CN104245049A - 个人清洁组合物 - Google Patents

个人清洁组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104245049A
CN104245049A CN201380020887.4A CN201380020887A CN104245049A CN 104245049 A CN104245049 A CN 104245049A CN 201380020887 A CN201380020887 A CN 201380020887A CN 104245049 A CN104245049 A CN 104245049A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cleaning compositions
oligomer
personal cleaning
phase
useful
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201380020887.4A
Other languages
English (en)
Inventor
Q·斯特拉
G·J·古斯基
C·A·迦萨
T·W·科芬达弗
J·D·卡特
K·E·凯特三世
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Publication of CN104245049A publication Critical patent/CN104245049A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37Esters of carboxylic acids
    • A61K8/375Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • A61K8/922Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof of vegetable origin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q9/00Preparations for removing hair or for aiding hair removal
    • A61Q9/02Shaving preparations

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Botany (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)

Abstract

本发明公开了一种个人清洁组合物,其包含清洁相和有益相,所述有益相具有疏水性有益剂和一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物。

Description

个人清洁组合物
技术领域
本公开一般涉及洗去型个人清洁组合物,其包含有益相,所述有益相具有有益剂和一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物。
背景技术
清洁皮肤是千百年来一直进行的活动。皮肤清洁和方法因此已涉及使用皂、沐浴剂和其他个人清洁组合物。个人清洁组合物可被构造成使有益剂的分散体悬浮且稳定,同时维持组合物的物理完整性。使有益剂沉积和使皮肤水合并同时维持物理完整性的能力对于该类组合物可能是重要的益处。油类例如是一类用于皮肤水合改善的有益剂。但是,已知许多该类有益剂可表现出与表面活性剂的强的相互作用,其可造成产物的不稳定和低沉积。实现组合物中的稳定性和性能特性(诸如提高沉积和增强皮肤水合)之间的合适平衡可能是一项困难的任务,由此希望提供一种个人清洁组合物来有效改善有益剂的沉积并增强皮肤水合。
发明内容
一种个人清洁组合物,其包含a)清洁相,该清洁相包含表面活性剂和水;以及b)有益相,该有益相包含疏水性有益剂和按所述有益剂重量计约1%-约15%的一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物。一种洗去型多相个人清洁组合物,其包含清洁相,该清洁相包含表面活性剂和水;以及有益相,该有益相包含疏水性有益剂和按所述有益剂重量计约1%-约15%的一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物。
一种洗去型多相个人清洁组合物,其包含含有表面活性剂和水的结构化的清洁相、以及有益相,所述有益相包含疏水性有益剂和按所述有益剂重量计约1%-约12%的来源于不饱和多元醇酯的复分解的大豆低聚物,其中所述相是视觉上不同的。
具体实施方式
本申请将2012年4月20日提交的美国临时申请第61/635,884号全文以引用的方式并入,本申请要求其优先权。
虽然本说明书通过特别指出并清楚地要求保护本发明的权利要求书作出结论,但据信通过下列说明将更好地理解本发明。
本发明的装置、设备、方法、组分和/或组合物可包括、由或基本由本发明的组分及本文所述的其它成分组成。本文所用的“基本上由…组成”是指所述装置、设备、方法、组分和/或组合物可包括附加成分,但前提条件是附加成分不会实质性改变受权利要求书保护的装置、设备、方法、组分和/或组合物的基本特性和新颖特性。
除非另外指明,本文所用的所有量度均为公制单位。
I.定义
如本文所用,以下术语将具有下文指定的含义:
“无水”是指基本上不含水的那些组合物及它们的组分。
“缔合型聚合物”是指在亲水性主链的端部或侧链上包含疏水性基团的水分散性聚合物。
“干燥的皮肤”是指由消费者、化妆品科学家和皮肤病学家使用的术语。干燥的皮肤的特征可在于粗糙、鳞屑状和/或薄片状的皮肤表面,特别是在低湿度条件下,并且经常伴随张紧、瘙痒和/或疼痛的体感。
“多相”是指包含至少两个可在化学上不同的相的组合物(例如结构化的清洁相和有益相)。此类相可彼此直接物理接触。例如,个人清洁组合物可以是其中个人清洁组合物的相可以显著的程度共混或混合但仍然物理上不同的多相个人清洁组合物。在这些情况下,肉眼觉察不到物理不同性。又例如,所述个人清洁组合物可以是这样的多相个人清洁组合物,其中可使个人清洁组合物的相占据包装物内的不同物理空间,其中可储存相。在这些情况下,所述相在一些程度上是物理接触的并且是视觉上不同的。视觉上不同的相可呈多种形式(例如相可呈现为条纹状、大理石花纹状)。
“非缔合型聚合物”是指具有不含疏水性基团的相对均匀的亲水性主链的水分散性聚合物。
“非患病的皮肤”是指一般未患病、无炎症和/或无真菌的皮肤。如本文所用,干燥的皮肤应视为包括在未患病的皮肤内。
“个人清洁组合物”是指预期用于局部涂敷至皮肤的组合物。个人清洁组合物可以是从包装物可挤出或可分散的。个人清洁组合物可为例如液体、半液体霜膏、洗剂或凝胶的形式,并且预期用于局部涂敷至皮肤。个人清洁组合物的例子可包括但不限于条皂、沐浴剂、保湿沐浴剂、淋浴凝胶、皮肤清洁剂、清洁乳、淋浴保湿剂、剃刮制剂和与一次性的清洁布品一起使用的清洁组合物。
“洗去型”是指设计为在涂敷数秒至数分钟之内从皮肤洗去的个人清洁组合物。还可使用基质将产品擦去。
“STnS”是指十三烷基聚氧乙烯醚(n)硫酸钠,其中n可限定每分子乙氧基化物的平均摩尔数。
“结构化的”是指具有可对个人清洁组合物赋予稳定性的流变性。结构程度可通过由Wei等人的美国公开2012/0009285中描述的零剪切粘度法测定的特性而确定。由此,如果结构化的清洁相具有约20帕-秒(Pa-s)或更大,约200Pa-s或更大,约500Pa-s或更大,约1,000Pa-s或更大,约1,500Pa-s或更大,或约2,000Pa-s或更大的零剪切粘度,则个人清洁组合物的结构化清洁相可被认为是结构化的。用于确定可定义结构程度的特性的其他方法也描述于美国公开2012/0009285中。
除非另外指明,如本文所用的短语“基本上不含”是指个人清洁组合物包含低于约3%的所指成分。另外,该组合物可包含低于约1%或甚至低于约0.1%的所指成分。如本文中所用的术语“不含”是指个人清洁组合物包含0%的所指成分,也就是说该成分还未被添加至个人清洁组合物。但是,这些成分可作为副产物或个人清洁组合物的其他组分的反应产物而偶然性地形成。
II.个人清洁组合物
洗去型个人清洁组合物可以是多相组合物。该类多相组合物可包含至少两个化学上可不同的相。例如,个人清洁组合物可包含清洁相和有益相。所述有益相可包含一种或多种有益剂,其可沉积在个体的皮肤上以提供改善的外观、提高的皮肤水合和其他期望的益处。已有多种可提供该类期望益处的有益剂。但是,从洗去型提供该类有益剂的有效沉积和实现期望程度的皮肤水合可能是困难的任务。由此,对于从洗去型改善有益剂沉积和增强皮肤水合存在持续的关注。
有益剂自身可能缺乏某些从洗去型促进沉积的性能。一些有益剂可能不具有向皮肤提供有效粘附性的期望的粘度或结构。例如,油类(例如大豆油)可能是过于似液体的,并可能缺乏提供有效沉积的必要粘弹性。另外,一些有益剂可能不提供有效的粒度以允许充足的沉积。尽管粒度可随着聚集体而增大,但该类有益剂可减低聚集体的流变模量,使得沉积的提高比使用聚集体所预期的较不显著。
不受理论的束缚,据信在有益相中将一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物例如大豆低聚物与有益剂(例如疏水性有益剂)一起使用可改善有益剂的沉积和/或增强皮肤水合。据信该类低聚物的聚合特性可产生比由氢化蜡或由氢化油类产生的更高的流变性改善和油相容性的效率。油类的氢化有时用于提高油类的粘度。
溶剂中聚合物的流变性可取决于分子大小和浓度,并且该类低聚物分子可形成比氢化蜡类和油类大得多且更延长的构象。由此,在有益相中使用该类低聚物可促进用于网络形成的低聚物分子覆盖并可改善油流变性。特别地,据信该类低聚物如大豆低聚物可与疏水性有益剂结合而形成更具粘弹性的有益相和更大的颗粒,从而有助于提高沉积。该有益剂的改善的沉积通过以下提供的表2(比较例)和表3(发明例)中的实例示出。例如,比较例1中的有益剂的沉积为13μg/cm2,相对于发明例8的731μg/cm2,并且两者中的差别仅为实例8中有益剂的10%被大豆低聚物替代。
另外,并且如本文中的其他例子所示,在有益相中包含低聚物如大豆低聚物还能够增强皮肤水合。特别地,据信在有益相中包含低聚物可通过提高有益剂的闭锁性以防止水从皮肤流失而增强皮肤水合并提供较高的有益相粘度,从而减少皮肤薄片,产生较低的干燥皮肤等级。一些示例性的干燥皮肤等级结果示于以下的表9中,其中在处理三天之后,发明例11显示出相对于比较例7更好的干燥皮肤等级,由此实现更好的水合水平。其他干燥皮肤等级测量示于表10中,其中测量在上一次测试之后的24小时下进行,发明例11比比较例7在所有测量点上均显示出更好的干燥皮肤等级。
更好的皮肤水合还示例于经皮水分流失(TEWL)的降低,如表5和表6中所见。表5显示在第0天、第3天、第5天、第14天和第21天时,在上一次处理之后3小时下的TEWL测量。虽然TEWL测量在第0天是相似的,但是在第14天和第21天时有着明显差异,包含低聚物的发明例11具有比比较例更好的TEWL。表6同样如此,其显示相同的组合物,但在上次处理之后经过24小时。
另一显示皮肤水合的方法是使用皮肤水分测试仪。数值越高,则水合越好。以下的表7和表8所示,发明例11在所有的测量时间均显示出比比较例7更高的皮肤水分测试仪的值,表明发明例11提供更好的皮肤水合。
另外据信,在有益相中使用该类低聚物如大豆低聚物可使得个人清洁组合物表现出交叉应力值,其可有助于改善有益剂在个体皮肤上的输送和保持,特别是在洗去过程中。据信使用具有高交叉应力值的材料可造成输送不佳。但是,据信具有低交叉应力值的材料可表现为似液体,其可改善输送但保持较差。由此,为了提供充足的输送和保持,期待有益相表现出不过高或不过低的交叉应力。由此,个人清洁组合物的有益相可表现出例如在约20帕至约200帕;在约50帕至约190帕,在约80帕至约180帕,在约90帕至约170帕,或它们的任何组合的范围内的交叉应力。对于组合物的有益相测定交叉应力值的方法以下描述于有益相流变性方法中。
A.清洁相
如本文所述,个人清洁组合物可以是多相组合物并可包含清洁相和有益相。所述清洁相可以是结构化的清洁相。所述清洁相和有益相可以是物理接触的。
个人清洁组合物可包含按所述个人清洁组合物的重量计例如约0.1%至25%、约0.5%至约20%、或约1.0%至约15%的表面活性剂或辅助表面活性剂。表面活性剂可包括例如阴离子表面活性剂、皂、不连续皂、清洁剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、或它们的混合物。例如,所述个人清洁组合物可包含两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。合适的两性或两性离子表面活性剂可包括美国专利5,104,646和5,106,609中所述的那些。
皂可包括例如C12-22,优选C14-18脂肪酸的钠盐、钾盐和低级链烷醇胺(优选三乙醇胺)盐。典型的脂肪酸包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸以及它们的混合物。优选的脂肪酸是棕榈酸和硬脂酸。皂可以预中和的形式(即作为钠盐、钾盐或链烷醇盐)使用或以游离酸形式然后后续与氢氧化钠、氢氧化钾和/或低级链烷醇胺(优选三乙醇胺)中和使用。在任何情况下,最终的组合物优选包含充足的碱以中和或部分中和皂组分,并将pH调节至期望的水平(典型地在5和10之间,更典型地在6和9之间)。
清洁相可包括按所述个人清洁组合物的重量计约1%至约20%、约2%至约15%、约5%至约10%或它们的任何组合的STnS,其中n可定义乙氧基化的平均摩尔数。n可以在约0至约3,约0.5至约2.7,约1.1至约2.5,约1.8至约2.2的范围内,或n可以为约2。当n小于3时,STnS可提供个人清洁组合物中的有益剂的改善的稳定性、改善的相容性、以及个人清洁组合物改善的温和性,例如美国专利公开2012/0009285中公开的STnS的该类描述的益处。
两性表面活性剂可包括被广泛描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基可包含约8至约18个碳原子,使得一个碳原子可包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。落入该定义范围内的化合物的例子可为3-十二烷基氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠、月桂基肌氨酸钠、N-烷基牛磺酸(如根据美国专利2,658,072中的教导由十二烷基胺与羟乙基磺酸钠反应而制得的那些)、N-高级烷基天冬氨酸(如根据美国专利2,438,091中的教导产生的那些),以及在美国专利2,528,378中描述的产物。两性表面活性剂的其它例子可包括月桂酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基乙酸二钠、椰油酰二两性基乙酸二钠、以及它们的混合物。也可使用两性乙酸盐和二两性乙酸盐。
适用的两性离子表面活性剂可包括被广泛描述为脂族季铵、和锍化合物的衍生物的那些,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基可包含约8至约18个碳原子,使得一个碳原子可包含阴离子基团如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。其它两性离子表面活性剂可包括甜菜碱,包括椰油酰氨基丙基甜菜碱。
清洁相还可包含缔合型和/或非缔合型聚合物。这些聚合物可有助于向相提供结构。清洁相中使用的缔合型聚合物可以是交联的、可碱性溶胀的、包含酸性单体的缔合型聚合物和具有疏水性端基的缔合型单体,由此缔合型聚合物包含疏水性改性百分比和含有烷基官能团的疏水性侧链。不受理论的限制,据信所述酸性单体可有助于在中和酸性基团时缔合型聚合物在水中溶胀的能力;并且缔合型单体将缔合型聚合物锚固在表面活性剂的疏水域,例如片层中以向表面活性剂相给予结构,并避免在电解质存在下缔合型聚合物垮塌和损失有效性。交联的缔合型聚合物可包含疏水改性百分比,其是单体的摩尔百分比,表示为聚合物主链中所有单体总数的百分比,包括酸性和其它非酸性单体。缔合型聚合物的疏水改性百分比,以下表示为%HM,可通过在合成过程中加入的单体比例,或通过分析技术,例如质子核磁共振(NMR)确定。缔合型烷基侧链可包括例如丁基、丙基、硬脂基、硬脂基聚氧乙烯醚、十六烷基、月桂基、月桂基聚氧乙烯醚、辛基、二十二烷基、山嵛醇聚醚、硬脂基聚氧乙烯醚、或其它直链、支化、饱和或不饱和的烷基或烷基聚氧乙烯醚烃侧链。
一种示例性的缔合型聚合物是Sumitomo Seika of Japan制备的SER-300,其是丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交聚物,并包含低于约1%HM的硬脂基侧链。缔合型聚合物可包含约0.7%疏水改性的约C16(十六烷基)烷基疏水性侧链,但是疏水改性百分比可至多为表面活性剂组合物中的水溶解度极限(例如至多2%、5%或10%)。其它缔合型聚合物可包含硬脂基、辛基、癸基和月桂基侧链、丙烯酸烷基酯聚合物、聚丙烯酸酯、疏水改性的多糖、疏水改性的聚氨酯、包含约C18(硬脂基)侧链和约0.4%HM的SER-150(丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物)、和包含约C8(辛基)侧链和约3.5%HM的HV-701EDR、以及它们的混合物。另外的示例性缔合型聚合物是由3V SigmaS.p.A.制造的Stabylen 30,其具有支化的异癸酸酯疏水性缔合型侧链。
个人清洁组合物的清洁相还可包含非缔合性聚合物。合适的非缔合型聚合物可包括具有缺少疏水性基团的相对均匀的亲水性主链的水分散性聚合物。非缔合型聚合物的例子可包括生物聚合物多糖(例如黄原胶、结冷胶)、纤维素多糖(例如羧甲基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素)、其他多糖(例如,瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶和海藻酸钠)、合成的烃聚合物(例如,聚丙烯酰胺和共聚物、聚环氧乙烷、聚丙烯酸共聚物)、或它们的组合。
个人清洁组合物可另外在一个或多个相中包含有机阳离子沉积聚合物作为对于本文所述的有益剂的沉积助剂。合适的阳离子沉积聚合物可包含阳离子含氮部分,诸如季铵部分。阳离子沉积聚合物的非限制性例子可包括多糖聚合物如阳离子纤维素衍生物。阳离子纤维素聚合物可为羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应生成的盐,在工业界(CTFA)被称为聚季铵盐10,其可以它们的聚合物KG、JR和LR聚合物系列得自Amerchol Corp.(Edison,N.J.)。其它合适的阳离子沉积聚合物可包括阳离子瓜尔胶衍生物,如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,其具体的例子可包括可从Rhodia Inc.商购获得的Jaguar系列和可从Aqualon商购获得的N-Hance聚合物系列。合适的水溶性阳离子沉积聚合物可包括合成性的聚丙烯酰胺,例如聚季铵盐76和聚亚甲基-双-丙烯酰胺甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵(PAM/MAPTAC)。该PAM/MAPTAC的丙烯酰胺与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵的比率可为88:12。所述沉积聚合物可具有例如约0.8meq/g至约2.0 meq/g或约1.0 meq/g至约1.5 meq/g的阳离子电荷密度。
个人清洁组合物的清洁相还可包含水。所述个人清洁组合物可包含按所述清洁相的重量计约10%至约90%、约40%至约85%、或约60%至约80%的水。
其他任选的添加剂可被包含在清洁相中,其包括例如乳化剂(例如非离子乳化剂)和电解质。合适的电解质可包括阴离子,例如磷酸根、氯离子、硫酸根、柠檬酸根、以及它们的混合和阳离子,例如钠离子、铵离子、钾离子、镁离子、以及它们的混合。例如,合适的电解质可包括氯化钠、氯化铵、硫酸钠、硫酸铵、以及它们的混合物。其他合适的乳化剂和电解质描述于美国专利公开2012/0009285中。
B.有益相
如本文所述,个人清洁组合物可包含有益相。有益相可为疏水性的和/或无水的。有益相还可基本上不含或不含表面活性剂。
有益相可包含一种或多种有益剂。特别地,有益相可包含按个人清洁组合物的重量计约0.1%至约50%的有益剂。有益相可包含按个人清洁组合物的重量计例如约0.5%至约20%、或约1.0%至约10%的有益剂。该有益剂可包括水不溶性剂或疏水性有益剂。
有益剂的非限制性例子包括凡士林、单油酸甘油酯、矿物油、天然油(例如,饱和或不饱和的大豆油)、蔗糖酯、胆固醇、脂肪酸酯、脂肪醇、以及它们的混合物。其他合适的有益剂描述于美国专利公开2012/0009285中。
有益剂的其他非限制性例子包括羊毛脂、羊毛油、天然蜡、合成蜡、挥发性有机硅氧烷、挥发性有机硅氧烷的衍生物、非挥发性有机硅氧烷、非挥发性有机硅氧烷的衍生物、天然甘油三酯、合成性甘油三酯、以及它们的组合。
包括一种或多种类型的蔗糖聚酯。蔗糖聚酯来源于天然来源,因此使用蔗糖聚酯作为有益剂可产生积极的环境影响。蔗糖聚酯是聚酯材料,具有多个围绕蔗糖主链的取代位置,结合脂肪链的链长、饱和度和衍生变型。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。蔗糖聚酯可具有约5至约8;约5-7;约6;或约8的IBAR.由于蔗糖聚酯来源于天然来源,所以可能存在IBAR和链长的分布。例如,IBAR为6的蔗糖聚酯可包含大多数IBAR为约6,一些IBAR为约5和一些IBAR为约7的混合物。另外,此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的饱和度或碘值(“IV”)。蔗糖聚酯可具有例如为约10至约120、或约20至100的IV。此外,该蔗糖聚酯可具有约C12至C20的链长。
适用的蔗糖聚酯的非限制性例子包括1618S、1618U、1618H、Sefa大豆IMF 40、Sefa大豆LP426、2275、C1695、C18:095、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、Sefa Cottonate、C1295、Sefa C895、Sefa C1095、1618S B4.5,所有均购自Procter and Gamble Co.(Cincinnati,Ohio)。
适于用作本文的疏水性皮肤有益剂的甘油酯的非限制性例子可包括蓖麻油、红花油、玉米油、胡桃油、花生油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、大豆油、不饱和大豆油、植物油、向日葵籽油、植物油衍生物、椰子油和衍生椰子油、棉籽油和衍生棉籽油、霍霍巴油、可可油、以及它们的组合。
适于用作本文中的疏水性皮肤有益剂的硅油的非限制性例子可包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、混合的C1-C30烷基聚硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、以及它们的组合。可用于本文的硅油的非限制性例子描述于美国专利5,011,681中。其它合适的疏水性皮肤有益剂还可包括乳甘油三酯(如羟基化乳甘油酯)和多元醇脂肪酸聚酯。
疏水性有益剂可表现出约5至约14的Vaughan溶解度参数,并在约20℃至约25℃下表现出约1500cP或更低的粘度。Vaughan溶解度参数定义在Vaughan的Cosmetics and Toiletries,第103卷中。具有以上范围内的Vaughan溶解度参数的疏水性材料的非限制性例子可包括以下:环甲基硅酮,5.92;角鲨烯,6.03;凡士林,7.33;棕榈酸异丙酯,7.78;肉豆蔻酸异丙酯,8.02;蓖麻油,8.90;胆固醇,9.55;如1988年10月的Solubility,Effects in Product,Package,Penetration and Preservation,C.D.Vaughan,Cosmetics and Toiletries,第103卷所报道的。
有益剂可与来源于不饱和多元醇酯的复分解的一种或多种低聚物组合。有益相可包含例如按有益相的重量计约1%至约15%、约1%至约13%、约1%至约11%、约1%至约10%、或约2%至约10%的低聚物。
该低聚物的例子和用于制备它们的方法可见于Braksmayer等人的名称为“Compositions Comprising Unsaturated Polyol Esters”的美国专利申请公开2009/0220443,该专利以引用方式并入本文。所述低聚物可例如是自身复分解或交叉复分解的。所述低聚物可以是甘油三酯低聚物。所述低聚物可以是大豆低聚物。所述低聚物的范围包括部分氢化的至完全氢化的。所述低聚物还可以是包含支化的低聚物。
复分解化的不饱和多元醇酯是指当一种或多种不饱和多元醇酯成分经过复分解反应时得到的产物。复分解是涉及通过碳-碳双键的形成和断裂而在包含一个或多个双键的化合物(即烯烃化合物)之间的烷叉基单元的交换的催化反应。复分解可以在两个相同分子之间发生(常称为自身复分解)和/或它可以在两种不同分子之间发生(常称为交叉复分解)。自身复分解可以如式I中所示示意性地表示:
其中R1和R2是有机基团。
交叉复分解可以如式II中所示示意性地表示:
其中R1、R2、R3和R4是有机基团。
当不饱和多元醇酯包含具有多于一个的碳-碳双键的分子(即多不饱和多元醇酯)时,自身复分解造成不饱和多元醇酯的低聚。自身复分解反应造成复分解二聚体、复分解三聚体和复分解四聚体的形成。更高级的复分解低聚物,例如复分解五聚体和复分解六聚体,也可以通过连续的自身复分解而形成,并将取决于连接不饱和多元醇酯材料的链的数量和类型、以及酯的数量和酯相对于不饱和的取向。
对于原料,复分解化的不饱和多元醇酯由一种或多种不饱和多元醇酯制备。如本文所用,术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基的化合物,其中羟基中的至少一个是以酯的形式,并且其中该酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基。示例性的不饱和多元醇酯可由通式结构I表示:
其中n≥1;m≥0;p≥0;(n+m+p)≥2;R是有机基团;R'是具有至少一个碳-碳双键的有机基团;并且R"是饱和有机基团。不饱和多元醇酯的例子详细地描述于U.S.2009/0220443 A1中。
不饱和多元醇酯例如是不饱和甘油酯。不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成油、天然油(例如,植物油、藻类油、细菌衍生的油和动物脂肪)、这些的组合等。回收使用的植物油也可使用。植物油的代表性例子包括摩洛哥坚果油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、高油酸基大豆油、高油基向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、蓖麻油、高油酸向日葵油、高油酸大豆油、高芥酸油菜油、麻疯果油、这些的组合等。动物油的代表性例子包括猪油、牛脂、鸡脂肪、黄油脂、鱼油、这些的组合等。合成油的代表性例子包括妥儿油,其是木浆制造的副产物。
不饱和多元醇酯的其他例子包括二酯(例如衍生自乙二醇或丙二醇的那些)、酯(例如衍生自季戊四醇或二季戊四醇的那些)、或糖酯(例如)。适用的蔗糖聚酯的非限制性例子包括1618S、1618U、1618H、Sefa大豆IMF 40、Sefa大豆LP426、2275、C1695、C18:095、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、SefaCottonate、C1295、Sefa C895、Sefa C1095、1618SB4.5,所有都得自Procter and Gamble Co.(Cincinnati,Ohio)。
合适的天然多元醇酯的其他例子可包括但不限于山梨糖醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯和其他糖衍生的酯。酯的链长不限于C8-C22并可包括来自具有短链烯烃的脂肪和油(两者是天然和合成的)的共复分解的天然酯,其提供不饱和多元醇酯原料,其可具有的奇数和偶数的链、以及较短和较长的链用于自身复分解反应。合适的短链烯烃包括乙烯和丁烯。
来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物可进一步通过氢化改性。例如,所述低聚物可以是约60%或更多氢化的;约70%或更多氢化的;约80%或更多氢化的;约85%或更多氢化的;约90%或更多氢化的;或通常100%氢化的。
所述甘油三酯低聚物可以来源于大豆油的自身复分解。所述大豆低聚物可包括氢化的大豆聚甘油酯。所述大豆低聚物还可包含C15-C23烷烃作为副产物。复分解来源的大豆低聚物的例子是完全氢化的HY-3050大豆蜡,其得自Dow Corning。
复分解化的不饱和多元醇酯也可用作与一种或多种非复分解化的不饱和多元醇酯的共混物。非复分解化的不饱和多元醇酯可以是完全氢化的或部分氢化的。该例子是DOW HY-3051,HY-3050低聚物与氢化大豆油(HSBO)的共混物,其得自Dow Corning。非复分解化的不饱和多元醇酯可以是不饱和的甘油酯。甘油的不饱和多元醇酯的来源包括合成油、天然油(例如,植物油、藻类油,细菌来源的油和动物脂肪)、这些的组合等。还可使用回收使用的植物油。植物油的代表性例子包括以上列出的那些。
多元醇酯低聚物的其它改性可为用氨或高级有机胺如十二烷基胺或其它脂肪胺对酯的一些部分进行部分酰胺化。该改性将改变总体的低聚物组成,但在一些应用中是有用的,其提供产品提高的润滑性。另一种改性可通过聚胺的部分酰胺化,其向多元醇酯低聚物提供一些伪阳离子性质的可能性。该改性的低聚物可以见于例如PCT申请公开WO2012/006324,其名称为“Waxes Derived from Metathesized Natural Oils and Amines and Methodsof Making”。改性的低聚物可包括例如DOW HY-3200的乳化大豆蜡,其得自Dow Corning。在一个例子中,所述个人护理组合物不含酰胺化的多元醇酯低聚物。
所述多元醇酯低聚物可通过不饱和官能团的部分加氢甲酰化进一步改性以提供一个或多个OH基团和低聚物亲水性的提高。
复分解化的不饱和多元醇酯和共混物可配制为小颗粒的乳液。甘油三酯低聚物的乳液可使用非离子、两性离子、阳离子和阴离子表面活性剂的组合制备。甘油三酯低聚物的乳液可以是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合。合适的非离子乳化剂包括Neodol 1-5。合适的阴离子乳化剂包括烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐,其分别具有相应的式:ROSO3Na和RO(C2H4O)xSO3Na。复分解化的不饱和多元醇酯可在乳化之前预熔化,并掺入所述个人护理组合物中。在一些小颗粒乳液中,复分解化的不饱和多元醇酯可具有约0.05至约35微米、约0.1至约10微米、或约0.1至约2微米的粒度。
所述不饱和多元醇酯和共混物可在低聚之前改性以结合邻近的末端支链。在低聚之前改性以结合末端支链的示例性的多元醇酯示出于WO2012/009525 A2中,该专利以引用方式并入本文。
III.测试方法
A.干燥皮肤等级筛选和用于皮肤水分测试仪的材料的应用和 TEWL测试
按照以下指南由受过训练的专家评级员为2.5-4.0的干燥皮肤等级筛选测试受试者。在研究之前,受试者参加7天的清洗期,其中受试者仅使用向他们提供的肥皂(例如包含牛油树脂且无珠粒的肥皂),并避免使用任何其他产品清洗他们的腿部。另外指示受试者避免在研究之前的清洗期期间向他们的腿部涂敷任何免洗型产品。
在提供2.75倍放大倍率,并具有无影圆形荧光光源的照明放大镜灯(General Electric Cool White,22瓦,8”环形)的辅助下进行目视评估。对于每次处理需要至少36位受试者以得到足够的重复。表1显示了对于干燥皮肤的等级标度,并列出了与各等级相关的发红和干燥的特性。
表1
在开始目视评级之前,临床助手将使用模板和实验室记号笔在小腿的外部上标记2-7cm(横向)×10cm(向下)的处理部位(4个角括号足以划出各区域)。为了分配产品,将位于左腿上的两个区域编号为L1和L2,其中L1是最靠近膝盖的小腿的上部,并且L2是最靠近脚踝的小腿的下部。将位于右腿上的两个部位编号为R1和R2,其中R1是最接近膝盖的小腿的上部,并且R2是最靠近脚踝的小腿的下部。
为了简化处理步骤,对于在学习随机性中具体的各处理计划而准备主托盘。各主托盘将分为两半,标记为“左”或“右”的各半表示其对应哪条腿,然后以腿涂敷部位的次序将测试产品再分成区段。还可准备一个或多个化妆托盘以按需备用,其使用单个编码的容器或其他合适的产品编码的指示物,其可根据给定的处理计划重新布置。
经训练的临床助手将清洗各受试者的小腿,其以受控的方式,使用指定的处理,一天一次,经过连续21天。对在左腿和右腿上的皮肤部位的测试处理的安排将通过学习随机性指定。对于各部位的沐浴剂的目标剂量为10μL/cm2。所有沐浴剂产品将以0.7mL的剂量分配。所有沐浴剂测试产品将以0.7mL的剂量注入注射器中。对于所有产品的1日注射器供应可在使用日的前一天和使用日充满。已转至另一容器的产品和该容器本身将仅使用一天(即,发生转移的那天)。所有的注射器填充操作将合适地存档(例如,填充的产品编码、何时填充、负责填充的人员的首字母)。
将受试者的左腿上部处的处理区域用95-100℉的流动自来水润湿5秒。水流速为约1200mL/分钟。对于“未处理”部位,仅涂敷水。对于处理部位,在处理区域的中心上从注射器分配0.7mL的沐浴剂产品,并在分配产品上放置湿粉扑,并在处理部位内来回地轻轻摩擦粉扑10秒。然后,使泡沫(或仅水)停留在部位上90秒。当部位的停留时间已过去时,在流动自来水下冲洗部位15秒,注意不要冲洗相邻部位。在已冲洗涂敷区域之后,轻轻拍干该区域。对左腿下部重复该步骤,并在完成后,对右腿上部和右腿下部使用相同步骤。
B.皮肤水分测试仪的测试
一旦将材料如上所述地涂敷在A区段,可使用皮肤水分测试仪测定皮肤水合的改善,同时在材料涂敷之前进行基线测量。特别地,基于电容测量的皮肤水合可使用皮肤水分测试825评定。皮肤水分测试仪的使用进一步描述于美国专利申请序列号13/007,630。该测量可以是无创性的,并可在以下时间在受试者腿部的各部位重复进行:在基线处,在第一次处理之前;在第一次、第三次、第五次、第十四次和第二十一次处理之后的3小时;在已完成目视评估之后,在第四次、第十三次、第二十一次处理之后的24小时,在第二十一次处理之后的48小时。在对他们的腿部进行无创性仪器测量之前,受试者可在环境控制房中适应最少30分钟(维持在70℉±2和30-45%的相对湿度下)。数据可使用Sponsor的直接数据输入和数据获取程序进行电子记录。可根据测试设备的标准操作步骤和/或Sponsors仪器操作手册进行测量。
皮肤水分测试仪的值对于电阻抗是任意单位的。在基线处,对于具有干燥皮肤等级为约2.5至约4.0的受试者,该皮肤水分测试仪的值的经调节均值可典型地在约15至约20的范围内。较高的皮肤水分测试仪值可对应较高的水合水平,由此,较低的皮肤水分测试仪值可对应较低的水合水平。
仪器应仅由经训练的操作者进行操作。此外,在整个研究过程中可使用相同的仪器和操作者。Kimwipes可用以擦拭探头末端。在各次测量之前可使用Kimwipe擦拭探头。在评估期结束时,为该时间段收集的数据可根据Sponsors仪器操作手册进行备份,并可打印数据的硬拷贝。
C.经皮水分流失(TEWL)方法
一旦如上所述地将材料涂敷在A区段,通过客观仪器测量评估红斑和/或干燥的步骤可包括使用经皮水分流失仪器评估皮肤部分,其以商用名TEWL,Evaporimeter市售自Cortex Technology,Denmark。参加者可在控制温度和湿度的房间(73℉±4℉(约23℃±2.2℃)和50%±10%的相对湿度)适应约20分钟。
D.体外沉积评估方法
体外沉积评估方法测量皮肤模拟物上的有益剂沉积。该方法对比在自动清洁单元中,例如描述于共同未决和共同转让的Multiphase Personal CareComposition With Enhanced Deposition,美国申请12/510,880(2009年7月28日提交)和In-Vitro Deposition Evaluation Method for Identifying PersonalCare Compositions Which Provide Improved Deposition of Benefit Agents,美国申请12/511,034(2009年7月28日提交)清洁之前和之后的皮肤模拟物表面的有益剂的量。
该体外沉积评估方法使用两个12孔板(以下称为“板”)。合适的12孔板市售于Greiner bio-one.例如,12孔悬浮培养物板具有3行和4列,孔体积为约6.2mL。12孔悬浮培养物板具有高19mm,长127mm和宽85mm的大致尺寸。12孔悬浮培养物板具有23mm的孔直径、15的孔深和2mm的孔与孔的间距。12孔悬浮培养物板设置为包含具有本文实例中所述的个人清洁组合物的样品。
该体外沉积评估方法使用约120g实体用于两个板。将5克实体小心地装载入两个板的12个孔的每一个中,以确保相同的量装载入每一个孔中。每一实体是周长大约2mm的球形不锈钢轴承。每一实体包含铁金属材料。适合的实体为可购自WLB Antriebeselemente Gmbh,Scarrastrasse 12,D-68307 Mannheim,German的那些。
所述个人清洁组合物可通过本文的实例所述的制备。在制备所述个人清洁组合物的实例后,通过确定稀释比,并将个人清洁组合物和蒸馏水都分配入微板的孔中而制备对照样品和测试样品,并使样品混合,同时进行自动清洗过程。在本申请中使用的稀释比是1份组合物和29份水(1:29)。使用预校正的正位移移液管将66.7μL的组合物分配到各孔的实体上,然后将1933.3μL的蒸馏水分配入各孔。将对照样品和测试样品分配在板的各孔中,全部在20分钟的时间段内。将各组合物放置在6个不同的孔中,其中3个在板1中,并且另外3个孔在板2中。包含有益剂的测试对照组合物应在每次测试中使用以确保测试之间的一致性。
在体外沉积评估方法中使用的皮肤模拟物由模塑的双组分聚氨酯基材构成。皮肤模拟物在一面上的纹理具有与人皮肤的纹理相似的图案。使皮肤模拟物的具纹理面涂覆有等离子体沉积的1,1,1-三甲基-1-戊烯。皮肤模拟物表面具有32±1.0(mJ/m2)的总表面能和100°±2.0的水中接触角。合适的皮模拟物皮肤表面材料描述于共同未决和共同转让的Coated Substrate withProperties of Keratinous Tissue,美国专利公开20070128255A1(2006年8月11日提交)(2007年6月7日公布)和Methods of Use of Substrate HavingProperties of Keratinous Tissue,美国专利公开20070288186A1(2007年2月5日提交)(2007年12月13日公布)。
在板的所有孔都填充样品,并且制得皮肤片并涂覆之后,将皮肤模拟物备用于体外沉积评估方法。通过切割皮肤模拟物以匹配板孔的全部12个开口的上部而制备两片皮肤模拟物,同时穿戴手套。将两片皮肤模拟物片编号为“1”和“2”。
接着,将皮肤模拟物片布置在微板孔开口上。将皮肤模拟物表面材料的片转移覆盖各板的孔开口,以确保皮肤模拟物的具纹理和处理区域面向板的孔开口。将盖放置在皮肤模拟物的各片和相关的板上以形成加盖的板。
将加盖的板放入自动清洁单元或在本发明的体外沉积评估方法中使用的装置的板持具中。自动化清洗单元包括水平基座,所述水平基座包括四个微板夹持具。水平基座由矩形铝材构成,具有下列大致尺寸:高3/8英寸,宽十四英寸,长二十七英寸。自动清洁单元还包括两个由铝材构成的垂直支撑件,垂直支撑件具有以下大致尺寸:一英寸乘两英寸乘十又3/4英寸高。垂直支撑件连接到包括一个无杆式气动活塞的水平支撑件上。水平支撑件包括一个无杆式气动活塞,气动活塞具有1/2英寸乘两英寸乘二十六又1/2英寸高的大致尺寸。适合的无杆式气动活塞具有一英寸镗孔和十一英寸冲程,并且具有相连的末端吊耳和安装架,它们可从McMaster-Carr商购获得。无杆式气动活塞可以是是双动式的,并且包括连接内部活塞与两个压缩空气端口的滑架。
自动化清洗单元包括两个磁臂。包括无杆式气动活塞的水平支撑件是两个磁臂安装在其上的构造。磁臂安装在无杆式气动活塞上,使得磁臂在压缩空气作用力下沿着双动无杆式气动活塞的长度方向来回移动。每个磁臂由铝材构成,并且具有一英寸乘两英寸乘十四英寸长的大致尺寸,并且具有容纳七个钕铁硼磁铁(未示出)的“T”形槽。每个钕铁硼磁铁具有两英寸长、一英寸宽和半英寸或一英寸高的大致尺寸。每个钕铁硼磁铁包括12200高斯的磁强度,其得自Edmund Scientifics。磁臂构造为高出微板夹持具约2.75cm,其前提是磁铁维持其吸引和移动包含在微板孔内的实体的功能。磁臂在压缩空气作用力下沿着无杆式气动活塞的长度方向,以10秒时间段内在无杆式气动活塞长度方面上移扫约6个来回的速率来回移动。
磁臂能够与四个微板夹持具组配。每一微板夹持具包括一个夹板和四个与气动式控制单元相联的活塞。当开动时,用于气动控制单元的活塞以约90psi的压力将板保持在4个板夹持具中。在将加盖板放入自动清洁单元的板夹持具内之前,开启气动控制单元。
自动清洁单元可包括气动控制单元。顶视图显示了能与无杆式气动活塞、活塞和夹板相关联的气动式控制单元的组件。气动式控制单元能被用于使压缩空气作用于自动化清洗单元,这通过压缩空气的势能向动能的转化提供了力。气动式控制单元包括外部空气源向自动化清洗单元提供增压空气的螺线管空气控制阀、排气分配歧管、压缩空气控制阀、压缩空气流量调节器、交替式输出二元阀、双手安全气动控制阀、压缩空气控制阀以及多个连接器。空气控制阀、空气流量调节器、交替式二元阀、双手安全气动控制阀装置于螺线管空气控制阀的上游。如本文所用的示例性的合适的螺线管空气控制阀具有双空气型阀,其具有10psi至120psi的操作压力。合适的压缩空气流量调节器可在14psi至116psi的压力范围内操作。合适的空气控制阀交替式输出二元阀可在35psi至100psi的范围内操作。气动控制单元的所有组件得自
将加盖板放入板持具中,并开动气动控制单元,使得加盖板保持在90psi的压力下。开动磁臂,并使臂在高于板持具2.65cm的高度下移动经过加盖微板。自动清洁单元的磁臂以每10秒6次扫描的速度来回扫描经过板持具5分钟。在自动清洁过程进行5分钟后,从板夹持具移除加盖板并拆解。
在自动清洁步骤之后,填充两个4000mL大烧杯的20℃至25℃的水。将第一片皮肤模拟物从第一板上取下,并在第一烧杯中浸没在自来水中5次。将第二片皮肤模拟物从第二微板上取下,并且在第二烧杯内浸没五次。由皮肤模拟物上没有泡沫和皮肤模拟物上存在明确的沉积物质圈,目视判断清洗步骤完成。将两片皮肤模拟物用纸巾轻轻涂擦,并在干燥罩中各烟熏至少3小时。
用酒精清洁12孔模头的刀片,并用早晨&的自来水清洁Q-末端和透明切割器板。用纸巾干燥透明切割器板。然后,将沉积侧向下地将第一片皮肤模拟物轻轻放置在12孔模上,将沉积物部位与圆刀片对齐。将透明切割器盖轻轻放置在第一片皮肤模拟物上,再次将盖的圆形与&下方的沉积物部位和圆形刀片圆形对齐,然后将整个模头单元放入气动切割器中。用双手操作切割器双开关,保持数秒以确保良好的切割。移除模头单元,然后轻轻向上提起并提开透明盖以检查经切割的模拟物片。
将标记的玻璃小瓶相邻放置以根据模拟物上之前标记的横条&和竖条对应透明盖上的模拟物的位置。使用清洁的圆柱销,刺戳各沉积物圆形部位,并移入合适的小瓶中,在转移时将各小瓶加盖。对于第一片皮肤模拟物按照相同的步骤。然后用溶剂提取经处理皮肤模拟物的切出片,并对提取物分析并定量。在20mL玻璃小瓶中向皮肤模拟物的切出片添加50μL内标物和5mL的50:50异丙醇:庚烷。盖紧小瓶,并在1500rpm下(脉冲)涡混10分钟。将提取物转移至自动进样器小瓶。使用具有分流/不分流毛细管进样口***、火焰离子检测器和数据***的Agilent 6890或等同的设备进行气相色谱分析。使用具有Agilent DB-1HT,15M×0.25mm ID,0.10μm膜厚的气相色谱柱或等同物。
E.有益相流变性方法
在控制应力的流变仪,例如使用具有1毫米空隙的40微米的不锈钢平行板的TA Instrument的AR 1000应力流变仪上测试有益相的流变性质。如果有益相是显著刚性的,则可使用较小的板,例如25mm。将1mL的样品放置在较低的板。上板在法向力设定(最大法向力为50N)和100μm/s压缩速度上较低。使用塑料平刃修剪过多的材料,确保材料不被板的移动而被剪切。在1弧度/秒的角频率下,在0.1–1000帕之间对数性地运行应力扫描。以10点/log模式的十倍频程收集数据。将储存剪切模量(G’)和损失剪切模量(G”)以振动应力为变量在log-log分度上作图。将G’和G”相等处的摆动应力记为交叉应力。对于大多数固体状的材料,G’和G”曲线将在低应力形成平台,形成被称为线性粘弹性区域(LVR)的区域,其限定材料结构维持紧密的应力窗口。当固体状材料被施加大于LVR的应力时,材料结构不可逆地改变,并且发生总体变形。
IV.实施例
A.比较例1-7
对于比较例1-7,使用包含RBD(精炼、褪色和除臭)的大豆油的有益相形成个人清洁组合物。与比较例1-7相关的组成信息可见于表2中。用于比较例1-7中的每一个的清洁相通过在混合容器中添加水而制备。然后,使用连续混合添加以下成分:氯化钠、水溶性阳离子聚合物(瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,N-Hance 3196 CG-17)、月桂酰氨基丙基甜菜碱、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、乙氧基化十三烷基醇、Dissolvine na3 s、苯甲酸钠和SER W-300C。通过添加过氧化氢(50%溶液)将pH调节至pH=5.7±0.2。添加甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,并混合直至均匀。通过加热脂质,直至它们熔化并混合直至均匀而制备用于比较例1-7中的每一个的有益相。通过SpeedMixerTM以1,000rpm经过60秒将大豆油添加至表面活性剂相中。对于有益相包含大豆油和蜡的任何实例,温热有益相,并被添加至经温热的表面活性剂相(~70℃)。然后在直立混合器上混合,直至组合物冷却至室温。
表2
B.发明例8-13
对于发明例8-13,使用包含RBD大豆油和大豆低聚物的有益相形成个人清洁组合物。与本发明实例8-13相关的组成信息可见于表3中。发明例8-13的每一个的清洁相通过在混合容器中添加水而制备。然后,使用连续混合添加以下成分:氯化钠、水溶性阳离子聚合物(瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,N-Hance 3196 CG-17)、月桂酰氨基丙基甜菜碱、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、乙氧基化十三烷基醇、Dissolvine na3 s、苯甲酸钠和SER W-300C。通过添加过氧化氢(50%溶液),将pH调节至pH=5.7±0.2。添加甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,并混合直至均匀。通过加热脂质,直至它们熔化并混合直至均匀而制备用于发明例8-13的每一个的有益相。通过SpeedMixerTM以1,000rpm经过60秒将大豆油添加至表面活性剂相中。对于有益相包含大豆油和大豆低聚物的任何实例,温热有益相以充分混合,并添加至经温热的表面活性剂相(~70℃)。然后通过SpeedMixerTM或在直立混合器上混合,直至组合物冷却至室温。
表3
C.比较例14和发明例15
对于比较例14和发明例15,使用包含蔗糖聚酯的有益相形成个人清洁组合物。发明例15在有益相中还包含大豆低聚物。在表4中可发现对于比较例14和发明例15的组成信息。用于比较例14和发明例15的每一个的清洁相通过在混合容器中添加水而制备。然后,使用连续混合添加以下成分:氯化钠、水溶性阳离子聚合物(瓜尔羟丙基三甲基氯化铵,N-Hance3196 CG-17)、月桂酰氨基丙基甜菜碱、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十三烷基硫酸钠、乙氧基化十三烷基醇、Dissolvine na3 s、苯甲酸钠和SER W-300C。通过添加过氧化氢(50%溶液)将pH调节至pH=5.7±0.2。添加甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮,并混合直至均匀。通过加热脂质,直至它们熔化并混合直至均匀而制备用于比较例14和发明例15的每一个的有益相。通过SpeedMixerTM以1,000rpm经过60秒将大豆油添加至表面活性剂相中。
表4
表5显示了对于具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(比较例7)和具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油和按有益相重量计约10%的大豆低聚物)(发明例11)的经皮水分流失(TEWL)测试的结果。该测试的结果基于在上一次处理之后3小时进行的测量。TEWL测试如上所述。如所示出的,在14天后,用发明例11处理(其中有益相具有大豆低聚物)表现出相对于比较例7更低的水分流失。
表5:TEWL测试结果,上一次处理之后3小时
表6显示了对于具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(比较例7)和具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油和按有益相重量计约10%的大豆低聚物)(发明例11)的经皮水分流失(TEWL)测试的结果。该测试结果基于上一次处理之后24小时进行的测量(对于第23天的测量在第21次处理之后48小时)。TEWL测试如上所述。如所示出的,在14天后,用发明例11处理(其中有益相具有大豆低聚物)表现出相对于比较例7更低的水分流失。
表6:TEWL测试结果,上一次处理之后24小时
*第23天是第21次处理之后的48小时
表7显示了对于具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(比较例7)和具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油和按有益相重量计约10%的大豆低聚物)(发明例11)的皮肤水分测试仪测试的结果。该测试结果基于上一次处理之后3小时进行的测量。皮肤水分测试仪测试如上所述。如所示出的,用发明例11处理(其中有益相具有大豆低聚物)表现出相对于比较例7更高的皮肤水分测试仪值,并由此表现出更好的水合水平。
表7:皮肤水分测试仪测试结果,上一次处理之后3小时
表8显示了对于具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(比较例7)和具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油和按有益相重量计约10%的大豆低聚物)(发明例11)的皮肤水分测试仪测试的结果。该测试结果基于上一次处理之后24小时进行的测量(对于第23天的测量在第21次处理之后48小时)。皮肤水分测试仪测试如上所述。如所示出的,用发明例11处理(其中有益相具有大豆低聚物)表现出相对于比较例7更高的皮肤水分测试仪值,并由此表现出更好的水合水平。
表8:皮肤水分测试仪测试结果,上一次处理之后24小时
*第23天是第21次处理之后的48小时
表9显示了对于具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(比较例7)和具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(发明例11)的干燥皮肤等级测试的结果。该测试结果基于上一次处理之后3小时进行的测量。干燥皮肤等级测试如上所述。如所示出的,在3天后,用发明例11处理(其中有益相具有大豆低聚物)表现出相对于比较例7更低的干燥皮肤等级水平,并由此表现出更好的水合水平。
表9:干燥皮肤等级测试结果,上一次处理之后3小时
表10显示了对于具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油)(比较例7)和具有85:15的清洁相-有益相比率的个人清洁组合物(其中有益相包含大豆油和按有益相重量计约10%的大豆低聚物)(发明例11)的干燥皮肤等级测试的结果。该测试结果基于上一次处理之后24小时进行的测量(对于第23天的测量是在第21次处理之后48小时)。干燥皮肤等级测试如上所述。如所示出的,用发明例11处理(其中有益相具有大豆低聚物)表现出相对于比较例7更低的干燥皮肤等级水平,并由此表现出更好的水合水平。
表10:干燥皮肤等级测试结果,上一次处理之后24小时
*第23天是第21次处理之后的48小时
D.本发明的非气溶胶剃刮配制物实例16-22
非气溶胶剃刮配制物实例16-22通过在足以容纳整个釜料的容器中称重出水和甘油而制备。将具有叶轮的塔顶搅拌器***容器中并增加搅拌以产生涡流。将纤维素增稠剂和PEG聚合物粉末预共混,然后将聚合物共混物撒入涡流中直至分散。减少搅拌以避免透气。开始将釜料加热至80℃。添加脂肪酸、油酸甘油酯和低聚物共混物。混合直至均匀且熔化。继续加热至80℃。一旦釜料为至少80℃,添加TEA,并混合直至均匀且分散。添加氢氧化钾,并混合直至均匀且分散。开始冷却釜料至低于45℃。一旦低于45℃,添加香料、防腐剂、皂和其他温度敏感的添加剂。冷却至低于35℃,并加水至适量。
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
应当理解,在整个说明书中给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,就像这样的较低数值限度在本文中是明确地写出一样。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同此类更窄数值范围在本文中明确地写出。
除非明确排除或换句话讲有所限制,本文中引用的每一个文件,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外,如果此文献中术语的任何含义或定义与任何以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突,将以此文献中赋予那个术语的含义或定义为准。
尽管举例说明和描述了本发明的特定实施方案,但对本领域的技术人员来讲显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,所附权利要求中旨在包括属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种洗去型个人清洁组合物,包含:
a)清洁相,其包含表面活性剂和水;以及
b)有益相,其包含疏水性有益剂和按所述有益相的重量计1%至15%的一种或多种来源于不饱和多元醇酯的复分解的低聚物。
2.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述组合物是多相的。
3.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述清洁相是结构化的。
4.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述清洁相和所述有益相是共混的。
5.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述疏水性有益剂包括不饱和大豆油、凡士林、矿物油、蔗糖聚酯、单油酸甘油酯、脂肪酸酯、脂肪醇、或它们的组合。
6.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述疏水性有益剂包括不饱和大豆油。
7.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述疏水性有益剂包括蔗糖聚酯。
8.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述低聚物包括甘油三酯低聚物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述低聚物是80%或更多氢化的。
10.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述低聚物是完全氢化的。
11.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述清洁相与有益相的比率为97.5:2.5,优选为95:5,更优选为90:10,或甚至更优选为85:15。
12.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述疏水性有益剂表现出5至14的Vaughan溶解度参数,并在20℃至25℃下表现出1500cP或更低的粘度。
13.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述有益相包含按所述有益相的重量计1%至13%,优选包含2%至12%,更优选为2%至10%的所述低聚物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述低聚物包括大豆低聚物、低芥酸菜籽低聚物、向日葵低聚物、橄榄低聚物、棕榈低聚物、花生低聚物、芝麻低聚物、或它们的组合。
15.根据前述权利要求中任一项所述的个人清洁组合物,其中所述低聚物包括大豆低聚物。
CN201380020887.4A 2012-04-20 2013-04-18 个人清洁组合物 Pending CN104245049A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261635884P 2012-04-20 2012-04-20
US61/635,884 2012-04-20
PCT/US2013/037164 WO2013158877A1 (en) 2012-04-20 2013-04-18 Personal cleansing compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104245049A true CN104245049A (zh) 2014-12-24

Family

ID=48227568

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380020887.4A Pending CN104245049A (zh) 2012-04-20 2013-04-18 个人清洁组合物
CN201380020911.4A Pending CN104245050A (zh) 2012-04-20 2013-04-18 涉及个人护理组合物的方法

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380020911.4A Pending CN104245050A (zh) 2012-04-20 2013-04-18 涉及个人护理组合物的方法

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20130281551A1 (zh)
EP (2) EP2838615A1 (zh)
CN (2) CN104245049A (zh)
BR (2) BR112014026118A2 (zh)
CA (2) CA2870462C (zh)
IN (2) IN2014DN08524A (zh)
MX (2) MX2014011526A (zh)
PH (2) PH12014502335A1 (zh)
WO (2) WO2013158878A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108982759A (zh) * 2018-06-06 2018-12-11 上海家化联合股份有限公司 美容产品对人体皮肤滋润能力的测试方法
CN109415642A (zh) * 2016-07-08 2019-03-01 吉列有限责任公司 用于剃刀刀片架的包含复分解不饱和多元醇的润滑构件

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2864447B3 (en) * 2012-06-20 2019-07-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil metathesis compositions
WO2014110096A1 (en) * 2013-01-11 2014-07-17 The Procter & Gamble Company Lotions comprising emollients of a renewable resource and an immobilizing agent
MX352379B (es) 2013-04-05 2017-11-17 Procter & Gamble Composicion para el cuidado personal que comprende una formulacion preemulsionada.
US9101551B2 (en) 2013-10-09 2015-08-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions and methods
US10806688B2 (en) 2014-10-03 2020-10-20 The Procter And Gamble Company Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation
WO2016077329A1 (en) 2014-11-10 2016-05-19 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
EP3217948B1 (en) 2014-11-10 2020-09-16 The Procter and Gamble Company Personal care compositions with two benefit phases
US20160128927A1 (en) 2014-11-10 2016-05-12 The Procter & Gamble Company Personal Care Compositions With Two Benefit Phases
US10966916B2 (en) 2014-11-10 2021-04-06 The Procter And Gamble Company Personal care compositions
US9993404B2 (en) 2015-01-15 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Translucent hair conditioning composition
MX2017010934A (es) 2015-02-25 2018-01-23 Procter & Gamble Estructuras fibrosas que comprenden una composicion suavizante de superficies.
WO2017011249A1 (en) 2015-07-10 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising metathesized unsaturated polyol esters
CN108472223A (zh) 2016-01-20 2018-08-31 宝洁公司 包含单烷基甘油基醚的毛发调理组合物
US10155833B2 (en) 2016-08-18 2018-12-18 Elevance Renewable Sciences, Inc. High-weight glyceride oligomers and methods of making the same
US10894932B2 (en) 2016-08-18 2021-01-19 The Procter & Gamble Company Fabric care composition comprising glyceride copolymers
CN107007230A (zh) * 2017-03-29 2017-08-04 孙泽坤 自清洁多功能抹布及其制作方法
WO2019079409A1 (en) 2017-10-20 2019-04-25 The Procter & Gamble Company CLEANER FOR AEROSOL MOUSSE FOAM
CN111225652A (zh) 2017-10-20 2020-06-02 宝洁公司 气溶胶泡沫洁肤剂
WO2020006327A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 The Procter & Gamble Company Dual phase products
JP7148646B2 (ja) 2018-06-29 2022-10-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 二相製品
JP2021528443A (ja) 2018-06-29 2021-10-21 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 二相製品
EP3887824A1 (en) 2018-11-29 2021-10-06 The Procter & Gamble Company Methods for screening personal care products

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1479365A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-24 Unilever Plc Personal product composition comprising a structured benefit agent composition and a delivery vehicle
CN101522160A (zh) * 2006-03-07 2009-09-02 埃莱文斯可更新科学公司 含有复分解不饱和多元醇酯的组合物
CN102316845A (zh) * 2009-02-13 2012-01-11 荷兰联合利华有限公司 包括饱和(氢化)油和不饱和甘油三酯油的特殊共混物的个人洗涤组合物
US20120010303A1 (en) * 2010-07-09 2012-01-12 Monika Mujkic Waxes derived from metathesized natural oils and amines and methods of making

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2438091A (en) 1943-09-06 1948-03-16 American Cyanamid Co Aspartic acid esters and their preparation
US2528378A (en) 1947-09-20 1950-10-31 John J Mccabe Jr Metal salts of substituted quaternary hydroxy cycloimidinic acid metal alcoholates and process for preparation of same
US2658072A (en) 1951-05-17 1953-11-03 Monsanto Chemicals Process of preparing amine sulfonates and products obtained thereof
US5106609A (en) 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5104646A (en) 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5011681A (en) 1989-10-11 1991-04-30 Richardson-Vicks, Inc. Facial cleansing compositions
US20050100570A1 (en) * 2003-05-08 2005-05-12 The Procter & Gamble Company Multi-phase personal care composition
EP1937225B1 (en) 2005-08-12 2016-12-07 The Procter and Gamble Company Coated substrate with properties of keratinous tissue
US8417474B2 (en) 2006-02-10 2013-04-09 The Procter & Gamble Company Methods of use of substrate having properties of keratinous tissue
CN105919832A (zh) 2010-06-11 2016-09-07 宝洁公司 用于处理皮肤的组合物
US8603449B2 (en) 2010-07-15 2013-12-10 The Procter & Gamble Company Rinse-off conditioning composition comprising a near-terminal branched alcohol

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1479365A1 (en) * 2003-05-22 2004-11-24 Unilever Plc Personal product composition comprising a structured benefit agent composition and a delivery vehicle
CN101522160A (zh) * 2006-03-07 2009-09-02 埃莱文斯可更新科学公司 含有复分解不饱和多元醇酯的组合物
CN102316845A (zh) * 2009-02-13 2012-01-11 荷兰联合利华有限公司 包括饱和(氢化)油和不饱和甘油三酯油的特殊共混物的个人洗涤组合物
US20120010303A1 (en) * 2010-07-09 2012-01-12 Monika Mujkic Waxes derived from metathesized natural oils and amines and methods of making

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MICHAEL STARCH: "New cosmetic ingredients based on soybean oil", 《IP.COM PRIOR ART DATABASE》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109415642A (zh) * 2016-07-08 2019-03-01 吉列有限责任公司 用于剃刀刀片架的包含复分解不饱和多元醇的润滑构件
CN108982759A (zh) * 2018-06-06 2018-12-11 上海家化联合股份有限公司 美容产品对人体皮肤滋润能力的测试方法

Also Published As

Publication number Publication date
IN2014DN08524A (zh) 2015-05-15
BR112014026118A2 (pt) 2017-06-27
US20130280356A1 (en) 2013-10-24
CA2870462A1 (en) 2013-10-24
MX2014011526A (es) 2015-01-16
MX2014011550A (es) 2014-11-14
CA2870462C (en) 2016-11-08
PH12014502335A1 (en) 2014-12-22
CA2869900A1 (en) 2013-10-24
EP2838615A1 (en) 2015-02-25
CN104245050A (zh) 2014-12-24
IN2014DN08523A (zh) 2015-05-15
WO2013158877A1 (en) 2013-10-24
WO2013158878A1 (en) 2013-10-24
PH12014502334A1 (en) 2014-12-22
BR112014026117A2 (pt) 2017-06-27
EP2838616A1 (en) 2015-02-25
US20130281551A1 (en) 2013-10-24
CA2869900C (en) 2017-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104245049A (zh) 个人清洁组合物
EP2838494B1 (en) Improving skin appearance with increase in skin chroma
CN1681475B (zh) 包含清洁相和独立有益相的条纹状液体个人清洁组合物
BR112018005283B1 (pt) Composições compreendendo alquil-alcanoilamidas e/ou alcanoatos de alquila zwitteriônicos
RU97119736A (ru) Наноэмульсия на основе амфифильных неионных и катионных липидов и ее применение
MXPA06012190A (es) Composiciones para el cuidado personal que depositan agentes beneficos para bronceado sin sol.
BR102015008828A2 (pt) composições surfactantes e formulações com elevado conteúdo de óleo compreendendo tais composições
JP7123814B2 (ja) パーソナルクレンジング組成物
CN107106474A (zh) 具有两种有益相的个人护理组合物
MX2014004154A (es) Composicion de champu que contiene una red de gel.
CN104203203A (zh) 个人护理组合物和方法
MXPA06012192A (es) Composiciones para el cuidado personal que depositan agentes beneficos hidrofilos.
JP6057461B2 (ja) αゲル構造体およびそれを含有する化粧料または皮膚外用剤
JP2017530978A (ja) 予備乳化配合物を含むふけ防止パーソナルケア組成物を用いる、量感及び梳毛の改善を達成する方法
CN101005826A (zh) 含树枝状聚合物的毛发护理组合物
EA025197B1 (ru) Высококонцентрированные, содержащие сферические биополимерные гелеобразные частицы суспензии, приготовленные с использованием процесса гелеобразования в эмульсиях с высоким содержанием внутренней фазы
CN107106429A (zh) 具有两种有益相的个人护理组合物
KR20180128056A (ko) 개인 위생 조성물 및 이러한 조성물을 사용하기 위한 방법
CN106999417A (zh) 个人清洁组合物和方法
TR201807715T4 (tr) Geliştirilmiş nemlendirici karışımı.
BR102018006449A2 (pt) composições tópicas compreendendo retinoides e agentes de limpeza poliméricos de baixa irritação
JP6632056B2 (ja) ジェル状化粧料
CN102405035A (zh) 使用具有变化量的疏水性有益剂的洗去型个人护理组合物来改善皮肤质量的方法
BR112017014455B1 (pt) Composição de limpeza e produto embalado
JP5064659B2 (ja) パール剤組成物及びそれを含有する化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20141224