但不限定于此。导体21不限于如图2所示的两芯并行配置的情况，也可以是单芯，也可以是三芯以上。
绝缘层2、22由本发明的实施方式所涉及的上述氯乙烯树脂组合物构成。特别是绝缘层22期望由含有上述比例的上述增塑剂的氯乙烯树脂组合物构成。通过挤出包覆等的成型方法形成为绝缘层并进行包覆后，通过电子束照射等的方法将氯乙烯树脂交联，由此能够得到绝缘电线。此外，挤出包覆能够通过将交联前的氯乙烯树脂组合物使用辊、班伯里密炼机、挤出机等混炼，将所得到的粒料混合物与导体通过附设有直角进料模头的现有公知的电线用挤出机进行电线包覆挤出成型来进行。
本实施方式中，绝缘层可以是以单层构成，或者也能够是多层结构。另外，根据需要，也可以施以分隔、编织等。
[线缆]
本发明的实施方式所涉及的线缆的特征在于，使用了本发明实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物作为包覆材料(护套或绝缘层和护套)。
图3是表示本发明的实施方式所涉及的线缆的一例的横截面图。
如图3所示，本实施方式所涉及的线缆30具备将三根在导体1包覆有绝缘层2的绝缘电线10与纸等的夹杂物(介在)4一起绞合得到的三芯绞线、卷附在其外周的紧固带5(押えテープ)、和在该外周挤出包覆的护套3。不仅限于三芯绞线，也可以是一根绝缘电线(单芯)，也可以是三芯以外的多芯绞线。
护套3由本发明的实施方式所涉及的上述氯乙烯树脂组合物构成。绝缘层2也可以由上述氯乙烯树脂组合物构成。通过挤出包覆等的成型方法作为绝缘层或护套层包覆后，通过电子束照射等的方法使氯乙烯树脂交联，由此能够得到线缆。
本实施方式中，护套可以是以单层构成，或者也能够是多层结构。另外，根据需要，也可以施以分隔、编织等。
本发明的实施方式所涉及的绝缘电线或线缆的外径例如为0.4～11mmφ。作为其用途，能够列举干燥机、电饭锅、转换器接口部、照明器具、空调等的机器内的高温部的配线等。
(本发明的实施方式的效果)
(1)根据本发明的实施方式，能够提供一种氯乙烯树脂组合物以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆，该氯乙烯树脂组合物中即使含有氢氧化铝或氢氧化镁等的碱性水合物，也能够抑制绝缘层或护套因碱导致的变色，并且能够抑制在绝缘层或护套的表面发生粗糙或凹凸(能够形成为良好的外观)。
(2)根据本发明的实施方式，即使(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比(C/B)为比较低的值(例如为1以下，进而为0.5以下，进而低于0.4)，也能够提供抑制了绝缘层或护套因碱导致的变色的氯乙烯树脂组合物以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆，能够降低材料成本(制造成本)。
(3)(A1)脂肪酸锌盐相对于(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比(A1/A2)为4以上时，由于外润滑性过大，存在混炼时间增长的趋势，但根据本发明的实施方式，即使(A1)脂肪酸锌盐相对于(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比(A1/A2)为4以上，也能够缩短混炼时间，能够提供改善了混炼成型性的电线包覆材料以及使用了该材料的绝缘电线和线缆。
(4)根据本发明的实施方式，能够提供一种氯乙烯树脂组合物以及使用了该组合物的绝缘电线和线缆，该氯乙烯树脂组合物在作为导体使用了软铜线的多芯并行绝缘电线中，在绝缘层剥离后实施热处理等预处理后，也不会如图5样导致一方突出，而是如图4所示能够维持各个导体的长度均一，使连接加工时的操作效率良好。
此外，根据绝缘层由以上述含有比例含有增塑剂的上述氯乙烯树脂组合物构成的本发明的实施方式，作为导体使用镀锡软铜线的情况下，也能够在一定程度上抑制剥离绝缘层后一侧导体突出的发生率。此时，使镀锡软铜线的镀锡层薄，能够进一步降低该发生率。这可以认为在将镀锡厚度变薄至0.05～0.2μm左右(例如0.1μm)时，会形成锡和铜的氧化物合金层的缘故。
实施例
以下对于本发明基于实施例和比较例进行更加详细的说明，但本发明不限定于此。
通过以下的方法制造图1的构造的绝缘电线10和图2的构造的绝缘电线20，进行评价。
(1)氯乙烯树脂组合物的制造
将各个材料按照表1～2所示的比例配合，用加热至140℃的开炼机混炼混合后进行造粒，得到各个实施例和比较例的氯乙烯树脂组合物。所用材料如表3所示。
作为参考，对于混炼性的评价由以下的方法进行，结果实施例1～6为“○”，比较例2～3为“×”。
在加热至140℃的开炼机进行混炼的时候，将在5分钟以内卷附在前辊的混合物片材的外观光滑且片材不发生松弛的试样记为“○”，将外观粗糙或发生松弛的试样记为“×”。“×”的情况是由于外润滑性过大产生的现象，使用连续混炼机或分批式混合机进行量产化时，不能得到均匀分散的混炼物。
(2)绝缘电线的制作
(2-1)制作图1的构造的绝缘电线10(实施例1～6和比较例1～3)
作为导体，使用外径为0.16mmφ的镀锡软铜线的26根绞线导体(外径为0.94mmφ，镀锡厚度为0.5μm)。在该导体上将上述(1)中基于表1制作的氯乙烯树脂组合物通过熔融挤出法挤出成型，得到使用各种氯乙烯树脂组合物将导体包覆的试样(绝缘电线)。由氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层的厚度为0.5mm。电线的制造条件以料筒温度170℃、模头温度180℃、线速度400m/分钟的条件实施操作。
(2-2)制作图2的结构的绝缘电线20(实施例7～14和比较例4～6)
作为导体，在实施例7～10中使用外径为0.16mmφ的软铜线(裸软铜线)，在实施例11～14和比较例4～6中使用外径为0.16mmφ的镀锡软铜线的7根绞线导体(外径为0.94mmφ，镀锡厚度为0.5μm(实施例11～12和比较例4～6)，镀锡厚度为0.1μm(实施例13～14))。在该导体上将上述(1)中基于表2制作的氯乙烯树脂组合物通过熔融挤出法挤出成型，得到使用各种氯乙烯树脂组合物将导体包覆的试样(两芯并行绝缘电线)。所得到的两芯并行绝缘电线的厚度(图2所示的X)为1.3mm，宽(图2所示的Y)为2.6mm。电线的制造条件以料筒温度180℃、模头温度190℃、线速度250m/分钟的条件实施操作。实施例11和13、实施例12和14分别仅在镀锡厚度上有所不同。
(3)绝缘电线的评价1(色相变化)
对于上述各例的绝缘电线，将切断为长度为300mm的电线在吉尔热老化箱(强制循环式空气加热老化试验机)中在100℃暴露500小时，确认暴露前后的色相变化。色相变化通过5个人的目测比较试验来进行，将暴露前后5个人都判断为没有变色的试样记为◎，将4个人判断为没有变色的试样记为○，将0～3个人判断为没有变色的试样记为×。将评价结果示于表1和表2。
(4)绝缘电线的评价2(外观)
对于上述各例的绝缘电线，通过目测对外观进行了评价。将表面具有光泽且表面滑顺的试样记为◎，将表面滑顺但为消光状态的试样记为○，将在表面有粗糙或产生凹凸的试样记为×。将评价结果示于表1和表2。
(5)绝缘电线的评价3(绝缘层剥离后的导体长度的均一性)
将上述(2-2)中制作的两芯并行绝缘电线切断为长度为500mm，从该电线前端剥离绝缘层5mm，形成为图4所示的状态。之后在吉尔热老化箱中以120℃加热3小时后，从吉尔热老化箱取出，测量两芯导体的长度。将加热处理后的两芯导体的长度在4.5～5.5mm的范围内的试样记为良品，将两芯导体的任意一根长度低于4.5mm或超过5.5mm的试样记为次品。试验以N＝20的条件下实施。将20根中有20根为良品的试样记为◎，将20根中有16根以上19根以下为良品的试样记为○，将20根中少于16根为良品的试样记为×。
(6)综合判定
综合判定中，将上述评价1～2或1～3均为◎或○的试样记为合格。将评价结果示于表1和表2。
[表1]
[表2]
[表3]
<表3>使用材料
1) 氯乙烯树脂(聚合度1300) Taiyo Vinyl Corporation制造，商品名：TH1300
2) 三(2-乙基己基)偏苯三甲酸酯(TOTM) 花王公司树脂制造，商品名：TRIMEX T-08
3) A1：哽脂酸锌 日东化成工业公司制造，商品名：Zn-St
4) A2：硬脂酸钙 日东化成工业公司制造，商品名：Ca-St
5) A3：硬脂酸镁 日东化成工业公司制造，商品名：Mg-St
6) B：三(2-羟乙基)异氰脲酸酯 四国化成公司制造，商品名：THEIC
7) C：硬脂酰苯甲酰甲烷 Sigma chemical公司制造，商品名：SBM
8) D1：高密度氧化聚乙烯蜡1 Honeywell公司制造，商品名：A-C307A，150℃时的粘度：85000cps
9) D2：高密度氧化聚乙烯蜡2 Honeywell公司制造，商品名：A-C316A，150℃时的粘度：8500cps
10) D3：高密度氧化聚乙烯蜡3 Honeywell公司制造，商品名：A-C395A，150℃时的粘度：2500cps
11) D′：聚乙烯蜡 Honeywell公司制造，商品名：A-C9A，140℃时的粘度：450cps
12) 水滑石 堺化学工业公司制造，商品名：HT-1
13) 氢氧化铝 昭和电工公司制造，商品名：HIGILITE H42M
14) 烧结粘土 BASF公司制造，商品名：SP#33
15) 氧化钛 石原产业制造，商品名：R-820
16) 受阻酚抗氧化剂 BASF公司制造，商品名：IRGANOX 1010
17) 二苯甲酰甲烷 东京化成公司制造，商品名：DBM
18) 三氧化锑 湖南辰州公司制造，商品名：NAQNO200
19) 碳酸钙 OMYA公司制造，商品名：CARB1T OH
实施例1～6的色相变化和外观均良好，综合判定为合格。
实施例7～14的色相变化、外观和剥离绝缘层后的导体长度均一性均良好，综合判定为合格。
比较例1中，由于不含有(D)高密度氧化聚乙烯蜡，A+B+C+D的合计含量也少，另外，C/B的质量比和A1/(A2+A3)的质量比也小，因此，色相变化的结果差，综合判定为不合格。
比较例2中，虽然含有聚乙烯蜡，但不含有(D)高密度氧化聚乙烯蜡，C/B的质量比和A1/(A2+A3)的质量比大，因此，色相变化的结果差，综合判定为不合格。
比较例3中，由于不含有(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡，C/B的质量比和A1/(A2+A3)的质量比小，因此，色相变化的结果差，综合判定为不合格。
比较例4中，由于不含有(D)高密度氧化聚乙烯蜡，A+B+C+D的合计含量也少，另外，C/B的质量比和A1/(A2+A3)的质量比小，因此，色相变化的结果差。另外，作为导体使用镀锡软铜线，增塑剂的量多，因此，剥离绝缘层后的导体长度的均一性的结果也差。因此，综合判定为不合格。
比较例5中，C/B的质量比和A1/(A2+A3)的质量比大，因此，色相变化和外观的结果均差。另外，作为导体使用镀锡软铜线，增塑剂的量略少，因此，剥离绝缘层后的导体长度的均一性的结果中不合格的产品有一成以上。因此，综合判定为不合格。
比较例6中，作为导体使用镀锡软铜线，A+B+C+D的合计含量多，另外，A1/(A2+A3)的质量比小，因此，色相变化的结果差，剥离绝缘层后的导体长度的均一性的结果中不合格的产品有两成以上。因此，综合判定为不合格。
如上所述，发现通过以上述的合适量使用(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡这四种，能够抑制氯乙烯树脂在碱性化合物存在下的低温中长期的变色。而且，发现能够兼顾上述变色抑制和良好的挤出成型(良好的外观)。另外，发现作为导体使用裸软铜线、作为绝缘层使用本发明的实施方式所涉及的氯乙烯树脂组合物的两芯并行绝缘电线，在剥离绝缘层后的导体长度均一性优异。
此外，本发明不受上述实施方式和实施例限定，能够实施各种变形。
符号说明
10、20、40：绝缘电线，30：线缆
1、21、41：导体，2、22、42：绝缘层
3：护套，4：夹杂物，5：紧固带

Claims (13)

1.一种绝缘电线，其特征在于：
具备导体和在所述导体的外周包覆的、由氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层，
所述导体为裸软铜线，
所述氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和(D)高密度氧化聚乙烯蜡，相对于所述氯乙烯树脂100质量份，所述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，所述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于所述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比C/B为0.25～6，所述(A)脂肪酸金属盐为(A1)脂肪酸锌盐和(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐，所述(A1)脂肪酸锌盐相对于所述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比A1/A2为4～9。
2.如权利要求1所述的绝缘电线，其特征在于：
所述氯乙烯树脂组合物中，相对于所述氯乙烯树脂100质量份，含有增塑剂25～70质量份。
3.如权利要求2所述的绝缘电线，其特征在于：
所述增塑剂为苯偏三酸酯。
4.如权利要求1所述的绝缘电线，其特征在于：
所述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐为选自脂肪酸钙盐、脂肪酸镁盐、脂肪酸铝盐中的一种以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的绝缘电线，其特征在于：
所述(D)高密度氧化聚乙烯蜡在150℃时的粘度在2500～85000cps的范围内，相对于所述氯乙烯树脂100质量份，含有0.01～2质量份。
6.如权利要求1～4中任一项所述的绝缘电线，其特征在于：
所述(A)脂肪酸金属盐相对于所述(A)脂肪酸金属盐、所述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、所述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷和所述(D)高密度氧化聚乙烯蜡的合计含量的含有比例在35质量％以上。
7.如权利要求1～4中任一项所述的绝缘电线，其特征在于：
还含有水滑石、氢氧化铝、烧结粘土和氧化钛。
8.一种氯乙烯树脂组合物，其特征在于：
在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中，含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡和增塑剂，
相对于所述氯乙烯树脂100质量份，所述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，并且所述增塑剂的含量为25～70质量份，所述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于所述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比C/B为0.25～6，所述(A)脂肪酸金属盐为(A1)脂肪酸锌盐和(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐，所述(A1)脂肪酸锌盐相对于所述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比A1/A2为4～9。
9.一种绝缘电线，其特征在于：
具备由权利要求8中所述的氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层。
10.如权利要求1～4、9中任一项所述的绝缘电线，其特征在于：
其为多芯并行绝缘电线。
11.一种多芯并行绝缘电线，其特征在于：
具备多根导体和在所述多根导体的外周包覆的、由氯乙烯树脂组合物构成的绝缘层，
所述多根导体是镀锡厚度为0.05～0.2μm的镀锡软铜线，
所述氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡和增塑剂，相对于所述氯乙烯树脂100质量份，所述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，并且所述增塑剂的含量为25～70质量份，所述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于所述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比C/B为0.25～6，所述(A)脂肪酸金属盐为(A1)脂肪酸锌盐和(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐，所述(A1)脂肪酸锌盐相对于所述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比A1/A2为4～9。
12.一种线缆，其特征在于：
具备由氯乙烯树脂组合物构成的护套，所述氯乙烯树脂组合物中，在含有氯乙烯树脂的基础聚合物中含有(A)脂肪酸金属盐、(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物、(C)硬脂酰苯甲酰甲烷、(D)高密度氧化聚乙烯蜡和增塑剂，相对于所述氯乙烯树脂100质量份，所述(A)～(D)的合计含量为1～4.5质量份，并且所述增塑剂的含量为25～70质量份，所述(C)硬脂酰苯甲酰甲烷相对于所述(B)氰脲酸衍生物或异氰脲酸衍生物的含有质量比C/B为0.25～6，所述(A)脂肪酸金属盐为(A1)脂肪酸锌盐和(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐，所述(A1)脂肪酸锌盐相对于所述(A2)脂肪酸锌盐以外的脂肪酸金属盐的含有质量比A1/A2为4～9。
13.如权利要求12所述的线缆，其特征在于：
具备权利要求1～7、9～11中任一项所述的绝缘电线。
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