CN104076073A - 一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法 - Google Patents
一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104076073A CN104076073A CN201410329023.7A CN201410329023A CN104076073A CN 104076073 A CN104076073 A CN 104076073A CN 201410329023 A CN201410329023 A CN 201410329023A CN 104076073 A CN104076073 A CN 104076073A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano zine
- zine oxide
- graphene
- reaction
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明公开了一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法。所述复合物中纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，呈短棒状，具体的制备方法包括以下步骤：将氧化石墨烯水溶液分散于无水乙醇中，然后进行超声处理，得到均匀的分散液；将表面活性剂聚乙二醇400加入上述分散液中，得到混合液；将Zn(NO3)2·6H2O溶解于无水乙醇中，加入到上述混合液中；调节混合液pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应结束后产物经洗涤、干燥得到目标产物。这是一种操作简单的软化学方法，能够制备出具有优异气敏性能的目标产物，在气敏传感器领域具有较好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米复合物及其制备方法，特别是一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法。
背景技术
氧化锌是一种重要的半导体材料，由于其独特的电学、光学特性，近年来引起了极大关注。众所周知，气敏性能与材料的形貌，尤其与材料表面积有关。纳米氧化锌材料具有比表面积大、易于制备复合材料等特点，在气敏传感器等领域有广泛的应用前景。例如纳米级的氧化锌对酒精等气体表现出较高的灵敏性，利用这一特性制备的传感器可用于呼气中酒精浓度的检测，防止酒后开车，减少交通事故。但目前氧化锌的检测灵敏度偏低，工作温度偏高，因此，我们需要将氧化锌和其他材料复合，提高其气体敏感性能。
石墨烯是近年来发现新的碳的同素异形体，是一种独特的二维纳米材料。石墨烯具有独特的电子结构、巨大的比表面积和极小的带隙等，使得石墨烯与气体分子间的相互作用可表现出许多特有的现象。将用做气敏材料的无机氧化物与石墨烯复合，会因石墨烯的存在而增大其分散性，为其在气敏传感器等微电子技术和器件的研究提供新思路和新方向。
文献1(Bie L J,Yan X N,Yin J,et al.Nanopillar ZnO gas sensor for hydrogen andethanol[J].Sensors and Actuators B:Chemical,2007,126(2):604-608.)报道了一种用作乙醇传感器的柱状纳米氧化锌的制备方法。通过二步溶液法得到的柱状纳米氧化锌，在350℃下对1000ppm乙醇气体的灵敏度约为44。
文献2(Jiaqiang X,Yuping C,Daoyong C,et al.Hydrothermal synthesis and gas sensingcharacters of ZnO nanorods[J].Sensors and Actuators B:Chemical,2006,113(1):526-531.)报道了一种一步溶剂热法制备棒状纳米氧化锌的方法。锌粉和十六烷基三甲基溴化铵分散于去离子水中形成悬浮液，然后在密闭反应釜中182℃反应24h。反应结束后产物经洗涤、干燥得到棒状纳米氧化锌，在332℃下1000ppm乙醇气体的灵敏度约为52。
文献3(Fu D,Han G,Chang Y,et al.The synthesis and properties of ZnO-graphene nanohybrid for photodegradation of organic pollutant in water[J].Materials Chemistry and Physics,2012,132(2):673-681.)报道了一种纳米氧化锌/石墨烯复合物的制备方法，并将其应用于水污染处理方面。将氧化石墨烯水溶液分散于无水乙醇中，加入LiOH·H2O得到混合液；将Zn(CH3COO)2·2H2O溶解于无水乙醇中，80℃下持续搅拌20min后，冷却至50℃，并将上述混合液加入，继续搅拌40min。冷却后加入己烷在4℃下隔夜储存，过滤后经洗涤、干燥得到纳米氧化锌/石墨烯复合物。
上述制备方法存在以下缺陷：1、操作复杂不适用于实际应用；2、纳米氧化锌具有较高的化学活性，表现出明显的表面效应，容易发生聚集而达到稳定状态，从而团聚发生，减少了与气体间的相互作用，导致用于气敏传感器的纳米氧化锌的灵敏度偏低。
发明内容
本发明的目的在于提供一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法，是将纳米氧化锌和石墨烯相复合，应用于气敏传感器。
实现本发明目的的技术解决方案为：
一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，所述的复合物中纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，呈短棒状；所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物通过以下方法制备：
步骤一：将氧化石墨烯水溶液分散于无水乙醇中，然后进行超声处理，得到均匀的分散液；
步骤二：将表面活性剂聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，得到混合液；
步骤三：将Zn(NO3)2·6H2O溶解于无水乙醇中，然后加入到步骤二的混合液中；
步骤四：调节混合液pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
上述反应在持续搅拌条件下进行。
步骤一中氧化石墨烯水溶液的浓度为5～30mg/g，超声时间为10～120min；
步骤一中氧化石墨烯水溶液与步骤三中Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:33～1:3650。
步骤二中聚乙二醇400与体系中无水乙醇的体积比为1:70～1:10。
步骤四中选用NaOH水溶液调节混合液pH值，NaOH水溶液的浓度为0.5～10mol/L。
步骤四中反应釜中反应温度为120～180℃，反应时间为12～48h。
原理说明：
氧化石墨烯表面带负电荷，当Zn(NO3)2·6H2O和氧化石墨烯混合时，带正电的Zn2+由于静电力的作用吸附到氧化石墨烯表面，加入NaOH溶液后，原位形成Zn(OH)2。在后续的热处理过程中，它可以作为核粒子通过奥斯瓦尔德熟化生长，负载上短棒状纳米氧化锌。同时，在短棒状纳米氧化锌形成的同时，氧化石墨烯被乙醇还原成石墨烯，由于短棒状纳米氧化锌的表面吸附，石墨烯片层不会聚集到一起。表面活性剂聚乙二醇400起到了非常重要的作用，显著影响了材料的形貌和结构，用于将纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，制备短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
本发明与现有技术相比，有以下显著优点：
(1)所述制备方法通过一步溶剂热法制备，操作简单。
(2)采用聚乙二醇400为表面活性剂，用于将纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，显著影响了材料的形貌和结构。
(3)由于短棒状纳米氧化锌的表面吸附，防止石墨烯片层的团聚，为充分发挥其优异性能奠定了坚实的基础。
(4)石墨烯具有独特的电子结构、巨大的比表面积和极小的带隙等，使得石墨烯与气体分子间的相互作用可表现出许多特有的现象，使得石墨烯与气体分子间的相互作用可表现出许多特有的现象。
(5)将用做气敏材料的无机氧化物与石墨烯复合，会因石墨烯的存在而增大其分散性，为其在气敏传感器等微电子技术和器件的研究提供新思路和新方向，所得短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料表现出优异的气敏性能。
(6)本发明制备得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物中纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，呈短棒状形态，具有优异气敏性能，在气敏传感器领域具有较好的应用前景。
附图说明
图1是本发明短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物的制备方法的流程示意图。
图2按实施例1反应条件所得短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物在不同放大倍数下的透射电子显微镜(TEM)图。
图3按实施例1反应条件所得短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物在400℃下对不同浓度乙醇的响应恢复曲线图(a)负载3％石墨烯的纳米氧化锌的气敏性能响应恢复曲线图，(b)纳米氧化锌的气敏性能响应恢复曲线图。
图4按实施例1反应条件所得短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物在370℃下对100ppm不同气体的灵敏度图。
图5(a)按对比例1反应条件所得短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物的透射电子显微镜(TEM)图，(b)按对比例2反应条件所得短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物的透射电子显微镜(TEM)图。
具体实施方式
结合图1，本发明一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物的制备方法，所述方法采用表面活性剂聚乙二醇400用于将纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，具体包括以下步骤：
步骤一：将氧化石墨烯水溶液分散于无水乙醇中，然后进行超声处理，得到均匀的分散液；氧化石墨烯水溶液的浓度为5～30mg/g，超声时间为10～120min；
步骤二：将表面活性剂聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，得到混合液；聚乙二醇400与体系中无水乙醇的体积比为1:70～1:10；
步骤三：将Zn(NO3)2·6H2O溶解于无水乙醇中，然后加入到步骤二的混合液中；步骤一中氧化石墨烯水溶液与步骤三中Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:33～1:3650；
步骤四：NaOH水溶液调节混合液pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度为120～180℃，反应时间为12～48h，反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物；NaOH水溶液的浓度为0.5～10mol/L。
上述反应在持续搅拌条件下进行。
下面结合实施例、对比例和附图对本发明作进一步详细的说明：
实施例1：
步骤一：将0.7550g氧化石墨烯水溶液(20mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理30min，得到均匀的分散液；
步骤二：将2mL聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将1.7849gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将2.5mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度180℃，反应时间为12h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
所得产物的照片如图2所示，短棒状纳米氧化锌均匀的负载在石墨烯片层表面，无大规模团聚现象产生。图2(d)中显示制备的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料的晶格间距为0.258nm，有良好的晶型。图3中显示材料对被测气体的敏感度与被测气体浓度有关，气敏性能随着乙醇浓度的升高而提高。在400℃下负载3％石墨烯的纳米氧化锌对1000ppm的乙醇的灵敏度为505，而纳米氧化锌的灵敏度为103，是纳米氧化锌灵敏度的5倍，这表明石墨烯负载短棒状纳米氧化锌高的灵敏度。图4是370℃下掺杂3％石墨烯的ZnO复合纳米材料元件对100ppm不同气体的灵敏度，从灵敏度坐标(横坐标)来分析：该元件对乙醇的灵敏度尤其突出，表现出其类似于在酒驾测试中具有独特的前景，具有很好的气体选择性。
实施例2：
步骤一：将0.8221g氧化石墨烯水溶液(10mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理30min，得到均匀的分散液；
步骤二：将2mL聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将2.9749gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将5mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度180℃，反应时间为24h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
由气敏测试计算，该实例得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料灵敏度为312。
实施例3：
步骤一：将0.1631g氧化石墨烯水溶液(5mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理10min，得到均匀的分散液；
步骤二：将1mL聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将2.9749gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将10mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度180℃，反应时间为48h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
由气敏测试计算，该实例得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料灵敏度为283。
实施例4：
步骤一：将0.6783g氧化石墨烯水溶液(25mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理90min，得到均匀的分散液；
步骤二：将5mL聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将1.4875gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将2.5mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度160℃，反应时间为24h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
由气敏测试计算，该实例得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料灵敏度为164。
实施例5：
步骤一：将0.9015g氧化石墨烯水溶液(30mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理120min，得到均匀的分散液；
步骤二：将7mL聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将0.8925gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min；然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将0.5mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度120℃，反应时间为24h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
由气敏测试计算，该实例得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料灵敏度为116。
对比例1：
步骤一：将0.7550g氧化石墨烯水溶液(20mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理30min，得到均匀的分散液；
步骤二：将0.1g十六烷基三甲基溴化铵加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将1.7849gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将2.5mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度180℃，反应时间为12h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
由气敏测试计算，该实例得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料灵敏度为105。
对比例2：
步骤一：将0.7550g氧化石墨烯水溶液(20mg/g)分散于60mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后进行超声处理30min，得到均匀的分散液；
步骤二：将2mL聚乙二醇4000加入到步骤一得到的分散液中，搅拌20～60min，得到混合液；
步骤三：将1.7849gZn(NO3)2·6H2O溶解于10mL无水乙醇中，搅拌20～60min，然后加入到步骤二的混合液中，搅拌20～60min；
步骤四：将2.5mol/L的NaOH水溶液加入到步骤三中，调节pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度180℃，反应时间为12h；反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
由气敏测试计算，该实例得到的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合材料灵敏度为132。
结论：结合图2和图5的透射电子显微镜(TEM)图，清晰的展示了形成的纳米氧化锌/石墨烯复合物的形态，表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵时，有大量的粒子散落在石墨烯片外面；表面活性剂为聚乙二醇4000时，掺杂不均匀，褶皱处较多，颗粒为卵圆形；表面活性剂为聚乙二醇400时，掺杂在石墨烯上的纳米粒子结构均一，呈棒状。分析可能的原因，十六烷基三甲基溴化铵是阳离子型表面活性剂，会占据Zn2+的生长位点，抑制Zn2+和氧化石墨烯的阴离子活性基团之间的静电作用；相较于聚乙二醇4000，聚乙二醇400分子量较小，和氧化锌晶体的配位能力更强，有利于纳米氧化锌在石墨烯片层表面的分散，并导致纳米氧化锌形貌的改变。
Claims (8)
1.一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，其特征在于，所述的复合物中纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，呈短棒状；所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物通过以下方法制备：
步骤一：将氧化石墨烯水溶液分散于无水乙醇中，然后进行超声处理，得到均匀的分散液；
步骤二：将表面活性剂聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，得到混合液；
步骤三：将Zn(NO3)2·6H2O溶解于无水乙醇中，然后加入到步骤二的混合液中；
步骤四：调节混合液pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物。
2.根据权利要求1所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，其特征在于：
反应在持续搅拌条件下进行。
3.根据权利要求1所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，其特征在于：
步骤一中氧化石墨烯水溶液的浓度为5～30mg/g，超声时间为10～120min；步骤一中氧化石墨烯水溶液与步骤三中Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:33～1:3650。
4.根据权利要求1所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，其特征在于：步骤二中聚乙二醇400与体系中无水乙醇的体积比为1:70～1:10。
5.根据权利要求1所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，其特征在于：步骤四中选用NaOH水溶液调节混合液pH值，NaOH水溶液的浓度为0.5～10mol/L。
6.根据权利要求1所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物，其特征在于：步骤四中反应釜中反应温度为120～180℃，反应时间为12～48h。
7.一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物的制备方法，其特征在于：所述方法采用表面活性剂聚乙二醇400用于将纳米氧化锌均匀负载在石墨烯片层表面，具体包括以下步骤：
步骤一：将氧化石墨烯水溶液分散于无水乙醇中，然后进行超声处理，得到均匀的分散液；氧化石墨烯水溶液的浓度为5～30mg/g，超声时间为10～120min；
步骤二：将表面活性剂聚乙二醇400加入到步骤一得到的分散液中，得到混合液；聚乙二醇400与体系中无水乙醇的体积比为1:70～1:10；
步骤三：将Zn(NO3)2·6H2O溶解于无水乙醇中，然后加入到步骤二的混合液中；步骤一中氧化石墨烯水溶液与步骤三中Zn(NO3)2·6H2O的质量比为1:33～1:3650；
步骤四：NaOH水溶液调节混合液pH至9～10，然后在密闭反应釜中恒温反应，反应温度为120～180℃，反应时间为12～48h，反应结束后产物经洗涤、干燥得到短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物；NaOH水溶液的浓度为0.5～10mol/L。
8.根据权利要求7所述的短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物的制备方法，其特征在于：反应在持续搅拌条件下进行。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410329023.7A CN104076073A (zh) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | 一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410329023.7A CN104076073A (zh) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | 一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104076073A true CN104076073A (zh) | 2014-10-01 |
Family
ID=51597480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410329023.7A Pending CN104076073A (zh) | 2014-07-10 | 2014-07-10 | 一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104076073A (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104458826A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-03-25 | 大连理工大学 | 一种新型氨气传感器及其制备工艺 |
| CN104914138A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-09-16 | 深圳市共进电子股份有限公司 | 湿度传感器、湿度传感器阵列及其制备方法 |
| CN104958073A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-10-07 | 深圳市共进电子股份有限公司 | 潮气传感器、电子设备、呼吸检测***和方法 |
| CN105699433A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-06-22 | 安徽工业大学 | 一种对乙酸气体高灵敏度的石墨烯量子点-ZnO复合气敏材料 |
| CN106057481A (zh) * | 2016-08-11 | 2016-10-26 | 安徽省宁国天成电工有限公司 | 一种石墨烯/氧化锌纳米复合材料的制备方法及其用途 |
| CN106596674A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-04-26 | 哈尔滨理工大学 | 一种氧化锌纳米棒‑石墨烯纳米片复合材料的制备 |
| CN106932442A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-07 | 西安工业大学 | 一种ZnO纳米墙RGO异质结光电气敏传感器及其制备方法 |
| CN107670503A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-09 | 常州市隆圣石墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯高压过滤管及其制备方法 |
| CN110627108A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-31 | 东华大学 | 一种氧化锌/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN112505106A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-16 | 广东省医疗器械研究所 | 一种纸基乙醇气体传感器 |
| CN114084901A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-25 | 广州先护特农业科技有限公司 | 一种纳米抑菌材料及其制备方法与应用 |
| CN114560492A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-31 | 西北大学 | 一种N-graphyne/ZnO复合气敏材料、制备方法及应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101857222A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-10-13 | 常州大学 | 一种大面积、连续的石墨烯/氧化锌复合结构的制备方法 |
| CN103145175A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-06-12 | 西安交通大学 | 一种小尺寸纳米氧化锌粉末的制备方法 |
| CN103252227A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-08-21 | 北京交通大学 | 一种四针状氧化锌/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN103482614A (zh) * | 2013-09-09 | 2014-01-01 | 东南大学 | 一种石墨烯-ZnO纳米颗粒复合材料的制备方法 |
-
2014
- 2014-07-10 CN CN201410329023.7A patent/CN104076073A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101857222A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-10-13 | 常州大学 | 一种大面积、连续的石墨烯/氧化锌复合结构的制备方法 |
| CN103145175A (zh) * | 2013-03-14 | 2013-06-12 | 西安交通大学 | 一种小尺寸纳米氧化锌粉末的制备方法 |
| CN103252227A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-08-21 | 北京交通大学 | 一种四针状氧化锌/石墨烯复合材料及其制备方法 |
| CN103482614A (zh) * | 2013-09-09 | 2014-01-01 | 东南大学 | 一种石墨烯-ZnO纳米颗粒复合材料的制备方法 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104458826A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-03-25 | 大连理工大学 | 一种新型氨气传感器及其制备工艺 |
| CN104914138A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-09-16 | 深圳市共进电子股份有限公司 | 湿度传感器、湿度传感器阵列及其制备方法 |
| CN104958073A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-10-07 | 深圳市共进电子股份有限公司 | 潮气传感器、电子设备、呼吸检测***和方法 |
| CN105699433A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-06-22 | 安徽工业大学 | 一种对乙酸气体高灵敏度的石墨烯量子点-ZnO复合气敏材料 |
| CN106057481A (zh) * | 2016-08-11 | 2016-10-26 | 安徽省宁国天成电工有限公司 | 一种石墨烯/氧化锌纳米复合材料的制备方法及其用途 |
| CN106596674B (zh) * | 2016-12-19 | 2019-02-12 | 哈尔滨理工大学 | 一种氧化锌纳米棒-石墨烯纳米片复合材料的制备 |
| CN106596674A (zh) * | 2016-12-19 | 2017-04-26 | 哈尔滨理工大学 | 一种氧化锌纳米棒‑石墨烯纳米片复合材料的制备 |
| CN106932442A (zh) * | 2017-03-20 | 2017-07-07 | 西安工业大学 | 一种ZnO纳米墙RGO异质结光电气敏传感器及其制备方法 |
| CN106932442B (zh) * | 2017-03-20 | 2019-02-22 | 西安工业大学 | 一种ZnO纳米墙RGO异质结光电气敏传感器及其制备方法 |
| CN107670503A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-09 | 常州市隆圣石墨烯科技有限公司 | 一种石墨烯高压过滤管及其制备方法 |
| CN110627108A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-12-31 | 东华大学 | 一种氧化锌/还原氧化石墨烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN112505106A (zh) * | 2020-12-10 | 2021-03-16 | 广东省医疗器械研究所 | 一种纸基乙醇气体传感器 |
| CN114084901A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-02-25 | 广州先护特农业科技有限公司 | 一种纳米抑菌材料及其制备方法与应用 |
| CN114084901B (zh) * | 2021-11-25 | 2023-11-24 | 广州先护特农业科技有限公司 | 一种纳米抑菌材料及其制备方法与应用 |
| CN114560492A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-31 | 西北大学 | 一种N-graphyne/ZnO复合气敏材料、制备方法及应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104076073A (zh) | 一种短棒状纳米氧化锌/石墨烯复合物及其制备方法 | |
| Ma et al. | The n-ZnO/n-In2O3 heterojunction formed by a surface-modification and their potential barrier-control in methanal gas sensing | |
| CN104003368B (zh) | 一种多孔磷-氮共掺杂碳材料及其制备方法 | |
| Cheng et al. | MOF-derived synthesis of Co3O4 nanospheres with rich oxygen vacancies for long-term stable and highly selective n-butanol sensing performance | |
| Hao et al. | Hematite nanoplates: Controllable synthesis, gas sensing, photocatalytic and magnetic properties | |
| CN102275981B (zh) | 一种自基底的SnO2纳米棒阵列的制备方法 | |
| Liu et al. | Synthesis and properties of ZnFe2O4 replica with biological hierarchical structure | |
| Gao et al. | Preparation of reduced graphene oxide modified magnetic phase change microcapsules and their application in direct absorption solar collector | |
| CN103337327B (zh) | 非均相Fe3O4/Co金属有机骨架材料及其制备方法和应用 | |
| Wei et al. | A novel cobalt–carbon composite for the electrochemical supercapacitor electrode material | |
| Sun et al. | Synthesis and room-temperature H2S sensing of Pt nanoparticle-functionalized SnO2 mesoporous nanoflowers | |
| CN106430304B (zh) | 一种高比表面耐高温铈锆固溶体的制备方法 | |
| CN105161317A (zh) | 一种快速制备硫化钴/石墨烯水凝胶纳米复合材料的方法 | |
| CN106971855B (zh) | 一种铁酸镍纳米颗粒电极材料及制备方法和用途 | |
| CN105293475A (zh) | 石墨烯与二硒化镍复合材料及其制备方法 | |
| CN107126974A (zh) | ZIF‑67修饰Fe3O4@PZS核壳微球的制备及其ORR催化剂的应用 | |
| CN102671676A (zh) | 一种SnO2/SnS2异质结光催化剂的制备方法 | |
| CN106596651B (zh) | 一种二硫化钼/氢氧化镁纳米复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN104907070A (zh) | 一种α-Fe2O3/石墨烯纳米复合材料表面增强拉曼散射基底与光催化剂及其制备方法 | |
| Wei et al. | Ionic liquid-sensitized molecularly imprinted polymers based on heteroatom co-doped quantum dots functionalized graphene for sensitive detection of λ-cyhalothrin | |
| CN104787806B (zh) | 一种玫瑰花状纳米四氧化三钴及其制备方法 | |
| CN106587166A (zh) | 一种氧化铁介晶纳米粒子及其合成方法和应用方法 | |
| CN101311360A (zh) | 一维单晶氧化铋纳米材料的合成方法 | |
| Jia et al. | The adsorption of nitrogen oxides on noble metal-doped graphene: The first-principles study | |
| Bai et al. | Conductometric isopropanol gas sensor: Ce-doped In2O3 nanosheet-assembled hierarchical microstructure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20141001 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |