CN105593421A - 抗菌性无纺布片、含液片及面膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种抗菌性无纺布片,其由抗菌性纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维相互交织而成,在所述抗菌性纤维中,以分散于内部的状态含有无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分,该无机类抗菌微粒的平均粒径为0.01~20μm,且该抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的乙烯含有率为10~70摩尔%,通过该抗菌性无纺布片,即使不含有对羟基苯甲酸酯等也具有优异的防腐、抗菌性,柔软且皮肤触感良好,含浸各种流动性组合物时具有良好的含浸性和保液性,进而可通过压力等有效地释放该流动性组合物,且由流动性组合物的含浸而导致的硬挺性降低或收缩少,因此形态稳定性优异。

Description

抗菌性无纺布片、含液片及面膜
技术领域
本发明涉及作为对于流动性组合物对皮肤的吸附、吸收有效的基材的抗菌性无纺布片,所述流动性组合物包含具有***物、皮脂、化妆料等的皮肤的擦净、擦拭、保湿、美容等功能的化妆料组合物。另外,本发明还涉及含浸包含美容成分、药效成分等的流动性组合物且与抗菌性无纺布片一体化的含液片,特别是粘贴于皮肤而使用的具有抗菌性的面膜。
背景技术
以往,对于使水、水性的流动性组合物与无纺布片成为一体的湿纸巾、一次性湿巾、包覆皮肤的片状化妆料等的含水片而言,提出了对由人造丝等亲水性纤维或由亲水性纤维与热熔粘结性复合纤维的混棉构成的纤维网实施高压水流处理的无纺布、或者对上述无纺布实施了功能性改善的各种无纺布。然而,人造丝等亲水性纤维存在如下问题:在湿润时,由于纤维的硬挺度降低、纤维的收缩等而导致皱褶的产生,导致损害操作性、保液性的形态稳定性的降低等的问题;水分被吸收至纤维内而不能有效地利用水分的效果等的问题。为了改善上述问题,提出了有一种复合湿润片,所述复合湿润片含有50重量%以上的疏水性合成短纤维,且在构成纤维彼此通过局部的热压接部接合而成的热熔粘结无纺布的两面上叠层并抱合含有40重量%以上的亲水性短纤维的纤维网而形成(例如,参照日本特开2001-336053号公报(专利文献1))。
但是,对专利文献1那样通过将热熔粘结性成分熔粘而制作成的片而言,虽然湿润时的收缩得到改善,但片整体***而降低对皮肤的跟随性。另外,由于片表面以亲水性纤维为主体纤维,因此含浸的药液会进入纤维内,从而无法充分地释放至擦拭对象物。另外,随着社会需求的扩展而进一步要求吸收各种流动性组合物的功能。
为了解决这些问题,例如,作为皮肤触感良好且水的保液性及释放性、形态稳定性优异的含水片,在日本特开2008-261067号公报(专利文献2)中提出了一种无纺布片,所述无纺布片是具有30~60mm的纤维长度的溶剂纺丝纤维素类纤维与鞘芯型复合纤维相互交织而成的,上述鞘芯型复合纤维由鞘部和芯部构成,上述鞘部为乙烯-乙烯醇类共聚物,上述芯部由疏水性树脂构成且其直径为5~15μm。
近年来,对这些无纺布片要求抗菌性,特别是大量使用了对羟基苯甲酸酯等防腐剂、抗菌剂。但是,由于存在对羟苯甲酸丁酯具有扰乱内分泌物作用的疑虑、对羟苯甲酸酯整体的暂时性刺激表现可能性的大小等在对羟苯甲酸酯的使用中应受限制的情况,而且还存在附着于皮肤时造成皮肤粗糙、发炎等皮肤问题的隐患,因此,现状是希望在无对羟基苯甲酸酯(不使用对羟基苯甲酸酯)下实现防腐/抗菌。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2001-336053号公报
专利文献2:日本特开2008-261067号公报
发明内容
发明所要解决的课题
即,本发明所要解决的课题在于提供一种抗菌性无纺布片,所述抗菌性无纺布片即使不含有对羟基苯甲酸酯等,也具有优异的防腐/抗菌性,柔软且皮肤触感良好,含浸各种流动性组合物时具有良好的含浸性和保液性,而且通过压力等能够有效地释放该流动性组合物,且由于流动性组合物的含浸而导致的硬挺性降低、收缩较少,因而形态稳定性优异。本发明还提供一种皮肤触感良好,包含水等流动性组合物的保液性、释放性、形态稳定性优异的含液片。
用于解决课题的方法
发明人等鉴于以上课题进行深入研究,从而完成了本发明。
即,第1发明提供一种抗菌性无纺布片,其特征在于由抗菌性纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维相互交织而成,在所述抗菌性纤维中,以分散于内部的状态含有无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分,该无机类抗菌微粒的平均粒径为0.01~20μm,且该抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的乙烯含有率为10~70摩尔%。
第2发明为一种抗菌性无纺布片,其特征在于,第1发明的抗菌性纤维及溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度为5~60mm,且由它们相互交织而形成。
第3发明为一种抗菌性无纺布片,其特征在于,第1发明和/或第2发明的抗菌性纤维为鞘芯型复合纤维,该鞘部是以分散于内部的状态含有平均粒径为0.01~20μm的无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物,并且该芯部由疏水性树脂构成且其直径为5~15μm。
第4发明为一种抗菌性无纺布片,其是第1~3发明的抗菌性无纺布片,其特征在于,所述抗菌性无纺布片的表面具有凹凸。
第5发明为一种抗菌性无纺布片,其是第1~4发明的抗菌性无纺布片,其特征在于,含有30~90重量%的所述抗菌性纤维。
第6发明为一种抗菌性无纺布片,其是第5发明的抗菌性无纺布片,其特征在于,含有40~90重量%的所述抗菌性纤维,且所述抗菌性纤维的杨氏模量为25cN/dtex以上。
第7发明为一种含液片,其是使第1~6发明的抗菌性无纺布片与流动性组合物成为一体而得到的。
第8发明为一种含液片,其是第7发明的含液片,其中,所述流动性组合物含有水。
第9发明为一种含液片,其是第7发明的含液片,其中,所述流动性组合物含有化妆料。
第10发明为一种含液片,其是第9发明的含液片,其是皮肤护理片。
第11发明为一种含液片,其是第9或10发明的含液片,其特征在于,使其相对于自重含浸900重量%的流动性组合物,在负载260g/cm2的荷载1分钟再移除时,相对于厚度方向压缩的复位为5分钟35%以上。
第12发明为一种使用了是第9~11发明的含液片的面膜。
发明的效果
通过上述方法,本发明提供一种作为对于流动性组合物对皮肤的吸附、吸收有效的基材的抗菌性无纺布片,所述流动性组合物包含具有***物、皮脂、化妆品等的皮肤的擦净、擦拭、保湿、美容等功能的化妆料,同时,本发明还提供包含该抗菌性无纺布片的含液片、面膜。
对于第1发明而言,以分散于内部的状态含有无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维不仅均具有亲水性,而且通过2种纤维相互交织而构成无纺布片,因此柔软且皮肤触感良好。另外,抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维的流动性组合物的含浸性均较高,能够快速地含浸水等流动性组合物。
另外,抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物具有疏水性部分,通过调节其乙烯含有率、调节抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维的含有率等,能够含浸各种流动性组合物。
另外,溶剂纺丝纤维素类纤维对水、水溶液、极性溶剂、它们的乳液等亲水性的流动性组合物的保液性较高。另一方面,抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维的保液性较低。因此,通过压力等容易使抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维附近的流动性组合物渗出到外部。而且,释放了流动性组合物的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维的含浸性较高,会从溶剂纺丝纤维素类纤维进一步夺取流动性组合物,因此,流动性组合物以适当的速度连续地渗出到外部。本发明的抗菌性无纺布片由抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维相互交织而得到,因此能够快速地进行流动性组合物的移动。由此,含浸的流动性组合物的释放性提高,因此,能够有效地使用流动性组合物。
对于抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物而言,以内部分散了具有特定粒径的无机类抗菌微粒的状态而使其存在,因此能够防止由于磨损等物理性外因导致无机类抗菌微粒从纤维和/或无纺布片脱落,可以持续地表现出抗菌性能。
对于第2发明而言,抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度为5~60mm,由此可以确保无纺布的刚性、适度的柔软性和伸缩性,且能够实现柔软的皮肤触感和对皮肤的跟随感。另外,特别是在通过干法条件下的纤维交织进行制造时,能够得到流动性组合物的含浸优异且缓冲性也优异的体积较大的无纺布片。
对于第3发明而言,形成以抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物作为鞘部、以疏水性树脂作为芯部的鞘芯型复合纤维,而且使其芯部的直径为5~15μm,由此,可以制成水分的含浸所导致的收缩减少、不易皱褶、且不损害保液性、操作性的抗菌性无纺布片。另外,由于可以在使用时使皮肤感到芯的硬挺性,因此不仅形成柔软的触感,而且在例如与皮肤密合很重要的化妆料的基材等的用途中可以提高对皮肤的跟随性。
对于第4发明而言,通过使抗菌性无纺布片的表面具有凹凸,能够在与皮肤密合时在其与皮肤之间形成空气层,因此不易闷热。另外,通过使抗菌性无纺布片的表面具有凹凸,增大了表面积,因此与皮肤的密合性提高。在含浸流动性组合物并通过压力而释放的湿纸巾、一次性湿巾、使用了包含化妆料的流动性组合物的含液片等的用途中,流动性组合物被保持于凹部,由此使容易接触皮肤的凸部干爽且同时能够良好地释放流动性组合物,因此皮肤触感更加良好。另外,通过凹部可以提高流动性组合物的保液效果,通过抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的共聚比等,可以不调节整体的极性而保持广泛的极性的流动性组合物。
对于第5发明而言,在本发明的抗菌性无纺布片中含有30~90重量%的所述抗菌性纤维,且含有70~10重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维,由此能够制造如下抗菌性无纺布片,所述抗菌性无纺布片的皮肤触感良好,在含浸流动性组合物而使用的情况下,含浸性、释放性、亲水性的流动性组合物的保液性良好,且由于没有含浸时的纤维收缩、硬挺性降低而使形态稳定性等的平衡非常优异。
对于第6发明而言,在本发明的抗菌性无纺布片中含有40~90重量%的抗菌性纤维,且所述抗菌性纤维的杨氏模量为25cN/dtex以上,由此具有抗菌性,且柔软、皮肤触感良好,还能够快速地含浸含有美容液等化妆料的流动性组合物,可以制成赋予了适当的硬挺性和弹性的抗菌性无纺布片。
第7发明为本发明的抗菌性无纺布片与流动性组合物成为一体的含液片,因此,皮肤触感良好,且流动性组合物的保液性、释放性、形态稳定性优异,优选适于湿纸巾、一次性湿巾、皮肤护理片、面膜等的用途。
第8发明是流动性组合物含有水的含液片(含水片),皮肤触感良好,水的保液性、释放性、形态稳定性优异,优选适于上述用途。
第9发明是流动性组合物含有化妆料的含液片,皮肤触感良好,化妆料的释放性良好,形态稳定性优异,因此可以容易且完好地粘贴于皮肤上。
在第10发明中,通过使用上述含液片,可以制成含有化妆料的流动性组合物的含浸性、保液性优异的皮肤护理片。
对于第11发明而言,使其相对于自重含浸900重量%的美容液(化妆料)且负载260g/cm2的荷载1分钟再移除时,相对于厚度方向压缩的复位为5分钟且35%以上,由此可以制成能够充分保持按压部的美容液的返回的含液片。
在第12发明中,通过使用上述含液片,可以制成能够使美容液(化妆料)充分渗透于皮肤的面膜。
附图说明
图1是用于说明实施例中的原料复位的测定方法的示意图。
图2是用于说明实施例中的液体返回原料的测定方法的示意图。
符号说明
1激光位移计、2、5···荷载、3、6···样品、4、7···测定台。
具体实施方式
<抗菌性无纺布片>
本发明的抗菌性无纺布片是由抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分的纤维(以下,有时称为“含抗菌性EVOH的纤维”,或仅简称为“抗菌性纤维”)与溶剂纺丝纤维素类纤维相互交织而形成的片,通过水流抱合法等将均匀混合的上述纤维无纺布化,由此实现柔软且体积较大的纤维交织体。
对于本发明所使用的抗菌性纤维而言,以分散于内部的状态含有无机类抗菌微粒的乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分。
本发明所使用的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的乙烯单元的比例(共聚比例)为10~70摩尔%,其余单独为乙烯醇单元,或者由乙烯醇和其它乙烯类单体的重复单元构成。乙烯单元的优选为20~55摩尔%,进一步优选为30~50摩尔%。需要说明的是,在组合使用乙烯醇单元和其它乙烯类单体单元时,乙烯醇单元的比例没有特别限制,但通常多于其它乙烯类单体单元,以摩尔比计,优选(乙烯醇单元)︰(其它乙烯类单体单元)=55︰45~99.9︰0.1,更优选为70︰30~99.9︰0.1,特别优选为80︰20~99.9︰0.1。
如果该乙烯-乙烯醇类共聚物中的乙烯单元的比例低于10摩尔%,则进行纤维化时的纺丝性变得不好,纺丝时的单纱断裂、断纱断裂增多,而且欠缺柔软性。进而,还会产生在低温(20~60℃)的水中发生溶胀化而导致形态改变的问题。
另一方面,如果乙烯单元的比例超过70摩尔%,则乙烯醇单元、即羟基的比例必然减少,因此吸湿性降低,无法充分获得保持于共聚物内部的无机类抗菌微粒的效果,因此不优选。
该乙烯-乙烯醇类共聚物可以通过使乙烯/乙酸乙烯酯类共聚物的乙酸乙烯酯部分皂化而得到,该乙烯-乙烯醇类共聚物中的乙烯醇单元的皂化度没有特别限制,优选为90~99.99摩尔%,更优选为95~99.98摩尔%,特别优选为96~99.97摩尔%。如果皂化度过小,则不仅强度等物性降低,而且热稳定性也降低,使稳定性因热分解、皂化而降低。另一方面,如果皂化度过高,则纤维本身的制造变得困难。
另外,该乙烯-乙烯醇类共聚物的数均分子量没有特别限制,优选为5000~25000,更优选为8000~20000。这里所谓的数均分子量是通过GPC法测定的值。
该乙烯-乙烯醇类共聚物有以下市售品,例如,可乐丽股份有限公司制造的商品名“EVAL”,日本合成化学工业株式会社制造的商品名“SOARNOL”,可以容易地获得。另外,还可以通过自由基聚合等由市售的乙烯和乙酸乙烯酯制造乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,并使其皂化来使用。
本发明中使用的无机类抗菌微粒的种类没有特别限制,可以使用通过纤维的熔融纺丝时的加热等不产生挥发、分解、变质等,且在短时间内抗菌作用不会降低的无机类抗菌微粒的任一种。
作为该无机类抗菌微粒的例子,可以举出:使银离子、铜离子、锌离子、锡离子等具有抗菌作用的金属离子内包于无机载体而得到的无机类抗菌微粒、氧化钛类无机类抗菌微粒等,可以使用这些的1种或2种以上。
本发明中所使用的无机载体只要内包具有抗菌性的金属离子,且可以抑制纤维的劣化作用即可,对其种类没有特别限制,例如,作为这种无机载体,可以优选使用具有包合晶格的无机载体。包合晶格是指具有该包合晶格的无机粉体具有以原子、分子进入程度的间隙将分子封入具有微小的层状、笼状空洞结构的部分的性质。
作为具有包合晶格的无机载体,可以列举:沸石、层状磷酸盐(磷酸锆、磷酸钛、磷酸钙等)、层状粘土矿物、过渡金属硫属化物、石墨、过渡金属氧化物、层状含氧盐等。这些无机载体可以单独使用、或组合两种以上使用。
其中,特别优选为具有较高离子交换能力的沸石、磷酸锆。在上述无机类抗菌微粒中,本发明特别优选使用使银离子保持于上述的无机载体中的无机类抗菌微粒。
本发明中使用的乙烯-乙烯醇类共聚物中所含有的无机类抗菌微粒的平均粒径为0.01~20μm,优选为0.1~10μm,更优选为0.3~6μm。如果无机类抗菌微粒的平均粒径大于20μm,则在纺丝时容易发生断纱、过滤器堵塞,而且容易发生无机类抗菌微粒从纤维脱落等,因此不优选,除此之外,在想要得到更细的纤维时,必须使无机类抗菌微粒比纤维径更小,优选无机类抗菌微粒/纤维径之比为0.8以下。另一方面,在无机类抗菌微粒的平均粒径低于0.01μm时,捏合时容易产生无机类抗菌微粒之间的凝聚等而难以均匀地分散于乙烯-乙烯醇类共聚物,因此不优选。
本发明中使用的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物所含有的无机类抗菌微粒的添加量优选基于该乙烯-乙烯醇类共聚物的重量为0.01~10重量%,更优选为0.1~5重量%,特别优选为0.5~1.5重量%。虽然根据无机微粒子中的抗菌性金属离子的离子交换容量或吸附量而有所不同,但是,即使在使用离子交换容量或金属吸附能力的90%以上是以抗菌性金属离子进行离子交换或吸附的无机微粒子(保持抗菌性金属离子的无机微粒)的情况下,保持抗菌性金属离子的无机微粒的添加量低于0.01重量%时,也难以对纤维赋予足够的抗菌性能,特别是难以得到具有耐久性的抗菌性能。另一方面,在保持抗菌性金属离子的无机微粒的添加量超过10重量%时,虽然抗菌性能充分,但在纤维化工序中容易发生无机类抗菌微粒之间的凝聚,存在产生过滤器堵塞等的隐患,因此不优选。
另外,本发明中使用的乙烯-乙烯醇类共聚物的乙烯含有率(E:摩尔%)和该乙烯-乙烯醇类共聚物中的无机类抗菌微粒的比例(W:重量%)可以具有以下所示的式的关系。
例如,
1≤(100-E)×W≤90,
优选为,
5≤(100-E)×W≤80。
本发明的含抗菌性EVOH的纤维只要在至少外表面上具有以分散于内部的状态含有无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物即可,没有特别限定,可以是由该抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物单独构成的纤维,也可以是与其它热塑性聚合物的复合纤维。
本发明所使用的其它热塑性聚合物只要能够与抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物复合即可,没有特别限定,可以根据纤维的目的而利用广泛的种类。例如,作为其它热塑性聚合物,可以例示出:聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、苯乙烯类树脂、聚乙酸乙烯酯类树脂、丙烯酸类树脂、聚乳酸类树脂、聚碳酸酯类树脂、热塑性弹性体等热塑性聚合物。需要说明的是,还可以使用不具有抗菌性的乙烯-乙烯醇类共聚物作为其它热塑性聚合物。
在上述其它热塑性聚合物中,特别是从耐热性、纤维形成性及尺寸稳定性的观点考虑,优选使用聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂,进一步特别优选聚烯烃类树脂、聚酯类树脂这样的疏水性树脂。对于这点在后面进行叙述。
作为聚烯烃类树脂,优选聚丙烯、聚乙烯等,这些聚烯烃类树脂中还可以含有能够共聚的其它单元。
作为聚酯类树脂,优选聚C2-4亚烷基芳酯类树脂等芳香族聚酯类树脂(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等),特别优选为PET等聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂。聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂除了对苯二甲酸乙二醇酯单元以外,还可以以20摩尔%以下的比例含有由其它的二羧酸(例如,间苯二甲酸、萘-2,6-二甲酸、邻苯二甲酸、4,4’-联苯甲酸、二(羧基苯基)乙烷、间苯二甲酸-5-磺酸钠等)、二醇(例如,二乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、环己烷-1,4-二甲醇、聚乙二醇、聚四亚甲基二醇等)构成的单元。
作为聚酰胺类树脂,优选聚酰胺6、聚酰胺6-6、聚酰胺6-10、聚酰胺10、聚酰胺12、聚酰胺6-12等脂肪族聚酰胺及其共聚物、由芳香族二羧酸与脂肪族二胺合成的半芳香族聚酰胺等。这些聚酰胺类树脂中还可以含有能够共聚的其它单元。
在本发明的含抗菌性EVOH的纤维为复合纤维的情况下,优选以重量比率计乙烯-乙烯醇类共聚物︰其它热塑性聚合物的复合比例为10︰90~90︰10。如果在该范围以外,则复合比率变得不平衡,因此会产生喷嘴喷出后的排出丝弯曲等的问题,从而使纺丝性变得不好,因此不优选。乙烯-乙烯醇类共聚物︰其它热塑性聚合物的复合比例以重量比率计更优选为30︰70~70︰30。
作为上述复合纤维的复合形态,只要在至少外表面的一部分具有在纤维内部含有无机类抗菌微粒的乙烯-乙烯类共聚物即可,可以举出:鞘芯型、海岛型、贴合型、它们的混合型等的任意形态。在鞘芯型的情况下,可以为2层鞘芯型及3层以上的多层鞘芯型的任一种。另外,在海岛型的情况下,可以任意选择岛的形状、数量、分散状态,可以使岛的一部分露出纤维表面。另外,在贴合型的情况下,对于与纤维的长度方向成直角的纤维剖面而言,贴合面可以处于直线状、圆弧状或其它任意的随机曲线状中的任一种状态,多个贴合部分可以平行,也可以成为放射状,还可以为其它任意的形状。
在上述复合形态中,特别是鞘芯型复合纤维在纤维表面整体配置了含有无机类抗菌微粒的乙烯-乙烯醇类共聚物,因此从抗菌性能的观点考虑,优选鞘芯型复合纤维。进而,在制成本发明的抗菌性无纺布片的情况下,如果使用含有无机类抗菌微粒的乙烯-乙烯醇类共聚物的单独纤维,则容易由于吸液(流动性组合物的吸收)而使刚性降低,从而变得柔软,在其制造、加工、包装等工序及其使用时,由于吸液、当时施加的外力等的影响而受到压缩,难以保持纤维之间的空间,其结果,有时难以确保优异的保液性、操作性。相比之下,由于在芯部使用疏水性树脂制成鞘芯型复合纤维,因此,即使鞘部吸液,芯部也不会吸液,不发生刚性的变化,因此,即使在这些加工工序中也能够保持希望的体积,即保持空隙率,并且可以同时确保吸液性,即使在湿润状态中也能够保持抗菌性无纺布片的硬挺性,且可以保持按压在皮肤时的触感。
即,为了在本发明的抗菌性无纺布片中确保较高的空隙率,优选以杨氏模量(初始拉伸阻力强度)较高,且弯曲弹性较高的纤维构成抗菌性无纺布片。而且,特别是即使在这些加工工序中抗菌性无纺布片处于吸液后的状态的情况下,为了确保较高的纤维弹性,优选构成的纤维由高弹性树脂构成。杨氏模量越高,越能够保持无纺布化后的情况的空隙率,因此可以保持保液性,能够提高操作性。
在本发明的抗菌性无纺布片中,后面叙述的含抗菌性EVOH的纤维的含有率为40~90重量%时,该含抗菌性EVOH的纤维的杨氏模量优选为25cN/dtex以上。特别是含抗菌性EVOH的纤维的杨氏模量更优选为25~90cN/dtex,进一步优选为30~70cN/dtex,特别优选为35~60cN/dtex。如果含抗菌性EVOH的纤维的杨氏模量过低,则无法提高得到的抗菌性无纺布片的硬挺性和弹性。含抗菌性EVOH的纤维的结构只要具有上述杨氏模量即可,没有特别限定,可以是含有无机类抗菌微粒的乙烯-乙烯醇类共聚物单独的纤维(单相的纤维),从容易兼具弹性和保液性及放液性的观点考虑,优选为鞘芯型复合纤维。
在本发明所使用的含抗菌性EVOH的纤维为鞘芯型复合纤维的情况下,为了确保浸润性、保液性,鞘部优选由亲水性树脂构成。在对抗菌性无纺布片赋予含有化妆料(美容液)等的流动性组合物时,由亲水性树脂构成的鞘部发挥用于将流动性组合物吸收至抗菌性无纺布片的内部的重要作用,并且在一次使用抗菌性无纺布片内吸收的大量化妆料时,发挥在操作时保持液体不使其滴落的作用。
杨氏模量高于乙烯-乙烯醇类共聚物的树脂与乙烯-乙烯醇类共聚物的组合的纺丝性优异的树脂可以举出聚烯烃类树脂、聚酯类树脂,从杨氏模量更高、能够抑制抗菌性无纺布片的收缩、且操作性良好的观点考虑,可以认为聚酯类树脂是最适合的。
为了能够保持抗菌性无纺布片的空隙率,使保液量较高,使无纺布显示出硬挺性,且使湿润时的操作性良好,优选鞘芯型复合纤维,且优选芯部的直径为5~15μm。进一步优选芯部的直径为8~12μm。芯部优选使用如上述的疏水性树脂,特别优选使用聚酯类树脂。如果芯部的直径低于5μm,则纤维的硬挺性降低,结果容易产生无纺布的密度增大而使流动性组合物的含浸量降低的问题,因此不优选。进而,无纺布的硬挺性降低,特别是在含浸了流动性组合物的状态下的扩展性、装戴性有时降低。另一方面,在芯部的直径超过15μm时纤维的硬挺性会变得过大,因此,特别是对于用于包覆面部的、含浸了含有化妆料的流动性组合物而使用的含液片(后面叙述)而言,对于面部的跟随性有时降低,而且,由于纤维的较大的硬挺性使无纺布密度降低,因此,使无纺布内纤维之间的距离变得过远,导致无法在纤维之间保持化妆料,变得容易不必要地释放液体。
另外,本发明的含抗菌性EVOH的纤维的剖面形状可以为任意形状,可以为圆形或异形的形状。在异形剖面的情况下,例如,可以形成偏平形、椭圆形、三角形、四边形、五边形、六边形、七边形、八边形等多边形、T字形、H字形、V字形、狗骨形(I字形)、3~8瓣形等多瓣形等的任意形状,也可为这些的中空剖面状等。
本发明所使用的含抗菌性EVOH的纤维的纤度可以根据用途从例如0.01~100dtex的范围中选择,优选为0.5~30dtex,进一步优选为1.0~10dtex。在含抗菌性EVOH的纤维的纤度低于0.01dtex的情况下,容易发生无机类抗菌微粒从纤维上脱落,另外,在含抗菌性EVOH的纤维的纤度超过100dtex的情况下,不仅不能充分发挥存在于树脂内部的抗菌剂的性能,而且纤维的硬挺性也会变得过强,因此,对于用于包覆面部的含浸了含有化妆料的流动性组合物而使用的含液片而言,特别是对于面膜(后面叙述)而言,对面部的跟随性有时降低,而且,由于纤维的较大的硬挺性使无纺布密度降低,因此,使无纺布内纤维之间的距离变得过远,导致无法在纤维之间保持化妆料,变得容易不必要地释放液体,因此不优选。
本发明所使用的含抗菌性EVOH的纤维或使用了该纤维的纤维产品还可以含有常用的添加剂,例如:稳定剂(铜化合物等热稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧剂等)、微粒、着色剂、荧光增白剂、抗静电剂、阻燃剂、除臭剂、增塑剂、润滑剂、结晶化速度延迟剂等。这些添加剂可以单独使用或组合两种以上使用。这些添加剂可以包含于纤维中,也可以担载于纤维集合体表面。
对于本发明所使用的含抗菌性EVOH的纤维的制造方法没有特别限制,例如在制造由与疏水性树脂的两种成分形成的复合纤维的情况下,可以将各树脂分别在不同的挤压机进行熔融混炼,接着将上述两种树脂导入纺丝头,然后使其从同一个纺丝喷嘴喷出,利用牵引辊进行牵引而得到。
另外,本发明所使用的含抗菌性EVOH的纤维通常进行拉伸而使用,其拉伸方法可以采用在利用牵引辊对纺丝时从喷嘴喷出的纤维进行牵引时于热辊间进行拉伸的1步法,也可以采用在一次牵引后在水浴、热风炉中以低速进行热拉伸的2步法。
上述含抗菌性EVOH的纤维的皮肤触感和亲水性优异。但是,例如在使用100%的含抗菌性EVOH的纤维制成抗菌性无纺布片的情况下,虽然含浸水性流动性组合物时的含浸性优异,但该纤维本身的吸水性较低,因此吸液速度缓慢,而且也难以将保液的水性流动性组合物保持于片空间内。因此,在含浸水性流动性组合物而使用的情况下,由于吸液需要时间而降低操作效率,且一部分水性流动性组合物会从片内部不必要地释放、流失而浪费,因此本发明的抗菌性无纺布片不使用100%的含抗菌性EVOH的纤维,而将溶剂纺丝纤维素类纤维与含抗菌性EVOH的纤维组合使用并相互交织,这是非常重要的。
本发明的抗菌性无纺布片中优选含有30~90重量%的含抗菌性EVOH的纤维,更优选为40~90重量%。含抗菌性EVOH的纤维的含有率的下限值进一步优选为50重量%以上,特别优选为60重量%以上,抗菌性EVOH纤维的含有率的上限值进一步优选为80重量%以下,且更进一步优选为75重量%以下,特别优选为70重量%以下。另外,优选含有10~70重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维,更优选为10~60重量%。溶剂纺丝纤维素类纤维的含有率的下限值进一步优选为20重量%以上,且进一步优选为25重量%以上,特别优选为30重量%以上,溶剂纺丝纤维素类纤维的含有率的上限值进一步优选为50重量%以下,特别优选为40重量%以下。
如果含抗菌性EVOH的纤维的含有率低于30重量%,则特别是在湿润时,纤维素类纤维的独特的干涩感增强,使得到的抗菌性无纺布片的平滑性降低。另外,如果含抗菌性EVOH的纤维的含有率低于30重量%,则流动性组合物吸收至纤维内的比率提高,从而阻碍对皮肤的有效利用。另一方面,如果含抗菌性EVOH的纤维的含有率超过90重量%,则降低含浸能力、特别是含浸速度降低,并且流动性组合物保持能力降低,使流动性组合物从片内部不必要地释放、流失而浪费,因此不优选。
本发明所使用的溶剂纺丝纤维素类纤维是指:与现有的粘胶人造丝、铜氨人造丝等那样使纤维素临时化学变换成纤维素衍生物之后再恢复为纤维素的所谓再生纤维素类纤维不同,是不使纤维素发生化学性变化而仅从溶解于溶剂所得到的溶液中析出纤维素而形成的纤维(纯化纤维素类纤维)。
作为本发明所使用的溶剂纺丝纤维素类纤维的优选的例子,可以列举通过对纤维素溶解于胺化氧而得到的纺丝原液在水中进行干湿法纺丝并将析出纤维素而得到的纤维进一步进行拉伸的方法制造的纤维素类纤维。作为这种纤维的代表例,可以举出莱赛尔纤维(Lyocell),由奥地利的Lenzing公司以“TENCEL”(注册商标)的商品名销售。这种纤维与广泛使用的再生纤维素类纤维不同,由于具有圆或椭圆的剖面形状,因此在用于人时损伤皮肤的危险性较低,因此非常优选。另外,粘胶人造丝纤维在湿润条件下纤维强度降低,因此在混合该纤维而得到的片中含浸了含有药液等流动性组合物的湿润状态下会产生变形而使操作性降低。另外,例如在作为纤维与含有化妆料的流动性组合物成为一体而制成的含液片(后面叙述)使用的情况下,装戴性较差。相比之下,本发明的抗菌性无纺布片即使在湿润条件下也几乎不发生强度降低,因此不会发生形态变化而使装戴性优异,因此非常优选。
通常,对于该溶剂纺丝纤维素类纤维而言,通过打浆机、精制机、高速粉碎机等进行打浆而使纤维原纤维化的情况较多,但在本发明中,为了防止由于纤维的原纤维化而使较细的纤维附着于面部,优选使用实质上未原纤维化的溶剂纺丝纤维素类纤维。
该溶剂纺丝纤维素类纤维的单纤维纤度没有特别限定,特别优选接触皮肤时的感觉柔软的情况较多,因此优选为1~3dtex,更优选为1~2dtex,进一步优选为1.3~1.7dtex。单纤维纤度超过3dtex时,有时对皮肤的皮肤触感变差、含有化妆料的流动性组合物的吸液性及保液性等变差。另一方面,低于1dtex时无纺布密度增高而使纤维之间的空隙减少,因此流动性组合物的含浸量降低,因此不优选。
另外,通过含抗菌性EVOH的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维的混合比、抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的树脂极性,可以调节抗菌性无纺布片整体的极性,可以决定流动性组合物的含浸量和皮肤触感,通过调节各种纤维的粗细,能够不对流动性组合物的含浸量造成影响而调节皮肤触感。即,如果使溶剂纺丝纤维素类纤维增粗,则对于相同单位面积重量而言,该纤维素类纤维根数减少且表面积也减小,从而使制成的抗菌性无纺布片的亲水性降低。反之,如果该纤维素类纤维变细,则该抗菌性无纺布片的亲水性增加。另外,对于皮肤触感而言,同样随着该纤维素类纤维增粗而***糙。
例如,当含抗菌性EVOH的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维的混合比为60︰40,且抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的乙烯成分为50摩尔%,皂化度为98%时,在使包覆面部等使用的抗菌性无纺布片与含有化妆料的流动性组合物一体化而得到的含液片(特别是面膜)(后面叙述)的用途中,含抗菌性EVOH的纤维相对于溶剂纺丝纤维素类纤维的粗细之比优选为0.3~3.0的范围,更优选为0.3~2.0的范围。
含抗菌性EVOH的纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度优选为5~60mm的范围。如果含抗菌性EVOH的纤维及溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度过长,则纤维彼此难以均匀地交织,特别是在两种纤维的交织不充分时,抗菌性无纺布片的均匀性不足,不仅皮肤触感变差,还会发生流动性组合物的吸液与释放的效率降低的问题,因此不优选。另外,如果含抗菌性EVOH的纤维及溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度过短,则不仅会发生纤维容易从抗菌性无纺布片脱落,还会降低柔软性、伸缩性,因此不优选。从上述观点考虑,本发明所使用的含抗菌性EVOH的纤维及溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度优选为5~60mm,更优选为10~50mm。另外,溶剂纺丝纤维素类纤维与含抗菌性EVOH的纤维的纤维长度之比优选为0.5~2,更优选为0.8~1.5。
在本发明中,可以将含抗菌性EVOH的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维均匀地混棉,然后进行纤维网化,通过水流抱合使其交织而制成目标抗菌性无纺布片,对于棉网的形成而言,可以使用纺粘法或熔喷法那样的直接法、使用短纤维的梳棉法、气流成网(airlaid)法等干法或湿法来形成。其中,从更容易进行纤维的混合及确保含浸流动性组合物的空间的观点考虑,干法最适合作为本发明的抗菌性无纺布片的制造方法。作为该情况下的短纤维纤维网,优选使用无定向纤维网、半无定向纤维网、平行纤维网、交叉搭接纤维网等。形成该纤维网时,优选以上述的混合率将含抗菌性EVOH的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维混棉。
在本发明的抗菌性无纺布片中,优选表面具有凹凸,可以如上所述,通过对得到的纤维网实施水流抱合处理而使构成纤维彼此交织,从而在表面形成凹凸。该凹凸是通过在水流抱合时于特定的条件下实施制造而形成于抗菌性无纺布片的表面的。由此,不仅能够保持无纺布内的空隙,还能在该抗菌性无纺布片的表面的凹部保持流动性组合物,因此可以不必使抗菌性无纺布片增厚也能在表面保持大量的化妆料。而且此时,纤维整体从水流吸收水分,并且形成容易随水流的力量而移动的溶剂纺丝纤维素类纤维的一部分向水流方向伸展的结构,即形成向凸部高度方向伸展的结构,与此同时,表现出亲水性和亲油性的含抗菌性EVOH的纤维,特别是在制成与疏水性树脂的鞘芯型复合纤维的情况下,由于其的芯部的疏水性和刚性,不容易向凸部高度方向移动,使大部分的纤维形成向无纺布面方向伸展的形态。这些纤维基本上处于相互混合的状态,因此本发明的抗菌性无纺布片兼具亲水性和亲油性,因此在该凹凸形状内能够保持亲水性和亲油性流动性组合物两者。另外,这里保持的流动性组合物不进入无纺布的组织内,因此,对于本发明的抗菌性无纺布片与含有化妆料的流动性组合物成为一体的含液片而言,通过使化妆料存在于抗菌性无纺布片的表面可以非常容易地转移至皮肤,表现出极为良好的对皮肤的转移性。另外,即使在化妆料位于抗菌性无纺布片的表面的凹凸的情况下,由于纤维本身具有亲水性和亲油性两种性质,因此不会发生化妆料流失的现象。
上述凹凸优选凹部与凸部的高低差为0.1~0.4mm的范围且以0.04~0.5mm的间距在一定方向上连续。该高低差低于0.1mm时,无纺布表面会过于平滑,无法利用表面凹凸来保持流动性组合物,因此含浸性降低,因此不优选。而且,由于会时面部全部与皮肤接触,因此在敷用时会产生闷热感、粘腻感,因此不优选。另外,在高低差超过0.4mm时,保持流动性组合物的部分变大,因此保液量增加,但是在凸部顶端附近溶剂纺丝纤维素类纤维的比率容易增高,使得该部分的吸液行为依赖于溶剂纺丝纤维素类纤维的性质,因此虽然保液量提高,但另一方面放液性降低的可能性增大。而且,表面的平滑度受到阻害而使皮肤触感降低,从而降低敷用感,因此不优选。另外,如果间距低于0.04mm,则凹部变得过窄,使含有化妆料的流动性组合物不能进入,难以有效地利用表面凹凸来保持流动性组合物,因此不优选。另外,如果间距超过0.5mm,则构成凸部的部分的纤维之间的距离变得过宽,难以保持进入凹部的流动性组合物,不优选。
上述无纺布表面的凹凸可以通过预先对纤维网进行水流抱合而对纤维彼此抱合所形成的片进行处理。预先处理的水流抱合可以优选列举:在金属多孔板或织物结构的支撑体上将喷嘴直径0.08~0.2mm、间距0.4~1mm的喷嘴排列成1~3列的喷嘴板,从该喷水板以水压1~6MPa、优选为2~4MPa的水流对纤维网进行一次或多次处理的方法。
上述无纺布表面的凹凸优选在水流抱合处理的至少最后处理中于纤维的织物结构体上通过水流处理而形成。作为织物结构的支撑体,优选使用如下支撑体,所述支撑体以经纱和纬纱分别为线径0.01~1mm的单丝构成,更优选由0.02~0.5mm的单丝形成,且织物结构体的厚度为0.1~1mm。如果单丝的直径超过1mm,则在经纱存在于纬纱上方的部位,纤维会在附近移动,导致无纺布表面形成开孔而使表面的平滑性变差,因此不优选。进而,可以于织物结构体上方从以0.4~1mm的间隔设置有喷管的喷嘴对在前阶段某种程度抱合后的纤维网喷射柱状水流,所述喷管的孔径为0.05~0.3mm,优选为0.08~0.2mm,所述柱状水流的水压为6~15MPa,优选为8~10MPa。
通过这样的水流抱合处理,可以得到表面具有适于保持流动性组合物的凹凸的抗菌性无纺布片。
如后面所述,通过使本发明的抗菌性无纺布片与水一体化而制成含水片、与含有化妆料的流动性组合物一体化而制成含液片,可以适当地使用。将本发明的抗菌性无纺布片作为含液片使用时,根据含有上述化妆料的流动性组合物的极性对本发明所使用的乙烯-乙烯醇类共聚物的共聚组成进行调节,由此可以提高该流动性组合物的含浸性。
即,在使用亲油性的上述流动性组合物的情况下,优选使用乙烯组成较高的共聚物,在使用亲水性的上述流动性组合物的情况下,优选使用乙烯组成较低的共聚物。同样地通过皂化度也可以调节亲水性。而且,根据未皂化的酯的种类、羟基的官能团修饰等,不仅可以调节皂化度,还可以调节与各种流体的亲和性。
另外,通过调整溶剂纺丝纤维素类纤维的比例也能够提高上述含浸性。即,在使用亲油性的流动性组合物的情况下,优选降低溶剂纺丝纤维素类纤维的比例,在使用亲水性的流动性组合物的情况下,优选提高溶剂纺丝纤维素类纤维的比例。
实际的含浸性随着流动性组合物的粘度等而有所不同,考虑到与皮肤触感、保液性等的平衡,可以通过乙烯-乙烯醇类共聚物的共聚组成、和/或溶剂纺丝纤维素类纤维的比例来进行调节。
将具有上述性质的含抗菌性EVOH的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维均匀地混棉,制成单一层,并且制成水流抱合无纺布,使其具有给定的纤维之间空隙且空隙率为80~95%,由此,能够制成轻质的纤维网,所述纤维网在整体上亲水性与亲油性取得高阶平衡,且同等程度地容易吸收、释放油性成分和水性成分两者。
本发明的抗菌性无纺布片能够利用其柔软性,特别是湿润状态下的柔软性跟随具有复杂形状的表面,这与无纺布在至少一个方向上的湿润50%伸长时的应力相关,该值优选为500g/50mm以下。更优选为400g/50mm以下,进一步优选为300g/50mm以下。如果该值超过500g/50mm,则基材难以跟随面部的凹凸,难以对面部整体补给化妆料,因此不优选。另一方面,例如,对于处于不交织的状态、交织不充分的状态的无纺布片等而言,在湿润50%伸长时的应力低于100g/50mm的情况下无纺布制作时的工序性不好,会发生操作性变差的问题,因此不适于本发明的抗菌性无纺布片。
适于本发明的抗菌性无纺布片的单位面积重量优选为30~100g/m2的范围,从对皮肤的密合性、吸液性的观点考虑,特别优选为40~70g/m2的范围。单位面积重量低于30g/m2时,绝对纤维量减少,导致于纤维之间能够吸液并保持的流动性组合物量变得极少,因此不优选。另外,超过100g/m2时,纤维量变得过多,使抗菌性无纺布片的厚度变得过厚,跟随性降低,因此不优选。
本发明的抗菌性无纺布片的表观密度没有特别限制,优选为0.03~0.20g/cm3,更优选为0.05~0.17g/cm3,进一步优选为0.06~0.15g/cm3,特别优选为0.08~0.12g/cm3。如果表观密度过低,则抗菌性无纺布片的液体保持能力降低,在使用时的操作中容易发生液体滴落。另一方面,如果抗菌性无纺布片的表观密度过高,则保液量会降低。
本发明的抗菌性无纺布片的厚度没有特别限制,优选为100~3000μm,更优选为200~2000μm,进一步优选为300~1500μm,进一步优选为400~1200μm,特别优选为500~1000μm。
另外,本发明的抗菌性无纺布片需要同时确保目标的吸液性和放液性。即,、本发明的抗菌性无纺布片以具有亲水性和亲油性两者的纤维作为构成纤维,由此,可以吸收、吸附具有两者性质的液体从而进行保持,可以认为,在这些液体中,亲油性成分主要是保持于含抗菌性EVOH的纤维部分,亲水性成分一部分保持于含抗菌性EVOH的纤维而大半部分保持于溶剂纺丝纤维素类纤维。而且,这些液体保持于纤维表面,并且对于由于达到其以上的量而不能直接保持于纤维表面的上述液体而言,通过填充保持于由同种纤维(含抗菌性EVOH的纤维彼此或溶剂纺丝纤维素类纤维彼此)所围成的纤维空隙内,能够确保无纺布构成纤维的吸附量以上的液量。这里为了便于说明,为了明确上述填充保持了液体的空隙的存在,使用空隙率。本发明的抗菌性无纺布片的空隙率优选为80~95%。进一步优选为85~93%。该空隙率超过95%时,纤维之间的距离变得过宽,无法利用纤维的亲水性部分来保持流动性组合物,因此不优选。另外,低于80%时,纤维之间的距离过窄,流动性组合物不进入无纺布内而使吸液量减少,因此不优选。
<含液片、面膜>
本发明还提供含液片和面膜,所述含液片和面膜即使不含对羟基苯甲酸酯等也具有优异的防腐性、抗菌性,柔软且皮肤触感良好,而且在含浸了含有美容液等化妆料的流动性组合物的状态下,即使用手指按压流动性组合物也能快速返回。即,本发明人等还发现,使以特定的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物作为一个成分的含抗菌性EVOH的纤维与溶剂纺丝纤维素类纤维相互交织,形成能够吸收流动性组合物的抗菌性无纺布片,并使该抗菌性无纺布片与流动性组合物一体化而制成含液片,对于该含液片而言,通过控制对厚度方向的压缩的复位,在含浸了含有美容液等化妆料的流动性组合物的状态下,即使用手指按压,流动性组合物也能够快速返回
在本发明的含液片中,流动性组合物可以是水(这种情况下称为“含水片”),也可以含有化妆料。在使用含有化妆料的流动性组合物时,可以优选用于皮肤护理片,特别优选用于面膜。即,本发明的抗菌性无纺布片可以在用于吸收流动性组合物而使用的用途,例如,可以用于餐巾、尿布等的表面材料、尿布衬垫、湿纸巾等体液吸收用片(或皮肤清洗用片)等,由于保液性与释放性的平衡优异且能够容易与皮肤密合,因此,在上述本发明的抗菌性无纺布片中含浸了含有美容成分、药效成分等的流动性组合物而得到的片(含液片)优选用于密合于皮肤的用途,例如,优选用于面膜、卸妆片或清洁片、身体清洗用片(拭汗片、吸油片等)、冷却片、药用或治疗用片(止痒片、敷布等)等各种皮肤护理片,由于即使用手指按压流动性组合物的返回也较快,因此特别优选用于面膜。
本发明的含液片可以是在使用时含浸上述流动性组合物而使用的片,也可以是预先含浸流动性组合物而使用的片(所谓的湿片)。
在本发明的抗菌性无纺布片中含浸流动性组合物的用途中,流动性组合物没有特别限制。可以列举:水、水溶液、水性乳液等水性流动性组合物、有机溶剂、以它们为媒介的溶液、它们的混合物等。另外,还优选使用将良好地溶解或分散的各种固体、液体、气体等溶解和/或分散于上述流动性组合物而得到的流动性组合物。利用溶解和/或分散有各种有效成分的流动性组合物能够制成功能性优异的抗菌性无纺布片。另外,流动性组合物还包括含有美容成分或药效(功能)成分等有效成分的溶液或分散液(化妆料、乳液、美容液等)。其中,从含浸性的观点考虑,包含水性流动性组合物、含有极性有机溶剂的流动性组合物等的亲水性流动性组合物是有利的,而且从对人体的安全性等的观点考虑也是有利的。特别是水性流动性组合物从保液性的观点考虑是最有利的。极性有机溶剂可以举出具有极性官能团的各种有机溶剂,作为极性官能团,可以列举:羟基、醛基、羧基、烷氧羰基、醚基、羰基、胺基、硝基、硫代羟基等。作为这些亲水性流动性组合物,可以列举例如:水、低级脂肪族醇(例如,乙醇、异丙醇等C1-6烷基醇等)、亚烷基二醇类(例如,乙二醇、二乙二醇、丙二醇等)等。另外,还优选使用不饱和高级脂肪酸类(例如,油酸、油醇等)、动植物类油(例如,荷荷芭油、橄榄油、椰子油、山茶油、澳洲坚果油、酪梨油、玉米油、芝麻油、小麦胚芽油、亚麻籽油、蓖麻油、角鲨烷等)、矿物类油(例如,液体石蜡、聚丁烯、硅油等)、合成类油(例如,合成酯油、合成聚醚油等)等。
这些流动性组合物可以单独使用,或者组合两种以上使用。例如,可以以液态油作为添加剂(油份)与水、乙醇等亲水性溶剂组合而使用。在这些流动性组合物中,通常可以使用水、低级醇或它们的混合物,优选使用水和/或乙醇,更优选仅使用水。例如,在组合水与低级醇(特别是乙醇)而使用的情况下,两者的比例为水/低级醇=100/0~30/70,优选为100/0~50/50,进一步优选为100/0~70/30,特别优选为99/1~80/20。
在流动性组合物中,常用的添加剂可以列举例如:保湿剂或润肤剂(emollient)(例如,二丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯蔗糖脂肪酸酯、甘油、透明质酸钠、聚氧甲基醣苷(polyoxymethylglycoside)、聚乙烯基醇、聚乙烯基吡咯烷酮、水溶性纤维素醚(甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等)、紫外线防止剂、表面活性剂、收敛剂、酶类、清凉剂、杀菌剂或抗菌剂、皮肤软化剂(例如,水杨酸或其衍生物、乳酸、尿素等)、抗氧化剂(例如,生育酚或其衍生物、花青素等多酚类等)、美白剂(例如,抗坏血酸或其衍生物、半胱氨酸、胎盘素、熊果素、曲酸、鲁西诺(lucinol)、鞣花酸、春黄菊提取物等)、止汗剂(例如,铝化合物、锌化合物、丹宁酸等收敛剂等)、皮肤粗糙防止剂(例如,甘草酸盐、维生素类等)、消炎剂(例如,尿囊素、愈疮薁、甘草酸或其盐、甘草次酸或其盐、ε-胺基己酸、氨甲环酸、布洛芬、吲哚美辛(indomethacin)等)、血液循环促进剂(例如,芍药、迷迭香、丁香等)、维生素类(例如,维生素A、维生素B、维生素C、维生素D、维生素E、维生素K等)、氨基酸(例如,色氨酸、半胱氨酸等)、细胞赋活剂(例如,核黄素、吡哆醇、烟酸、泛酸、α-生育酚、或它们的衍生物、虎耳草提取物等植物提取物等)、香料(例如,合成香料、精油、精油成分等)等。这些添加剂可以单独使用,或组合两种以上使用。
这些添加剂中,在皮肤护理片用途中,例如,可以广泛使用保湿剂、紫外线吸收剂、表面活性剂、清凉剂、酶类、收敛剂、杀菌剂或抗菌剂等。特别是在面膜(脸霜,facepack)中,例如还可以在亲水性溶剂中配合保湿剂、润肤剂等。保湿剂和润肤剂的总比例,例如为溶剂中的0.1~50重量%,优选为1~30重量%,更优选为5~20重量%。
这些上述添加剂的比例可以根据用途适当选择,例如水、乙醇等的比例通常为含有添加剂的全部流动性组合物中的30~99重量%,优选为40~95重量%,更优选为50~90重量%。
作为使用的流动性组合物的含浸量,只要能得到给定的效果即可,没有特别限定,可以根据使用者的目的而适当选择,例如,在本发明提供的含水片、含液片中,相对于基材重量为200~1000重量%,从成本和性能的观点考虑优选,所述含夜片是使含有化妆料的流动性组合物与抗菌性无纺布片一体化而形成的。
需要说明的是,在由抗菌性无纺布片和含有化妆料的流动性组合物构成的本发明的含液片中,抗菌性无纺布片需要具有能够保持足够量的化妆料的较高的吸液性能。在本发明中,使用吸液速度和保液率来表示该性能。
首先,适于本发明的含液片的抗菌性无纺布片需要具有优异的吸液性能,优选的吸液速度为5秒钟以下。更优选为3秒钟以下,进一步优选为2秒钟以下,特别优选为1.5秒钟以下。如果吸液速度超过5秒钟,则难以含浸含有化妆料的流动性组合物,特别是在各家庭中含浸含有个人的化妆料的流动性组合物而使用的情况下,流动性组合物可能从表面流失,其结果是化妆料不能含浸于抗菌性无纺布片而造成浪费,因此不优选。作为含有化妆料的流动性组合物,通常具有油性的流动性组合物的粘性较高,而水性的流动性组合物的粘性较低的倾向,粘性较低时具有吸液速度增加的倾向,因此前者中优选的吸液速度为5秒钟以下,后者中优选为3秒钟以下。
适于使用了含有化妆料的流动性组合物的含液片的抗菌性无纺布片需要能够将足够的化妆料更大量地供给至皮肤。因此,需要使保液量相对于无纺布单位面积重量的比例的保液率更高,优选的保液率为900%以上,更优选为1000%以上,所述保液率为对于含有化妆料的流动性组合物的抗菌性无纺布片的保液量的指标。在保液率较低的抗菌性无纺布片中,为了含浸含有目的量的化妆料的流动性组合物,需要根据含浸量来准备变更了单位面积重量、组成的各种抗菌性无纺布片,但是对于本发明的抗菌性无纺布片而言,能够以1种应对各种含浸量。
另外,将本发明的含液片粘贴于面部时,避免发生含有化妆料的流动性组合物在无纺布内沿着面部流动最后从下巴滴下而弄脏衣服等的问题也是很重要的。在本发明中,以液体滴落率来表示该性能,该值优选为3.5%以下。更优选为3%以下,进一步优选为2.5%以下。
而且,通过以上所述的方法,将大量含浸于抗菌性无纺布片中且以避免滴下的方式保持的含有化妆料的流动性组合物效率良好地转移至皮肤是极其重要的。在本发明中,将其作为释放率来表示,该值优选为95%以上。如果释放率低于95%,则有效的化妆料被吸收到纤维内而不能有效地利用于皮肤。抗菌性无纺布片保液并保持的含有化妆料的流动性组合物释放的比例优选为95%以上。
特别是本发明的含液片通过在含有化妆料的流动性组合物的含浸性、即吸液速度和保液量、以及滴落率、及释放率中以取得高阶平衡,不必确保较高的单位面积重量,就能够实现湿润时的适合性优异,且能够将足够的化妆料供给至皮肤的含液片。
本发明的抗菌性无纺布片通常含浸流动性组合物而使用,也可以在使用时含浸这些流动性组合物而使用,另外还可以预先含浸流动性组合物。在前者的情况下,具有下述优点:在例如含有化妆料的含液片的用途中,使用者可以制成选择并含浸有自己喜好的化妆料的含液片。另外,可以在干燥状态下供给而使产品的包装简化。
在用于上述含液片的情况下,抗菌性无纺布片优选具有含浸流动性组合物所必须的润湿性和用于保液的空隙,即使在使用时的操作中也不会滴落,并保持至包覆身体给定的部位(例如面部),具有随着粘贴或静置而使化妆料逐渐地转移至皮肤侧的作用,所述流动性组合物含有美容成分或药效(辽效)成分(例如,保湿成分、清洁成分、止汗成分、芳香成分、美白成分、血液循环促进成分、冷却成分、紫外线吸收成分、皮肤止痒成分等)。抗菌性无纺布片的保液性优异,并且具有适当的硬挺性或弹性,在含浸了流动性组合物时,对于压缩的复位及流动性组合物的返回较快,特别是如上所述,在以具有特定的杨氏模量的高弹性纤维形成抗菌性无纺布片时,流动性组合物的返回性优异,并且厚度也快速地恢复,因此能够短时间内恢复至与未压缩的部位相同的保液状态。
关于上述对压缩的复位,具体而言,使其相对于自重含浸900重量%的流动性组合物,在负载260g/cm2的荷载1分钟再移除时,相对于厚度方向的压缩的复位优选为5分钟35%以上(例如,35~100%),更优选为50~99%(例如,60~95%),进一步优选为65~90%(特别是70~85%)。如果复位低于35%,则美容液等流动性组合物不能充分返回至按压部。需要说明的是,具体而言,上述复位可以通过后面叙述的实施例中记载的方法进行测定。
关于上述流动性组合物的返回,具体而言,使其相对于自重含浸900重量%的流动性组合物,在直径1.2cm的圆形部分负载620g的荷载1分钟再移除时,5分钟后的美容液的返回率可以为45%以上,例如50~99%,优选为60~98%(例如,65~95%),更优选为70~92%(特别是80~90%)。如果返回率过低,则在按压后的流动性组合物不足,对于面膜而言,无法使美容液充分渗透皮肤。需要说明的是,具体而言,上述返回率可以通过后面叙述的实施例中记载的方法进行测定。
在用于本发明的含液片的情况下,抗菌性无纺布片适当地进行抱合,使得浸润时的柔软性优异,且能够追随面部等的皮肤,按照JISL1913的湿润时的30%伸长时应力(湿润30%伸长时应力)在至少一个方向上优选为0.5~10N/5cm,更优选为1~8N/5cm,进一步优选为1.5~5N/5cm,特别优选为2~4N/5cm。如果湿润30%伸长时应力过小,则装戴于面部等的皮肤时过度拉伸而难以使用,如果过大,则对于皮肤的密合性降低。此外,详细而言,上述30%伸长时应力可通过后述的实施例所记载的方法进行测定。
在流动性组合物含有水的情况下,本发明的含水片除了水以外,可以通过含有例如上述流动性组合物、有效成分中的至少一种而附加功能。这些流动性组合物、有效成分不需要为水溶性,但与水的亲和性较高的物质能够提高含水片的均质性,并且容易以较高的浓度将附加功能的流动性组合物、有效成分含浸于抗菌性无纺布片。另外,以水溶液、分散液、乳液的状态和水一起与抗菌性无纺布片一体化,可以提高含水片的均质性,并且有利于生产效率。特别是水溶液、水性分散液、水性乳液与本发明的抗菌性无纺布片的溶剂纺丝纤维素类纤维的亲和性较高,能够以较高的浓度与抗菌性无纺布片一体化,因此可以得到较强的功能,在含水片的均质性、生产效率性方面也更为有利。
用于本发明的含液片的含有化妆料的流动性组合物为例如溶液、分散液、乳液等的状态。另外,含有例如水、上述流动性组合物中的至少一种。作为化妆料,包含化妆料本身具有流动性的情况和化妆料为固体等的形态而实质上没有流动性的情况,包含具有至少1种化妆料功能的物质。化妆料本身具有流动性的情况可以仅将化妆料作为流动性组合物而与抗菌性无纺布片一体化,但通常与其它液体混合来提高流动性,由此提高将流动性组合物进行一体化时的生产效率并提高释放性。与化妆料混合的液体与化妆料的亲和性较高,由此能够以更高的浓度与抗菌性无纺布片一体化,因此能够获得较强的功能,含有化妆料的流动性组合物与抗菌性无纺布片一体化而成的含液片在均质性、生产效率性方面更为有利。作为使用的化妆料的功能没有特别限制,可以使用1种具有通常已知的各种功能的化妆料,或者混合使用。
如上所述,本发明还提供一种使用了含液片的面膜,含液片由含有化妆料的流动性组合物与抗菌性无纺布片一体化而形成。如上述专利文献1,通过对热熔粘结性成分进行熔粘而制成的片虽然改善了湿润时的收缩,但片整体会***而导致对于皮肤的跟随性降低。另外,片表面以亲水性纤维作为主体纤维,因此含浸的药液被吸收至纤维内,不能充分地释放至擦拭对象物,另外,例如在以面膜为代表的包覆皮肤的片等的情况下,会发生美容液那样的有效成分无法充分释放的问题。另外,上述专利文献2中公开的无纺布片虽然柔软性、保液性优异,但片的硬挺性(刚性)较小,在为了使面膜密合于面部而用手指按压时,厚度的恢复和美容液(化妆料)的返回缓慢。因此,难以使美容液有效地敷在整个脸上。特别是对于面膜而言,无论是否需要用手指按压需要补给美容液的部位、难以密合的部位从而使其密合,在现有的面膜中,虽然面膜密合于目标部位,但美容液的补给处于不足的状态。需要说明的是,为了提高面膜对于皮肤(面部)的跟随性,开发了在与皮肤接触侧设置了由极细纤维形成的层的面膜、具有立体结构的面膜等。但是,即使是这些面膜,仍然对于皮肤的跟随性不足,目前仍需要反复进行用手指按压一次而使粘贴的面膜粘接的动作。因此,由于反复进行按压皮肤的动作,导致每次都会使积存于受到按压部分的美溶液被挤出,结果助长了美容液不足的状态。
根据本发明,还提供一种解决了上述现有课题的面膜。即,本发明的抗菌性无纺布片如上所述,使用特定的抗菌性纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维形成能够吸收流动性组合物的无纺布,并控制对于抗菌性无纺布片的厚度方向的压缩的复位,因此,抗菌性优异,且即使在含浸美容液等液态成分的状态下用手指按压,流动性组合物的返回也较快。另外,即使在含浸有流动性组合物的状态下用手指按压,厚度的恢复也较快。因此,例如作为面膜使用时,能够有效率地将美容液补给至希望的部位。而且,通过使用具有由乙烯-乙烯醇类共聚物形成的鞘部的鞘芯型复合纤维,能够提高柔软性、保液性、及形态稳定性。
另外,本发明的抗菌性无纺布片对于皮肤的密合性优异,因此,不仅适合于面膜,还特别适合作为敷布等固定于皮肤的含液片。例如,本发明的含液片可以容易地矫正未密合而浮起的部分,因此能够密合于鼻根等微细的间隙,可以使含液片的有效成分有效地渗透至皮肤。
另外,本发明的含液片还适用于清洁片、皮肤清洗用片等。如上所述,对于本发明的含液片而言,即使在面部的微细间隙处也可以使片密合,因此能够有效地去除化妆品(底妆、粉、口红、眼妆等彩妆化妆品等)。这样,本发明的含液片在作为液体含浸生物体被膜片使用时,通常,使含液片含浸流动性组合物,并粘贴或接触于生物体的皮肤等进行使用,因此,抗菌性是非常重要的。需要说明的是,本发明的含液片可以与其它层叠层,例如,可以为了促进有效成分的吸收而将非多孔性的膜、片叠层于不与皮肤接触的一侧。
实施例
以下,通过实施例进一步具体地对本发明进行说明,但本发明并不受这些实施例的任何限定。需要说明的是,本实施例中的各物性值通过以下的方法进行测定。
[纺丝性]
在纤维制造的纺丝工序中,在使纺丝后的丝条冷却固化后经由牵引辊牵引至卷丝管时,将能够不使丝条断裂而牵引的情况作为“a:纺丝性良好”,将丝条断裂而不能牵引的情况和产生单纱水平的断头且产生毛刺的情况作为“b:纺丝性不好”,并评价了纺丝性。
[纤度]
根据JISL1015“化学纤维短纤维试验方法(8.5.1)”进行评价。
[强度]
根据JISL1015“化学纤维短纤维试验方法(8.7.1)”进行评价。
[伸长率]
根据JISL1015“化学纤维短纤维试验方法(8.7.1)”行评价。
[杨氏模量]
对于实施例7~11、比较例9~17,根据JISL1015“化学纤维短纤维试验方法(8.11)”进行评价。
[抗菌性]
将实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片150g投入温度60℃的装有水20升的吊捅中,经过30分钟精练处理之后,进行30分钟的冲洗,并在脱水后进行干燥。根据JISL1902“纤维制品的抗菌性试验方法及抗菌效果”对精练处理完毕的无纺布片试验了抗菌性。需要说明的是,作为试验菌,使用金黄色葡萄球菌和肺炎杆菌(菌液浓度1/20NB、菌液滴加量0.2ml),无加工检体使用棉布,由下式计算出杀菌活性值。需要说明的是,在杀菌活性值为0以上的情况下,认为具有抑菌效果。
·抑菌活性值:以对数表示作用时间前后的活菌数量之差的值
抑菌活性值=Log(A/B)
A=在无加工检体接种后立即分散回收的菌数
B=在加工检体培养18小时后分散回收的菌数
[厚度]
实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片的厚度根据JISL1096“织物及编物的布料试验方法(8.5)”进行测定。厚度计使用MitutoyoCorporation制造的数显千分表(digimaticindicator),以探针1英寸(直径)、荷载12g/cm2进行测定。
[单位面积重量]
实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片的单位面积重量根据JISP8124“纸及板纸单位面积重量测定方法”进行测定。
[空隙率]
实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片的空隙率(%)用下式由无纺布单位面积重量(g/m2)、纤维比重(g/cm3)、无纺布厚度(cm)计算出。
空隙率(%)=100-{(无纺布下式/纤维比/无纺布厚度)/100}
[皮肤触感]
由5名受试者根据以下的基准对接触实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片时的皮肤触感进行感官评价。
<评价基准>
X:皮肤触感良好
Y:皮肤触感稍差
Z:皮肤触感不好
[吸液速度]
实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片的吸液速度根据JISL1907“纤维产品的吸水性试验方法(7.1.1(滴加法))”进行测定。把持住周围,从中间浮起的状态的无纺布上方1cm用滴定管滴下一滴液体,测定表面的液滴的特别的光反射消失为止的时间。通过滴下的液体实施下述试验I和II。
试验I:离子交换水
试验II:NisshinOilliOGroup公司制造的食用调合油
[保液率]
实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片的保液率根据JISL1907“纤维产品的吸水性试验方法(7.2(吸水率法))”进行测定。将试验片切成5cm见方测定重量C(g)。将该试验片浸渍于含有化妆料的流动性组合物(Eisan公司制造的EisanRollaLotion)中30秒钟。然后,拿住试验片的一边,从液体中取出,测定10秒钟后的重量D(g),进一步测定1分钟后的重量E(g)。
保液率F(%)用下式计算出。
保液率F(%)={(E-C)/C}×100
[释放率]
实施例1~6、比较例1~8的抗菌性无纺布片的释放率如下所述进行测定。将测定了上述保液率的样品夹在裁切为10cm见方且酌情使其为约2.5g的滤纸(订正滤纸No.2)之间,从上方放置2kg的砝码并静置1分钟。1分钟后将样品取出,测定滤纸重量的增加重量H(g)。
含有化妆料组合物的流动性组合物的释放率G(%)由下式计算出。
G(%)={H/(E-C)}×100
[复位]
实施例7~11、比较例9~17的抗菌性无纺布片的原料片复位如下所述进行测定。准备裁切成MD方向5cm×CD方向5cm的样品,相对于样品重量含浸900%的美容液(KaneboCosmetics公司制造的“FreshelEssenceLotionNA”),如图1所示,将样品3展开静置于亚克力板(测定台)4上,用激光位移计1测定初始厚度。接着,在原料片(无纺布)的中心载置60秒钟260g/cm2的荷载2,测定了移除荷载后至300秒钟后的位移。将测定前的原料片的厚度设为I,将移除荷载后的厚度设为J,将移除荷载300秒钟后的厚度设为K时,按照下式求出原料片复位(%)。
原料片复位(%)=[(I-K)/(I-J)]×100
[液体返回]
实施例7~11、比较例9~17的抗菌性无纺布片的液体向原料片的返回如下所述进行测定。准备裁切成MD方向5cm×CD方向5cm的样品,相对于样品重量含浸900%的美容液(KaneboCosmetics公司制造的“FreshelEssenceLotionNA”),如图2所示,将样品3展开静置于亚克力板(测定台)14的上,在直径1.2cm的圆形的中央部载置60秒钟620g的荷载12,测定刚刚移除荷载后没有美容液的部分的宽度。进而,测定移除荷载300秒钟后没有美容液的部分的宽度。将刚刚移除荷载后没有美容液的部分的宽度设为L,将移除荷载300秒钟后没有美容液的部分的宽度设为M时,按照下式求出液体向原料片的返回(%)。
液体向原料片的返回(%)=[(L-M)/L]×100
[凹凸高低差]
对于实施例或比较例中得到的抗菌性无纺布片的表面的凹部与凸部的高低差而言,使用KEYENCE公司制造的MicroscopeVH-6300来观察无纺布剖面,测量3处相邻的凹部与凸部的高低差并进行平均,由此计算出。
[湿润50%伸长时应力]
对于实施例1~6、比较例1~8的抗菌性无纺布片的湿润50%伸长时的应力而言,使用岛津制作所制造的AutographAGS-50D,在试样宽50mm、测定长度100mm、测定速度200mm/分的条件下进行拉伸试验时,以伸长率达到50%的时刻的强度值来表示。
[湿润30%伸长时应力]
实施例7~11、比较例9~17的抗菌性无纺布片的湿润30%伸长时应力根据JISL1913“普通无纺布试验方法(6.3.2(湿润时的拉伸强度及伸长率试验))”中记载的方法进行测定。具体而言,将样品放置于20℃±2℃的水中直至其由于自重而下沉、或者在沉入水中1小时以上后,从浸渍液取出并快速地测定30%伸长时应力。
(参考例1:单独纤维)
(1)在乙烯含量44摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份,使用熔融挤出机在纺丝温度240℃下纺丝。使纺出的丝条冷却固化之后经由牵引辊牵引至卷丝管。
(2)接着,将该卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,使用填塞(stuffer)型卷曲赋予装置等卷曲赋予装置进行了卷曲处理。在卷曲赋予处理后接着用100℃的热风使纤维干燥,然后裁切成51mm,由此得到了含抗菌性EVOH的纤维(1.7dtex、51mm长、圆形剖面)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为2.4cN/dtex,伸长率为33%。将评价结果示于表1。
(参考例2:复合纤维)
(1)在乙烯含量44摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份得到共聚物,以该共聚物作为鞘部,以由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的热塑性聚合物作为芯部,使用由熔融挤出机构成的复合纺丝装置,利用圆形剖面管口,在纺丝温度280℃、鞘芯重量比率50︰50的条件下接合成鞘芯型而进行纺丝。使纺出的丝条冷却固化之后经由牵引辊牵引至卷丝管。
(2)接着,将该卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,使用填塞型卷曲赋予装置等卷曲赋予装置进行了卷曲处理。在卷曲赋予处理后接着用100℃的热风使纤维干燥,然后裁切成51mm,由此得到了含抗菌性EVOH的纤维(3.4dtex、51mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径12.5μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为2.9cN/dtex,伸长率为27%。
(参考例3:复合纤维)
(1)将参考例2的卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后裁切成10mm,由此得到了下述表1所示的含抗菌性EVOH的纤维(3.4dtex、10mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径12.5μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为2.9cN/dtex,伸长率为21%。
(参考例4:单独纤维)
在乙烯含量85摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5gm、基本为立方体形)1重量份,与参考例1同样地进行制丝,得到了含抗菌性EVOH的纤维(1.7dtex、51mm长、圆形剖面)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.1cN/dtex,伸长率为38%。
(参考例5:复合纤维)
对树脂的喷出量、牵引速度、拉伸倍率进行调节,使得纤度为5.5dtex,除此之外,与参考例2同样地进行制丝,得到了含抗菌性EVOH的纤维(3.4dtex、51mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径16.0μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为2.9cN/dtex,伸长率为36%。
(参考例6:复合纤维)
(1)以乙烯含量44摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物作为鞘部,以由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的热塑性聚合物作为芯部,使用由熔融挤出机构成的复合纺丝装置,利用圆形剖面管口,在纺丝温度280℃、鞘芯重量比率50︰50的条件下接合成鞘芯型而进行纺丝。使纺出的丝条冷却固化之后经由牵引辊牵引至卷丝管。
(2)接着,将该卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,使用填塞型卷曲赋予装置等卷曲赋予装置进行了卷曲处理。在卷曲赋予处理后接着用100℃的热风使纤维干燥,然后裁切成51mm,由此得到了含EVOH的纤维(3.4dtex、51mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径12.5μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.6cN/dtex,伸长率为38%。
[实施例1]
将70重量%的参考例1的含抗菌性EVOH的纤维、30重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为92%。将各评价结果示于表1。
该片具有足够的保液性、释放性,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例2]
将70重量%的参考例2的含抗菌性EVOH的纤维、30重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为95%。将各评价结果示于表1。该片具有足够的保液性、释放性,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例3]
使参考例3的含抗菌性EVOH的纤维为70重量%,使溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、12mm长)为30重量%,将其分散于水中,用湿法制作单位面积重量约60g/m2的湿法无纺布。
接着,向该湿法无纺布喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为90%。将各评价结果示于表1。该片具有足够的保液性、释放性,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例4]
将70重量%的参考例5的含抗菌性EVOH的纤维、30重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为97%。将各评价结果示于表1。该片具有足够的保液性、释放性,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例5]
向实施例2中得到的梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向每间隔0.6mm处设置有直径0.15mm的节流孔的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压8MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为99%。将各评价结果示于表1。结果是该片具有足够的保液性、释放性,另一方面,皮肤触感稍差。
[实施例6]
将10重量%的参考例2中得到的含抗菌性EVOH的纤维、90重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维混棉,制成单位面积重量60g/m2的梳棉网,除此之外,与实施例1同样地得到了抗菌性无纺布片。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为88%。将各评价结果示于表1。该片的保液性、释放性稍差,但具有良好的皮肤触感。
[比较例1]
配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造、平均粒径0.008μm、基本为立方体形),除此之外,与参考例2同样地进行制丝,但由于纺丝性不好而无法稳定地制丝。
[比较例2]
配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造、平均粒径25μm、基本为立方体形),除此之外,与参考例2同样地进行制丝,但由于纺丝性不好而无法稳定地制丝。
[比较例3]
在乙烯含量8摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份,与参考例1同样地进行制丝,但由于纺丝性不好而无法稳定地制丝。
[比较例4]
将70重量%的参考例4的含抗菌性EVOH的纤维、30重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为93%。将各评价结果示于表2。该片虽然具有良好的皮肤触感,但由于保液性、释放性较差且吸水速度缓慢,因此难以使用。
[比较例5]
使用100重量%的参考例2中得到的含抗菌性EVOH的纤维制作单位面积重量60g/m2的梳棉网,除此之外,与实施例1同样地得到了抗菌性无纺布片。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为96%。将各评价结果示于表2。该片具有优异的保液性、释放性,但由于吸水速度缓慢,因此不便使用,且皮肤触感也稍差。
[比较例6]
将70重量%的参考例2的含抗菌性EVOH的纤维、30重量%的丸三株式会社制造的棉纤维混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为94%。将各评价结果示于表2。该片在保液性、释放性、柔软性及对皮肤的适合性的方面不令人满意。
[比较例7]
将实施例3中得到的湿法无纺布在未进行水流抱合处理的状态下直接制成抗菌性无纺布片。将各评价结果示于表2。该无纺布片的空隙率为78%,虽然具有还算不错的皮肤触感,但保液性、释放性较差,在操作性方面不令人满意。
[比较例8]
将50重量%的参考例6的含EVOH的纤维、50重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的无纺布片的空隙率为95%。将各评价结果示于表2。该片具有足够的保液性、释放性并且具有良好的皮肤触感,但抗菌性明显较差。
(参考例7:单独纤维)
(1)在乙烯含量44摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份,使用熔融挤出机在纺丝温度240℃下进行纺丝。使纺出的丝条冷却固化之后经由牵引辊牵引至卷丝管。
(2)接着,将该卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2.4倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,使用填塞型卷曲赋予装置等卷曲赋予装置进行了卷曲处理。在卷曲赋予处理后接着用100℃的热风使纤维干燥,然后裁切成任意的裁切长度,由此得到了含抗菌性EVOH的纤维(1.4dtex、圆形剖面)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.1cN/dtex,伸长率为26%,杨氏模量为30.8cN/dtex。
(参考例8:复合纤维)
(1)在乙烯含量44摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份得到共聚物,以该共聚物作为鞘部,以由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的热塑性聚合物作为芯部,使用由熔融挤出机构成的复合纺丝装置,利用圆形剖面管口,在纺丝温度280℃、鞘芯重量比率50︰50的条件下接合成鞘芯型而进行纺丝。使纺出的丝条冷却固化之后经由牵引辊牵引至卷丝管。
(2)接着,将该卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2.6倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,使用填塞型卷曲赋予装置等卷曲赋予装置进行了卷曲处理。在卷曲赋予处理后接着用100℃的热风使纤维干燥,然后裁切成任意的裁切长度,由此得到了下述表3所示的含抗菌性EVOH的纤维(1.7dtex、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径8.9μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.6cN/dtex,伸长率为31%,杨氏模量为33.9cN/dtex。
(参考例9:复合纤维)
(1)将参考例8的卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,裁切成10mm,由此得到了下述表3所示的含抗菌性EVOH的纤维(1.7dtex、10mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径8.9gm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.6cN/dtex,伸长率为31%,杨氏模量为33.9cN/dtex。
(参考例10:单独纤维)
在乙烯含量85摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份,与参考例7同样地进行制丝,得到了含抗菌性EVOH的纤维(1.4dtex、51mm长、圆形剖面)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.7cN/dtex,伸长率为24%,杨氏模量为35.1cN/dtex。
(参考例11:复合纤维)
对树脂的喷出量、牵引速度、拉伸倍率进行调节,使得纤度为5.5dtex,除此之外,与参考例8同样地进行制丝,得到了含抗菌性EVOH的纤维(5.5dtex、51mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径16.0μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为2.7cN/dtex,伸长率为36%,杨氏模量为28.7cN/dtex。
(参考例12:复合纤维)
(1)以乙烯含量44摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物作为鞘部,以由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的热塑性聚合物作为芯部,使用由熔融挤出机构成的复合纺丝装置,利用圆形剖面管口,在纺丝温度280℃、鞘芯重量比率50︰50的条件下接合成鞘芯型而进行纺丝。使纺出的丝条冷却固化之后经由牵引辊牵引至卷丝管。
(2)接着,将该卷取丝在拉伸温度80℃下以拉伸倍率2倍进行热拉伸,在油剂浴中赋予油剂之后,使用填塞型卷曲赋予装置等卷曲赋予装置进行了卷曲处理。在卷曲赋予处理后接着用100℃的热风使纤维干燥,然后裁切成51mm,由此得到含EVOH的纤维(3.4dtex、51mm长、鞘芯重量比率50︰50、圆形剖面、芯部的直径12.5μm)。纺丝性、拉伸性均良好,强度为3.6cN/dtex,伸长率为38%,杨氏模量为38.5cN/dtex。
[实施例7]
将50重量%的参考例7的含抗菌性EVOH的纤维、50重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为90%。将各评价结果示于表3。该片具有足够的保液性、液体返回原料片的性质,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例8]
将50重量%的参考例8的含抗菌性EVOH的纤维、50重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为92%。将各评价结果示于表3。该片具有足够的保液性、液体返回原料片的性质,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例9]
使参考例9的含抗菌性EVOH的纤维为50重量%,使溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、12mm长)为50重量%,将其分散于水中,用湿法制成单位面积重量约60g/m2的湿法无纺布。
接着,向该湿法无纺布喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为86%。将各评价结果示于表3。该片具有足够的保液性、液体返回原料片的性质,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例10]
将50重量%的参考例11的含抗菌性EVOH的纤维、50重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为94%。将各评价结果示于表3。该片具有足够的保液性、液体返回原料片的性质,并且具有良好的皮肤触感。
[实施例11]
向实施例8中得到的梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向每间隔0.6mm处设置有直径0.15mm的节流孔的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压8MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为98%。将各评价结果示于表3。结果是该片具有足够的保液性、液体返回原料片的性质,但另一方面皮肤触感稍差。
[比较例9]
配合了在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造、平均粒径0.008μm、基本为立方体形),除此之外,与参考例8同样地进行制丝,但由于纺丝性不好而无法稳定地制丝。
[比较例10]
配合了在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造、平均粒径25μm、基本为立方体形),除此之外,与参考例8同样地进行制丝,但由于纺丝性不好而无法稳定地制丝。
[比较例11]
在乙烯含量8摩尔%的乙烯-乙烯醇类共聚物99重量份中配合在无机离子交换体上担载有银离子的银类无机类抗菌微粒(SINANENZEOMIC公司制造的“AV10D”、平均粒径2.5μm、基本为立方体形)1重量份,与参考例7同样地进行制丝,但由于纺丝性不好而无法稳定地制丝。
[比较例12]
将50重量%的参考例10的含抗菌性EVOH的纤维、50重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量约60g/m2的水流抱合无纺布,得到了抗菌性无纺布片。另外,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的保液片的空隙率为91%。将各评价结果示于表4。
该片虽然具有良好的皮肤触感,但是保液性、液体返回原料片的性质不足。
[比较例13]
用100重量%的参考例8中得到的含抗菌性EVOH的纤维制成单位面积重量60g/m2的梳棉网,除此之外,与实施例7同样地得到了抗菌性无纺布片。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为96%。将各评价结果示于表4。
该片液体返回原料片的性质不令人满意,而且由于吸水速度缓慢而难以使用,皮肤触感也较差。
[比较例14]
将35重量%的参考例8的含抗菌性EVOH的纤维、65重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为95%。将各评价结果示于表4。
该片在保液性、吸液速度、液体返回原料片的性质的方面不令人十分满意。
[比较例15]
将70重量%的参考例8的含抗菌性EVOH的纤维、30重量%的丸三株式会社制造的棉纤维混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了本发明的抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为93%。将各评价结果示于表4。
该片在保液性、释放性、柔软性及对皮肤的适合性的方面不令人满意。
[比较例16]
将实施例9中得到的湿法无纺布在未进行水流抱合处理的状态下直接制成抗菌性无纺布片。该抗菌性无纺布片的空隙率为74%,虽然具有还算不错的皮肤触感,但湿润时的30%拉伸时应力较差,在操作性方面不令人满意。
[比较例17]
将50重量%的参考例12的含EVOH的纤维、50重量%的溶剂纺丝纤维素类纤维(Lenzing公司制造的Lyocell、1.7dtex、38mm长)混棉,制成单位面积重量约60g/m2的梳棉网。
接着,向该梳棉网喷射水流,实施抱合处理,制成单位面积重量60g/m2的水流抱合无纺布,得到了抗菌性无纺布片。需要说明的是,水流抱合处理使用在网的宽度方向上每间隔0.6mm设置有直径0.1mm的喷管的喷嘴,在表面背面各2阶段喷射水压6MPa而使其交织。另外,得到的抗菌性无纺布片的空隙率为95%。将各评价结果示于表4。
该片具有足够的保液性、释放性并且具有良好的皮肤触感,但抗菌性方面明显较差。
工业实用性
本发明的抗菌性无纺布片可以用于吸收液体成分、与皮肤接触的用途,例如,体液吸收用片(例如,餐巾、尿布等的表面材料、尿布衬垫、湿纸巾等)、皮肤护理片(例如,面膜、卸妆片、清洁片或身体清洗用片(拭汗片、吸油片、冷却片等))、药用片(止痒片、敷布等)等。特别是本发明的抗菌性无纺布片在含浸了美容液(化妆料)等液体成分的状态下,即使用手指按压,液体成分的返回也较快,因此可以用于含浸整个面部、鼻、眼睛、嘴角、颈部等的保湿、美白等功能成分且兼具抗菌性的面膜。

Claims (12)

1.一种抗菌性无纺布片,其由抗菌性纤维和溶剂纺丝纤维素类纤维相互交织而成,在所述抗菌性纤维中,以分散于内部的状态含有无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物存在于纤维表面的至少一部分,该无机类抗菌微粒的平均粒径为0.01~20μm,且该抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物的乙烯含有率为10~70摩尔%。
2.根据权利要求1所述的抗菌性无纺布片,其中,所述抗菌性纤维及溶剂纺丝纤维素类纤维的纤维长度为5~60mm,且所述抗菌性无纺布片由它们相互交织而形成。
3.根据权利要求1或2所述的抗菌性无纺布片,其中,所述抗菌性纤维为鞘芯型复合纤维,该鞘部是以分散于内部的状态含有平均粒径为0.01~20μm的无机类抗菌微粒的抗菌性乙烯-乙烯醇类共聚物,并且该芯部由疏水性树脂构成且其直径为5~15μm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的抗菌性无纺布片,其中,所述抗菌性无纺布片的表面具有凹凸。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的抗菌性无纺布片,其含有30~90重量%的所述抗菌性纤维。
6.根据权利要求5所述的抗菌性无纺布片,其含有40~90重量%的所述抗菌性纤维,且所述抗菌性纤维的杨氏模量为25cN/dtex以上。
7.一种含液片,其是使权利要求1~6中任一项所述的抗菌性无纺布片与流动性组合物成为一体而得到的。
8.根据权利要求7所述的含液片,其中,所述流动性组合物含有水。
9.根据权利要求7所述的含液片,其中,所述流动性组合物含有化妆料。
10.根据权利要求9所述的含液片,其是皮肤护理片。
11.根据权利要求9或10所述的含液片,其中,使其相对于自重含浸900重量%的所述流动性组合物,在负载260g/cm2的荷载1分钟再移除时,相对于厚度方向压缩的复位为5分钟35%以上。
12.一种面膜,其使用了权利要求9~11中任一项所述的含液片。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112567087A (zh) * 2018-06-29 2021-03-26 可隆工业株式会社 无纺布纤维集合体及使用其的面膜片
CN112771001A (zh) * 2018-09-20 2021-05-07 福吉米株式会社 化妆品用白色颜料、化妆品
CN114430783A (zh) * 2019-09-20 2022-05-03 可乐丽可乐富丽世股份有限公司 液体涂布用布、液体涂布套件、液体涂布片、以及液体涂布用具

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180065849A (ko) * 2016-12-08 2018-06-18 손주연 이중 베이스를 포함하는 마스크팩 및 그 제조 방법
US20200000205A1 (en) 2017-02-28 2020-01-02 L'oreal Nonwoven solid material suitable for topical applications
KR101883203B1 (ko) * 2017-09-13 2018-07-31 주식회사 설매 스티커형 마스크팩 시트의 제조방법 및 이러한 방법으로 제조된 스티커형 마스크팩 시트
WO2021192985A1 (ja) * 2020-03-24 2021-09-30 クラレクラフレックス株式会社 不織布およびその製造方法、ならびに液体含浸シートおよび拭き取りシート
KR102250799B1 (ko) 2021-01-22 2021-05-12 주식회사 쿠킴 미세먼지 방지 항균필터, 이를 포함하는 마스크와 그 제조방법
KR102418316B1 (ko) 2021-09-14 2022-07-08 주식회사 엔바이오니아 항균성 시트 및 이의 제조방법
KR102436021B1 (ko) * 2022-02-09 2022-08-25 장현수 마스크 팩용 부직포 및 그 제작방법
CN115573100B (zh) * 2022-10-31 2023-06-13 贵州省材料产业技术研究院 一种基于tpc-et的高弹性熔喷非织造材料及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1615816A (zh) * 2003-11-12 2005-05-18 王利芹 排毒抗菌营养面膜
JP2007191801A (ja) * 2006-01-16 2007-08-02 Idemitsu Technofine Co Ltd 抗菌性繊維、織布または編布、不織布、壁紙、および、断熱材
JP2007217855A (ja) * 2006-01-19 2007-08-30 Kuraray Co Ltd 消臭性および抗菌性を有するエチレン−ビニルアルコール系繊維およびその製造方法
CN101129308A (zh) * 2006-08-25 2008-02-27 全昌均 一种纳米银美容面膜
JP2008261067A (ja) * 2007-04-11 2008-10-30 Kuraray Kuraflex Co Ltd 不織布シートならびに、これを含む含水シートおよび化粧料

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4464968B2 (ja) * 2004-08-02 2010-05-19 株式会社クラレ 積層シート
EP2453047B8 (en) * 2009-07-07 2019-11-20 Kuraray Kuraflex Co., Ltd. Laminated sheet and process for production thereof
JP2011174209A (ja) * 2010-02-25 2011-09-08 Kuraray Co Ltd 難燃性複合繊維
JP5916471B2 (ja) * 2012-03-29 2016-05-11 株式会社クラレ 抗菌性を有するエチレン−ビニルアルコール系繊維および繊維集合体
CN105814249B (zh) * 2013-09-27 2018-02-23 可乐丽可乐富丽世股份有限公司 保液片及面膜

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1615816A (zh) * 2003-11-12 2005-05-18 王利芹 排毒抗菌营养面膜
JP2007191801A (ja) * 2006-01-16 2007-08-02 Idemitsu Technofine Co Ltd 抗菌性繊維、織布または編布、不織布、壁紙、および、断熱材
JP2007217855A (ja) * 2006-01-19 2007-08-30 Kuraray Co Ltd 消臭性および抗菌性を有するエチレン−ビニルアルコール系繊維およびその製造方法
CN101129308A (zh) * 2006-08-25 2008-02-27 全昌均 一种纳米银美容面膜
JP2008261067A (ja) * 2007-04-11 2008-10-30 Kuraray Kuraflex Co Ltd 不織布シートならびに、これを含む含水シートおよび化粧料

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112567087A (zh) * 2018-06-29 2021-03-26 可隆工业株式会社 无纺布纤维集合体及使用其的面膜片
CN112771001A (zh) * 2018-09-20 2021-05-07 福吉米株式会社 化妆品用白色颜料、化妆品
CN114430783A (zh) * 2019-09-20 2022-05-03 可乐丽可乐富丽世股份有限公司 液体涂布用布、液体涂布套件、液体涂布片、以及液体涂布用具
CN114430783B (zh) * 2019-09-20 2023-10-13 可乐丽可乐富丽世股份有限公司 液体涂布用布、液体涂布套件、液体涂布片、以及液体涂布用具

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