CN103524336A - 高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸的制备方法 - Google Patents

高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸的制备方法 Download PDF

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靳海波
师新阁
杨索和
郭志武
何广湘
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/083—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid anhydrides

Abstract

本发明公开了一种高叔仲比的2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸（简称ABB酸）的制备方法，其所述的方法如下：在一定量的付-克反应催化剂存在条件下，将邻苯二甲酸酐和溶剂混合，在温度为-10-30℃，压力为50mmHg（绝对压力）以下，将一定量的叔戊基苯滴加到上述混合物中进行反应。反应结束后，处理反应混合物得白色固体—高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸产品。收率85%，叔仲比7，纯度98%。产品叔仲比高，解决了其下游产品在特定溶液中溶解性不好的问题。

Description

高叔仲比的2-(4-戊基苯甲酰)苯甲酸的制备方法
技术领域
本发明属于精细化工产品的生产过程，涉及以叔戊基苯和邻苯二甲酸酐为原料合成2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸过程中的异构化反应的抑制。该法操作简单，无需加任何缚酸剂，效果明显。
背景技术
2-（4-戊基苯甲酰）苯甲酸为白色固体粉末，是由邻苯二甲酸酐和叔戊基苯合成2-戊基蒽醌的中间体，是重要的精细化工原料。2-戊基蒽醌主要用于双氧水合成的催化剂。由于高叔仲比的2-戊基蒽醌在合成双氧水工作液中的溶解度较大、氢化效率高使得其成为2-乙基蒽醌的高效替代品。随着双氧水需求的增加，特别是造纸行业的迅猛发展，使得高叔仲比的2-戊基蒽醌成为颇具发展潜力的精细化学品。
相关文献报道，催化邻苯二甲酸酐和叔戊基苯合成ABB酸过程中产生的副产物HCl可催化叔戊基苯发生异构化反应生成仲戊基苯，进而形成2-（4-仲戊基苯甲酰）苯甲酸。因此制备高叔仲比的ABB酸的关键步骤在于寻找一种合适的方法，及时移除酰化反应的副产物HCl，进而抑制叔戊基苯向仲戊基苯转变达到制备高叔仲比的ABB酸的目的。
US（4895984）和US（4853481）介绍了采用缚酸剂捕集HCl的方法抑制了反应过程中异构化反应的发生。该法需要加入新物质，增加了分离成本；且操作条件繁琐、影响收率。
US（4087458）介绍了通过降低压力到50-250mmHg，进而降低HCl对产物叔仲比的影响。该法的收率为90%，叔仲比为2.52。
CN （101921189）介绍了一种用离子液体合成ABB酸的方法。收率98%，纯度98%。但该法未提及产物的叔仲比，并且离子液体的造价高、不可回收性使得离子液体法合成法的工业化未能普及。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提出了一种无需添加缚酸剂的、简单可行的制备高叔仲比的ABB酸的方法，解决了其下游产品在特定溶液中溶解性不好的问题。
一种高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于在一定量的付-克反应催化剂存在条件下，将叔戊基苯和溶剂混合，在温度为-10-30℃，绝对压力为1-50mmHg下将一定量的叔戊基苯滴加到上述混合物中进行反应；反应结束后，反应混合物经后处理得白色固体，即为高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸；
优选的，绝对压力为1-20mmHg，反应温度为0-15℃，邻苯二甲酸酐：叔戊基苯：催化剂的摩尔比为1:0.9-1.3:2.0-2.6，更优选为：1:1-1.2:2.2-2.4。
优选的，有机溶剂为氯苯、邻二氯苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷。
优选的，其中催化剂为无水三氯化铝、无水三氯化铁、乙基二氯化铝、氯化锌。
 优选的，高叔仲比为摩尔比大于7。
本发明所述的“叔仲比”为产物中2-（4-叔戊基苯甲酰）苯甲酸和2-（4-仲戊基苯甲酰）苯甲酸的摩尔比例。
本发明得到的有益效果为：无需添加额外物质、操作简单、收率高、产品质量稳定。反应物邻苯二甲酸酐的转化率可达85％以上，产物2-(4-戊基苯甲酰基)苯甲酸的叔仲比可达7以上，纯度可达98%以上。
具体实施方式
实例1
将7.4g 邻苯二甲酸酐和30ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为20℃。分多次将17.8g无水三氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在3.8mmHg。随后用恒压滴液漏斗将8.14g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为5小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率84.4%，叔仲比7.2。
实例2
将7.4g 邻苯二甲酸酐和30ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为5℃。分多次将16.4g无水三氯化铁加入上述三口烧瓶。压力控制在1.52mmHg。随后用恒压滴液漏斗将8.88g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为2小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率85.2%，叔仲比7.3。
实例3
将7.4g 邻苯二甲酸酐和35ml1,2-二氯乙烷加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为20℃。分多次将15g无水三氯化锌加入上述三口烧瓶。压力控制在7.6mmHg。随后用恒压滴液漏斗将9.62g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为3小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率86.6%，叔仲比7.7。
实例4
将7.4g 邻苯二甲酸酐和40ml四氯化碳加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为0℃。分多次将13.6g乙基二氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在3.8mmHg。随后用恒压滴液漏斗将7.4g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为4小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率87.5%，叔仲比7.1。
实例5
将7.4g 邻苯二甲酸酐和40ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为10℃。分多次将16.4g无水三氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在1.52mmHg。随后用恒压滴液漏斗将8.88g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为2小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率85.7%，叔仲比7.3。
实例6
将7.4g 邻苯二甲酸酐和50ml邻二氯苯加入250ml三口烧瓶中，搅拌并控制温度为15℃。分多次将15g无水三氯化铝加入上述三口烧瓶。压力控制在7.6mmHg。随后用恒压滴液漏斗将6.66g叔戊基苯加入上述三口烧瓶中，滴加时长为3小时，滴加结束后让反应再反应1h，将反应混合物倒入适量的质量分数为10%稀硫酸中水解、热水洗得白色乳状液体，加入适量冷的正己烷，析出白色固体，抽滤、水洗、干燥得产品。收率86.3%，叔仲比7.6。

Claims (8)

1.一种高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：在一定量的付-克反应催化剂存在条件下，将叔戊基苯和溶剂混合，在温度为-10-30℃，绝对压力为1-50mmHg下将一定量的叔戊基苯滴加到上述混合物中进行反应，反应结束后，反应混合物经后处理得白色固体，即为高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸。
2.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：绝对压力为1-20mmHg。
3.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：反应温度为0-15℃。
4.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：邻苯二甲酸酐：叔戊基苯：催化剂的摩尔比为1:0.9-1.3:2.0-2.6。
5.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：邻苯二甲酸酐：叔戊基苯：催化剂的摩尔比为1:1-1.2:2.2-2.4。
6.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：有机溶剂为氯苯、邻二氯苯、四氯化碳、1，2-二氯乙烷。
7.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：催化剂为无水三氯化铝、无水三氯化铁、乙基二氯化铝、氯化锌。
8.根据权利要求1所述的高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸的制备方法，其特征在于：高叔仲比的2-戊基苯甲酰基苯甲酸中的高叔仲比为摩尔比大于7。
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