CN103814095B - 用于具有抗静电性的保护膜的压敏粘合剂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物由丙烯酸乳液树脂制成，所述丙烯酸乳液树脂能够提供在所述膜上的抗污染性和低剥离强度并使在所述保护膜的剥离过程中产生的静电最小化。所述丙烯酸乳液树脂包含：（A）混合物，其含有80至99.9wt%的包含C1‑C14烷基的（甲基）丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1至20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，以及（B）基于100重量份的所述混合物（A），5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元。

Description

用于具有抗静电性的保护膜的压敏粘合剂组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于抗静电保护膜的粘合剂组合物及其制备方法，以及更具体而言，涉及包含丙烯酸乳液树脂颗粒和外部交联剂的抗静电保护膜的粘合剂组合物及其制备方法，所述丙烯酸乳液树脂颗粒包含：一种混合物，该混合物包括含有包含烷基的（甲基）丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的聚合物，和包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合；以及具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂。
背景技术
一般而言，保护膜通常用于保护金属产品、塑性面板等的表面。由于丙烯酸粘合剂的耐候性和透明性，其广泛用作用于表面保护膜的粘合剂。所述丙烯酸粘合剂可以为使用聚异氰酸酯化合物、蜜胺树脂、环氧树脂等交联的共聚物，所述共聚物为（甲基）丙烯酸酯单体和包含例如羧基、羟基或环氧基团的单体的共聚物。
作为附着表面保护膜的物体，偏光膜、塑料板、电器、汽车等不仅需要受到保护免于附着例如灰尘的污染物，还防止受到静电的影响。因此，需要向表面保护膜提供抗静电功能和预定水平或更高的粘接力的剥离强度。
一般而言，静电分为通过两个不同物体之间的摩擦产生的摩擦荷电和通过紧密附着的物体的分离产生的剥离荷电。静电可以导致外来物质（例如，灰尘）的粘附、装置的静电击穿、测量仪器的故障、和火灾。
特别地，随着移动计算机、液晶电视和多功能手机的广泛使用，对于液晶显示器的需求量持续增加，因此，抑制由集成辅助装置导致的静电已经成为关注的焦点。
此外，由于液晶显示器的尺寸持续增大，在制备液晶显示器中使用的偏光板的尺寸也持续增大。随着加工速度更高，当剥离附着到偏光板上的保护膜时产生过多的静电，不利地影响液晶显示器中的液晶的取向。因此，出现成像缺陷。
为了避免这种静电产生，在偏光板或保护膜的基层的外表面上已经应用了抗静电层，但是其效果微乎其微，并且需要充分地控制静电。因此，需要将抗静电功能赋予到粘合剂层上以从根本上抑制静电产生。
向粘合剂层提供抗静电功能的常规方法为将具有导电组分（例如导电的金属粉末或碳粒子）的材料，以及加入表面活性剂形式的离子或非离子材料。然而，在加入这种添加剂以赋予抗静电功能时，这种添加剂的需求量十分巨大，而因此添加剂释放至粘合剂的表面，导致粘接性能的下降。
韩国专利申请公开第2004-0030919号描述了通过加入至少5wt%的量的有机盐实现的抗静电效果。然而，根据这种方法，不得不使用大量的高价的有机盐。
韩国专利申请公开第2006-0128659号公开了通过加入能够与碱金属离子形成配合物的螯合剂和金属盐来防止在高温和高湿度条件下的变色病的方法。然而，这种方法也具有由于大量添加剂导致的低速剥离强度降低的问题。
日本专利公开第2007-2111号公开了如下技术构思：通过使用1至60重量份的包含亚烷基氧官能团作为侧链的单体的共聚物作为加入的金属离子的螯合剂来实现抗静电性并减少添加剂的量。然而，添加剂的极性显著增加，以及根据耐久性测试，性能随着时间劣化。因此，粘接力显著增加，而抗静电性显著劣化。
发明内容
技术问题
因此，已经作出本发明以解决目前尚未解决的上述和其它技术问题。
作为解决如上所述的问题的一系列广泛深入研究的结果，本发明的发明人确认：当使用含有抗静电的亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的共聚物和与所述共聚物可自由基共聚的反应性表面活性剂制备丙烯酸树脂颗粒，且以预定的比率使所述丙烯酸颗粒与具有与所述丙烯酸树脂反应的官能团的交联剂混合时，可以得到优异的抗静电性、低粘接性和优异的再剥离性。基于上述发现，已经完成了本发明。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物包含：丙烯酸乳液树脂颗粒，和基于100重量份的丙烯酸乳液树脂颗粒，0.5至5重量份的外部交联剂。所述丙烯酸乳液树脂颗粒包含：
（A）一种混合物，其包含：80至99.9wt%的含有C1-C14烷基的（甲基）丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1至20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和
（B）基于100重量份的所述混合物（A），5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元。
根据本发明的用于保护膜的粘合剂组合物通过交联包含亲水性亚烷基氧单元的高分子量丙烯酸粘合剂树脂颗粒可以使在剥离过程中产生的静电最小化而无需向其中加入抗静电剂，并且通过使用反应性乳化剂可以使乳化剂转移到附着保护膜的物体的表面上的现象最小化。
具体而言，包含C1-C14烷基的（甲基）丙烯酸酯单体与包含亚烷基氧单元的单体形成聚合物以改善丙烯酸粘合剂树脂颗粒的内聚力。
根据本发明的一个实施方式，所述包含C1-C14烷基的（甲基）丙烯酸酯单体可以包括选自（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸辛酯和（甲基）丙烯酸月桂酯中的至少一种化合物。
根据本发明的一个实施方式，所述包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体在所述丙烯酸粘合剂树脂颗粒中提供了抗静电性，以及可以包括选自聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯和辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯中的至少一种化合物，优选包括由下面通式1表示的烷氧基聚亚烷基二醇单（甲基）丙烯酸酯单体。
<通式1>
在通式1中，R1可以为氢原子或甲基。
R2O可以包含一种或更多种C2-C4亚烷基氧，如果存在两种或更多种C2-C4亚烷基氧，它们可以以嵌段形式或无规地连接。
R3可以为C1-C4烷基。
在本申请中，m为亚烷基氧的平均加成摩尔数，其可以为6至17的整数。
所述包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的含量可以为基于所述聚合物的总重量的5～15wt%。如果所述包含亚烷基氧的（甲基）丙烯酸酯单体的含量小于5wt%，则不能得到所需的抗静电性。相反地，如果所述包含亚烷基氧的（甲基）丙烯酸酯单体的含量大于15wt%，则聚合物的内聚力可能会下降。
此外，所述聚合物的含量可以为基于聚合物和包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合的总重量的80～99.9wt%。如果所述聚合物的含量小于80wt%，则不能得到所需的粘接力。
所述包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合与外部交联剂反应以改善内聚力和对膜的粘接力，使得可以防止在保护膜的剥离过程中粘合剂树脂向基底表面的转移。
根据本发明的一个实施方式，所述包含羧基的单体可以包括选自马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种化合物，以及所述包含羟基的单体可以包括选自（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯、（甲基）丙烯酸羟己酯、（甲基）丙烯酸羟辛酯、（甲基）丙烯酸羟基十二烷基酯和羟基丙二醇（甲基）丙烯酸酯（hydroxypropyl glycol(meth)acrylate）中的至少一种化合物。
所述包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合的含量可以为基于所述聚合物和包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合的总重量的0.1～20wt%。
如果所述包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合的含量小于0.1wt%，则被外部交联剂交联的程度不足，由此在保护膜的剥离过程中污染所述基底的表面。相反地，如果所述包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合的含量大于20wt%，则由于所述粘合剂树脂的内聚强度强，粘接力可能会下降。
同时，如果需要，可以进一步将内部交联剂加入到混合物（A）中从而通过增强粘合剂树脂的内聚力和改善对膜的粘接力来防止所述粘合剂树脂向基底表面转移，并作为保护膜保持低的剥离强度。
关于此，所述内部交联剂的含量可以为基于聚合物、包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合、和内部交联剂的总重量的0.1～10wt%。
在此，所述混合物（A）为这样的混合物，其包含80～99.9wt%的所述聚合物、0.1～19.9wt%的所述包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和0.1～10wt%的包含丙烯酸酯基团或乙烯基的内部交联剂。
如果所述内部交联剂的含量低于0.1wt%，则内交联的程度或内聚力不足。因此，不能得到足够的耐久性，而相应地增加外部交联剂的含量。如果所述内部交联剂的含量大于10wt%，则由于所述粘合剂树脂的内聚力强，保护膜的粘接力可能下降。
所述内部交联剂可以为具有至少两个在乳液聚合过程中可自由基聚合的不饱和基团的有机交联剂，并且可以包括选自甲基丙烯酸烯丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷和二乙烯基苯中的至少一种化合物，但并不限于此。更优选地，所述内部交联剂可以为甲基丙烯酸烯丙酯。
此外，基于100重量份的混合物（A），根据本发明的丙烯酸粘合剂树脂颗粒包含5至30重量份的具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂。
由于亲水性亚烷基氧单元，作为表面活性剂，所述反应性乳化剂在聚合的早期阶段形成颗粒、控制形成的颗粒的粒径、在聚合过程中保持颗粒的稳定性、提供优异的润湿性和抗静电性，并且与所述聚合物可自由基聚合形成共聚物，因此进一步改善内聚力。因此，即使当亚烷基氧单元的数量增加时，仍然防止粘合剂向保护膜附着的物体的转移。
根据本发明的一个实施方式，所述具有双键结构且包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂可以为烷基醚聚亚烷基氧磺酸盐（alkyl ether polyalkylene oxidesulfonate）。
关于此，所述亚烷基氧单元的数量可以为5至50个。如果所述亚烷基氧单元的数量小于5个或大于50个，则作为乳化剂的稳定性可能会下降。此外，所述烷基醚的烷基可以包含9至11个碳原子，以及所述乳化剂可以具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构。
所述包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂可以为由下面通式2表示的烷基醚聚氧乙烯磺酸铵。
通式2
在通式2中，R为C1-C9烷基，以及m为5至50。更优选地，R可以为C7-C9烷基。
所述丙烯酸粘合剂树脂颗粒可以被外部交联剂交联以提高粘接力。所述外部交联剂，作为化学交联剂，可以为有机交联剂或无机交联剂，以及基于100重量份的丙烯酸乳液树脂颗粒，所述外部交联剂的含量可以为0.5至5重量份。如果外部交联剂的含量低于0.5重量份，则通过使用外部交联剂提高的粘接力微乎其微。相反地，如果外部交联剂的含量大于5重量份，则粘接力不会进一步提高。
所述有机交联剂可以为氮丙啶交联剂。所述氮丙啶交联剂可以为包括三[（[β]-N-氮丙啶基）丙酸酯]，优选三羟甲基丙烷三[（[β]-N-2-甲基-1-氮丙啶基）丙酸酯]或季戊四醇三[（[β]-N-2-氮丙啶基）丙酸酯]的氮丙啶交联剂。
此外，所述无机交联剂可以包括至少一种金属螯合物，所述金属螯合物包括选自乙酰丙酮铝、乙酸铝、乙酸锌、乙酸铬、碳酸锌铵（zinc ammoniumcarbonate）和碳酸锆铵（zirconium ammonium carbonate）中的的基于金属螯合物的化合物。
根据本发明的一个实施方式，所述用于保护膜的粘合剂组合物可以通过如下方法制备：
（A）制备一种混合物，所述混合物包含：80至99.9wt%的包含C1-C14烷基的（甲基）丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的（甲基）丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1至20wt%的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，
（B）相对于100重量份的所述混合物(A)，通过向其中加入5至30重量份的包含与所述聚合物可自由基聚合的双键结构的反应性表面活性剂和0.1至3重量份的聚合引发剂来聚合丙烯酸树脂颗粒，和
（C）将0.5至5重量份的外部交联剂分散在100重量份的丙烯酸乳液树脂颗粒中。
所述混合物（A）可以进一步包含0.1～10wt%的包含丙烯酸酯基团或乙烯基基团的内部交联剂。关于此，所述聚合物的含量可以为80～99wt%，以及所述包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合的含量可以为0.1～19.9wt%。
所述聚合引发剂可以包括选自过硫酸铵或碱金属的过硫酸盐和过氧化氢中的至少一种。
在被碱性物质中和之后，根据上述方法制备的丙烯酸树脂被用作粘合剂的主要组分。所述碱性物质可以为无机物质，如一价或二价金属的氢氧化物、氯化物和碳酸盐，氨水，或有机胺，优选氨水。
根据本发明的用于保护膜的粘合剂组合物可以通过将氮丙啶交联剂或无机交联剂的溶液分散在经中和的丙烯酸粘合剂树脂中制备。
根据本发明，还提供了一种保护膜，其一个或两个表面使用所述用于保护膜的粘合剂组合物涂布。
具体实施方式
现在，结合下面的实施例将更详细地描述本发明。提供这些实施例仅为了阐述本发明，而不能解释为限制本发明的范围和精神。
实施例1
丙烯酸粘合剂的制备
将300g的蒸馏水加入到装配有搅拌桨叶、温度计、氮气入口和回流冷凝器的3L玻璃反应器中，以及用氮气吹扫反应器，同时搅拌。在氮气氛围下将反应器加热至70℃，并保持30分钟。
分别地，将包含50g（20wt%）的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=5）、2g的碳酸钠和500g的蒸馏水的溶液加入到包含500g的丙烯酸丁酯（BA）、370g的丙烯酸2-乙基己酯（2-EHA）、100g的甲氧基聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯单体（亚乙基氧单元的数量：11（#EO=11））、20g的丙烯酸（AA）和10g的甲基丙烯酸烯丙酯（AMA）的单体混合物中以制备乳液。
在4小时内将所述乳液和120g（3wt%）的过硫酸铵水溶液加入到玻璃反应器中，然后将20g（3wt%）的过硫酸铵水溶液进一步加入到反应器中。接着，将反应器加热30分钟至80℃，并在80℃下保持1小时，然后冷却至室温以制备丙烯酸树脂乳液。
将28wt%的氨水溶液加入到丙烯酸树脂乳液中以将所述混合物的pH调节至7.5。
涂布有粘合剂的保护膜的制备
将1g的作为外部交联剂的三羟甲基丙烷三-（1-（2-甲基）氮丙啶）丙酸酯加入到100g的丙烯酸树脂乳液中，并搅拌所述混合物120分钟。然后，将所述丙烯酸树脂乳液涂布在38μm的PET膜上并在80℃的烘箱中干燥2分钟以使得丙烯酸粘合剂树脂层具有20μm的厚度。将所得的丙烯酸粘合剂树脂层层压在剥离纸上制备粘合剂胶带。
实施例2
除了在实施例1的单体组合物中用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐中将#EO=5改变为#EO=10之外，以与实施例1相同的方式进行实验。
实施例3
除了在实施例1的单体组合物中用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐中将#EO=5改变为#EO=30之外，以与实施例1相同的方式进行实验。
实施例4
除了在实施例1的单体组合物中用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐中将#EO=5改变为#EO=40，且其量由50g替换为30g之外，以与实施例1相同的方式进行实验。
实施例5
除了在实施例1的单体组合物中用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐中将#EO=5改变为#EO=50，且其量由50g替换为30g之外，以与实施例1相同的方式进行实验。
实施例6
除了将用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=10）的量由50g替换为100g之外，以与实施例2相同的方式进行实验。
实施例7
除了将用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=10）的量由50g替换为200g之外，以与实施例2相同的方式进行实验。
实施例8
除了将用作反应性表面活性剂的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=10）的量由50g替换为300g之外，以与实施例2相同的方式进行实验。
对比实施例1
除了使用50g的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=10）和50g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚磺酸钠替换50g的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=5）之外，以与实施例1相同的方式进行实验。
对比实施例2
除了使用50g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚磺酸钠和50g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚水溶液替换50g的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=5）之外，以与实施例1相同的方式进行实验。
对比实施例3
除了使用100g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚磺酸钠替换50g的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=10）和50g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚磺酸钠之外，以与对比实施例1相同的方式进行实验。
对比实施例4
除了使用100g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚替换50g的壬基醚聚氧乙烯磺酸盐（#EO=10）和50g（20wt%）的聚氧乙烯十二烷基醚磺酸钠之外，以与对比实施例1相同的方式进行实验。
测试实施例
使用以下方法测量在实施例和对比实施例中制备的丙烯酸乳液粘合剂的粘合性。结果示于下面的表1中。
表面电阻的测量
使用四点探针表面电阻测量仪（Mitsubishi）测量涂布有所制备的水性丙烯酸乳液粘合剂的制备PET膜的至少四个部分的表面电阻30秒，由其得到的平均值用作表面电阻。
剥离强度测试
根据JIS Z0237测量粘合剂胶带样品的粘接力。通过2kg辊以300mm/min的两次往复运动将胶带附着到基板上，并在室温下老化1天。然后，在使用TA质构仪以180°的角度以300mm/min剥离胶带的带（strip）时测量剥离强度。
在高温和高湿度条件下的长期污染的测试
将具有140mm x25mm尺寸的粘合剂片附着到玻璃板上，并将所述构件存储在50℃和85%的恒温恒湿烘箱中3天。在使它保持在室温下10分钟之后，剥离所述粘合剂片。以5点***评估粘合剂片留在玻璃上的的标记或残留物。
表1
1)0-5：随着级别下降，在剥离保护膜之后向表面的转移减少。
参照图1，可以看出：与同时使用反应性乳化剂和通用乳化剂的在对比实施例1、3和4以及使用两种通用乳化剂的对比实施例2中制备的保护膜相比，在根据本发明的实施例1至8中制备的保护膜在高温和高湿度条件下的长期污染得到了改善。也就是说，与在对比实施例1至4中制备的保护膜相比，在剥离在实施例1至8中制备的保护膜之后，保护膜向保护膜附着的物体的表面上的转移减少。
此外，参照实施例，随着亚乙基氧单元的数量或反应性表面活性剂的含量增加，表面电阻减小。特别地，如在实施例1至5中随着亚乙基氧单元的数量增加，表面电阻减小。如在实施例2和实施例6至8中，随着反应性表面活性剂的含量的增加，表面电阻减小。
尽管基于说明的目的已经公开了本发明的优选的实施方式，但是本领域的技术人员将会理解：在不偏离如在所附的权利要求中公开的本发明的范围和精神的情况下，多种修改、添加和替换是可能的。
工业实用性
根据本发明的用于保护膜的粘合剂组合物通过交联包含亲水性亚烷基氧单元的高分子量丙烯酸粘合剂树脂颗粒可以使在剥离过程中产生的静电最小化而无需向其中加入抗静电剂，并且通过使用反应性乳化剂使乳化剂转移到附着保护膜的物体的表面上的现象最小化。

Claims (18)

1.一种用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物包含：丙烯酸乳液树脂颗粒，和基于100重量份的所述丙烯酸乳液树脂颗粒，0.5至5重量份的外部交联剂，
其中，所述丙烯酸乳液树脂颗粒包含：
(A)一种混合物，其包含80～99.9wt％的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1～20wt％的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合；和
(B)基于100重量份的所述混合物(A)，5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元，
所述具有双键结构且包含亚烷基氧单元的反应性乳化剂为烷基醚聚氧乙烯磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种化合物。
3.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体包括选自聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、十二烷氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯和辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种化合物。
4.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体为由下面通式1表示的烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体：
<通式1>
其中，R1为氢原子或甲基，
R2O包含一种或更多种C2-C4亚烷基氧，如果存在两种或更多种C2-C4亚烷基氧，它们可以以嵌段形式或无规地连接，
R3为C1-C4烷基，以及
m作为亚烷基氧的平均加成摩尔数，为6至17的整数。
5.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述包含羧基的单体包括选自马来酸酐、富马酸、巴豆酸、衣康酸、丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种化合物，以及
所述包含羟基的单体包括选自(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、(甲基)丙烯酸羟己酯、(甲基)丙烯酸羟辛酯、(甲基)丙烯酸羟基十二烷基酯和羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯中的至少一种化合物。
6.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述混合物(A)包含80～99.9wt％的所述聚合物、0.1～19.9wt％的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和0.1～10wt％的包含丙烯酸酯基团或乙烯基的内部交联剂，所述混合物(A)中的各组分含量总和为100wt％。
7.根据权利要求6所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述内部交联剂包括选自甲基丙烯酸烯丙酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇乙氧基化二丙烯酸酯、己二醇丙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇乙氧基化二丙烯酸酯、新戊二醇丙氧基化二丙烯酸酯、三甲基丙烷乙氧基化三丙烯酸酯、三甲基丙烷丙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基化三丙烯酸酯、季戊四醇丙氧基化三丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷和二乙烯基苯中的至少一种化合物。
8.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述烷基醚聚氧乙烯磺酸盐为包含C9-C11烷基和5至50个亚乙基氧单元的烷基醚聚氧乙烯磺酸铵。
9.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述烷基醚聚氧乙烯磺酸盐为下面通式2表示的烷基醚聚氧乙烯磺酸铵：
<通式2>
其中，R为C1-C9烷基，以及m为5至50。
10.根据权利要求1所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述外部交联剂为有机交联剂或无机交联剂。
11.根据权利要求10所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述有机交联剂为氮丙啶交联剂。
12.根据权利要求10所述的用于保护膜的粘合剂组合物，其中，所述无机交联剂包括选自乙酰丙酮铝、乙酸铝、乙酸锌、乙酸铬、碳酸锌铵和碳酸锆铵中的至少一种化合物。
13.一种制备用于保护膜的粘合剂组合物的方法，所述方法包括如下步骤：
(A)制备一种混合物，所述混合物包含80～99.9wt％的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1～20wt％的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合；
(B)相对于100重量份的所述混合物(A)，通过向其中加入5至30重量份的具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构的反应性表面活性剂和0.1至3重量份的聚合引发剂进行聚合；和
(C)使0.5至5重量份的外部交联剂分散在100重量份的所述混合物(A)中。
14.根据权利要求13所述的制备用于保护膜的粘合剂组合物的方法，其中，所述混合物(A)包含80～99.9wt％的所述聚合物、0.1～19.9wt％的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和0.1～10wt％的包含丙烯酸酯基团或乙烯基的内部交联剂，所述混合物(A)中的各组分含量总和为100wt％。
15.根据权利要求13所述的制备用于保护膜的粘合剂组合物的方法，其中，所述聚合引发剂包括选自过硫酸铵或碱金属的过硫酸盐和过氧化氢中的至少一种。
16.一种保护膜，其通过将根据权利要求1至12中任一项所述的粘合剂组合物涂布在膜的一个或两个表面上形成。
17.一种用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物包含：丙烯酸乳液树脂颗粒，和基于100重量份的所述丙烯酸乳液树脂颗粒，0.5至5重量份的外部交联剂，
其中，所述丙烯酸乳液颗粒包含：
(A)一种混合物，其包含80～99.9wt％的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，和0.1～20wt％的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合；和
(B)基于100重量份的所述混合物(A)，5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元，
所述包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体为由下面通式1表示的烷氧基聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯单体：
<通式1>
其中，R1为氢原子或甲基，
R2O包含一种或更多种C2-C4亚烷基氧，如果存在两种或更多种C2-C4亚烷基氧，它们可以以嵌段形式或无规地连接，
R3为C1-C4烷基，以及
m作为亚烷基氧的平均加成摩尔数，为6至17的整数。
18.一种用于保护膜的粘合剂组合物，所述组合物包含：丙烯酸乳液树脂颗粒，和基于100重量份的所述丙烯酸乳液树脂颗粒，0.5至5重量份的外部交联剂，
其中，所述丙烯酸乳液树脂颗粒包含：
(A)一种混合物，其包含80～99.9wt％的含有C1-C14烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和包含亚烷基氧单元的(甲基)丙烯酸酯单体的聚合物，0.1～19.9wt％的包含羧基和/或羟基的单体或这些单体的组合，和0.1～10wt％的包含丙烯酸酯基团或乙烯基的内部交联剂，所述混合物(A)中的各组分含量总和为100wt％；和
(B)基于100重量份的所述混合物(A)，5至30重量份的反应性乳化剂，其具有与所述聚合物可自由基聚合的双键结构且包含亚烷基氧单元。
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