EA025197B1 - Высококонцентрированные, содержащие сферические биополимерные гелеобразные частицы суспензии, приготовленные с использованием процесса гелеобразования в эмульсиях с высоким содержанием внутренней фазы - Google Patents
Высококонцентрированные, содержащие сферические биополимерные гелеобразные частицы суспензии, приготовленные с использованием процесса гелеобразования в эмульсиях с высоким содержанием внутренней фазы Download PDFInfo
- Publication number
- EA025197B1 EA025197B1 EA201390441A EA201390441A EA025197B1 EA 025197 B1 EA025197 B1 EA 025197B1 EA 201390441 A EA201390441 A EA 201390441A EA 201390441 A EA201390441 A EA 201390441A EA 025197 B1 EA025197 B1 EA 025197B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- biopolymer
- oil
- suspension
- ηιρε
- particles
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
- A61K8/064—Water-in-oil emulsions, e.g. Water-in-silicone emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/06—Pectin; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L5/00—Compositions of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08L1/00 or C08L3/00
- C08L5/12—Agar or agar-agar, i.e. mixture of agarose and agaropectin; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L89/00—Compositions of proteins; Compositions of derivatives thereof
- C08L89/04—Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair
- C08L89/06—Products derived from waste materials, e.g. horn, hoof or hair derived from leather or skin, e.g. gelatin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
- C08J2305/06—Pectin; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
- C08J2305/12—Agar-agar; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Изобретение относится к высококонцентрированным суспензиям сферических биополимерных гелеобразных частиц, содержащим частицы с определенным диапазоном диаметра частиц (например, 1-50 мкм), и к способу получения суспензий с применением эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы в качестве промежуточного продукта.
Description
Настоящее изобретение относится к новым суспензиям, содержащим сферические биополимерные гелеобразные частицы в высокой концентрации. Суспензии изготавливают с использованием нового способа, включающего процесс гелеобразования в эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ) (где ΗΙΡΕ представляет собой промежуточный продукт перед охлаждением, в результате чего образуются конечные суспензии), где эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ) по типу вода в масле, содержащие водорастворимые биополимеры (например, агарозу), получают при повышенных температурах, и впоследствии ΗΙΡΕ охлаждают так, что водная фаза превращается в гель с образованием новых высококонцентрированных суспензий сферических биополимерных гелеобразных частиц. Промежуточные ΗΙΡΕ-продукты образуются при повышенной температуре из комбинации (1) водной фазы, содержащей биополимер в растворе с полярным или водным растворителем (необязательно дополнительно содержащей водорастворимые активные вещества); и (2) неионогенного поверхностноактивного вещества в масляных растворах.
С помощью надлежащего подбора поверхностно-активных веществ/масел, концентрации биополимера (например, соотношения биополимера к растворителю) и условий смешения, например температуры и сдвигового усилия, можно получить высокую концентрацию сферических частиц (в суспензии после гелеобразования), имеющих желательный диапазон размера и превосходные органолептические характеристики. Кроме того, суспензии могут быть получены в промышленном масштабе простым и эффективным способом, где концентрированные сферические частицы предпочтительно получают, не нуждаясь в гомогенизаторе, работающем под давлением вплоть до 20000 фунт/кв.дюйм (ρκί) или даже вплоть до 45000 ρκί. Концентрированные суспензии сферических гелеобразных частиц, изготовленные в соответствии с этим изобретением, могут быть использованы как есть или могут быть включены в продукт для личной гигиены на водной или масляной основе для обеспечения уникального органолептического показателя на ощупь.
Эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы известны в течение многих лет и нашли применения в областях, таких как, например, приготовление пищевых продуктов, топливо, извлечение нефти/регенерация масла и косметическая продукция. Обычно ΗΙΡΕ определяют как класс эмульсий с объемной долей дисперсной (внутренней) фазы выше 0,74. Примеры включают майонез, ΗΙΡΕ по типу масло в воде с более чем 75% капель масла, суспендированных в менее чем 25% внешней водной фазы; и разглаживающий и смягчающий крем-состав, препятствующий формированию завитка, Ооус®. ΗΙΡΕ по типу вода в масле с 80% капелек воды, суспендированных в менее чем 20% непрерывной силиконовой фазы.
Эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы также широко используются в качестве матрицы для создания высокопористых материалов. Например, внутренняя фаза представляет собой воду, а внешняя масляная фаза состоит из полимеризуемых мономеров. При полимеризации и удалении внутренней водной фазы образуется высокопористая ячеистая структура. Ее часто называют поли-ΗΙΡΕ.
В промышленности по изготовлению косметических средств и средств для личной гигиены частицы широко используются в продуктах для обеспечения уникальных органолептических свойств. Биополимерные частицы (например, агароза, каррагинан) заняли значительную нишу, благодаря их уникальным свойствам, а также их экологичности или способности к биоразложению.
В одной из заявок США, находящихся одновременно на рассмотрении патентного ведомства, с порядковым номером 12/392646, озаглавленной §Ьеаг Се1к аий Сотрокйюик Сотрпкищ §Ьеаг Се1, поданной 25 февраля 2009 г., авторы заявки раскрывают гелеобразные композиции, подвергнутые обработке сдвиговым усилием, которые содержат биополимерные частицы, приготовленные в воде или в полярном растворителе. Эти гели, подвергнутые обработке сдвиговым усилием, приготавливают нагреванием смеси биополимера/растворителя и охлаждением, при обработке сдвиговым усилием, до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера. Частицы, получающиеся после охлаждения или гелеобразования, имеют неправильную форму (например, преимущественно являются несферическими) и имеют диаметр, варьирующийся от приблизительно 1 до 200 мкм, предпочтительно 8-150 мкм. Установка для обработки сдвиговым усилием включает гомогенизатор, работающий под давлением вплоть до 20000 ρκί или даже вплоть до 45000 ρκί.
δ. П)ег1ег (ВюсЫт. Βίορίινκ. Ас1а, 79 (1964) 393-398) раскрывает способ приготовления сферических агарозных частиц методом гелеобразования в суспензии для применения в хроматографии. Г орячий раствор агарозы выливают в органическую жидкость, содержащую гидрофобный стабилизатор, с последующим охлаждением при взбалтывании. Образованная суспензия не является концентрированной суспензией гелеобразных частиц и конечная суспензия содержит менее 40% агарозного геля. Кроме того, в приготовлении суспензии используют токсичные, органические растворители (например, толуол), и такие растворители должны быть удалены. Позднее Ο-Ζ ΖΙιοιι е1 а1. (1оигиа1 οί Со11о1Й апй БИегГасе δ^ηχ, 311 (2007) 118-127) сделали сообщение о способе получения агарозных гранул одинакового размера, изготавливаемых методом эмульсификации с использованием микропористой мембраны. Метод включает выдавливание горячего раствора агарозы через поры мембраны одинакового размера в масляную фазу.
Хотя оба способа позволяли получить суспензии, содержащие сферические гранулы агарозы, они имеют недостатки при применении в производстве средств для личной гигиены и при расширении про- 1 025197 изводства. Способ δ. Н|сг1сг позволяет получить суспензию, содержащую менее 40% агарозного геля (например, которая не является концентрированной, тогда как для суспензии продукта, обладающего признаками настоящего изобретения, требуется быть концентрированной). Кроме того, токсичные органические растворители должны быть удалены для того, чтобы продукт, получаемый этим способом, подходил для производства средств личной гигиены; фильтрование/промывание гранул повышает сложность процесса, приводит к тратам и увеличивает стоимость. Способ Ο-Ζ ΖΙιοιι имеет ограничения при расширении производства, поскольку, как правило, используются процессы, включающие микропористые мембраны. Кроме того, были сделаны сообщения только о разбавленных эмульсиях (то есть они не представляют собой концентрированные суспензии), которые получены методом эмульсификации с использованием микропористых мембран.
Настоящее изобретение направлено на новые высококонцентрированные суспензии сферических гелеобразных частиц (также как и к способу изготовления этих суспензий), где эмульсию с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ) используют в качестве матрицы или промежуточного продукта для получения конечной концентрированной суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц (то есть в результате прохождения при обработке через промежуточную фазу образования ΗΙΡΕ, при гелеобразовании получается новая суспензия). Полученная конечная суспензия может быть использована в продуктах для личной гигиены на водной или масляной основе, или альтернативно, суспензии гелеобразных частиц, полученные способом этого изобретения, могут быть применены сами по себе. В дополнение к новому продукту, способ получения суспензий гелеобразных частиц (посредством процесса гелеобразования в эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы) сам по себе является новым. Способ включает 1) растворение биополимера в воде или в полярном растворителе (и необязательных водорастворимых активных веществ) при повышенной температуре с получением высококонцентрированной внутренней фазы ΗΙΡΕ; 2) получение внешней масляной фазы путем смешения неионогенного поверхностно-активного вещества и масел; 3) постепенное добавление биополимерного раствора в масляную фазу при умеренном взбалтывании (например, гомогенизацию при высоком давлении предпочтительно исключают) с получением промежуточного ΗΙΡΕ-продукта; и 4) охлаждение смеси до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера, с получением суспензии, содержащей сферические биополимерные частицы в высокой концентрации желательного размера и упругости.
Желательную упругость частиц в суспензии можно регулировать варьированием концентрации биополимера, используемой для получения внутренней водной фазы, образующей промежуточный ΗΙΡΕ-продукт (например, с использованием 0,01-15%, предпочтительно 1-10 мас.% биополимера в качестве исходного вещества относительно водной фазы). Желательный размер частиц можно регулировать путем подбора масла и/или поверхностно-активного вещества и/или сдвигового усилия, используемого в период охлаждения. С помощью такого технологического приема суспензия может быть получена, после охлаждения, в результате чего гелеобразные частицы, обладающие органолептическими свойствами, могут составлять вплоть до 60-99 мас.% конечного суспензионного продукта. Уровень поверхностноактивного вещества (имеющего число гидрофильно-липофильного баланса (ΗΕΒ) <15, предпочтительно <10, более предпочтительно <7), используемый в приготовлении промежуточного продукта ΗΙΡΕ, может составлять только 0,01 мас.%. Процесс может быть легко осуществлен в универсальном смесителе, известном для специалистов в данной области. Суспензия частиц, приготовленная таким образом, может быть введена в продукт для личной гигиены на водной или масляной основе без каких-либо дестабилизирующих эффектов.
Вышеописанный способ называется способом, включающим процесс гелеобразования в эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы, и не требует применения (и предпочтительно исключает применение) установок с высоким сдвиговым усилием (например, роторно-статорного смесителя δίΙνβΓκοη) или гомогенизатора высокого давления, что приводит к значительной экономии энергии и экономии средств, выделяемых на капитальное вложение. Кроме того, так как конечная гелеобразная суспензия может содержать менее 10 об.% неионогенного поверхностно-активного вещества и масел (используемых в приготовлении ΗΙΡΕ перед охлаждением для получения суспензии), получают высокий выход частиц, обладающих органолептическими свойствами, (концентрированную суспензию). Кроме того, неионогенное поверхностно-активное вещество и масла, используемые в приготовлении промежуточного ΗΙΡΕ-продукта, могут быть выбраны из ряда широко используемых поверхностно-активных веществ и масел в производстве средств личной гигиены. Суспензии, полученные таким способом, являются новыми потому, что они включают в себя высококонцентрированные суспензии сферических гелеобразных частиц (с некоторым количеством неионогенного поверхностно-активного вещества и с некоторым количеством масла, в которых частицы суспендированы). Любая композиция, содержащая новые суспензии, полученные упомянутым новым способом, разумеется, сама по себе является новой.
В одном варианте осуществления настоящее изобретение направлено на высококонцентрированные суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц, содержащие:
1) 60-99 мас.% предпочтительно более 74-95 мас.% относительно конечной суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц (образованных после охлаждения промежуточного ΗΙΡΕпродукта); суспензию биополимерных гелеобразных частиц получают охлаждением (гелеобразованием)
- 2 025197 эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы по типу вода в масле (процесс гелеобразования в ΗΙΡΕ), где раствор в воде или в полярном растворителе, содержащий биополимер, (существующий как внутренняя водная фаза эмульсии ΗΙΡΕ), соединяют с внешней масляной фазой с образованием ΗΙΡΕ и затем охлаждают с получением суспензии. Соотношение биополимера к воде или к полярному растворителю при получении водной фазы ΗΙΡΕ составляет 0,01/99,99-15/85 мас.% предпочтительно 2/98-5/95 мас.% Биополимерные гелеобразные частицы являются сферическими после получения суспензии; и средний диаметр частиц в суспензии составляет 1-50 мкм, предпочтительно 5-40 мкм; и
2) 1-40 мас.%, предпочтительно 1-20%, более предпочтительно 1-10 мас.% относительно конечной суспензии масел и поверхностно-активных веществ, используемых в получении промежуточного ΗΙΡΕпродукта, который, в свою очередь, используют для получения суспензии, и которые обнаружены в ΗΙΡΕ (также как и в конечной суспензии) в следующих количествах:
(a) 0,1-30 мас.%, предпочтительно 1-9 мас.% относительно промежуточного ΗΙΡΕ-продукта масла или смеси масел, которое(ая) действует в качестве суспендирующей среды для вышеупомянутых биополимерных частиц в (1) при образовании суспензии;
(b) 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,1-2 мас.% относительно промежуточного ΗΙΡΕ-продукта поверхностно-активного вещества или поверхностно-активных веществ, которые растворяют или диспергируют в вышеупомянутом масле или в смеси масел в (а), где упомянутое поверхностно-активное вещество предпочтительно включает неионогенное поверхностно-активное вещество и имеет число гидрофильно-липофильного баланса (ΗΕΒ) менее 15, предпочтительно менее 10, более предпочтительно менее 7.
Размер сферических гелеобразных частиц и вязкость суспензий, образованных в результате гелеобразования, зависит от конкретной используемой молекулы биополимера; от концентрации биополимера относительно общего количества воды (например, 0,01-15% биополимера в качестве исходного вещества при получении внутренней водной фазы); от конкретных используемых поверхностно-активного вещества и масел; и от температуры, при которой образуется промежуточный ΗΙΡΕ-продукт. Зги условия, таким образом, могут быть использованы в регулировании физических свойств (размера и твердости частиц) биополимерных гелеобразных частиц в конечной суспензии, которые, в свою очередь, будут оказывать влияние на органолептические свойства, придаваемые этими частицами при применении самих по себе или при введении в продукт.
Дисперсии получают способом, включающим процесс гелеобразования в ΗΙΡΕ (второй вариант осуществления), который используют для приготовления высококонцентрированных суспензий сферических биополимерных гелеобразных частиц. Этот способ включает:
(a) получение водной фазы растворением 0,01-15 мас.%, предпочтительно 1-10 мас.% биополимера в воде и/или в полярном растворителе, а также необязательного водорастворимого активного вещества (соотношение биополимера к воде и/или к полярному растворителю составляет 0,1/99,9-15/85 мас.%), в сосуде надлежащего размера; и нагреванием упомянутого раствора до температуры обычно 60-100°С, предпочтительно 70-90°С, которая превышает температуру гелеобразования биополимера, с образованием гомогенной смеси, обедненной ненабухшими биополимерными частицами (например, весь биополимер является растворенным в водной фазе);
(b) растворение или диспергирование поверхностно-активного вещества или поверхностноактивных веществ в масле или в смеси масел в отдельном сосуде надлежащего размера, и нагревание упомянутого раствора или упомянутой дисперсии до температуры, превышающей температуру гелеобразования биополимера, обычно 60-100°С, предпочтительно 70-90°С;
где упомянутое поверхностно-активное вещество включает предпочтительно неионогенное(ые) поверхностно-активное(ые) вещество(а), имеющее(ие) число ΗΕΒ менее 15, предпочтительно менее 10, более предпочтительно менее 7;
(c) диспергирование биополимерного раствора, полученного на этапе (а), в упомянутом(ой) масляном(ой) растворе или дисперсии, полученном(ой) на этапе (Ь), предпочтительно при взбалтывании при температуре обычно 60-100°С, предпочтительно 70-90°С, которая превышает температуру гелеобразования биополимера, где упомянутый биополимерный раствор диспергируют в смеси масел, содержащей (1) поверхностно-активное вещество (0,01-10%, предпочтительно 0,1-2 мас.% относительно общего состава промежуточного ΗΙΡΕ-продукта; это количество составляет то же самое количество, которое будет обнаружено в суспензии после охлаждения); и (2) масла (0,1-30%, предпочтительно 1-9 мас.% относительно общего состава промежуточного ΗΙΡΕ-продукта; такое же количество, которое будет обнаружено в суспензии после охлаждения) при температуре (предпочтительно 70-90°С), которая превышает температуру гелеобразования биополимера, все выполняют при умеренном взбалтывании; получают эмульсию с высоким содержанием внутренней фазы по типу вода в масле (ΗΙΡΕ) с водной биополимерной фазой в качестве внутренней фазы, в форме небольших сферических капель диаметром 1-50 мкм, суспендированных в маслах, которые образуют непрерывную фазу, (она представляет собой промежуточный ΗΙΡΕ-продукт); и
- 3 025197 (ά) охлаждение (стадия гелеобразования в процессе гелеобразования в ΗΙΡΕ) упомянутой ΗΙΡΕ, содержащей биополимерный раствор в качестве внутренней водной фазы; вязкость биополимерного раствора в упомянутых небольших сферических каплях диаметром 1-50 мкм увеличивается в результате образования водородных связей между биополимерными молекулами. При охлаждении до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера, обычно 25-50°С, предпочтительно 30-40°С, капли биополимерного раствора превращаются в гель с образованием гелеобразных частиц, где упомянутые гелеобразные частицы имеют размер, находящийся в диапазоне от 1-50 мкм в диаметре, и, где частицы являются сферическими.
Водная биополимерная фаза (например, биополимер в воде или в полярном растворителе) может составлять вплоть до 99 мас.% (60-99 мас.%) конечной суспензии после гелеобразования (такое же количество, которое обнаружено в промежуточном ΗΙΡΕ-продукте до гелеобразования), и поверхностноактивные вещества и масло могут вместе составлять 40% или менее по массе суспензии.
Предпочтительно %-ное содержание по массе масляной фазы в конечной суспензии составляет 20% или менее, более предпочтительно 1-10%. Как отмечено, гелеобразные частицы будут образовываться при температуре гелеобразования биополимера. Например, при использовании агарозы, капли водной фазы затвердевают с превращением в гелеобразные частицы при температурах ниже 35-40°С.
Размер гелеобразных частиц и вязкость конечных суспензий зависят от конкретной используемой молекулы биополимера; от концентрации биополимера (например, 0,01-15% биополимера, растворенного в воде и/или в растворителе); от конкретных используемых поверхностно-активного вещества и масел; и от температуры, при которой образуется ΗΙΡΕ. Эти условия, таким образом, могут быть использованы для регулирования физических свойств (размера и твердости частиц) биополимерных гелеобразных частиц, которые, в свою очередь, будут оказывать влияние на органолептические свойства, придаваемые этими частицами.
В другом варианте осуществления рассматриваемое изобретение относится к способу контролирования органолептических свойств биополимерных гелей с помощью регулирования размера и твердости гелеобразных частиц образованных суспензий. Желательные размер и текстура (характер поверхности) гелеобразных частиц могут быть получены с помощью надлежащего подбора (а) биополимера; (Ь) концентрации биополимера (0,01-15%, предпочтительно 1-10% биополимера в воде и/или в полярном растворителе плюс необязательные водорастворимые окрашивающие вещества или активные вещества, оказывающие благотворное действие на кожу); (с) типа и концентрации поверхностно-активного вещества и (ά) типа масла.
Так как получаемые суспензии гелеобразных частиц могут быть применены в качестве готового продукта (например, поступать непосредственно в продажу) или могут быть дополнительно включены в композицию-базу с получением готовых кремов или множественных (гетерогенных) эмульсий, то, например, изменение физического свойства суспензии гелеобразных частиц может быть использовано в регулировании органолептических свойств конечного продукта, в который она включена. Таким образом, концентрация биополимера, подбор масел и/или поверхностно-активных веществ и температура, при которой образуется ΗΙΡΕ, также могут быть использованы в изменении органолептических свойств конечного продукта.
В другом варианте осуществления изобретение может включать композиции для местного применения, содержащие суспензию гелеобразных частиц.
В конечном итоге, следует отметить, что суспензии гелеобразных частиц согласно изобретению также могут быть использованы для инкапсулирования водорастворимых активных веществ (например, глицерин- или гидроксипропилтри (С] -С3 алкил)аммониевые соли могут быть инкапсулированы внутри гелеобразной частицы), которые могут быть высвобождены из гелеобразных частиц в качестве увлажняющих средств. Активное вещество может быть включено в том случае, когда суспензии частиц продают в такой форме, в какой они получены; или, как отмечено выше, суспензии гелеобразных частиц (с активным веществом, инкапсулированным в гелеобразных частицах) могут быть введены в композицию для местного применения, один из вариантов осуществления изобретения.
Эти и другие аспекты, признаки и преимущества станут очевидными для среднего специалиста в данной области в результате прочтения последующего подробного описания и прилагаемых пунктов формулы. Во избежание сомнения, любой признак одного аспекта настоящего изобретения может быть применен в любом другом аспекте изобретения. Следует отметить, что примеры, приведенные в описании ниже, предназначены для разъяснения изобретения и не предназначены для ограничения изобретения теми примерами самими по себе. Отличающиеся от чисел в экспериментальном примере или в том случае, когда указано иное, все числа, выражающие количества ингредиентов или реакционные условия, используемые в этой заявке, следует понимать во всех случаях как измененные посредством термина приблизительно.
Подобно тому, все процентные содержания представляют собой содержания, выраженные в процентах по массе относительно массы всей композиции, если не указано иное. Численные диапазоны, выраженные в формате от х до у, как полагают, включают х и у. В том случае, когда для конкретного признака описаны разные предпочтительные диапазоны в формате от х до у, подразумевают, что все диа- 4 025197 пазоны, объединяющие различные конечные точки, также предполагаются; и х-у, как полагают, включает все значения в этом диапазоне. Тогда, когда в описании изобретения или в пунктах формулы используют термин включающий, не подразумевают исключение любых терминов, стадий или признаков, не изложенных конкретным образом. Все температуры показаны в градусах Цельсия (°С), кроме особых случаев, где указано иное. Все данные измерений приведены в единицах системы СИ, если не указано конкретно иное. Все цитируемые документы включены - релевантной частью - в этот документ посредством ссылок.
Настоящее изобретение относится к новым высококонцентрированным (60-99% относительно конечной суспензии) суспензиям сферических биополимерных гелеобразных частиц. Гелеобразные частицы составляют высокую объемную долю суспензии. Из комбинации биополимера и воды или полярного растворителя получают частицы сами по себе, которые первоначально получают в нагретом растворе (как водную внутреннюю фазу) прежде, чем комбинировать с отдельно взятой фазой, содержащей масло/поверхностно-активное вещество, с получением промежуточного ΗΙΡΕ-продукта, и затем охлаждать с получением гелеобразной суспензии. Следует отметить, что биополимер также может инкапсулировать водорастворимые активные вещества.
Неожиданно авторы заявки обнаружили, что в результате надлежащего подбора биополимеров (например, типа и/или концентрации), поверхностно-активных веществ и масла; и с применением надлежащих условий обработки, можно получить эти высококонцентрированные суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц. Как упомянуто, это выполняют способом, включающим процесс гелеобразования в эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ) по типу вода в масле, где способ заявлен во втором варианте осуществления. Суспензии содержат биополимерные гелеобразные частицы в высокой концентрации, которые являются сферическими и имеют распределение гелеобразных частиц, диаметр которых варьируется от 1 до 50 мкм.
Что касается формы, однородности геля и легкости обработки, суспензия отличается от гелей, полученных обработкой с усилием сдвига, и способы их получения отличаются от способов, выполненных в предшествующей работе, изложенной автором заявки в недавно подаваемых заявках (И.8. 8епа1 Νο. 12/392646, что озаглавлено 8Неаг СеЕ апб Сотро8Йюп8 Сотрпвшд 8Неаг Се1, поданной 25 февраля 2009 г.). Частицы биополимерных гелей согласно заявке '646 имеют неправильную форму в сравнении со сферической формой, такой как у частиц этого изобретения. Кроме того, полимерные гели неоднородны и имеют бедные полимером и богатые полимером участки. Биополимерные гели со сравниваемым размером частиц согласно заявке '646 получали без использования процесса эмульсификации, применяемого в рассматриваемом изобретении. Кроме того, частицы согласно заявке '646 получали посредством гемогенизирования при высоком давлении, тогда как процесс гелеобразования в ΗΙΡΕ согласно настоящему изобретению позволяет получить сферические частицы с высокой концентрацией без такого гомогенизирования при высоком давлении и связанного с этим использования установок с большими усилиями сдвига.
Таким образом, суспензии, изготовленные способом настоящего изобретения, включают высококонцентрированную суспензию сферических гелеобразных частиц (полученную при охлаждении нагретого раствора ΗΙΡΕ), содержащую:
1) 60-99 мас.%, предпочтительно >74-95 мас.% относительно конечной суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц; и
2) 1-40%, предпочтительно 1-20%, более предпочтительно 1-10 мас.% относительно конечной суспензии масел и поверхностно-активных веществ, где количества масел и поверхностно-активных веществ, используемых в получении ΗΙΡΕ (до охлаждения с получением суспензии), составляют:
(a) 0,1-30%, предпочтительно 1-9 мас.% масла или смеси масел и (b) 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,1-2 мас.% неионогенного поверхностно-активного вещества или смеси поверхностно-активных веществ.
Суспензию получают из промежуточного ΗΙΡΕ-продукта. ΗΙΡΕ обычно получают в результате постепенного диспергирования внутренней горячей водной фазы, содержащей биополимер, диспергированный в воде и/или в полярном растворителе (и необязательное водорастворимое активное вещество), в горячей внешней фазе, содержащей поверхностно-активное(ые) вещество(а), диспергированное(ые) в масле или в смеси масел. Диспергирование внутренней фазы во внешней фазе выполняют при умеренном взбалтывании в универсальном смесителе, известном специалистам в данной области (но предпочтительно без гомогенизирования под высоким давлением), для получения ΗΙΡΕ. При охлаждении до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера, капли композиции ΗΙΡΕ затвердевают с превращением в суспензию, содержащую гелеобразные частицы. Гелеобразные частицы имеют диаметр 1-50, предпочтительно 5-40 мкм.
В другом варианте осуществления упругость/твердость и размер частиц биополимерного геля в суспензии могут контролироваться посредством регулирования концентрации биополимера (во время приготовления водной фазы), а также посредством подбора поверхностно-активного вещества и масла (используемых во время приготовления масляной фазы). Иными словами, эти параметры могут быть использованы для регулирования органолептических свойств концентрированной суспензии сферических
- 5 025197 биополимерных гелеобразных частиц, которая образуется при охлаждении горячего промежуточного
ΗΙΡΕ-продукта; или для регулирования органолептических свойств композиций для местного применения, в приготовлении которых использована эта суспензия упомянутых частиц.
Биополимер, подходящий для применения в этом изобретении, может быть выбран из группы, состоящей из полисахаридов, белков и их смесей, таких как полисахариды, белки и их смеси, раскрытые в одной из заявок США, находящихся одновременно на рассмотрении патентного ведомства, с порядковым номером 12/392646.
Биополимеры, используемые в качестве исходных реагентов, представляют собой макромолекулы, подходящие для набухания в воде, полярном растворителе или и в том и другом, и могут быть изготовлены синтетическим методом, но обычно их получают с помощью живых организмов. Те чистые биополимеры могут быть, например, зернистыми, порошковыми, и кристаллическими или тому подобными.
Предпочтительно биополимер может быть выбран, например, из каррагинана, фурцелларана, пектина, альгината, агара, агарозы, геллана, глюкоманнана (например, Конжак), галактоманнана (например, камедь бобов рожкового дерева, гуар), ксантана, модифицированной целлюлозы, глюкана (например, крахмалы, курдлан), желатина, сывороточного белка молока или их смесей. Более предпочтительно в качестве биополимера используют агар, агарозу, каррагинан, или их смесь. В наиболее предпочтительном варианте осуществления, используемый биополимер представляет собой агарозу.
Биополимеры, подходящие для применения в этом изобретении, серийно производятся и доступны для приобретения у таких поставщиков, как ЕМС Сотротайоп; Ναΐίοηαΐ З1атсй апй Сйеш1са1 Со.; СуЬет Со11о1Йк Ый., а также Шкрапдат, З.А. Дополнительные описания типов биополимеров, которые могут быть использованы в этом изобретении, могут быть обнаружены в Еоой Ое1к, Сйар1ет 1, под редакцией Ре1ег Натк, ЕйеСег 1990, и в патентах США №№ 6673371 и 5738897, раскрытия которых включены в этот документ посредством ссылок.
Биополимер необязательно может быть использован в комбинации с синтетическим загустителем. Приведенные для иллюстрации загустители, которые могут быть подходящим образом использованы, включают алкилированные поливинилпирролидоны, такие как бутилированный поливинил-пирролидон, продаваемый как серия Оапех® от ΙδΡ Сотротайоп, терефталатные сложные полиэфиры, такие как полипропилен-терефталат и сополимер акрилоилдиметилтаурата аммония/винилпирролидона, оба продаваемые как серия АпкЮЛе.х® от компании С1апап1 А.О.; и натриевую соль моноалкиловых сложных эфиров сополимера метил-винилового эфира/малеиновой кислоты, такую как натриевая соль моноалкиловых эфиров, включенная в серию ΕΖ Зретке®, производимую и доступную для приобретения в ΙδΡ Согрогайоп, а также хлорид (3-диметиламинопропил)метакриламид/3-метакрилоиламидопропил)лаурилдиметил-аммония, такой как хлорид, включенный в серию ЗруЗе/е®, производимую и доступную для приобретения в ΙδΡ Сотротайоп.
Другие загустители, подходящие для использования, включают загустители, которые, как правило, относят к сополимерам акриловой кислоты/этилацетата и к карбоксивиниловым полимерам, серийно производимым и доступным для приобретения в В.Е. Оооййсй Сотрапу под наименованием СагЬоро1. Такие загустители в основном состоят из растворимого в воде в форме коллоида полиалкенилполиэфирного сшитого полимера акриловой кислоты, сшитого посредством сшивающего агента, такого как полиаллил-сахароза или полиаллил-пентаэритрит. Эти загустители включают, например, СагЬоро1 934, 940, 950, 951, 980 и 981.
Другие примеры подходящих синтетических загустителей для использования в изобретении включают загустители, продаваемые под наименованием СагЬоро1 Шге/ 10, СагЬоро1 Шге/ 21, СагЬоро1 ΕΤΌ2020, СагЬоро1 1342, СагЬоро1 1382 и Ρети1еη ТК-1 (обозначение СТЕА: сшитый полимер Акрилатов/Алкил-Акрилатов 10-30). Дополнительные другие примеры подходящих загустителей включают загустители, доступные для приобретения в компании Зеррю под наименованиями Зер1де1 305 и Зер|р1нк. Если желательно, то могут быть применены комбинации синтетических загустителей, при этом комбинации синтетических загустителей, отнесенные к акрилат-производным и/или терефталатным сложным полиэфирам, как правило, предпочтительны.
Обычно концентрация биополимера относительно количества воды или полярных растворителей в составе имеет значения приблизительно 0,01 - приблизительно 15%, предпочтительно 0,1 - приблизительно 10%, наиболее предпочтительно приблизительно 0,2 приблизительно 7 мас.% биополимера, в том числе все диапазоны значений, включенные в упомянутые диапазоны. В том случае, когда желателен синтетический полимер, его концентрация обычно составляет от приблизительно 0,001 до приблизительно 6%, и предпочтительно от приблизительно 0,01 до приблизительно 4,0%, и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,015 - приблизительно 2,5 мас.% синтетического полимера, и в том числе все диапазоны, входящие в упомянутые диапазоны.
Точная концентрация биополимера является важной в регулировании упругости (твердости) биополимерного геля, получаемого в конце при охлаждении ΗΙΡΕ (в свою очередь, полученной в результате комбинирования водной биополимерной фазы и раствора поверхностно-активного вещества/масла). То есть в результате увеличения уровней от менее 0,1% биополимера до уровней вплоть до 10-15% (относи- 6 025197 тельно воды/полярного растворителя) можно получить биополимерные гелеобразные частицы в суспензии гелеобразных частиц, которые варьируются по упругости от менее чем 102 Па до более чем 104 Па.
Растворитель, с которым комбинируют биополимер, может представлять собой воду или полярный гидрофильный растворитель. Приведенные для иллюстрации и вдобавок неограничивающие примеры типа полярного растворителя, который может быть использован (с водой или без воды) в этом изобретении, представляют собой сорбит, гидроксипропилсорбит, глицерин, этоксилированный глицерин, пропоксилированный глицерин, полиалкилен-гликоли, такие как полиэтиленгликоль и полипропиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, триэтиленгликоль, 2-этоксиэтанол, гексиленгликоль, бутиленгликоль, Нс\ата1г1о1. их смеси или тому подобное.
Следует отметить, что гелеобразные частицы в суспензии также могут быть использованы для инкапсулирования водорастворимых окрашивающих веществ и активных веществ, оказывающих благотворное действие на кожу, таких как вещества, выбранные из группы, состоящей из гликолевой кислоты, аминокислот, глицерина, гидроксипропил-три (С1-С3 алкил)аммониевых солей или их смесей. При применении высвобождения необходимых веществ из частиц (либо как в том случае, когда суспензия частиц продана как отдельный продукт, либо она включена в композиции для местного применения), частицы могут быть использованы в качестве увлажняющих средств или в качестве веществ с другой необходимой функцией.
Как упомянуто, растворитель и биополимер и необязательно другие загустители, смягчающие средства, которые должны быть включены в состоящий из частиц биополимерный гель, объединяют при повышенной температуре (то есть при температуре, превышающей температуру гелеобразования биополимера), и диспергируют в масляной фазе с получением ΗΙΡΕ, и затем охлаждают при умеренном взбалтывании с использованием стандартного оборудования для смешивания, известного специалистам в данной области, с получением суспензии гелеобразных частиц.
При охлаждении ниже температуры гелеобразования образованные биополимерные гелеобразные частицы составляют 60-99%, предпочтительно >74-95%, более предпочтительно 80-95 мас.% относительно конечной суспензии гелеобразных частиц.
Поверхностно-активные вещества, используемые в получении ΗΙΡΕ (то есть, когда биополимерный раствор соединяют с раствором поверхностно-активного вещества/масла), предпочтительно представляют собой неионогенные эмульгирующие вещества с низким числом гидрофильно-липофильного баланса, но могут содержать низкие уровни поверхностно-активных веществ другого типа, таких как анионные, амфотерные, цвиттерионные, катионные поверхностно-активные вещества или их смеси.
Предпочтительно поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее число гидрофильно-липофильного баланса (НЬВ) менее 15, предпочтительно 10 или менее, более предпочтительно 7 или менее. Типичные примеры таких поверхностноактивных веществ с низким числом НЬВ включают линейные или разветвленные или сшитые диметиконовые полимеры, модифицированные цепью простого полиэфира и/или алкильной цепью (серия 8Ып Е18и КЕ с числом НЬВ<7, серия К8О 200, серия К8О 300, серия К8О 700, серия К8О 800, АЫ1ет 90, 97); сложные эфиры сорбитана и жирных кислот (например, серия 8рап 20-80); кремофор А6 (цетеарет-6 и стеариловый спирт), А25 (цетеарет-25) и С8 32 (полиглицерил-3 дистеарат) от компании ВА8Е, сложные эфиры сахарозы (например, стеарат сахарозы 8-170, -270, -370, -570 от МНьиЫкЫ-Кадаки Еооб5 СогрогаПоп), поверхностно-активные вещества на основе моноглицерида.
Конкретно, предпочтительные поверхностно-активные вещества включают модифицированные простым полиэфиром сшитые силиконовые полимеры (например, ПЭГ-15/лаурил-диметиконовый сшитый полимер, такой как К8О-310® от компании 8Ып Е15и); полиалкиленгликолевые производные диметикона (например, цетил-полиэтиленгликоль/полипропиленгликоль-10/1 диметикон, такой как АЫ1 ЕМ90®; ПЭГ-10 диметикон, такой как КЕ®-6017 от 8Ып-Е15и, или лаурил ПЭГ-9 полидиметилсилоксиэтил-диметикон, такой как КЕ®-6038 от 8Пп-Е15и); сложные эфиры сорбитана (например, моноолеат сорбитана, такой как 8рап® 80 от Сгоба) и их смеси.
Обычно поверхностно-активное вещество составляет 0,01-10%, предпочтительно 0,05-3%, более предпочтительно 0,1-2 мас.% относительно композиции Н1РЕ (которую называют суспензией после охлаждения), в том числе охватываются все диапазоны, включенные в эти диапазоны.
Поверхностно-активное(ые) вещество(а) обычно растворяют или диспергируют в масле или в смеси масел. Может быть использован широкий ряд масел, включая минеральное масло, органическое масло или силиконовые масла. В конечном итоге, могут быть использованы масла, которые широко применяются в косметической промышленности.
Предпочтительно масло выбирают из группы, состоящей из минеральных масел (например, Ρίошег® 6501, Мае® 100); силиконовых масел (например, ЭС200/50 сСт от Эо\у Согшпд); триглицеридных масел (например, каприловые/каприновые триглицериды); производных сложных эфиров с длиной цепи кислотного фрагмента С8-С24 и с длиной цепи спиртового фрагмента С1-С10 (например, изопропилмиристат); и их смесей.
Масло или смесь масел (которое(ая) функционирует как среда суспензии для частиц биополимеров)
- 7 025197 составляет 0,1-30%, предпочтительно 1-9 мас.% относительно промежуточного ΗΙΡΕ-продукта до охлаждения ΗΙΡΕ для получения суспензии. Те же самые процентные содержания масла или смеси масел имеются в суспензии после получения охлаждением.
Отмечено, что некоторые конкретные комбинации масла и поверхностно-активного вещества следует исключать при приготовлении стабильной ΗΙΡΕ. Такие комбинации включают комбинацию ЛЫ1 ΕΜ90® и силиконового масла, где силиконовое масло представляет собой единственное оставшееся масло, присутствующее в масляной фазе; или комбинацию ЛЫ1 ΕΜ90® и легкого минерального масла (например, Шас 100). Неожиданно, ЛЫ1 ΕΜ90® оказывает хорошее действие в том случае, когда минеральное масло и силиконовое масло соединяют вместе; или, когда используют более тяжелые минеральные масла.
Поверхностно-активное(ые) вещество(а) и масло вместе составляют внешнюю фазу эмульсии ΗΙΡΕ (суспензии гелеобразных частиц после охлаждения) и могут составлять 1-40%, предпочтительно 1-10 мас.% относительно конечной суспензии (после охлаждения).
После охлаждения ΗΙΡΕ раствор огелившегося биополимера во внутренней фазе будет содержать частицы, которые являются сферическими по форме, и эти частицы будут иметь диаметр от 1 до 50 мкм, предпочтительно 5-40 мкм, более предпочтительно 10-25 мкм.
В другом аспекте изобретения изобретение относится к способу, включающему процесс гелеобразования в ΗΙΡΕ, для изготовления новой суспензии гелеобразных частиц согласно рассматриваемому изобретению.
Способ согласно этому аспекту изобретения включает получение раствора из биополимера, который определен выше, и воды и/или полярного растворителя, предпочтительно при смешении, где смесь биополимер-растворитель нагревают до температуры, превышающей температуру гелеобразования биополимера, и предпочтительно до температуры, которая превышает температуру гелеобразования получающегося в результате биополимера. Предпочтительно смесь нагревают до температуры от приблизительно 60 до приблизительно 100°С и наиболее предпочтительно до температуры от приблизительно 70 до приблизительно 90°С, включая все диапазоны, входящие в указанные диапазоны. Нагревание происходит до тех пор, пока не получится гомогенная смесь. Отдельно приготавливают раствор поверхностноактивного вещества или поверхностно-активных веществ и масла, которые описаны выше, и затем раствор биополимера и раствор поверхностно-активного вещества объединяют для получения ΗΙΡΕ с использованием стандартного оборудования для смешивания (например, предпочтительно без гомогенизирования под высоким давлением).
Затем раствор ΗΙΡΕ охлаждают до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера с получением концентрированной суспензии сферических гелеобразных частиц согласно рассматриваемому изобретению. Эмульсия ΗΙΡΕ может подвергаться перемешиванию при охлаждении с использованием стандартного оборудования для смешения.
Ключевым аспектом изобретения, как отмечено, является то, что суспензия гелеобразных частиц может быть получена без гомогенизирования при высоком давлении; но с достижением высокой концентрации биополимерных гелеобразных частиц (например, из внутренней фазы ΗΙΡΕ), которые являются сферическими по форме и имеют размер, находящийся в диапазоне от 1 до 50 мкм.
В другом аспекте изобретения изобретение относится к способу изменения твердости биополимерных гелеобразных частиц в суспензии гелеобразных частиц и, следовательно, влияния на органолептические свойства.
Это может быть выполнено разнообразными путями, которые включают (1) подбор поверхностноактивного вещества и/или масла, в которых будет диспергирован биополимерный раствор при получении ΗΙΡΕ (до гелеобразования); (2) регулирование концентрации биополимера самой по себе в растворе биополимер/растворитель и (3) контролирование скорости взбалтывания во время получения ΗΙΡΕ (опять же при объединении биополимерного раствора и растворов масло/поверхностно-активное вещество). В особенности можно контролировать твердость и размер сферических частиц (после охлаждения ΗΙΡΕ) в известной мере, что позволяет авторам заявки точно модулировать, какой органолептический показатель на ощупь им хотелось бы обеспечить (исходя, например, из оценивания выборок по органолептическим показателям на ощупь потребителей).
Следует отметить, что получающиеся в результате высококонцентрированные суспензии сферических гелеобразных частиц могут быть применены или проданы в качестве готовых продуктов с профилями органолептических свойств, которые определены при контролировании упомянутых факторов; или они могут быть изготовлены и проданы в качестве промежуточных продуктов, которые должны быть использованы в композициях для местного применения. Свойства промежуточных продуктов, разумеется, также можно контролировать в зависимости от желаемого эффекта, который должен быть вызван в этой конечной композиции.
В другом аспекте изобретения изобретение относится к применению суспензии гелеобразных частиц в композициях для местного применения.
Местные композиции настоящего изобретения могут, например, быть в форме пены, жидкости,
- 8 025197 лосьона, крема, сыворотки, геля, куска мыла, продукта, обладающего очищающим свойством (например, состав для мытья тела, состав для умывания лица или шампунь и кондиционер) или тонизирующего средства, или в форме наносимой(ого) на лицо маски или пластыря. Композиция для местного применения согласно этому изобретению предпочтительно представляет собой композицию, которую следует оставлять после нанесения, то есть не нужно смывать. Кожа, на которую наносят композиции для местного применения, как полагают, включает кожу на лице, шее, в области грудной клетки, на спине, руках, ладонях, ягодицах, ногах и на волосистой части головы.
В том случае, когда применяют как часть композиции для местного применения, суспензии гелеобразных частиц согласно настоящему изобретению могут составлять от приблизительно 1 до приблизительно 99%, и предпочтительно от приблизительно 3 до приблизительно 85%, и наиболее предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 60 мас.% относительно композиции для местного применения, в расчете на общую массу композиции для местного применения и включая все диапазоны, входящие в упомянутые диапазоны.
Следует принять к сведению, однако, что вместе с суспензиями гелеобразных частиц (СР8) могут быть использованы серийно производимые и обычно применяемые среды-носители, действующие как разбавители и/или как диспергирующие вещества для композиций местного применения согласно этому изобретению. Таким образом, косметически приемлемая среда-носитель, подходящая для применения в этом изобретении, может иметь водную основу, безводную основу, масляную основу или может представлять собой эмульсию, включая множественную (гетерогенную) эмульсию. Если желательно применение воды, то вода обычно составляет недостающее до баланса (до 100%) композиции для местного применения. Силиконовые эластомеры обычно не являются предпочтительными в этом изобретении, поскольку биополимеры, находящиеся в СР8, описанной в этом документе, неожиданно являются превосходными миметиками относительно силиконовых эластомеров. Необязательно, однако, силиконовые эластомеры могут быть использованы вместе с СР8.
В дополнение к воде, наряду с СР8 в композиции для местного применения согласно настоящему изобретению могут быть необязательно включены органические растворители. Приведенные для иллюстрации и неограничивающие примеры органических растворителей некоторых типов, подходящих для использования в настоящем изобретении, включают алканолы, такие как этиловый и изопропиловый спирт, их смеси или тому подобное.
Другие необязательные добавки, подходящие для использования наряду с эмульсиями Н1РЕ согласно этому изобретению, включают сложноэфирные масла, такие как изопропилмиристат, цетилмиристат, 2-октилдодецилмиристат, масло авокадо, миндальное масло, оливковое масло, подсолнечное масло, неопентилгликоль-дикапрат, их смеси или тому подобное. Обычно такие сложноэфирные масла используют в количестве, которое позволяет получить стабильную эмульсию, и наиболее предпочтительно стабильную эмульсию типа вода в масле в том случае, когда желательна такая эмульсия. Другие масла, подходящие для использования, включают масла, как правило, отнесенные к углеводородам, включая углеводороды, известные как воски.
Смягчающие средства также могут быть использованы, при желании, в композиции для местного применения согласно настоящему изобретению. Часто требуются спирты, такие как гексадеканол-1 (то есть цетиловый спирт), поскольку являются смягчающими веществами, к которым, как правило, относят силиконовые масла и синтетические сложные эфиры. Силиконовые масла, подходящие для применения, включают циклические или линейные полидиметилсилоксаны, содержащие от 3 до 9, предпочтительно от 4 до 5, атомов кремния. Нелетучие силиконовые масла, полезные в качестве смягчающего вещества в обладающей признаками изобретения композиции для местного применения, описанной в этом документе, включают полиалкилсилоксаны, полиалкиларилсилоксаны и полиэфирсилоксановые сополимеры. По существу, нелетучие полиалкилсилоксаны, полезные в этом изобретении, включают, например, полидиметилсилоксаны.
Сложноэфирные смягчающие средства, которые могут быть необязательно использованы, представляют собой следующие.
(1) Алкениловые или алкиловые сложные эфиры жирных кислот, имеющих 10-20 атомов углерода. Их примеры включают изоарахидилнеопентаноат, изононилизонаноноат, олеилмиристат, олеилстеарат и олеилолеат.
(2) Смешанные простые-сложные эфиры, такие как сложные эфиры жирных кислот и этоксилированных жирных спиртов.
(3) Сложные эфиры многоатомных спиртов. Сложные эфиры этиленгликоля и жирных моно- и дикислот, сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных моно- и ди-кислот, сложные эфиры полиэтиленгликоля (200-6000) и жирных моно- и ди-кислот, сложные эфиры пропиленгликоля и жирных моно- и дикислот, моноолеат полипропиленгликоля 2000, моностеарат полипропиленгликоля 2000, моностеарат этоксилированного пропиленгликоля, сложные эфиры глицерина и жирных моно- и ди-кислот, сложные эфиры полиглицерина и жирных поли-кислот, моностеарат этоксилированного глицирина, моностеарат 1,3-бутиленгликоля, дистеарат 1,3-бутиленгликоля, сложный эфир полиоксиэтиленполиола и жирной кислоты, сложные эфиры сорбитана и жирных кислот, и сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и
- 9 025197 жирных кислот представляют собой отвечающие требованиям сложные эфиры многоатомных спиртов.
(4) Восковые сложные эфиры, такие как пчелиный воск, спермацет, стеарилстеарат и арахидилбегенат.
(5) Стероловые сложные эфиры, из которых сложные эфиры холестерина и жирных кислот приводятся в качестве примеров.
Смягчающие средства, при использовании, обычно составляют от приблизительно 0,1 до приблизительно 50 мас.% относительно композиции для местного применения, включая все диапазоны, входящие в этот диапазон.
Жирные кислоты, имеющие от 10 до 30 атомов углерода, также могут быть введены в композицию настоящего изобретения. Приведенные для иллюстрации примеры таких жирных кислот включают пеларгоновую, лауриновую, миристиновую, пальмитиновую, стеариновую, изостеариновую, олеиновую, линолевую, арахидиновую, бегеновую или эруковую кислоту и их смеси. Соединения, которые, как полагают, улучшают проникновение действующего вещества в кожу, такие как диметилсульфоксид, также могут быть использованы.
В желательную композицию для местного применения согласно этому изобретению также могут быть добавлены полярные растворители, описанные в этом документе, в качестве влагоудерживающих средств. Следовательно, такие полярные растворители могут быть использованы в изготовлении ОР8, только в качестве влагоудерживающего средства в качестве добавки в композицию для местного применения, или и в том и в другом качестве. В особенно предпочтительном варианте осуществления композиция для местного применения согласно этому изобретению имеет менее приблизительно 50 мас.% полярного растворителя, и предпочтительно от приблизительно 0,001 до приблизительно 25 мас.% полярного растворителя в расчете на общую массу композиции для местного применения и с включением всех диапазонов, входящих в этот диапазон.
В совокупности вода, биополимерные гели, силиконы, сложные эфиры, жирные кислоты и/или влагоудерживающие средства будут присутствовать в количествах от 1 до 99,9%, предпочтительно от 80 до 99 мас.%.
Поверхностно-активные вещества также могут присутствовать в композициях для местного применения согласно настоящему изобретению. Общая концентрация поверхностно-активного вещества будет находиться в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 40% и предпочтительно от приблизительно 0 до приблизительно 20%, оптимально от приблизительно 0,001 до приблизительно 5 мас.% относительно композиции. Поверхностно-активное вещество может быть выбрано из группы, состоящей из анионных, неионогенных, катионных и амфотерных активных веществ. Особенно предпочтительными неионогенными поверхностно-активными веществами являются неионогенные поверхностно-активные вещества, имеющие Сг0-С20 жирное спиртовое или кислотное гидрофобное вещество, конденсированное с 2-100 молями этиленоксида или пропиленоксида на моль гидрофобного вещества; сложные эфиры жирных моно- и ди-кислот и этиленгликоля; моноглицерид жирной кислоты; сорбитан, жирные С8-С20 моно- и ди-кислоты; блок-сополимеры (блок-сополимер этиленоксида/пропиленоксида); и полиоксиэтилен-сорбитан, а также их комбинации. Алкилполигликозиды и амиды сахаридов и жирных кислот (например, метилглюконамиды) также представляют собой пригодные неионогенные поверхностноактивные вещества.
Предпочтительные анионные поверхностно-активные вещества включают мыло, алкилэфирсульфаты и сульфонаты, алкилсульфаты и сульфонаты, алкилбензолсульфонаты, алкил- и диалкилсульфосукцинаты, С8-С20 ацилизетионаты, ацилглутаматы, С8-С20 алкилэфирфосфаты и их комбинации. В особенно предпочтительном варианте осуществления, применяемое поверхностно-активное вещество представляет собой неионогенное поверхностно-активное вещество, и в особенности, полиоксиэтиленсорбитан-монопальмитат, продаваемый как Т\\сеп 40 компанией 1С1 Атепсак, 1пс.
В композиции для местного применения согласно этому изобретению могут быть использованы отдушки. Приведенные для иллюстрации неограничивающие примеры типов отдушек, которые могут быть использованы, включают отдушки, содержащие терпены и производные терпенов, такие как терпены и их производные, описанные в публикации Ваиег, е1 а1., Соттоп Ргадгапсе апй Иауот МаЮпаР. УСН РиЬйкЬегк (1990).
Приведенные для иллюстрации и неограничивающие примеры типов душистых веществ, которые могут быть использованы в этом изобретении, включают мирцен, дигидромирценол, цитраль, тагетон, цис-гераниевую кислоту, цитронелловую кислоту, их смеси или тому подобное.
Предпочтительно количество душистого вещества, применяемого в композиции для местного применения согласно этому изобретению, находится в диапазоне от приблизительно 0,0 до приблизительно 10%, более предпочтительно приблизительно 0,00001 - приблизительно 5 мас.%, наиболее предпочтительно приблизительно 0,0001 - приблизительно 2%.
В композициях для местного применения согласно настоящему изобретению могут быть использованы различные типы необязательных ингредиентов/добавок. Общие примеры включают сорта талька и диоксида кремния, а также альфа-гидроксикислоты, бета-гидроксикислоты, соли цинка и солнцезащитные вещества.
- 10 025197
Бета-гидроксикислоты включают, например, салициловую кислоту. Пиритион цинка является примером солей цинка, полезных в композиции для местного применения согласно настоящему изобретению.
Солнцезащитные вещества включают те вещества, которые обычно применяют для блокирования проникновения ультрафиолетовых лучей в кожу. Приведенные для иллюстрации соединения представляют собой производные РАВА, циннамата и салицилата. Например, могут быть использованы авобензофенон (Рагко1 1789®), октилметоксициннамат и 2-гидрокси-4-метоксибензофенон (также известный как оксибензон). Октилметоксициннамат и 2-гидрокси-4-метоксибензофенон являются доступными для приобретения под торговыми марками, Рагко1 МСХ и Бензофенон-3 соответственно. Точное количество солнцезащитного вещества, применяемого в композициях, может варьироваться в зависимости от степени желаемой защиты от УФ-излучения солнца. Добавки, которые отражают или рассеивают солнечные лучи, также могут быть применены. Эти добавки включают оксиды, такие как оксид цинка и диоксид титана.
Многие композиции для местного применения, в особенности композиции, содержащие воду, должны быть защищены от роста потенциально вредных микроорганизмов. Следовательно, антимикробные соединения, такие как триклозан, и консерванты, обычно являются необходимыми. Подходящие консерванты включают алкиловые сложные эфиры пара-гидроксибензойной кислоты, производные гидантоина, пропионатные соли, и разнообразные четвертичные аммониевые соединения. Особенно предпочтительными консервантами согласно этому изобретению являются метилпарабен, пропилпарабен, феноксиэтанол и бензиловый спирт. Консерванты обычно будут применены в количествах, находящихся в диапазоне от приблизительно 0,1 до 2 мас.% относительно композиции для местного применения.
Дополнительные другие необязательные ингредиенты/добавки, которые могут быть использованы в композиции для местного применения согласно этому изобретению, включают хелатирующие агенты, подобные ΕΌΤΑ, модификаторы рН (например, ΝαΟΗ), дикислоты (например, малоновая кислота, себациновая кислота), антиоксиданты, такие как витамин Е, ретиноиды, в том числе ретиноевую кислоту, ретинал, ретинол и ретиниловые сложные эфиры, конъюгированную линолевую кислоту, петроселиновую кислоту и их смеси, а также любые другие традиционно применяемые ингредиенты, хорошо известные в сокращении количества морщин, в противодействии появлению акне и в снижении эффекта салоотделения.
Дополнительные другие необязательные добавки, которые могут быть применены в композиции для местного применения согласно настоящему изобретению, представляют собой отбеливающие кожу добавки. Приведенные для иллюстрации и неограничивающие примеры отбеливающих кожу добавок, которые могут быть использованы в этом изобретении, представляют собой ниацинамид, витамин С и его производные, 12-гидроксистеариновую кислоту, резорцинолы и их производные (в том числе производные, подвергнутые этерификации, например, феруловой кислотой, ванилиновой кислотой или тому подобным), экстракты кудзу, ромашки, и тысячелистника, а также любые смеси отбеливающих кожу средств.
Часто предпочтительные необязательные добавки, подходящие для применения в композиции для местного применения согласно этому изобретению, включают модифицирующие органолептические свойства частицы, такие как микрокристаллическая целлюлоза, микросферы модифицированного диоксидом кремния сополимера этилена/метакрилата, микросферы модифицированного тальком сополимера этилена/метакрилата, их смеси или тому подобное. Другие примеры типов частиц, подходящих для использования в этом изобретении, включают частицы, содержащие полиолефины, такие как полимеры на основе полиэтилена, полипропилена и/или полибутилена, полиамиды (подобные нейлоновым волокнам), их смеси или тому подобное. Дополнительные другие предпочтительные частицы, подходящие для применения в этом изобретении, включают частицы, содержащие полиуретан, полистирол, эпоксидные смолы, мочевинные смолы, силиконовые смолы, их смеси или тому подобное.
В предпочтительном варианте осуществления, частицы, используемые в этом изобретении, содержат полиэтилены, или представляют собой тальк-содержащие частицы или включают их смеси. Первые из вышеупомянутых часто продают под наименованиями Сегариге (серийно производимые и доступные для приобретения в компании §Ьаттоск), Акепка (серийно производимые и доступные для приобретения в компании Нопеу\\е11) и М1ретоп (серийно производимые и доступные для приобретения в компании Мйкш Ре1тосЬетюа1 Ыйикйтек, Ый.). Другой предпочтительный тип частицы на основе полиэтилена продают под наименованием СЬ-2080 (серийно производимый и доступный для приобретения в компании КоЬо 1пйи51пе5). Другие предпочтительные частицы, подходящие для использования в этом изобретении, включают нейлоны, например нейлон-12, продаваемый под наименованием 8Р-10, который серийно производится и доступен для приобретения в компании КоЬо Ыйикйтек. Дополнительные другие предпочтительные частицы, подходящие для использования в этом изобретении, включают частицы, содержащие сополимеры этилена и метакрилата, которые содержат диоксид кремния или тальк, и продаются под наименованиями 8РСАТ-12 и Э§РС8-12, соответственно оба типа которых также серийно производятся и доступны для приобретения в компании КоЬо Ыйикйтек. Другие частицы, содержащие полистирол^! и полиметил-метакрилат (продаваемые, например, под наименованиями Сап/реаг1 08-0605 и
- 11 025197
СМЕ0380 соответственно) и доступные для приобретения в компании Ргекрегке, также часто являются предпочтительными.
Дополнительные другие частицы, подходящие для использования в этом изобретении, включают природные полимерные сфероидальные частицы, такие как частицы, которые содержат крахмал, и частицы, которые содержат шелк, где первые из вышеупомянутых частиц, например, доступны для приобретения в компании Ναΐίοηαΐ §кагсй и СНеппсак и последние из вышеупомянутых частиц, например, доступны для приобретения в Епде1Нагб Согрогакюп. Дополнительные другие природные полимерные частицы, подходящие для использования в этом изобретении, включают те природные полимерные частицы, которые содержат целлюлозу, такие как гранулы Се11иЛо\у и Се11и1о, где первые из вышеупомянутых частиц серийно производятся и доступны для приобретения в СНЬю Согрогакюп, и последние из вышеупомянутых частиц серийно производятся и доступны для приобретения в компании КоЬо 1пби51пе5.
При использовании такие частицы обычно составляют от приблизительно 0,001 до приблизительно 10%, и предпочтительно от приблизительно 0,01 до приблизительно 8%, и наиболее предпочтительно от приблизительно 0,1 до приблизительно 6 мас.% относительно общей массы композиции для местного применения, включая все диапазоны, входящие в упомянутые диапазоны.
Другие предпочтительные необязательные добавки, подходящие для использования с эмульсиями Н1РЕ согласно этому изобретению, включают увлажняющие средства, такие как гидроксипропил три(С4 С3алкил)аммониевые соли. Эти соли могут быть получены по разнообразным методикам синтеза, наиболее предпочтительно с применением гидролиза хлоргидроксипропил три(С4-С3 алкил)аммониевых солей. Наиболее предпочтительное вещество представляет собой хлорид 1,2-дигидроксипропилтриаммония, где С1-С3 алкил является метильной группой. Количества соли могут находиться в диапазоне от приблизительно 0,2 до приблизительно 30%, и предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 20%, оптимально от приблизительно 1% до приблизительно 12 мас.% относительно композиции для местного применения, включая все диапазоны, входящие в упомянутые диапазоны.
Как правило, С1-С3 алкильная составляющая в четвертичной аммониевой группе будет представлять собой метил, этил, н-пропил, изопропил или гидроксиэтил и их смеси. Особенно предпочтительной является триметиламмониевая группа, известная по номенклатуре ΙΝί'Ί (Международная номенклатура косметических ингредиентов) как группа тримониум. В четвертичной соли может быть использован любой анион. Этот анион может быть органическим или неорганическим при условии, что вещество является косметически приемлемым. Обычные неорганические анионы представляют собой галогениды, сульфаты, фосфаты, нитраты и бораты. Наиболее предпочтительными являются галогениды, в особенности хлорид. Органические анионные противоионы включают метосульфат, толуоил-сульфат, ацетат, цитрат, тартрат, лактат, глюконат и бензолсульфонат.
Дополнительные другие предпочтительные увлажняющие средства, которые могут быть использованы, особенно в комбинации с вышеупомянутыми аммониевыми солями, включают замещенную мочевину, такую как гидроксиметилмочевина, гидроксиэтилмочевина, гидроксипропилмочевина; бис(гидроксиметил)мочевина; бис-(гидроксиэтил)мочевина; бис-(гидроксипропил)мочевина; Ν,Ν'дигидроксиметилмочевина; Ν,Ν'-дигидроксиэтилмочевина; Ν,Ν'-дигидроксипропилмочевина; Ν,Ν,Ν'тригидроксиэтилмочевина; тетра(гидроксиметил)мочевина; тетра(гидроксиэтил)мочевина; тетра(гидроксипропил)мочевина; Ν-метил, Ν'-гидроксиэтилмочевина; ^этил-№-гидроксиэтилмочевина; Νгидроксипропил-№-гидроксиэтилмочевина и ^№-диметил-^гидроксиэтилмочевина. В том случае, когда, появляется термин гидроксипропил, значение является общим как для 3-гидрокси-н-пропильной радикальной группы, 2-гидрокси-н-пропильной радикальной группы, 3-гидроксиизопропильной радикальной группы, так и для 2-гидроксиизопропильной радикальной группы. Наиболее предпочтительной является гидроксиэтил-мочевина. Последняя доступна для приобретения в форме 50%-ной водной жидкости от компании №йюпа1 §кагсй & СНеппса1 Э|у151оп О£ 1С1 под товарным знаком Нубгоуапсе.
Количества замещенной мочевины, которые могут быть использованы в композиции для местного применения согласно этому изобретению, находятся в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 20%, и предпочтительно от приблизительно 0,5 до приблизительно 15%, и наиболее предпочтительно от приблизительно 2 до приблизительно 10% в расчете на общую массу композиции и включая все диапазоны, входящие в упомянутые диапазоны.
В том случае, когда используют аммониевую соль и замещенную мочевину, в особенности предпочтительном варианте осуществления используют по меньшей мере от приблизительно 0,01 до приблизительно 25%, и предпочтительно от приблизительно 0,2 до приблизительно 20%, и наиболее предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 15% влагоудерживающего вещества, такого как глицерин, в расчете на общую массу композиции для местного применения и включая все диапазоны, входящие в упомянутые диапазоны. В дополнительном другом особенно предпочтительном варианте осуществления, композиция для местного применения согласно этому изобретению, по существу, свободна от силиконового эластомера.
Композиция для местного применения согласно настоящему изобретению предназначена для применения, главным образом, в качестве продукта для местного нанесения на кожу человека, в частности, и, по меньшей мере, в качестве продукта, который может увлажнять кожу. Таким образом, авторы изо- 12 025197 бретения обнаружили, что описанные эмульсии ΗΙΡΕ неожиданно могут быть использованы в качестве превосходной базы (основы) в композиции для местного применения, которая оказывает благоприятные воздействия с обеспечением превосходных органолептических свойств (например, шелковистость) в том случае, когда композиция для местного применения, например, по существу, свободна от силиконового эластомера. Другие благоприятные воздействия от применения композиции для местного применения согласно этому изобретению могут включать отбеливание кожи, уменьшение эффекта салоотделения на коже (эффекта сальной кожи) и сокращение количества морщин на коже. В особенно предпочтительном варианте осуществления, композиция для местного применения согласно настоящему изобретению имеет рН от приблизительно 4,5 до приблизительно 7,5, включая все диапазоны, входящие в упомянутый диапазон. Кроме того, композиция для местного применения согласно настоящему изобретению обычно имеет вязкость от приблизительно 4000 до приблизительно 30000, и предпочтительно от приблизительно 8000 до приблизительно 25000, и наиболее предпочтительно от приблизительно 12000 до приблизительно 23000 сП в исходный момент и через 24 ч при температуре окружающей среды (которая измерена с помощью вискозиметра ВгоокйеМ ЭУ-1, со стержнем КУ-806, 25°С, 20 об/мин).
При изготовлении композиции для местного применения согласно настоящему изобретению желательную Ο8Ρ, как правило, добавляют после того, как смешаны другие ингредиенты, и при температурах от приблизительно 20 до приблизительно 70°С и при атмосферном давлении.
Упаковка для композиции согласно этому изобретению может представлять собой пластырь, бутылку, ампулу/тубу, шариковый аппликатор, приводимый в действие пропеллентом аэрозольный баллон, легкосжимаемую тару или имеющую крышку банку.
Примеры, которые следуют далее, предоставлены для иллюстрации и облегчения понимания изобретения. Эти примеры не предназначены для ограничения объема пунктов формулы.
Примеры
Пример 1.
Ингредиенты, которые приведены в табл. 1 ниже, используют для приготовления обычной эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ) (до гелеобразования с получением суспензии гелеобразных частиц) согласно этому изобретению.
Таблица1
Вещество/ингредиент | Исходная фаза для приготовления | % масс. | Масса (граммы) | |
Минеральное масло (Р1опег 6501) | А1 | 5, 00 | 12, 50 | Масляная фаза |
КС5-310 (смесь сшитого полимера ПЭГ- 15/лаурилдиметикона и минерального масла*) | А2 | 5, 00 | 12, 50 | |
Агароза | В1 | 1,30 | 4,50 | Водная фаза |
Деионизированная вода | Б2 | 38,20 | 220,50 |
* КО8-310® от компании 81ии Е1§и.
Используя компоненты из вышеприведенной табл. 1, приготавливают эмульсию ΗΙΡΕ и охлаждают ее с получением ΟΡ8 так, как изложено ниже.
Смесь КС8-310, составляющую фазу А2, смешивают с минеральным маслом, составляющим фазу А1, с использованием стандартного оборудования для смешения, и эти две фазы нагревают до температуры выше 75°С. В отдельном химическом стакане соединяют агарозу и воду (фаза В) и нагревают при взбалтывании до 75°С. В тот момент, когда и водная фаза В, и масляная фаза А достигают температуры 75°С, фазу В (водную фазу) медленно добавляют в масляную фазу (А) при взбалтывании. Компоненты смешивают в течение приблизительно 10 мин и затем охлаждают при взбалтывании. Получающаяся в результате смесь содержит 90 мас.% сферических частиц агарозного геля с диаметром ниже приблизительно 40 мкм. Следует отметить, что никакая дополнительная стадия гомогенизирования не требуется и частицы являются сферическими.
Образцы примеров 2-17, а также образцы сравнительных примеров получают с использованием аналогичной методики, и мас.% содержания используемых ингредиентов приведены в следующей таблице.
- 13 025197
Таблица 2
Примеры
Сравнительные примеры
Вещества | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | А | В | С |
К5С-310 (Сшитый полимер ПЭГ-15/Лаурилдиметикона и минеральное масло) | 5 | 5 | 1 | 1 | |||||||||||||||
Цетиловый ПЭГ/ППГ- 10/1 Диметикон (АЬй ЕМ 90) | 1.5 | 0,19 | 0.15 | 0.15 | 0,15 | 0,15 | 0,5 | 0.5 | 0,5 | 0.15 | 0,15 | ||||||||
Лауриловый ПЭГ-9 Полндиметилсилоксиэтил Диметикон (КР6038) | 0,15 | ||||||||||||||||||
ПЭГ-10 Диметикон (КР-6017) | 0.15 | ||||||||||||||||||
Сорбитан-моноолеат (8рап 80) | 0,15 | ||||||||||||||||||
Минеральное масло (Рюшег 6501) | 5 | 5 | 9 | 8,5 | 9.81 | 7,55 | 6.15 | 7,54 | 9.5 | 10 | |||||||||
Минеральное масло (1л1ас 100) | 9 | 6.15 | 4,61 | 4,61 | 7.55 | ||||||||||||||
Силиконовое масло (ЭС 200/ 50 ς£ΐ) | 7.55 | 1,39 | 2.93 | 1.39 | 2.93 | 7.55 | |||||||||||||
Каприловый/каприновый триглицерид | 9.5 | ||||||||||||||||||
Изопропил-миристат | 9.5 | ||||||||||||||||||
Агароза | 2,7 | 3.6 | 2.7 | 1,8 | 1.8 | 1,85 | 1.8 | 1.85 | 1,85 | 2.77 | 1.85 | 1,85 | 2.77 | 1.8 | 1,8 | 9 | 2.7 | 1,85 | 1.85 |
Метилпарабен | 0.2 | 0.2 | |||||||||||||||||
Деионизированная вода | 87,3 | 86,4 | 87.3 | 88,2 | 88.2 | 90,45 | 88,2 | 90.45 | 90,45 | 89,34 | 90.26 | 90.45 | 89,54 | 88.2 | 88,2 | 81 | 87.3 | 90,45 | 90,45 |
Водная фаза, % массовые |
Для образцов примеров 2-17 стабильные суспензии гелеобразных частиц получают с частицами агарозного геля диаметром 1-50 мкм. В сравнительных примерах А, В и С стабильная ОРЗ не образуется.
Сравнительный пример А показывает, что для образования ОЗР требуется поверхностно-активное вещество. Сравнительные примеры В и С показывают, что некоторые комбинации поверхностно-активного вещества и масел не подходят для получения ОРЗ с высоким содержанием внутренней фазы (вплоть до 92,3 мас.%) и при очень низком уровне поверхностно-активного вещества (уже при 0,15%). Более конкретно, ЛЫ1 ет 90, которое содержит алкильные ответвления, стабилизирует ОРЗ в комбинации с минеральными маслами в качестве внешней фазы лучше, чем силиконовые масла, что объясняет, почему образец сравнительного примера В не способен образовать ОРЗ. Кроме того, благодаря специфической структуре ЛЫ1ет 90, оно стабилизирует ОРЗ в комбинации с более тяжелыми минеральными маслами (такими как Рюшег 6501) в качестве внешней фазы лучше, чем в комбинации с более легкими минеральными маслами (Бйае 100), что показано в сравнительном примере С.
Неожиданно ЛЫ1ет 90 может стабилизировать ОРЗ в комбинации со смесями силиконового масла и более легкого минерального масла при соотношении, находящемся в диапазоне от 10:1 до 1:10. Это может быть объяснено тем фактом, что в смеси масел более легкое минеральное масло придает большее сродство к алкильным цепям в полимере ЛЫ1 ет 90, а силиконовое масло (например, ЭС 200/50) улучшает консистенцию смеси масел.
Пример 18.
В одном аспекте этого изобретения изобретение относится к введению суспензии гелеобразных частиц при использовании агарозного геля в водную композицию для ухода за кожей.
Пример 18А.
Конкретно, изготавливают композицию (показана в табл. 4), содержащую:
1) 19,5% суспензии примера 14 и
2) 80,5% базы (основы), имеющей композицию состава, которая показана в табл. 3.
- 14 025197
Состав базы (основы)
Таблица 3
Ингредиент | Действие | (3. масс./масс. |
Дистиллированная вода | — | -34« |
Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ΕΏΤΑ) | Консервант/хелатирующий агент | 0,050 |
Глицерин | Влагоудерживающее вещество | 3, 0 |
Консерванты | — | 0, 7 |
Полиэтилен (20) сорбитан монопальмитат | Поверхностно-активное вещество | 2, 0 |
Силиконовый эластомер (Ό0 9041) | состоящее из частиц и силиконовое летучее вещество | 18,0 |
Диметиконы 50 сСт | 2,02 | |
Диметиконы 5 сСт | 1, 0 | |
ЦС 24 5 | Силиконо вое летучее вещество | 16, 0 |
Ы1ас 100 | Минеральное масло/смягчающее вещество | 0, 3 |
КоЬа М5Р-825 (РИМА = полиметилметакрилат)1 | Модификатор органолептических свойств | 2,7 |
Аг1зЕо£1ех АУС ех С1аг1апД^ | Загуститель | 0, 483 |
1 Метилметакрилатный сшитый полимер.
2 Сополимер акрилоилдиметилтаурата аммония/винилпирролидона.
- 15 025197
Таблица 4
Конечный состав продукта для местного применения с частицами агарозного геля из примера 14
Ингредиент | Действия | масс./масс. |
Дистиллированная вода | — | -34% |
Динатриевая соль ЭтиленДиаминТетрауксусной Кислоты (ЕЭТА) | Консервант/хелатирующий агент | 0, 050 |
Глицерин | Влагоудерживающее вещество | 3, 0 |
Консерванты | — | 0, 7 |
Полиэтилен (20) сорбитан монопальмитат | Поверхностно-активное вещество | 2, 0 |
Силиконовый эластомер ГОС 9041) | состоящее из частиц и силиконовое летучее вещество | 18,0 |
Диметиконы 50 сСт | 2,59 | |
Диметиконы 5 сСт | 1, о | |
ОС 245 | Силиконовое летучее вещество | 16, 0 |
Ы1ас 100 | Минеральное масло/смягчающее вещество | 1,2 |
КоЬа МЭР-825 (РИМА = полиметилметакрилат) 1 | Модификатор органолептических свойств | 2,7 |
Аг1з0о£1ех Αν С | Загуститель | 0, 483 |
Частицы агарозного геля (суспензия из примера 14) | Модификатор органолептических свойств | 18,0 |
Сорбитан-моноолеат | Поверхностно-активное | 0, 03 |
(суспензия из примера 14) | вещество |
Композицию-базу продукта для местного применения смешивают на стандартном оборудовании. Суспензию частиц агарозного геля из примера 14 затем добавляют к этой композиции-базе и смешивают до достижения однородного состояния. Конечная композиция является такой же, что показана в табл. 4.
Пример 18В.
Для сравнения с примером 18А, получают другой состав для местного применения, который показан в табл. 5, и, который аналогичен составу примера 18А, за исключением того, что агарозный гель заменен тем же количеством воды.
- 16 025197
Таблица 5
Продукт для местного применения, изготовленный с заменой суспензии частиц агарозного геля на аналогичное количество воды
Ингредиент | Действие | масс./масс. |
Дистиллированная вода | — | -52% |
Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (ΕΌΤΑ) | Консервант/хелатирующий агент | 0,50 |
Глицерин | Влагоудерживающее вещество | 3, 0 |
Консерванты | — | 0, 7 |
Полиэтилен (20) сорбитан монопальмитат | Поверхностно-активное вещество | 2,0 |
Силиконовый эластомер (ОС 9041) | состоящее из частиц и силиконовое летучее вещество | 18, 0 |
Диметиконы 50 сСт | 2,59 | |
Диметиконы 5 сСт | 1,0 |
БС 245 | Силиконовое летучее вещество | 16, 0 |
Ы1ас 100 | Минеральное масло/смягчающее вещество | 1/2 |
КоЬа МЗР-825 (РИМА = полиметилметакрилат) | Модификатор органолептических свойств | 2/7 |
Аг1зДо£1ех АУС | Загуститель | 0, 483 |
Сорбитан-моноолеат (суспензия из примера 14) | Поверхностно-активное вещество | 0,03 |
Особенность обладающей признаками изобретения композиции в отношении органолептических свойств, образца примера 18А, показанного выше, относительно контрольного образца (без агарозы), образца примера 18В, и образца Ροηά'κ® Рше Гоге (серийно производимого продукта от компании Иш1е\'сг с уникальной шелковистостью) оценивают с помощью тестовой панели для проверки органолептических свойств, которая продемонстрировала, что обладающая признаками изобретения композиция, как установлено, является более шелковистой, чем композиция, не содержащая агарозу, и является сравнимой по органолептическому показателю на ощупь с образцом Ροηά'κ® Пне Ροιυ.
Claims (2)
1) подбора надлежащей комбинации поверхностно-активного вещества и необязательного масла во время получения масляной фазы на стадии (В) для получения желательной твердости и/или
1) 60-99 мас.% внутренней водной фазы, содержащей:
a) 0,01-15 мас.% биополимера относительно общего количества внутренней водной фазы, причем биополимер представляет собой полисахарид; и
b) 85-99,99 мас.% воды и/или полярного растворителя относительно общего количества внутренней водной фазы, где внутренняя фаза была смешана или нагрета до достижения прозрачности перед объединением с внешней фазой;
2) 1-40 мас.% внешней масляной фазы, содержащей:
a) 0,1-30 мас.% масла или смеси масел;
b) 0,01-10 мас.% поверхностно-активного вещества или смеси поверхностно-активных веществ, где поверхностно-активное вещество включает неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее число гидрофильно-липофильного баланса (ИЬВ) менее 15.
2. Эмульсия по п.1, в которой внутренняя водная фаза дополнительно содержит водорастворимые активные вещества.
3. Высококонцентрированная суспензия сферических биополимерных гелеобразных частиц, полученная из промежуточной эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ), где биополимер представляет собой полисахарид, при этом суспензия содержит:
- 17 025197
a) водную фазу, составляющую 60-99 мас.% относительно массы суспензии биополимерных гелеобразных частиц, где соотношение биополимера к воде или к полярному растворителю при получении водной фазы составляет 0,01/99,99-15/85 мас.%, где гелеобразные частицы в суспензии являются сферическими и где средний диаметр частиц в суспензии находится в диапазоне 1-50 мкм; и
b) масляную фазу, составляющую 1-40 мас.% относительно массы суспензии, где масляная фаза включает смесь масел и поверхностно-активных веществ, используемых в получении промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ, и где количества масла и поверхностно-активного вещества в промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ являются следующими:
(ί) 0,1-30 мас.% промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ составляют масло или смесь масел, суспендирующее(ую) биополимерные частицы водной фазы а); и (ίί) 0,01-10 мас.% промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ составляет(ют) поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, растворенное(ые) или диспергированное(ые) в упомянутом масле или в смеси масел (ί), где поверхностно-активное вещество включает неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее число гидрофильно-липофильного баланса (ΗΕΒ) менее 15, где высококонцентрированная суспензия гелеобразных частиц получена путем приготовления промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ с последующим охлаждением или гелеобразованием приготовленной промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ.
4. Суспензия по п.3, в которой внутренняя водная фаза дополнительно содержит водорастворимые активные вещества.
5. Суспензия по п.3 или 4, где биополимерные гелеобразные частицы составляют более 74-95 мас.% суспензии.
6. Суспензия по любому из пп.3-5, где масло или смесь масел составляет 1-9% относительно массы суспензии.
7. Суспензия по любому из пп.3-6, где поверхностно-активное вещество или поверхностноактивные вещества составляет(ют) 0,1-2% относительно массы суспензии.
8. Суспензия по любому из пп.3-7, где неионогенное поверхностно-активное вещество имеет число ΗΕΒ менее 10.
9. Суспензия по любому из пп.3-8, где диаметр частиц находится в диапазоне от 1 до 50 мкм.
10. Суспензия по любому из пп.3-9, где полисахарид выбран из каррагинана, фурцелларана, пектина, альгината, агара, агарозы, геллана, глюкоманнана, галактоманнана, ксантана, модифицированной целлюлозы и их смесей.
11. Суспензия по любому из пп.3-10, где 0,01-15% биополимера используют для регулирования упругости или твердости конечных биополимерных гелеобразных частиц.
12. Суспензия по любому из пп.3-11, где полярный растворитель выбран из сорбита, гидроксипропилсорбита, глицерина, этоксилированного глицерина, пропоксилированного глицерина, полиалкиленгликолей, таких как полиэтиленгликоль и полипропиленгликоль, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, триэтиленгликоля, 2-этоксиэтанола, гексиленгликоля, бутиленгликоля и гексаматриола.
13. Суспензия по любому из пп.4-12, где водорастворимые активные вещества представляют собой водорастворимые окрашивающие вещества и активные вещества, оказывающие благотворное действие на кожу, выбранные из группы, состоящей из гликолевой кислоты, аминокислот, глицерина, гидроксипропил три(С1-С3 алкил)аммониевых солей и их смесей.
14. Суспензия по любому из пп.3-13, где поверхностно-активное вещество представляет собой линейные, разветвленные или сшитые диметиконовые полимеры, модифицированные простой полиэфирной и/или алкильной цепью; сложные эфиры сорбитана и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремофора, сложные эфиры сахарозы, поверхностно-активные вещества на основе моноглицерида и их смеси.
15. Суспензия по любому из пп.3-14, где масло выбрано из нелетучих минеральных масел, органических масел, силиконовых масел и их смесей.
16. Суспензия по п.15, где органическое масло включает триглицерид.
17. Суспензия по п.15 или 16, где органическое масло включает сложный эфир жирных кислот с длиной цепи С8-С24 и спиртов с длиной цепи С1-С10.
18. Суспензия по любому из пп.3-17, где комбинация масла и поверхностно-активного вещества исключает конкретные комбинации, состоящие в основном из цетил ПЭГ/ППГ-10/1 диметикона и силиконового масла, в том случае, когда силиконовое масло представляет собой единственное масло, используемое в получении промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ.
19. Суспензия по любому из пп.3-18, где комбинация масла и поверхностно-активного вещества исключает цетил ПЭГ/ППГ-10/1 диметикон и легкое минеральное масло в том случае, когда легкое минеральное масло представляет собой единственное масло, используемое в получении промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ.
20. Композиция для местного применения, которая содержит суспензию по любому из пп.3-19 в форме, выбранной из пен, жидкостей, лосьонов, кремов, сывороток, гелей, кусков мыла, очищающих продуктов, тонизирующих препаратов и их смесей.
- 18 025197
21. Способ получения высококонцентрированной суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц, включающий гелеобразование в эмульсии ΗΙΡΕ, где биополимер представляет собой полисахарид, при этом высококонцентрированная суспензия содержит:
a) водную фазу, составляющую 60-99 мас.% от массы суспензии сферических биополимерных гелеобразных частиц, где средний диаметр частиц в суспензии имеет значение 1-50 мкм;
где биополимерные гелеобразные частицы образуются из водной внутренней фазы промежуточной эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ) при условии, что водная внутренняя фаза содержит биополимер и воду или полярный растворитель, и где соотношение биополимера к воде или полярному растворителю составляет 0,01/99,99-15/85 мас.%; и
b) масляную фазу, составляющую 1-40 мас.% относительно массы суспензии, где масляная фаза включает смесь масел и поверхностно-активных веществ, используемых при получении промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ, и где количества масел и поверхностно-активных веществ в промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ являются следующими:
(ί) 0,1-30 мас.% промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ составляет масло или смесь масел, суспендирующее(ая) биополимерные частицы водной фазы а); и (ίί) 0,01-10 мас.% промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ составляет поверхностно-активное вещество или поверхностно-активные вещества, растворенное(ые) или диспергированное(ые) в масле или смеси масел (1), где поверхностно-активное вещество включает неионогенное поверхностно-активное вещество, имеющее число гидрофильно-липофильного баланса (ИВЬ) менее 15;
где способ получения суспензии включает:
(А) получение водного раствора путем растворения биополимера в воде и/или в полярном растворителе и нагревания дисперсии до температуры, превышающей температуру гелеобразования биополимера;
(Β) получение масляного раствора путем растворения или диспергирования поверхностноактивного(ых) вещества в масле или в смеси масел и нагревания раствора до температуры, превышающей температуру гелеобразования биополимера;
(С) диспергирование биополимерного раствора, полученного на стадии (А), в масляном растворе, полученном на стадии (В), при температуре, превышающей температуру гелеобразования биополимера с получением промежуточной эмульсии с высоким содержанием внутренней фазы типа вода в масле (ΗΙΡΕ) с биополимерным раствором в качестве внутренней фазы в форме небольших сферических капель размером 1-50 мкм, суспендированных в маслах, находящихся в непрерывной масляной фазе; и (Ό) охлаждение эмульсии ΗΙΡΕ, содержащей биополимерный раствор в качестве внутренней фазы до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера, с получением высококонцентрированной суспензии гелеобразных частиц.
22. Способ по п.21, в котором биополимерный раствор (А) дополнительно содержит водорастворимые активные вещества.
23. Способ по п.21 или 22, где эмульсию ΗΙΡΕ получают на стандартном оборудовании для смешения при нагревании до температуры, которая на 20% превышает температуру плавления биополимера, в пределах диапазона температур 35-100°С.
24. Способ по любому из пп.21-23, где эмульсию ΗΙΡΕ охлаждают для получения высококонцентрированной суспензии биополимерных гелеобразных частиц до температуры ниже температуры гелеобразования биополимера, в пределах диапазона температур 15-45°С.
25. Способ по любому из пп.21-24, где масло или смесь масел составляет 1-9 мас.% относительно массы эмульсии ΗΙΡΕ.
26. Способ по любому из пп.21-25, где поверхностно-активное вещество или поверхностноактивные вещества составляют 0,1-2 мас.% относительно массы эмульсии ΗΙΡΕ.
27. Способ по любому из пп.21-26, где неионогенное поверхностно-активное вещество имеет число ΗΕΒ менее 10.
28. Способ по любому из пп.21-27, где диаметр частиц находится в диапазоне от 5 до 40 мкм.
29. Способ по любому из пп.21-28, где полисахарид выбран из каррагинана, фурцелларана, пектина, альгината, агара, агарозы, геллана, глюкоманнана, галактоманнана, ксантана, модифицированной целлюлозы и их смесей.
30. Способ по любому из пп.21-29, где 0,01-15% биополимера используют для регулирования упругости или твердости конечных биополимерных гелеобразных частиц.
31. Способ по любому из пп.21-30, где полярный растворитель выбран из группы, состоящей из сорбита, гидроксипропилсорбита, глицерина, этоксилированного глицерина, пропоксилированного глицерина, полиалкиленгликолей, таких как полиэтиленгликоль и полипропиленгликоль, диэтиленгликоля, дипропиленгликоля, триэтиленгликоля, 2-этоксиэтанола, гексиленгликоля, бутиленгликоля и гексаматриола.
32. Способ по любому из пп.22-31, где водорастворимые активные вещества представляют собой
- 19 025197 водорастворимые окрашивающие вещества и активные вещества, оказывающие благотворное действие на кожу, выбранные из группы, состоящей из гликолевой кислоты, аминокислот, глицерина, гидроксипропил три(С1-С3 алкил)аммониевых солей и их смесей.
33. Способ по любому из пп.21-32, где поверхностно-активное вещество является неионогенным и представляет собой линейные, разветвленные или сшитые диметиконовые полимеры, модифицированные простой полиэфирной и/или алкильной цепью; сложные эфиры сорбитана и жирных кислот; поверхностно-активные вещества на основе кремофора, сложные эфиры сахарозы, поверхностно-активные вещества на основе моноглицерида и их смеси.
34. Способ по любому из пп.21-33, где масло выбрано из нелетучих минеральных масел, органических масел, силиконовых масел и их смесей.
35. Способ по любому из пп.21-34, где комбинация масла и поверхностно-активного вещества исключает конкретные комбинации, состоящие в основном из цетил ПЭГ/ППГ-10/1 диметикона и силиконового масла, в том случае, когда силиконовое масло представляет собой единственное масло, используемое в получении промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ.
36. Способ по любому из пп.21-35, где комбинация масла и поверхностно-активного вещества исключает цетил ПЭГ/ППГ-10/1 диметикон и легкое минеральное масло в том случае, когда легкое минеральное масло представляет собой единственное масло, используемое в получении промежуточной эмульсии ΗΙΡΕ.
37. Способ по любому из пп.21-36, отличающийся тем, что упругость или твердость биополимерных гелеобразных частиц регулируют путем:
1. Промежуточная эмульсия с высоким содержанием внутренней фазы (ΗΙΡΕ), которая до гелеобразования включает:
2) регулирования концентрации биополимера в растворе биополимера в растворителе на стадии (А), где биополимер представляет собой полисахарид.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/889,657 US8668916B2 (en) | 2010-09-24 | 2010-09-24 | HIPE-gelation process for making highly concentrated, spherical biopolymer gel particle suspensions |
US12/889,618 US20120077880A1 (en) | 2010-09-24 | 2010-09-24 | Highly Concentrated, Spherical Biopolymer Gel Particle Suspensions Prepared by HIPE-Gelation Process |
PCT/EP2011/065141 WO2012038238A1 (en) | 2010-09-24 | 2011-09-01 | Highly concentrated, spherical biopolymer gel particle suspensions prepared by hipe-gelation process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EA201390441A1 EA201390441A1 (ru) | 2013-09-30 |
EA025197B1 true EA025197B1 (ru) | 2016-11-30 |
Family
ID=45873464
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EA201390441A EA025197B1 (ru) | 2010-09-24 | 2011-09-01 | Высококонцентрированные, содержащие сферические биополимерные гелеобразные частицы суспензии, приготовленные с использованием процесса гелеобразования в эмульсиях с высоким содержанием внутренней фазы |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2619253B1 (ru) |
CN (1) | CN103108902B (ru) |
BR (1) | BR112013006891B1 (ru) |
EA (1) | EA025197B1 (ru) |
WO (1) | WO2012038238A1 (ru) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105658224A (zh) * | 2013-08-12 | 2016-06-08 | 红金琼脂糖公司(巴拿马注册) | 一种作为中间体化妆品的乳膏状固体水包琼脂糖凝胶颗粒悬浮液 |
CN103834057B (zh) * | 2014-03-05 | 2016-02-03 | 四川大学 | 一种以高内相乳液为模板制备的明胶多孔材料及制备方法 |
US10793682B2 (en) | 2014-12-05 | 2020-10-06 | Empa Eidgenössische Materialprüfungs-Und Forschngsanstalt | Method for manufacturing hydrophilic cellulosic nanofibers in low-polarity environments and materials comprising such nanofibers |
US10149826B2 (en) * | 2015-01-20 | 2018-12-11 | Hyalo Technologies, LLC | Method of preparing microspheres |
CN104788710B (zh) * | 2015-04-02 | 2019-01-18 | 东南大学 | 一种基于一步法制备聚丙烯腈巨型胶囊的方法 |
CN108289798A (zh) * | 2015-12-11 | 2018-07-17 | 罗门哈斯公司 | 浓缩聚烯烃乳液和含有其的护发组合物 |
CN105601981B (zh) * | 2016-01-15 | 2018-11-13 | 中山大学 | 一种天然酪蛋白多孔水凝胶材料及其制备方法与应用 |
WO2018040064A1 (en) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | L'oreal | Composition comprising aqueous beads |
CN106579327A (zh) * | 2016-11-15 | 2017-04-26 | 华南理工大学 | 一种高内相凝胶状玉米醇溶蛋白Pickering乳液及其制备方法 |
CN107607222B (zh) * | 2017-08-10 | 2019-07-30 | 常州大学 | 一种基于果胶/黄原胶共混膜的柔性温度传感器及其制备方法 |
CN107484032B (zh) * | 2017-09-08 | 2018-08-03 | 武汉斗鱼网络科技有限公司 | 防止被刷的验证方法及装置 |
CN109569344B (zh) * | 2018-12-17 | 2021-01-08 | 浙江大学 | 一种利用微流控装置制备悬浮微液滴的方法 |
EP3897857A1 (en) * | 2018-12-19 | 2021-10-27 | L V M H Recherche | Redispersible two-layer cosmetic |
CN111363165B (zh) * | 2020-04-21 | 2021-03-30 | 华南理工大学 | 一种蛋白基透明状Pickering高内相乳液及其制备方法和应用 |
DE102021003663A1 (de) * | 2021-07-06 | 2023-01-12 | Youyang Song | Thermoplastische Zusammensetzung und Verfahren zu deren Herstellung |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959251A (en) * | 1970-06-25 | 1976-05-25 | Exploaterings Aktiebolaget T.B.F. | Stabilized agar product and method for its stabilization |
WO2010009989A1 (en) * | 2008-07-23 | 2010-01-28 | Giuliani Spa | Modified oils and multiple emulsions |
WO2010097370A2 (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | Unilever Plc | Shear gels and compositions comprising shear gels |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5189070A (en) * | 1992-05-29 | 1993-02-23 | Shell Oil Company | Process for preparing low density porous crosslinked polymeric materials |
CA2173852A1 (en) | 1993-11-08 | 1995-05-18 | Michael John Gidley | Suspensions of gelled biopolymers |
US5770634A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-23 | The Procter & Gamble Company | Foam materials for insulation, derived from high internal phase emulsions |
US6685952B1 (en) * | 1999-06-25 | 2004-02-03 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Personal care compositions and methods-high internal phase water-in-volatile silicone oil systems |
GB0026473D0 (en) | 2000-10-30 | 2000-12-13 | Unilever Plc | Shear gel compositions |
-
2011
- 2011-09-01 EP EP11757806.2A patent/EP2619253B1/en active Active
- 2011-09-01 WO PCT/EP2011/065141 patent/WO2012038238A1/en active Application Filing
- 2011-09-01 BR BR112013006891-4A patent/BR112013006891B1/pt active IP Right Grant
- 2011-09-01 EA EA201390441A patent/EA025197B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-09-01 CN CN201180046157.2A patent/CN103108902B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3959251A (en) * | 1970-06-25 | 1976-05-25 | Exploaterings Aktiebolaget T.B.F. | Stabilized agar product and method for its stabilization |
WO2010009989A1 (en) * | 2008-07-23 | 2010-01-28 | Giuliani Spa | Modified oils and multiple emulsions |
WO2010097370A2 (en) * | 2009-02-25 | 2010-09-02 | Unilever Plc | Shear gels and compositions comprising shear gels |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EA201390441A1 (ru) | 2013-09-30 |
CN103108902A (zh) | 2013-05-15 |
WO2012038238A1 (en) | 2012-03-29 |
BR112013006891A2 (pt) | 2020-09-29 |
EP2619253B1 (en) | 2014-07-23 |
EP2619253A1 (en) | 2013-07-31 |
CN103108902B (zh) | 2016-06-15 |
BR112013006891B1 (pt) | 2021-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA025197B1 (ru) | Высококонцентрированные, содержащие сферические биополимерные гелеобразные частицы суспензии, приготовленные с использованием процесса гелеобразования в эмульсиях с высоким содержанием внутренней фазы | |
US20120077880A1 (en) | Highly Concentrated, Spherical Biopolymer Gel Particle Suspensions Prepared by HIPE-Gelation Process | |
US6113891A (en) | Fluidized polymer suspensions of cationic polysaccharides in emollients and use thereof in preparing personal care compositions | |
CN109328054B (zh) | 个人清洁组合物 | |
CN108367168A (zh) | 处理毛发的方法 | |
WO2013074655A1 (en) | Natural silicone replacements for silicone fluids in personal care formulations | |
CN1946375A (zh) | 可沉积亲水有益剂的个人护理组合物 | |
CN101052375A (zh) | 可沉积亲水有益剂的个人护理组合物 | |
JP2002501882A (ja) | 低蒸気圧噴射剤を含有するエアゾールパーソナルクレンジングエマルション組成物 | |
US20100215700A1 (en) | Shear Gels and Compositions Comprising Shear Gels | |
JP2014528425A (ja) | 低ゲル化温度メチルセルロースを組み込むパーソナルケア組成物および方法 | |
US8668916B2 (en) | HIPE-gelation process for making highly concentrated, spherical biopolymer gel particle suspensions | |
CN109152708B (zh) | 抗微生物个人清洁组合物 | |
JP6752057B2 (ja) | 肌質改善剤用安定組成物 | |
JP2005089487A (ja) | 混合脂肪酸エステル化物及びこれを含有する毛髪化粧料 | |
TW201019965A (en) | Composition | |
CN112004518A (zh) | 气凝胶及其在化妆品应用中的用途 | |
CN111032005B (zh) | 包含乙基纤维素的化妆品配制品 | |
KR20210125357A (ko) | 경시 안정도가 우수한 수중유형 조성물을 제조하는 방법 | |
CA3133588A1 (en) | Multiple emulsion comprising an oil continuous nanoemulsion and a method for using the same | |
JP2021004236A (ja) | ハイドロゲル粒子 | |
WO2004062615A2 (en) | Tactile agents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |