CN104592063A - 一种h酸的环保生产工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种H酸的环保生产工艺，精萘经磺化、硝化、加水脱硝后，用碱中和、过滤得到硝基T酸盐固体，硝基T酸盐经催化加氢或铁粉还原再经酸化生产氨基T酸，过滤硝基T酸后的滤液经加热处理、用碱中和，经催化加氢或铁粉还原，还原液经浓缩后酸化，过滤得到氨基T酸。两次得到氨基T酸碱熔生产H酸，氨基T酸母液和H酸母液分别经过络合萃取、碱液反萃、酸化回收氨基T酸和H酸，络合萃取后的氨基T酸和H酸母液经精制后，COD降到100ppm以下，用MVR浓缩结晶生产硫酸钾(或硫酸钠)。该工艺解决了传统工艺中母液含有多种无机盐、无机混合盐及大量有机物而无法处理的难题。

Description

一种H酸的环保生产工艺
技术领域
本发明涉及精细化工中间体生产，尤其涉及一种清洁无污染的H酸生产工艺，属于精细化工技术领域。
背景技术
H酸【1-氨基-8-萘酚-3.6-二磺酸单钠盐(或钾盐)】是生产活性染料的重要中间体，H酸价格的升降决定着活性染料价格的升降，H酸生产过程中的污染问题一直是困扰企业的一大难题。目前，H酸生产是以精萘为原料，经磺化、硝化、脱硝、氨水中和、铁粉还原、氯化钠盐析等工序生产硝基T酸，硝基T酸母液含有大量的硫铵、氯化钠等无机盐及大量有机物。目前，国内尚无一家企业处理达标，虽有的经MVR浓缩生产硫铵、氯化钠混合盐，因含有大量有机物应做为固废处理，每吨H酸产品产生固废在7t以上。H酸年产量在6—8万吨，每年产生这种固废50万吨以上，有企业不加处理，直接外排，对环境造成了严重影响，因此，一种清洁环保的H酸的生产工艺就显得迫切和重要。
发明内容
本发明的目的是克服上述不足，而提供一种H酸的环保生产工艺，无污染、成本低。
本发明采取的技术方案为：
一种H酸的环保生产工艺，包括步骤如下：
(1)将精萘经磺化、硝化、脱硝后的反应液用碱中和，在80℃-100℃搅拌0.5-2小时，降温结晶，分离出硝基T酸盐固体；或加水将硝基T酸盐全部溶解，过滤去除杂质，滤液备用；
(2)将硝基T酸盐固体加水溶解，经催化加氢或铁粉还原、过滤除去催化剂或铁泥、酸化、过滤得到氨基T酸，分离氨基T酸后的滤液备用；将步骤(1)中的滤液在130-180℃加热3-5小时，降温，用碱中和到PH值5-6，或滤液不经加热处理、直接用碱中和；经催化加氢或铁粉还原、过滤除去催化剂或铁泥、酸化、过滤得到氨基T酸，分离氨基T酸后的滤液备用。
(3)分离氨基T酸后的滤液用络合萃取剂萃取，再用碱反萃回收氨基T酸，络合萃取后的滤液再经精制除去有机物，MVR浓缩结晶回收无机盐；
(4)将步骤(2)制得的和步骤(3)回收的氨基T酸碱熔、酸析、过滤得H酸；分离H酸固体后的滤液经络合萃取后回收H酸，滤液精制除去有机物，MVR浓缩结晶回收无机盐。
上述工艺中所述的碱优选质量浓度为48％的氢氧化钾溶液，或质量浓度32％的氢氧化钠溶液。
步骤(1)中和反应液所用的碱为氢氧化钾或氢氧化钠。
步骤(2)所述的催化加氢为以3wt％钯炭催化剂催化，加热到80℃—120℃反应,硝基T酸盐固体与3wt％钯炭催化剂的质量比优选800-900:25。
所述的铁粉还原温度为95℃—105℃，反应时间1—4小时，硝基T酸盐与还原铁粉的重量比为2-4:1。
步骤(3)所述的络合萃取剂为N 235和200#溶剂油混合物，其体积比N 235：200#溶剂油＝1:4。
步骤(4)所述的碱熔为用48％氢氧化钾碱熔，温度控制在180℃—200℃，碱熔3-5个小时。
步骤(4)氨基T酸碱熔所用的碱为氢氧化钾。
本发明与现有技术相比有下列优点：通过控制氢氧化钾(或钠)的量来中和硝基T酸反应液，得到硝基T酸盐固体，再将过滤硝基T酸盐后的滤液加热水解，使四磺化物水解为三磺物，从而提高了硝基T酸的收率及纯度，由于用单一的碱中和，反应液中只有一种无机盐，可将分离产品后的滤液经络和萃取回收氨基T酸和H酸，回收氨基T酸和H酸后滤液经精制回收无机盐，解决了传统工艺中滤液中含有多种无机盐而无法分离的困难，总收率可提高2％—10％，原料较原工艺有较大下降，达到工艺废水零排放。
具体实施方式
以下实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不局限于此
实施例1一种H酸的环保生产工艺：
(1)精萘经传统工艺磺化、硝化、脱硝，得到硝基T酸反应液，取1000份(重量份，下同)硝基T酸反应液加入1200份48wt％氢氧化钾，80℃—100℃保温搅拌1小时，降温到30℃，过滤得到硝基T酸钾固体890份，滤液1310份。
(2)将890份硝基T酸钾，1400份水，3％钯炭催化剂25份，升温到80℃—120℃，加氢到终点，降温、过滤，硫酸酸化到pH＝1—2，得到氨基T酸固体560份，含量40％，纯度99％；分离硝基T酸钾固体后的滤液1310份，在150℃—160℃保温4小时，降温，用48wt％氢氧化钾中和到pH＝5—6，加15份3wt％钯炭催化剂，在80℃-120℃温度下加氢还原,加氢还原后的滤液，浓缩到原体积的三分之二，硫酸酸化到PH＝1-2，降温，过滤得到氨基T酸76份，含量39.6％，纯度95.6％；
(3)分离氨基T酸后的滤液，络合萃取剂(N 235：20#溶剂油＝1:4)1500份萃取，萃取液经过10％氢氧化钾反萃，反萃液经硫酸酸化到pH＝1—2，过滤得到氨基T酸81+31份，含量38.5％，纯度97.5％。
(4)将上述氨基T酸混合，用48wt％氢氧化钾碱熔，温度控制在180℃—200℃，碱熔3个小时，放料，用水稀释，酸化得到H酸，闪蒸干燥，得到H酸192份，含量98.6％，纯度99.1％；分离H酸后的滤液经络合萃取、反萃、酸化后还可以得到H酸12份，纯度97.4％；分离产品后滤液合并，经芬顿氧化，高锰酸钾氧化处理，得到无色透明液体，浓缩结晶，得到硫酸钾。
实施例2一种H酸的环保生产工艺:
(1)精萘经传统工艺磺化、硝化、脱硝，得到硝基T酸反应液；取1000份硝基T酸反应液，加入1000份30％的氢氧化钾，在80℃—100℃保温搅拌1小时，降到30℃，过滤，得到硝基T酸钠(钾)固体760份，滤液1240份。(2)、(3)、(4)步骤重复实施例1中相应操作，最后得到H酸176份，含量98.3％，纯度98.7％；
分离产品后的滤液合并，经芬顿氧化，高锰酸钾氧化处理得到无色透明液体，浓缩结晶回收无水硫酸钠。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (7)

1.一种H酸的环保生产工艺，其特征是，包括步骤如下：
(1)将精萘经磺化、硝化、脱硝后的反应液用碱中和，在80℃-100℃搅拌0.5-2小时，降温结晶，分离出硝基T酸盐固体；或加水将硝基T酸盐全部溶解，过滤去除杂质，滤液备用；
(2)将硝基T酸盐固体加水溶解，经催化加氢或铁粉还原、过滤除去催化剂或铁泥、酸化、过滤得到氨基T酸，分离氨基T酸后的滤液备用；将步骤(1)中的滤液在130-180℃加热3-5小时，降温，用碱中和到PH值5-6，或滤液不经加热处理、直接用碱中和；经催化加氢或铁粉还原、过滤除去催化剂或铁泥、酸化、过滤得到氨基T酸，分离氨基T酸后的滤液备用；
(3)分离氨基T酸后的滤液用络合萃取剂萃取，再用碱反萃回收氨基T酸，络合萃取后的滤液再经精制除去有机物，MVR浓缩结晶回收无机盐；
(4)将步骤(2)制得的和步骤(3)回收的氨基T酸碱熔、酸析、过滤得H酸；分离H酸固体后的滤液经络合萃取后回收H酸，滤液精制除去有机物，MVR浓缩结晶回收无机盐。
2.根据权利要求1所述的一种H酸的环保生产工艺，其特征是，步骤(1)中和反应液所用的碱为氢氧化钾或氢氧化钠。
3.根据权利要求1所述的一种H酸的环保生产工艺，其特征是，步骤(2)所述的催化加氢为以3wt％钯炭催化剂催化，加热到80℃—120℃反应。
4.根据权利要求3所述的一种H酸的环保生产工艺，其特征是，步骤(2)硝基T酸盐固体与3wt％钯炭催化剂的质量比选800-900:25。
5.根据权利要求1所述的一种H酸的环保生产工艺，其特征是，所述的硝基T酸盐与还原铁粉的重量比为2-4:1。
6.根据权利要求1所述的一种H酸的环保生产工艺，其特征是，步骤(3)所述的络合萃取剂为N 235和200#溶剂油混合物，其体积比N 235：200#溶剂油＝1:4。
7.根据权利要求1所述的一种H酸的环保生产工艺，其特征是，步骤(4)氨基T酸碱熔所用的碱为氢氧化钾。
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