CN103741264A - 一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法 - Google Patents
一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103741264A CN103741264A CN201310563454.5A CN201310563454A CN103741264A CN 103741264 A CN103741264 A CN 103741264A CN 201310563454 A CN201310563454 A CN 201310563454A CN 103741264 A CN103741264 A CN 103741264A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- graphene oxide
- preparation
- fiber
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Abstract
本发明公开了一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法。本发明技术方案包括：以石墨作为基本材料制成大片层氧化石墨烯，通过氧化石墨烯在凝固液中自组装形成石墨烯纤维。本发明通过调节凝固液的类型、氧化石墨烯的浓度来制备不同类型的石墨烯纤维。本发明制备的石墨烯纤维可以广泛应用于超级电容器、航空航天、新能源和土木建筑等领域。
Description
技术领域
本发明属于石墨烯纳米材料技术领域，尤其涉及一种石墨烯纤维的制备方法。
背景技术
材料是人类赖以生存的物质基础，也是国民经济发展的基础产业。随着新技术的发展，对新材料不断提出新要求，这也促使了新材料的发展。这也就是说，市场的需求是新材料发展的驱动力，石墨烯纤维及其复合材料就是在新技术驱动下发展起来的新型材料。石墨烯纤维，顾名思义，具有碳石墨材料固有的本征特性又兼备纺丝纤维的柔软可加工性，是新一代增强性纤维。石墨烯自2004年被曼彻斯特大学的科学家发现以来，以其优异的机械性能，物理和化学性能已成为研究的热点，石墨烯二维平面结构可以做成零维的量子点，一维的纤维，二维的薄膜，三维立体结构，其超强的可塑性能令石墨烯在多个领域都有广泛的应用。
目前，市场最广泛使用的纤维为玻璃纤维和碳纤维，2005年，全球碳纤维市场仅为9亿美元，而2013年可望达到或超过100亿美元，预计到2022年有望达到400亿美元，碳纤维复合材料的应用也将进入全新的时代。当前，全球碳纤维核心技术被牢牢掌控在少数发达国家手中。一方面，以美日为首的发达国家始终保持着对中国碳纤维行业严格的技术封锁；另一方面，国外碳纤维行业领先企业开始进入中国市场，中国本土碳纤维企业的压力大增。虽然我国政府加大了对国内碳纤维本土企业的引导和扶持力度，但在较大的技术差距下，国产碳纤维企业的突围之路仍然坎坷。
目前，石墨烯纤维处于实验室研发阶段，浙江大学高超课题组于2011年在Nature Communication期刊上发表了一篇名为Graphene chiral liquid crystals and macroscopic assembled fibers的文章提出了石墨烯液相纺制石墨烯纤维；清华大学的石高全教授在Advance Materiels杂志上发表一篇名为Facile fabrication of light，flexible and multifunctional graphene fibers的文章，将氧化石墨烯涂覆在玻璃纤维上提高了石墨烯纤维的强度。但现在很多的文献中提到的由大片氧化石墨制备的石墨纤维方法，只是在氧化石墨达到一定的浓度后，在凝固液中简单的物理交联，制备的纤维的机械强度较弱。而本发明中通过利用凝固液种类的不同，通过化学键的作用，利用氧化石墨在凝固液中自组装形成纤维。在科学家们不断的努力下，石墨烯纤维的质量在不断的提升，并且有望在将来在使拉伸强度达到10GPa和断裂伸长率达到5%左右，脆性得到改善，韧性得到增加，以期在航空航天和尖端军事工业及民用领域能够有更好的应用。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术的缺点和不足，提供了一种石墨烯纤维的制备方法，并通过调节凝固液的类型和石墨烯的浓度来制备不同类型的石墨烯纤维。
本发明提供的技术方案包括以下具体步骤：
1. 大片层氧化石墨烯的制备
（1）取一定量的石墨粉，加入相对于石墨粉用量300 wt%~1000 wt%的体积比为1:1~10:1的浓硫酸/浓硝酸混合液，之后加入600~1000ml的去离子水过滤、洗涤溶液，放入40℃~100℃烘箱中烘干，再在500~2000℃高温下膨胀5~50s，得到膨胀石墨。
（2）在步骤（1）中制备的膨胀石墨中，加入180-1300ml浓硫酸，缓慢加入相对于石墨粉用量500 wt%~2000 wt%的氧化剂，在60~200℃进行预氧化，待冷却到室温后用去离子水洗涤，在30~80℃烘箱中烘干。在冰浴下，缓慢加入100-1500ml浓硫酸和9-25g高锰酸钾，充分搅拌后，在油浴锅中反应1~5 h，用去离子水缓慢稀释混合液，再加入适量的过氧化氢溶液除去过量的高锰酸钾至溶液变成浅黄色，用一定量的1mol/L稀盐酸和去离子水洗涤、离心浅黄色溶液，使溶液呈中性，将GO置于截留分子量为8000-14000Da 的透析袋中透析，再将溶液放在冻干机中冻干，即得到大片层带有氧化基团的石墨烯（GGO)。
上述步骤（2）中的氧化剂为浓硫酸、五氧化二磷、过硫酸钾、磷酸、浓硝酸、过硫酸铵、重铬酸钠、过硼酸钠、过硼酸钾、次氯酸钠、高铁酸钠中的一种或多种混合物。
2. 石墨烯纤维的制备
将一定量的大片层氧化石墨烯（GGO）溶于去离子水中，超声使GGO均匀分散于水溶液中，配成浓度为5 mg/ml~50 mg/ml的氧化石墨烯溶液，并配制浓度为5 wt%~80 wt%的凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入到凝固液中，然后石墨烯以自组装形式形成氧化石墨烯纤维，然后用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的石墨烯纤维，在常温下晾干，再将晾干后的氧化石墨烯纤维在100~800℃真空高温下还原得到石墨烯纤维。
上述的凝固剂为醇类有机溶剂、碱类溶剂（NaOH、KOH、CaCl2）、酸类溶剂（稀硫酸、稀盐酸、醋酸、酒石酸）、胺类有机溶剂、二甲基亚砜、十二烷基磺酸钠、油酸钠、四氢呋喃和N-甲基吡咯烷烃中的任意一种或多种的混合物，凝固液的温度为10℃~120℃。
上述氧化石墨烯自组装形成氧化石墨烯中包含的化学键不限于共价键、离子键、氢键。
本发明是通过大片氧化石墨制备的石墨纤维方法，改进了以往石墨烯制备纺丝中以氧化石墨烯在凝固液中简单的物理交联，制备的纤维的机械强度较弱。而本发明中通过利用凝固液种类的不同，通过化学键的作用，利用氧化石墨在凝固液中自组装形成纤维。本发明制备的石墨烯纤维可以广泛应用于超级电容器、航空航天、新能源和土木建筑等领域。
附图说明
图1 为实施例1中制备的氧化石墨烯的TEM（a）和SEM（b）图。
图2为实施例1中在苯胺凝固液中制备的石墨烯纤维实物图（a、b）和石墨烯纤维的弹性照片（c、d）。
图3为实施例2中在KOH凝固液中制备的石墨烯纤维的显微镜图片。
图4为实施例3中在1，8-辛二胺凝固液中制备的石墨烯纤维的的SEM图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明做详细的说明。
实施例1
1、大片层氧化石墨烯的制备
以5g石墨粉为原料，加入650 mL浓硫酸和100 mL浓硝酸，在常温下搅拌24h，混合物导入2L水中，过滤，洗涤后60℃烘干24h。在1500℃高温下膨胀10s，得到膨胀石墨。加入1000 mL浓硫酸，缓慢加入13.2g K2S2O8和16.2g P2O在80℃恒温搅拌2h，待冷却到室温后用水洗涤，45℃烘干24h。再向烘干后的GO中加加入1200mL浓硫酸，冰浴下搅拌1.5h，再缓慢加入15g高锰酸钾，充分搅拌后，在35℃油浴锅中反应2h，用去离子水缓慢稀释混合液，等溶液冷却至60℃加入15mL 30%的过氧化氢溶液，至溶液变成浅黄色透明溶液。离心洗涤，再加入80 mL定量的1mol/L稀盐酸洗涤得到的溶液，除去金属离子，静置3h倒出上清液；再用去离子水离心洗涤多余的酸，直至溶液呈中性；将离心的GO置于截留分子量为8000-14000Da 的透析袋中，在去离子水中透析7天，每隔12小时换一次去离子水。再将溶液放于温度为-48℃，压力低于18 Pa的冻干机中冻干，即得到大片层带有氧化集团的石墨烯（GGO)。
2、利用苯胺凝固液制取石墨烯纤维
将450 mg的大片层氧化石墨烯（GGO）溶于水溶液中，超声2 h使GO均匀分散于水溶液中，配成浓度为20 mg/ml的氧化石墨烯（GGO）溶液，再配制质量分数为5%（7%、10%）的苯胺溶液作为凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入到凝固液中自组装形成氧化石墨烯纤维。用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的纤维在常温下晾干，再将晾干的氧化石墨烯纤维在220℃下还原得到石墨烯纤维。
实施例2
步骤1中制备GGO方法同实施例1，将400 mg的大片层氧化石墨烯（GGO）溶于水溶液中，超声3 h使GO均匀分散于水溶液中，配成5 mg/ml的氧化石墨烯（GGO）溶液。再配制质量分数15%的KOH溶液作为凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入到凝固液中自组装形成氧化石墨烯纤维。用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的纤维在常温下晾干，再将晾干的氧化石墨烯纤维在400℃下还原得到石墨烯纤维。
实施例3
步骤1的制备GGO方法同实施例1，将350 mg的大片层氧化石墨烯（GGO）溶于水溶液中，超声4 h使GO均匀分散于水溶液中，配成30 mg/ml的氧化石墨烯（GGO）溶液。再配制质量分数15%的1，8-辛二胺溶液作为凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入到凝固液中自组装形成氧化石墨烯纤维。用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的纤维在常温下晾干。将晾干的氧化石墨烯纤维在550℃下还原得到石墨烯纤维。
实施例4
步骤1的制备GGO方法同实施例1，将200 mg大片层氧化石墨烯（GGO）溶于水溶液中，超声2 h使GO均匀分散于水溶液中，配成13 mg/ml的氧化石墨烯（GGO）溶液。再配制质量分数9%的丙二胺溶液作为凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入到凝固液中自组装形成氧化石墨烯纤维，用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的纤维在常温下晾干，再将晾干后的氧化石墨烯纤维在600℃下还原得到石墨烯纤维。
实施例5
步骤1的制备GGO方法同实施例1，将580 mg大片层氧化石墨烯（GGO）溶于水溶液中，超声2.5 h使GO均匀分散于水溶液中，配成18mg/ml的氧化石墨烯溶液。再配制质量分数20%的十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）溶液作为凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入到凝固液中自组装形成氧化石墨烯纤维。用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的纤维在常温下晾干，再将晾干后的氧化石墨烯纤维在750℃下还原得到石墨烯纤维。
Claims (10)
1.一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法，制备过程包括以下步骤：
（1）大片层氧化石墨烯（Giant Graphene Oxide ( GGO)）的制备
以石墨粉为原料，用一定量的硫酸/硝酸混合液对石墨粉进行预处理，待预处理后的石墨粉在高温500-2000℃下膨胀后，加入一定量的氧化剂在一定温度下对石墨进行预氧化，在冰浴条件下，加入一定量的KMnO4/H2SO4溶液，反应结束后，溶液中加入适量的双氧水，除去过量的KMnO4，得到浅黄色透明溶液，然后冻干得到大片层带有氧化基团的石墨烯（GGO）；
（2）石墨烯纤维的制备
将冻干的氧化石墨烯超声均匀分散于水溶液中，为了达到成纤维的黏度要求，需配置一定浓度的氧化石墨烯溶液和一定浓度的凝固液，通过注射器将氧化石墨烯溶液注入凝固液中，氧化石墨烯则以自组装方式形成氧化石墨烯纤维，然后用聚四氟乙烯棒卷起凝固液中的纤维，放于常温下晾干，再将晾干后的氧化石墨烯纤维在真空环境下高温还原，即得到石墨烯纤维。
2.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的大片层氧化石墨烯，其直径为20-80 um。
3.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的预处理石墨粉过程中，浓硫酸/浓硝酸的体积比为1:1~10:1，混合液的用量为石墨粉用量的300 wt%~1000 wt%。
4.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的氧化剂为浓硫酸、五氧化二磷、过硫酸钾、磷酸、浓硝酸、过硫酸铵、重铬酸钠、过硼酸钠、过硼酸钾、次氯酸钠、高铁酸钠中的一种或多种混合物，氧化剂的用量为石墨粉用量的500 wt%~2000 wt%。
5.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的石墨粉预氧化反应的温度为60~200℃。
6.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的氧化石墨烯溶液的浓度为5mg/ml~50 mg/ml，凝固液的浓度为5 wt%~80 wt%。
7.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的凝固液为醇类有机溶剂、碱类溶剂（NaOH、KOH、CaCl2）、酸类溶剂（稀硫酸、稀盐酸、醋酸、酒石酸）、胺类有机溶剂、二甲基亚砜、十二烷基磺酸钠、油酸钠、四氢呋喃和N-甲基吡咯烷烃中的任意一种或多种的混合物。
8.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的凝固液的温度为10℃~120℃。
9.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的氧化石墨烯自组装形成氧化石墨烯中包含的化学键不限于共价键、离子键、氢键。
10.根据权利要求1所述的石墨烯纤维的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的在真空环境下高温还原氧化石墨烯的温度为100℃~800℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310563454.5A CN103741264A (zh) | 2013-11-14 | 2013-11-14 | 一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310563454.5A CN103741264A (zh) | 2013-11-14 | 2013-11-14 | 一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103741264A true CN103741264A (zh) | 2014-04-23 |
Family
ID=50498325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310563454.5A Pending CN103741264A (zh) | 2013-11-14 | 2013-11-14 | 一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103741264A (zh) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105293477A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-02-03 | 安徽易能新材料科技有限公司 | 一种大片层氧化石墨烯的制备方法 |
| CN105603580A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-25 | 盐城增材科技有限公司 | 一种取向氧化石墨烯纤维的制备方法 |
| CN105937066A (zh) * | 2015-12-27 | 2016-09-14 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种高取向氧化石墨烯纤维的制备方法 |
| CN106752116A (zh) * | 2016-11-15 | 2017-05-31 | 吉林省云亭节能技术有限公司 | 改性氧化石墨烯的制备方法及改性氧化石墨烯eps模塑聚苯板的制备方法 |
| CN106865526A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-20 | 四川大学 | β‑石墨炔及其合成方法和在储能领域的应用 |
| CN106894113A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-27 | 东华大学 | 一种氧化石墨烯干喷湿纺纺丝方法 |
| CN109322009A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-02-12 | 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 | 一种湿法纺丝制备的石墨烯纤维及其制备方法 |
| CN109950479A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种三维多孔结构石墨烯/硫复合正极材料及其制备方法 |
| CN110512311A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 苏州大学 | 一种利用微流控技术可控制备石墨烯纤维的方法 |
| CN111013540A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 西北工业大学 | 一种高吸附性能石墨烯磁性气凝胶的制备方法 |
| CN111223688A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-06-02 | 北京化工大学 | 一种氮硫共掺杂石墨烯纤维超级电容器电极材料的制备方法 |
| CN112999415A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-06-22 | 兰州大学 | 一种石墨烯基聚合物复合神经导管及其制备方法 |
| WO2023155282A1 (zh) * | 2022-02-16 | 2023-08-24 | 浙江大学 | 大晶区化高结晶度碳质纤维的制备方法 |
| WO2023236351A1 (zh) * | 2022-06-07 | 2023-12-14 | 苏州大学 | 一种石墨烯组装体纤维及其制备方法与应用 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008248457A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Nano Carbon Technologies Kk | 炭素繊維複合体および炭素繊維複合体の製造方法 |
| WO2010096665A1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-08-26 | William Marsh Rice University | Dissolution of graphite, graphite oxide and graphene nanoribbons in superacid solutions and manipulation thereof |
| CN102534869A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-07-04 | 浙江大学 | 由大尺寸氧化石墨烯片制备高强度导电石墨烯纤维的方法 |
| CN102580715A (zh) * | 2012-01-10 | 2012-07-18 | 黑龙江大学 | 一种由膨胀石墨剥离制备氧化锌/石墨烯复合物的方法 |
| CN102586946A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-07-18 | 浙江大学 | 一种高强度石墨烯有序多孔纤维及其制备方法 |
| CN102634869A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-08-15 | 浙江大学 | 一种高强度导电石墨烯纤维的干纺制备方法 |
| WO2012124934A2 (ko) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | 한양대학교 산학협력단 | 그라핀 섬유 및 이의 제조 방법 |
| CN102817111A (zh) * | 2012-08-02 | 2012-12-12 | 中国科学技术大学 | 一维宏观石墨烯纤维的制备方法及其产品 |
| CN103183334A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-07-03 | 上海理工大学 | 一种尺寸可控石墨烯的制备方法 |
-
2013
- 2013-11-14 CN CN201310563454.5A patent/CN103741264A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008248457A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-16 | Nano Carbon Technologies Kk | 炭素繊維複合体および炭素繊維複合体の製造方法 |
| WO2010096665A1 (en) * | 2009-02-19 | 2010-08-26 | William Marsh Rice University | Dissolution of graphite, graphite oxide and graphene nanoribbons in superacid solutions and manipulation thereof |
| WO2012124934A2 (ko) * | 2011-03-15 | 2012-09-20 | 한양대학교 산학협력단 | 그라핀 섬유 및 이의 제조 방법 |
| CN102534869A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-07-04 | 浙江大学 | 由大尺寸氧化石墨烯片制备高强度导电石墨烯纤维的方法 |
| CN102586946A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-07-18 | 浙江大学 | 一种高强度石墨烯有序多孔纤维及其制备方法 |
| CN102634869A (zh) * | 2012-01-05 | 2012-08-15 | 浙江大学 | 一种高强度导电石墨烯纤维的干纺制备方法 |
| CN102580715A (zh) * | 2012-01-10 | 2012-07-18 | 黑龙江大学 | 一种由膨胀石墨剥离制备氧化锌/石墨烯复合物的方法 |
| CN102817111A (zh) * | 2012-08-02 | 2012-12-12 | 中国科学技术大学 | 一维宏观石墨烯纤维的制备方法及其产品 |
| CN103183334A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-07-03 | 上海理工大学 | 一种尺寸可控石墨烯的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 曹也文: "功能化石墨烯的制备及在高性能高分子材料中的应用", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105293477A (zh) * | 2015-11-13 | 2016-02-03 | 安徽易能新材料科技有限公司 | 一种大片层氧化石墨烯的制备方法 |
| CN105937066A (zh) * | 2015-12-27 | 2016-09-14 | 南京新月材料科技有限公司 | 一种高取向氧化石墨烯纤维的制备方法 |
| CN105603580A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-05-25 | 盐城增材科技有限公司 | 一种取向氧化石墨烯纤维的制备方法 |
| CN106752116A (zh) * | 2016-11-15 | 2017-05-31 | 吉林省云亭节能技术有限公司 | 改性氧化石墨烯的制备方法及改性氧化石墨烯eps模塑聚苯板的制备方法 |
| CN106865526A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-20 | 四川大学 | β‑石墨炔及其合成方法和在储能领域的应用 |
| CN106894113A (zh) * | 2017-02-21 | 2017-06-27 | 东华大学 | 一种氧化石墨烯干喷湿纺纺丝方法 |
| CN109950479A (zh) * | 2017-12-21 | 2019-06-28 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种三维多孔结构石墨烯/硫复合正极材料及其制备方法 |
| CN109322009A (zh) * | 2018-08-24 | 2019-02-12 | 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 | 一种湿法纺丝制备的石墨烯纤维及其制备方法 |
| CN110512311A (zh) * | 2019-09-09 | 2019-11-29 | 苏州大学 | 一种利用微流控技术可控制备石墨烯纤维的方法 |
| CN110512311B (zh) * | 2019-09-09 | 2022-12-30 | 苏州大学 | 一种利用微流控技术可控制备石墨烯纤维的方法 |
| CN111013540A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 西北工业大学 | 一种高吸附性能石墨烯磁性气凝胶的制备方法 |
| CN111223688A (zh) * | 2020-01-13 | 2020-06-02 | 北京化工大学 | 一种氮硫共掺杂石墨烯纤维超级电容器电极材料的制备方法 |
| CN112999415A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-06-22 | 兰州大学 | 一种石墨烯基聚合物复合神经导管及其制备方法 |
| CN112999415B (zh) * | 2021-03-24 | 2022-05-24 | 兰州大学 | 一种石墨烯基聚合物复合神经导管及其制备方法 |
| WO2023155282A1 (zh) * | 2022-02-16 | 2023-08-24 | 浙江大学 | 大晶区化高结晶度碳质纤维的制备方法 |
| WO2023236351A1 (zh) * | 2022-06-07 | 2023-12-14 | 苏州大学 | 一种石墨烯组装体纤维及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103741264A (zh) | 一种通过大片层氧化石墨烯自组装制备石墨烯纤维的方法 | |
| CN102275908B (zh) | 一种石墨烯材料的制备方法 | |
| CN105001420B (zh) | 一种聚吡咯纳米纤维导电电极材料的制备方法 | |
| Shao et al. | Hybridization of graphene oxide and carbon nanotubes at the liquid/air interface | |
| CN103072980B (zh) | 快速制备石墨烯薄片的方法 | |
| CN103259018B (zh) | 锂电负极的多孔石墨片的制备方法 | |
| CN102534865A (zh) | 一种离子增强石墨烯纤维及其制备方法 | |
| CN103113625B (zh) | 一种含氰基的纤维素衍生物与石墨烯的复合材料及其制备方法 | |
| CN104386678A (zh) | 一种石墨烯的制备方法 | |
| CN104118867A (zh) | 一种氧化石墨的制备方法 | |
| CN104451959B (zh) | 一种表面多孔高比表面积的石墨烯纤维及其制备方法 | |
| CN102558586B (zh) | 一种聚乙烯醋酸乙烯酯复合膜的制备方法 | |
| CN102133645B (zh) | 一种环境友好的微米级三角形银片的制备方法 | |
| CN105696312A (zh) | 酸化辅助电泳沉积引发氧化石墨烯沉积改性碳纤维的方法 | |
| CN104900867A (zh) | 一种CNT/Co/MoS2复合材料的制备方法 | |
| CN105304882A (zh) | 锂硫电池正极材料的制备方法、锂硫电池正极材料和电池 | |
| CN104556016A (zh) | 一种石墨烯的低温环保制备方法 | |
| CN103539110B (zh) | 石墨烯的制备方法 | |
| CN106032273A (zh) | 一种胺基增强石墨烯膜、氮掺杂石墨烯膜及其制备方法 | |
| CN105948026A (zh) | 液相化学法插层剥离石墨制备石墨烯的方法 | |
| Praneerad et al. | Environmentally friendly supercapacitor based on carbon dots from durian peel as an electrode | |
| CN106032587A (zh) | 一种胺基增强石墨烯纤维及其制备方法 | |
| CN102730669A (zh) | 一种利用石墨化碳纤维制备氧化石墨烯的方法 | |
| CN105937066A (zh) | 一种高取向氧化石墨烯纤维的制备方法 | |
| CN105603580A (zh) | 一种取向氧化石墨烯纤维的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140423 |