CN103937416B - 粘结剂层及粘结膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种虽然是厚度为1μm～20μm的薄膜但兼备高粘结力、高附着性的性能和抗静电性能的粘结剂层、以及使用所述粘结剂层的粘结膜。一种粘结剂层，其是使包含共聚物和离子化合物的粘结剂组合物交联而成，其中，所述共聚物中包括含有烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上和含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种以上，并且作为其它共聚合性单体还包括含氮乙烯基单体中的至少一种以上、含羧基的共聚合性乙烯基单体和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上；而且，所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，在厚度为5μm时的粘结力为3.0N/25mm以上。

Description

粘结剂层及粘结膜
技术领域
本发明涉及用于光学部件的层间贴合等的粘结剂层以及粘结膜。更详细而言，本发明提供一种虽然是厚度为1μm～20μm的薄膜但兼备高粘结力、高附着性的性能和抗静电性能的粘结剂层、以及使用所述粘结剂层的粘结膜。
背景技术
为了通过粘结剂层将偏光板、相位差板等光学部件贴合在液晶单元等被粘附体上，已提出了各种粘结膜（例如，参照专利文献1～2）。
专利文献1中记载了一种将丙烯酸丁酯等作为主要成分的单体，并含有丙烯酰胺化合物等的光学用粘结剂组合物。
专利文献2中记载了一种将具有碳原子数为4～8的烷基的（甲基）丙烯酸酯作为主要成分的单体，并具有含羧基的单体及含氮乙烯基单体的光学用粘结剂组合物。
另外，为了提高粘结剂层的折射率，经过反复研究提出了多种粘结膜（例如，参照专利文献3～8）。
专利文献3中记载了一种具有芳环并含有折射率为1.51～1.75的增粘剂的光学用粘结剂组合物。
专利文献4中记载了一种使用了含共聚合性聚合物的粘结剂组合物的粘结片，所述共聚合性聚合物是含芳环的丙烯酸改性单体的共聚合性聚合物。
专利文献5中记载了一种具有含芳环的增粘树脂和芳香族磷酸酯类增塑剂的光学用粘结剂组合物。
专利文献6中记载了一种由粘结剂组合物固化而成的粘结剂，所述粘结剂组合物包括：丙烯酸类树脂；以及含一个乙烯性不饱和基团的芳香族化合物。
专利文献7中记载了一种通过含芳香族单体的丙烯酸类粘结剂将相位差膜和双折射板相互固定而成的光学元件。
专利文献8中记载了一种含有聚氨酯树脂的粘结剂组合物，所述聚氨酯树脂是使芳香族二异氰酸酯和芳香族聚酯二醇反应而成。
近年来，为了实现光学部件的薄膜化，要求用于光学部件的层间贴合的粘结膜是粘结剂层为厚度20μm以下薄层的粘结膜。
通常，粘结剂层的粘结力与粘结剂层的厚度大致成比例，因此，若将粘结剂层的厚度变薄，则随之会降低粘结力。
但是，近年来要求粘结膜具有如下性能：即使将粘结剂层的厚度变薄，也具有与以往的粘结膜（粘结剂层是厚度约为30μm的厚层）同等的粘结力，并且对于高温、高湿环境下长时间放置后的耐久性，也具有与以往的粘结膜同等以上的性能。
另外，从能够将粘结剂层的厚度变薄并能够形成无需实施时效处理（在恒温下实施熟化）的粘结剂层的观点出发，要求形成为NCF（Non Carrier Film，非承载膜）的形态，其具有包括去掉了粘结膜的基材后的粘结剂层的“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的部件构成。
另外，在以往的粘结膜中，由于在被粘附体上贴合粘结膜后实施时效处理，因此，能够提高被粘附体和粘结剂层之间的附着性。
但是，采用NCF形态的粘结膜已经完成了粘结剂层的时效处理，因此被粘附体与粘结剂层之间的附着性不足。基于此，存在需要对被粘附体的表面进行电晕处理等表面处理的问题。
因此需要一种满足这些要求和克服这些问题的粘结膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-177022号公报
专利文献2：日本特开2012-201734号公报
专利文献3：日本特开2007-084762号公报
专利文献4：日本特开2011-153169号公报
专利文献5：日本特开2012-167188号公报
专利文献6：日本特开2012-021148号公报
专利文献7：日本特开2006-293281号公报
专利文献8：日本特开2009-091522号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其课题在于，提供一种虽然是厚度为1μm～20μm的薄膜但兼备高粘结力、高附着性的性能和抗静电性能的粘结剂层、以及使用所述粘结剂层的粘结膜。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明的技术思想在于：在使包括丙烯酸类聚合物的粘结剂组合物进行交联而成的粘结剂层中，将烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种作为主要成分的单体、并作为其它共聚合性单体含有可共聚的含氮乙烯基单体中的至少一种以上而进行共聚和交联，并通过含有离子化合物，由此形成兼备坚韧的粘结力和高附着性的性能和抗静电性能的粘结剂层。
另外，为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂层，其是使粘结剂组合物进行交联而成的粘结剂层，其中，
所述粘结剂组合物包含共聚物和离子化合物，
所述共聚物包含：烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上；含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种以上；以及其它共聚合性单体，
所述其它共聚合性单体包含：含氮乙烯基单体中的至少一种以上；以及含羧基的共聚合性乙烯基单体和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上，
所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，并且在厚度5μm时的粘结力为3.0（N/25mm）以上。
另外，优选所述粘结剂组合物包含：
重均分子量为20万～200万的共聚物，其是相对于组合70～95重量份的（A）烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上和5～30重量份的（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种以上而成的合计100重量份，配合5～50重量份的（C）含氮乙烯基单体中的一种以上和0.1～5重量份的（D）含羧基的共聚合性乙烯基单体和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上而获得单体混合物，并使该单体混合物共聚而成；
0.1～5.0重量份的（E）熔点为30～50℃的离子化合物；以及
0.01～5重量份的（F）交联剂。
另外，在前述粘结剂组合物中，相对于前述（A）和前述（B）的合计100重量份，优选含羧基的共聚合性乙烯基单体中的一种以上的含量为2.0重量份以下和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的一种以上的含量为5.0重量份以下。
另外，所述粘结剂层的折射率优选为1.47～1.50。
另外，本发明提供一种在脱模膜的单面形成有所述粘结剂层并具有脱模膜/粘结剂层/脱模膜的构成的粘结膜。
另外，本发明提供一种在基材的单面层叠前述粘结剂层而成的粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了前述粘结膜的偏光板和显示面板贴合用粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了粘结膜的触摸面板用膜。
另外，本发明提供一种使用了上述粘结膜的电子纸用膜。
另外，本发明提供一种带有粘结剂层的光学膜，其在光学膜的至少一个面上层叠上述粘结剂层。
发明效果
根据本发明，能够满足以往技术中的要求事项以及克服以往技术中存在的问题，能够提供一种虽然是厚度1μm～20μm薄膜但兼备高粘结力、高附着性的性能以及抗静电性能的粘结剂层，还提供使用所述粘结剂层的粘结膜。
具体实施方式
下面，基于优选的实施方式说明本发明。
本发明的粘结剂层是使粘结剂组合物进行交联而成的粘结剂层，其中，
所述粘结剂组合物包含共聚物和离子化合物，
所述共聚物包含：烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上；含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种以上；以及其它共聚合性单体，
所述其它共聚合性单体包含：含氮乙烯基单体中的一种以上；以及含羧基的共聚合性乙烯基单体和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上，
所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，并且在厚度5μm时的粘结力为3.0（N/25mm）以上。
另外，在需要更高粘结力的用途中，优选本发明的粘结剂层在厚度5μm时的粘结力为4.0（N/25mm）以上。
作为烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体，可以举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷基酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸十四烷基酯、（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯等中的至少一种以上。（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的烷基可以是直链、支链、环状中的任意一种。相对于（A）烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体和（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体的合计100重量份，优选（A）烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸酯单体的含量为70～95重量份。
作为含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体，可以举出（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸萘酯、（甲基）丙烯酸苯氧乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧丁酯、（甲基）丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、（甲基）丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、（甲基）丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、（甲基）丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、（甲基）丙烯酸8-(1-萘氧基)辛酯、（甲基）丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。为了得到折射率高的粘结剂层，优选配合至少一种以上的含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体。
通过将这些含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体与作为主要成分的单体即烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体加以混合，能够使所得到的粘结剂层的折射率提高而进行调整，减小光学部件间的折射率差，降低全反射，由此能够提高全光线透过率。
另外，在本发明的粘结剂层中，相对于组合前述（A）和前述（B）而成的主要成分即（甲基）丙烯酸酯单体100重量份，优选（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体的含量为5～30重量份。
作为含氮乙烯基单体，例如可以举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、（甲基）丙烯酰吗啉等环状氮乙烯基化合物；N-乙基-N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丁基（甲基）丙烯酰胺等二烷基取代（甲基）丙烯酰胺；（甲基）丙烯酸Ｎ-乙基-Ｎ-甲基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N-甲基-N-丙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N-甲基-N-异丙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨甲酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨丙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二甲基氨丁酯、（甲基）丙烯酸N,N-二丙基氨乙酯、（甲基）丙烯酸N,N-二丁基氨乙酯等（甲基）丙烯酸二烷基氨酯；N-乙基-N-甲基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-丙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-异丙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基氨乙基（甲基）丙烯酰胺等二烷基取代氨基烷基（甲基）丙烯酰胺等中的至少一种以上。
为了能够与后述（D）的化合物区别，作为上述含氮乙烯基单体，优选不含有羟基，更优选不含有羟基和羧基。作为这种单体，优选上述例示的单体，例如，含有N,N-二烷基取代氨基或N,N-二烷基取代酰胺基的丙烯酸类单体；N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等N-乙烯基取代内酰胺类；N-（甲基）丙烯酰吗啉等N-（甲基）丙烯酰基取代环状胺类。
另外，在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物所含有的含氮乙烯基单体，能够赋予粘结剂层必要的粘结力和耐久性。在本发明的粘结剂层中，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选粘结剂组合物中含有的含氮乙烯基单体的含量为5～50重量份。
另外，在本发明的粘结剂层中，作为粘结剂组合物含有的含氮乙烯基单体，特别优选使用N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二异丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二丁基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二乙基氨丙基（甲基）丙烯酰胺、N,N-二甲基氨乙基（甲基）丙烯酰胺、N-乙烯基己内酰胺等。
作为含有羧基的共聚合性乙烯基单体（含有羧基的单体），例如可以举出（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧戊酯、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-（甲基）丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基马来酸、羧基聚己酸内酯单(甲基）丙烯酸酯、2-（甲基）丙烯酰氧基乙基四氢邻苯二甲酸等中的至少一种以上。
另外，在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物所含有的含羧基的单体能够赋予粘结剂层必要的凝聚力。在本发明的粘结剂层中，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选粘结剂组合物中含有的含羧基的单体的含量为0.1～5重量份。
作为含羟基的共聚合性乙烯基单体（含羟基的单体），例如可以举出（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸羟基乙酯等（甲基）丙烯酸羟基烷基酯类，N-羟基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺等含羟基的（甲基）丙烯酰胺类等中的至少一种以上。
另外，在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物所含的含羟基的单体，能够作为用于减少含羧基的单体含量的共聚合性单体来使用，所述含羧基的单体使所得到的粘结剂层对透明导电性膜的ITO表面等易腐蚀的被粘附体的腐蚀性产生影响。因此，含羟基的单体能够有助于提高粘结剂层的粘结力并且减少腐蚀性。在本发明的粘结剂层中，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选粘结剂组合物中含有的含羟基的单体的含量为0.1～5重量份。
对用于本发明的粘结剂层的粘结剂组合物的共聚物而言，优选使下述单体混合物共聚而成，所述单体混合物是：相对于100重量份的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，配合5～50重量份的（C）含氮乙烯基单体中的一种以上和0.1～5重量份的（D）含羧基的共聚合性乙烯基单体和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上而成的单体混合物，其中，所述作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体含有70～95重量份的（A）烷基碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上和5～30重量份的（B）含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体中的至少一种以上。
另外，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选含有0.1～5.0重量份的（E）熔点为30～50℃的离子化合物以及0.01～5重量份的（F）交联剂。
另外，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选含羧基的共聚合性乙烯基单体中的一种以上的含量为2.0重量份以下和/或含羟基的共聚合性乙烯基单体中的一种以上的含量为5.0重量份以下。
对共聚物的聚合方法没有特别的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜的公知的聚合方法。共聚物的重均分子量优选为20万～200万。
上述共聚物优选为丙烯酸类聚合物，优选含有（甲基）丙烯酸酯单体或（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酰胺类等丙烯酸类单体50～100重量%。
在上述粘结剂组合物中，通过对上述共聚物配合交联剂、适宜的任意添加剂，能够调整所需的物理性质等特性。
作为交联剂，例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体；与三羟甲基丙烷或甘油等三价以上的多元醇的加成物等的聚异氰酸酯化合物；金属类螯合物；环氧化合物等中的至少一种以上。另外，也可以通过紫外线等光交联来使粘结剂进行交联。
在使用交联剂来使共聚物交联的情况下，优选共聚物具有能够与交联剂进行交联反应的官能团（根据交联剂的种类可以选择羟基或羧基等），而且优选含有在侧链具有这些官能团的单体。另外，优选粘结剂组合物含有0.01～5重量份的（F）交联剂。另外，重量份的基准与上述共聚物中的（A）至（D）相同。
本发明的粘结剂组合物，为了赋予其抗静电性，优选含有抗静电剂。对抗静电剂而言，优选在常温（例如30℃）下是固体。更具体而言，抗静电剂是熔点为30～50℃的离子化合物。抗静电剂可以是含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物。
由于这些抗静电剂的熔点低且具有长链烷基的缘故，推测它们与丙烯酸类聚合物的亲和性高。
作为熔点是30～50℃的离子化合物的抗静电剂，是具有阳离子和阴离子的离子化合物，可以举出：阳离子为吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、铵基阳离子等的含氮鎓阳离子、或者磷鎓阳离子、硫鎓阳离子等的化合物；阴离子为六氟磷酸根（PF6 -）、硫氰酸根（SCN-）、烷基苯磺酸根（RC6H4SO3 -）、高氯酸根（ClO4 -）、四氟硼酸根（BF4 -）等的无机或有机阴离子的化合物。通过对烷基的链长或取代基的位置、个数等的选择，能够得到熔点为30～50℃的物质。优选阳离子为含季氮鎓阳离子，可以举出：1-烷基吡啶鎓（2～6位的碳原子既可以具有取代基也可以是未取代）等的季吡啶鎓阳离子、1,3-二烷基咪唑鎓（2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以是未取代）等的季咪唑鎓阳离子、四烷基铵等的季铵阳离子等。
作为前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物，是具有阳离子和阴离子的离子化合物，可以举出：阳离子为（甲基）丙烯酰氧基烷基三烷基铵（R3N+-CnH2n-OCOCQ=CH2，其中，Q=H或CH3，R=烷基）等的含有（甲基）丙烯酰基的季铵；阴离子为六氟磷酸根（PF6 -）、硫氰酸根（SCN-）、有机磺酸根（RSO3 -）、高氯酸根（ClO4 -）、四氟硼酸根（BF4 -）、含有F的酰亚胺根（RF 2N-）等的无机或有机阴离子的化合物。作为含有F的酰亚胺根（RF 2N-）的RF，可以举出三氟甲磺酰基、五氟乙磺酰基等的全氟烷基磺酰基、氟磺酰基。作为含有F的酰亚胺根，可以举出双(氟磺酰基)酰亚胺根〔(FSO2)2N-〕、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺根〔(CF3SO2)2N-〕、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺根〔(C2F5SO2)2N-〕等的双磺酰基酰亚胺根。
对熔点为30～50℃的离子化合物的抗静电剂并没有特别的限制。作为具有吡啶鎓阳离子的熔点为30～50℃的离子化合物的具体例子，可以举出1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸盐、3-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐等。
另外，作为前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物的具体例子，可以举出（甲基）丙烯酸二甲氨基甲酯六氟磷酸甲基盐〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·PF6 -、其中，Q＝H或CH3〕、（甲基）丙烯酸二甲氨基乙酯双(三氟甲磺酰基)酰亚胺甲基盐〔(CH3)3N＋(CH2)2OCOCQ＝CH2·(CF3SO2)2N-，其中，Q＝H或CH3〕、（甲基）丙烯酸二甲氨基甲酯双(氟磺酰基)酰亚胺甲基盐〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·(FSO2)2N－，其中，Q＝H或CH3〕等。
另外，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的作为主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选熔点为30～50℃的离子化合物的含量是0.1～5.0重量份。
作为其它任意成分，可以适宜地配合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、交联催化剂、交联抑制剂、固化抑制剂、加工助剂、防老化剂等公知的添加剂。这些添加剂可以单独使用或并用两种以上使用。
本发明的粘结剂层可以通过在基材或脱模膜上涂布上述粘结剂组合物后，使粘结剂组合物交联而得到。
在用于光学部件的层间贴合等情况下，希望粘结剂层是厚度薄的粘结剂层，优选前述粘结剂层的厚度为1μm～20μm。而且，通常粘结剂层的粘结力与粘结剂层的厚度大致成比例，但优选厚度5μm时的粘结力为3.0（N/25mm）以上。另外，在需要更高粘结力的用途中，优选本发明的粘结剂层在厚度5μm时的粘结力为4.0（N/25mm）以上。另外，当粘结剂层的厚度不为5μm的情况下，“厚度5μm时的粘结力”（N/25mm）是将粘结剂层的厚度设定为T（μm）、将粘结剂层的粘结力设定为F（N/25mm），并通过算式“（厚度5μm时的粘结力）=5F/T”来推算。
在将本发明的粘结剂层作为光学部件贴合在例如偏光板（偏光膜）时，希望粘结剂层对偏光板的粘结力为上述下限值以上。通常，偏光膜是以吸附了碘的聚乙烯醇（PVA）的膜作为主体，并在其表面设置了经过皂化处理过的三乙酰基纤维素（TAC）、聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）等的保护层而成。因此，希望本发明的粘结剂层对皂化处理过的三乙酰基纤维素（TAC）等的被粘附体的粘结力是上述下限值以上。
当将本发明的粘结剂层用于光学部件的层间贴合等的情况下，为了减少粘结剂层与光学部件的界面上的光线反射，希望折射率差尽可能小。因此，上述粘结剂层的折射率优选为1.47～1.50。
优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层的表面电阻率为5.0×10+11Ω/□以下。另外，优选使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层的剥离静电压为±0～0.5kV。另外，在本发明中，所谓“±0～0.5kV”的意思是指“0～－0.5kV”和“0～＋0.5kV”、即“－0.5～＋0.5kV”。若表面电阻率大则对剥离时因带电而产生的静电进行释放的性能差，因此，通过使表面电阻率足够小，能够降低伴随从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电压，能够抑制对被粘附体的电控制电路等的影响。
本发明的粘结膜可通过在基材或脱模膜的单面形成本发明的粘结剂层来制备。
作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜（隔膜），可以使用聚酯膜等树脂膜等。
对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。
对剥离膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。
通过在一个粘结剂层的两面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，从而能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩（anti-glare）膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、增亮膜等。
本发明的粘结膜能够用于偏光板和显示面板的贴合。作为显示面板可以举出液晶显示装置、有机EL等，但并不局限于这些。
另外，本发明的粘结膜可用于以偏光板为主的液晶显示器的***部件用各种光学膜、触摸面板用各种光学膜、电子纸用各种光学膜、有机EL用各种光学膜等的贴合中。
另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠上述粘结剂层而制备带有粘结剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等的构成。
例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”，在具有由脱模膜保护的粘结剂层的情况下，通过剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并与其它光学膜进行贴合，能够得到将粘结剂层用于层间贴合的如“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。
实施例
下面，通过实施例具体说明本发明。
<丙烯酸共聚物的制造>
[实施例1]
向具有搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，从而将反应装置内的空气置换为氮气。然后，向反应装置内加入丙烯酸丁酯90重量份、丙烯酸苯氧乙酯10重量份、二乙基丙烯酰胺10重量份、丙烯酸1.0重量份、丙烯酸4-羟基丁酯1.0重量份和溶剂（乙酸乙酯）60重量份。然后，经过2小时滴入0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应6小时，得到了重均分子量为50万的用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1。取丙烯酸共聚物的一部分，用作后述的酸值测定试样。
[实施例2～5和比较例1～3]
除了如表1的（A）、（B）、（C）、（D-1）（D-2）中所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液1同样地进行操作，得到了用于实施例2～5和比较例1～3的丙烯酸共聚物溶液。在此，虽没有特别示出测定结果，但实施例2～5和比较例1～3的丙烯酸共聚物溶液中含有的共聚物的重均分子量在20万～200万的范围内。
<粘结剂组合物、粘结剂层和粘结膜的制备>
[实施例1]
在如上述制造的实施例1的丙烯酸共聚物溶液1中，加入1.5重量份的1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、0.1重量份的Coronate L-45（甲苯二异氰酸酯（TDI）化合物的加成物）和0.1重量份的铝螯合物（三乙酰丙酮铝）并进行搅拌混合，得到了实施例1的粘结剂组合物。将该粘结剂组合物涂布于由涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜构成的剥离膜上，然后在90℃下进行干燥而去除溶剂。然后，通过在23℃、50%RH的环境下实施7天的时效处理，获得了在剥离膜的单面上具有使粘结剂组合物交联而成的粘结剂层的实施例1的粘结膜。
[实施例2～5和比较例1～3]
除了如表1的（E）、（F）所述地分别调整了添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作，得到了实施例2～5和比较例1～3的粘结膜。
表1
表1中，括号内的数值表示以（A）组和（B）组的合计重量设为100重量份而求出的（C）组～（F）组的重量份的数值，以作为（C）组～（F）组的添加比例。
并且，表2中显示了与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称。在此，Coronate（コロネート、注册商标）L-45为日本聚氨酯工业株式会社的商品名称，D-11ON为三井化学株式会社的商品名称。TDI指甲苯二异氰酸酯，XDI指苯二甲基二异氰酸酯。
表2
<试验方法和评价>
从实施例1～5和比较例1～3的粘结膜剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）而露出粘结剂层，并将粘结剂层转移至偏光板（膜）的单面上。
<粘结力的测定方法>
将粘结剂层转移至厚度180μm的偏光板（膜）的单面，从而得到了作为试样的粘结膜（带有粘结剂层的光学膜）。
用压紧辊将该粘结膜贴合在用丙酮清洗过的钠钙玻璃的非锡面上。然后，在50℃、0.5MPa×20分钟的条件下进行高压锅处理后，回到23℃×50%RH的环境，通过拉伸试验机测定经过1小时后的粘结膜的剥离强度。根据JISZ0237《粘结带、粘结片试验方法》进行测定，将以300mm/min的速度向180°方向剥离时的剥离强度作为粘结膜的粘结剂层的粘结力。
<附着性的试验方法>
用目视确认测定粘结力后的试样的粘结膜的粘结剂层，并以从基材层的偏光板（膜）脱落的状态，判断其附着性。
○：粘结剂层完全没有从基材层脱落。
△：粘结剂层的一部分从基材层分离而脱落。
×：粘结剂层从基材层脱落而附着在被粘附体的玻璃上。
<耐久性的试验方法>
将通过与粘结力的测定同样的方法制备的10cm见方的粘结膜，用同样的方法贴合在钠钙玻璃的非锡面上，从而获得了试样。将该试样放置在60℃×90%RH的环境下250小时后，取出至23℃×50%RH的环境，用目视观察1小时后的粘结膜的状态，从而判断耐久性。
○：粘结膜完全没有产生剥离和发泡
△：粘结膜的一部分产生了剥离和发泡。
×：粘结膜的整体产生了剥离和发泡。
<折射率的测定方法>
用阿贝折射仪（制造商：ERMA，型号：ER-2S）测定23℃下的粘结剂层的折射率。
<表面电阻率的测定方法>
在老化后、贴合偏光板之前，剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）而使粘结剂层外露，采用电阻率仪（商品名称为“Hiresta（ハイレスタ）UP-HT450”，株式会社三菱化学分析技术（Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.）制造），测定了粘结剂层的表面电阻率。
将评价结果示于表3中。另外，在表面电阻率中，通过“mE+n”来表示“m×10+n”（其中，m为任意的实数，n为正整数）。
表3
在实施例1～5的粘结膜中，5μm厚度的粘结剂层的粘结力为4.0N/25mm以上，粘结剂层的折射率在1.47～1.50的范围内，并具有足以发挥抗静电性能的5.0×10+11Ω／□以下的表面电阻率，而且附着性和耐久性也优异。即，实施例1～5的粘结膜能够满足所需要求及克服问题。
使用实施例1和实施例3的粘结剂组合物，并用相同的方法制备了粘结剂层厚度为3μm、5μm、10μm、15μm、20μm的粘结膜，并测定了粘结剂层的粘结力，将其结果示于表4中。可知使用了实施例1和实施例3的粘结剂组合物的粘结剂层的粘结力如众所周知的那样与粘结剂层的厚度大致成比例。
表4
比较例1的粘结膜也许是因为粘结剂组合物中不具有含氮的单体，其厚度5μm的粘结剂层的粘结力弱。另外，由于不具有含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体，粘结剂层的折射率低。另外，由于不含有离子化合物，因此表面电阻率高。而且，附着性和耐久性也差。
比较例2的粘结膜也许是因为粘结剂组合物中含有羧基的共聚合性乙烯基单体的配合量过多，厚度5μm的粘结剂层的粘结力弱。另外，由于不具有含芳基的（甲基）丙烯酸酯单体，粘结剂层的折射率低。另外，由于离子化合物不是熔点为30～50℃的离子化合物，因此表面电阻率稍高。而且，附着力和耐久性也差。
比较例3的粘结膜也许是因为粘结剂组合物中既不具有含羧基的共聚合性乙烯基单体也不具有含羟基的共聚合性乙烯基单体，其厚度5μm的粘结剂层的粘结力弱。另外，由于不含有离子化合物，因此表面电阻率高。而且，附着性和耐久性也差。
如此地，比较例1～3的粘结膜无法满足以往所提出的要求以及克服以往存在的问题。

Claims (8)

1.一种粘结剂层，其是使粘结剂组合物进行交联而成的粘结剂层，
所述粘结剂组合物包含丙烯酸类聚合物、交联剂和抗静电剂，其中，
所述丙烯酸类聚合物是重均分子量为20万～200万的共聚物，其是相对于组合70～95重量份的(A)烷基碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种以上和5～30重量份的(B)含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种以上而成的合计100重量份，配合5～50重量份的(C)含氮乙烯基单体中的至少一种以上和(D)0.1～2重量份的含羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上和/或0.1～5重量份的含羟基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种以上而获得单体混合物，并使该单体混合物共聚而成；
所述抗静电剂是(E)熔点为30～50℃的离子化合物；
所述粘结剂层的厚度为1μm～20μm，并且在厚度5μm时的粘结力为3.0N/25mm以上；
所述粘结剂层的折射率为1.47～1.50。
2.如权利要求1所述的粘结剂层，其中，
相对于组合所述(A)和所述(B)而成的合计100重量份，所述粘结剂组合物包含：
0.1～5.0重量份的(E)熔点为30～50℃的离子化合物；以及
0.01～5重量份的(F)交联剂。
3.一种粘结膜，其在脱模膜的单面形成权利要求1或2所述的粘结剂层而成，并具有脱模膜/粘结剂层/脱模膜的构成。
4.一种粘结膜，其在基材的单面上层叠有权利要求1或2所述的粘结剂层。
5.一种偏光板和显示面板贴合用膜，其使用了权利要求3或4所述的粘结膜。
6.一种触摸面板用膜，其使用了权利要求3或4所述的粘结膜。
7.一种电子纸用膜，其使用了权利要求3或4所述的粘结膜。
8.一种带有粘结剂层的光学膜，其在光学膜的至少一个面上层叠有权利要求1或2所述的粘结剂层。
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