CN103497307A - 季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品 - Google Patents

季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品 Download PDF

Info

Publication number
CN103497307A
CN103497307A CN201310495522.9A CN201310495522A CN103497307A CN 103497307 A CN103497307 A CN 103497307A CN 201310495522 A CN201310495522 A CN 201310495522A CN 103497307 A CN103497307 A CN 103497307A
Authority
CN
China
Prior art keywords
micro emulsion
polyether block
hydrophilic silicone
reaction
quaternary ammonium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310495522.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103497307B (zh
Inventor
权衡
倪丽杰
章靖
李新平
黎谦
姜会钰
朱慧慧
吴丹
韩静
雷开臣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongshan tansins Additives Industry Co Ltd
Original Assignee
Wuhan Textile University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan Textile University filed Critical Wuhan Textile University
Priority to CN201310495522.9A priority Critical patent/CN103497307B/zh
Publication of CN103497307A publication Critical patent/CN103497307A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103497307B publication Critical patent/CN103497307B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0809—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups
    • C08G18/0814—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing cationic or cationogenic groups containing ammonium groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/653—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain modified by isocyanate compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/50—Modified hand or grip properties; Softening compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明涉及一种季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品。该制备方法包括以下步骤：准备原料：聚合单体、改性剂、辅助剂和蒸馏水；聚醚二醇脱水预处理；将脱水处理后的聚醚二醇与端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯在聚合催化剂的催化作用下进行预聚反应，制得预聚体；将预聚体、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂进行扩链反应制得中间体；加入聚合终止剂终止反应后，再加入季铵化试剂进行季铵化反应；乳化制得产品。其可赋予各种纺织产品独特的“柔糯”柔软风格，用于改善各种纺织产品的柔软手感且不影响天然纤维纺织品的亲水性，具有良好的应用性能和宽广的用途。

Description

季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品
技术领域
本发明涉及用于改善纤维素纤维纺织品、蛋白质纤维纺织品、聚酯纤维纺织品及纤维素纤维、蛋白质纤维、聚酯纤维混纺、交织纺织品的柔软风格手感所使用的亲水性有机硅柔软剂，具体涉及一种季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品。
背景技术
目前，有机硅高分子乳液常被用于各种纺织产品的柔软风格整理。为克服源自于有机硅高分子柔软剂分子弱极性的整理纺织品的拒水问题，经聚醚改性的亲水性有机硅高分子柔软剂产品正在快速取代传统的有机硅柔软剂产品。聚醚改性亲水性有机硅柔软剂一般是通过迈克尔、缩合、加成或共聚等化学反应将聚醚链节接枝、嵌段在有机硅高分子链节上，再进行外乳化或自乳化的工艺方法制得的。
目前亲水性有机硅柔软剂的制备方法包括以下几种：
1、聚醚改性氨基有机硅柔软剂的制备方法，它的原料包括聚合单体、辅助剂和蒸馏水，其中：聚合单体包括有机硅烷环体、氨基硅烷偶联剂、有机硅烷线性体、活性聚醚；辅助剂包括聚合催化剂、中和剂和稀释剂。
如黄良仙、杜经武、杨军胜等人所著“氨基和聚醚共改性硅油的制备与应用性能”（《化工新型材料》2009年37卷第10期）和李微、吴明华、刘爱莲等人所著“聚醚改性氨基硅油的制备及应用性能”（《浙江理工大学学报》2011年28卷第5期）公开的聚醚改性氨基有机硅柔软剂的制备方法，它的原料中：聚合单体为八甲基环四硅氧烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基二甲氧基硅烷、六甲基二硅氧烷、环氧基聚醚；辅助剂为催化剂四甲基氢氧化铵或氢氧化钾、中和剂醋酸、稀释剂异丙醇或二甲基亚砜；乳化介质为蒸馏水。
该方法制备出的聚醚亲水改性氨基硅油柔软剂不但反应温度高、时间长，而且有机溶剂用量大。同时，接枝的亲水性聚醚链节位于有机硅柔软剂高分子侧链，这些柔顺的聚醚链节不但导致了侧氨基对纤维的定向吸附能力明显降低、柔软剂分子对纤维吸附的均匀性变差，而且由于聚醚链节对聚硅氧烷链节的部分遮蔽，使得柔软剂在亲水性能与柔软效果之间也难以获得良好的统一。此外，该柔软剂分子中的氨基为叔胺结构，对阴离子纤维和阴离子染料的亲和性较弱，用量较大且不耐受应用工艺条件的波动。
2、聚醚嵌段改性氨基有机硅柔软剂的制备方法，它的原料包括聚合单体、辅助剂和蒸馏水，其中：聚合单体包括端羟基聚硅氧烷、活性聚醚、环氧基化合物；辅助剂包括聚合催化剂、中和剂和稀释剂。
如郝奎元、王树根、苏开第所著“聚醚嵌段氨基改性有机硅平滑剂的合成与应用”（《印染助剂》2012年29卷第12期）公开的聚醚嵌段改性氨基有机硅柔软剂的制备方法，它的原料中：聚合单体为双端羟基聚硅氧烷、双端氨基聚醚、环氧氯丙烷；辅助剂为催化剂无水四氯化锡和氢氧化钠、中和剂醋酸、稀释剂异丙醇和甲苯；乳化介质为蒸馏水。
尽管该方法制备出的聚醚嵌段亲水改性氨基硅油柔软剂的氨基和聚醚链节均处于柔软剂分子的主链结构中，但其氨基为仲胺基结构且含量较低，因此柔软剂分子对纤维的吸附能力和耐受应用工艺条件波动的性能较差。同时，制备所涉及的化学反应对反应条件和控制水平要求较高，涉及的反应操作和步骤较多，反应周期长、副反应多。此外，该柔软剂高分子骨架为聚硅氧烷，赋予织物的手感风格与常规氨基硅油或聚醚改性亲水性氨基硅油柔软剂产品的“软滑”柔软风格特征没有区别，无“柔糯”的柔软风格特征。
3、聚醚嵌段改性氨基有机硅柔软剂的制备方法，它的原料包括聚合单体、辅助剂和蒸馏水，其中：聚合单体包括含氢有机硅线性体、活性聚醚、环氧基化合物；辅助剂包括聚合催化剂、中和剂、稀释剂。
如朱艳红、钱程、周大鹏等人所著“嵌段型聚醚/氨基硅油的结构表征及应用性能”（《纺织学报》2011年32卷第4期）公开的聚醚嵌段改性氨基有机硅柔软剂的制备方法，它的原料中：聚合单体为端含氢硅油、烯丙基缩水甘油醚、端氨基聚醚；辅助剂为自制铂催化剂、中和剂醋酸、稀释剂异丙醇；乳化介质为蒸馏水。
同样地，尽管该方法制备出的聚醚嵌段亲水改性氨基硅油柔软剂的氨基和聚醚链节均处于柔软剂分子的主链结构中，但其氨基为仲胺基结构且含量较低，因此柔软剂分子对纤维的吸附能力和耐受应用工艺条件波动的性能较差。同时，该柔软剂高分子骨架为聚硅氧烷，赋予织物的手感风格与常规氨基硅油或聚醚改性亲水性氨基硅油柔软剂产品的“软滑”柔软风格特征没有区别，没有“柔糯”的柔软风格特征。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品。本发明方法制备的亲水性有机硅柔软剂超微乳液产品骨架为聚氨酯与聚硅氧烷的嵌段结构，通过在产品中引入具有较强极性和一定刚度的氨基甲酸酯链节，可使经其处理后的纤维在外力作用下的位置移动受到一定的“黏结、粘滞”作用，可赋予各种纺织产品独特的“柔糯”柔软风格，同时，柔软处理后的纺织品亲水性强，具有良好的应用性能和宽广的用途。
本发明为解决上述技术问题所采用的技术方案是：
季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）准备原料：聚合单体、改性剂、辅助剂和水；其中：聚合单体包括聚醚二醇、端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂；改性剂为季铵化试剂；辅助剂包括聚合催化剂、聚合终止剂、中和剂、稀释剂；
聚醚二醇为分子量为1000～3000的聚乙二醇、分子量为1000～3000的端聚氧乙烯基聚丙二醇、分子量为1000～3000的氧化乙烯与氧化丙烯嵌段共聚二醇、分子量为1000～3000的四氢呋喃与氧化乙烯共聚二醇中的一种；
端烃基聚硅氧烷线性体为分子量为3000～6000的端羟烃基聚二甲基硅氧烷或3000～6000的α,ω-二氨丙基封端聚二甲基硅氧烷中的一种；
二异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种；
叔胺扩链剂为N-苯基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺N-甲基二乙醇胺中的一种；
氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种；
季铵化试剂为氯化苄、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、溴丁烷、溴戊烷、溴己烷中的一种；
各组分的摩尔份数为：二异氰酸酯1、聚醚二醇0.05～0.15、端烃基聚硅氧烷线性体0.2～0.4、叔胺扩链剂1.0～1.4、氨基硅烷偶联剂0～0.4、季铵化试剂0.6～1.4，其中聚醚二醇和端烃基聚硅氧烷线性体的摩尔份数之和为0.3～0.5，叔胺扩链剂的摩尔份数不超过2×〔1－（聚醚二醇＋端烃基聚硅氧烷线性体）〕，氨基硅烷偶联剂的摩尔份数为2×〔1－（聚醚二醇＋端烃基聚硅氧烷线性体＋叔胺扩链剂÷2）〕，季铵化试剂的摩尔份数为叔胺扩链剂摩尔份数的60～100%；
（2）聚醚二醇脱水的步骤，该步骤将聚醚二醇在真空、加热条件下进行脱水预处理；
（3）预聚的步骤，该步骤将脱水处理后的聚醚二醇与端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯在聚合催化剂的催化作用下进行预聚反应，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体；
（4）扩链的步骤，该步骤将异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂进行扩链反应，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；
（5）季铵化的步骤，该步骤将叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂加入聚合终止剂终止反应后，加入季铵化试剂进行季铵化反应，然后制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；
（6）乳化的步骤，该步骤将季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、中和剂、稀释剂、水混合并乳化，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液产品。
上述方案中，步骤（2）真空脱水的温度为110～120℃，真空度为-0.100～-0.097MPa，脱水时间为90-120min。
上述方案中，步骤（3）预聚反应温度为75～95℃，反应时间为100～180min。
上述方案中，步骤（4）的扩链反应温度为45～55℃，反应时间为30～50min。
上述方案中，步骤（5）季胺化反应温度为50～60℃，反应时间为30～60min。
上述方案中，步骤（6）中的乳化是在搅拌条件下进行，乳化温度为40℃以下，搅拌直至乳液分散均匀后静置、脱泡，制得低温高弹型拒水防污水性聚氨酯涂饰剂乳液产品。
按上述方案，所述的聚合催化剂为辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡；聚合催化剂为聚合单体总重量的0.05～0.10 wt%；
聚合终止剂为甲醇或乙醇；聚合终止剂为聚合单体总重量的0.5～2wt%；
中和剂为甲酸或乙酸；中和剂为叔胺扩链剂重量的100～150wt%；
步骤（6）中的稀释剂为丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一种；稀释剂的用量为可使乳化过程正常进行即可；
水为总硬度小于50ppmCaO（即5度）的软水；水的用量为可调节产品的固含量不低于15wt%。
所述季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
（1）根据权利要求1所述准备原料；
（2）将聚醚二醇投入反应装置；加热至110～120℃，在-0.100～-0.097MPa的真空度下处理90～120min；
（3）将步骤（2）的反应体系降温至60～70℃；投入端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、聚合催化剂，在60～70℃下，维持搅拌10～30min；加热升温并于75～95℃下维持搅拌，保温反应100～180min，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体。
（4）将步骤（3）的反应体系降温至35～45℃；在10～30min内均匀投入叔胺扩链剂和氨基硅烷偶联剂的混合物，维持反应温度为40～50℃；控制反应温度为45～55℃，并继续搅拌反应30～50min，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（5）维持步骤（4）的反应体系温度为45～55℃，加入聚合终止剂，搅拌5～15min；在10～30min内均匀地投入季铵化试剂，维持反应温度为45～55℃；升温并维持50～60℃反应30～60min，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（6）将步骤（5.3）的反应体系降温至40～50℃；
加入稀释剂，搅拌并降温至40℃以下；
加入中和剂，并维持搅拌5～10min；
提高搅拌机转速，分多次加入水；
静置、脱泡，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液。
与现有技术相比，本发明方法具有以下优点和特点：
1、本发明方法制备的有机硅柔软剂高分子的骨架为聚氨酯与聚硅氧烷的嵌段结构，通过在产品中引入具有较强极性和一定刚度的氨基甲酸酯链节，可使经其处理后的纤维在外力作用下的位置移动受到一定的“黏结、粘滞”作用，赋予各种纺织产品独特的“柔糯”柔软风格，其风格特征明显有别于传统有机硅柔软剂的“软滑”柔软风格特征，可用于改善各种纺织产品的柔软手感且不影响天然纤维纺织品的亲水性，同时，柔软处理后的纺织品可做到“瞬间吸水”，具有良好的应用性能和宽广的用途。合成的产品不含乳化剂，呈超微乳液形态，乳液粒径小且粒径分布窄；乳液稳定性良好，溶剂含量低、安全环保、使用方便；分子量较小，易于向纺织纤维扩散、吸附。
2. 本发明方法制备的产品分子中聚醚链节、氨基和阳离子基团均在分子的主链结构上，且分布更加均匀，化学性质稳定，应用效果优良，同时，该制备方法对聚硅氧烷链节的链长具有很好的可控性，也使得季铵阳离子基团的引入非常方便、引入量较大且在分子上均匀分布。并且，季铵盐基团的引入也有利于柔软剂分子向纤维的扩散和吸附，对纤维的吸附能力较强，并能够较好地耐受应用工艺条件的波动。
3，本发明优选地，对异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体进行不完全扩链，并使用氨基硅烷偶联剂对部分异氰酸酯基团进行封端，以引入微交联的技术措施，可使经其处理后的纺织品具有耐久性的柔软整理效果。
4、本发明方法无需昂贵的铂催化剂，与传统聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂的合成相比，反应温度低、生产周期短，生产周期仅为传统方法的三分之一。
具体实施方式
实施例1 
该制备方法的原料包括：
1、聚合单体
聚醚二醇：分子量为2000的聚乙二醇0.1mol（200.0g）
端烃基聚硅氧烷线性体：分子量为4000的端羟烃基聚二甲基硅氧烷0.3mol（1200.0g）
二异氰酸酯：异佛尔酮二异氰酸酯1.0 mol（222.3 g）
叔胺扩链剂：N-甲基二乙醇胺1.0mol（119.2g）
氨基硅烷偶联剂：γ-氨丙基三乙氧基硅烷0.2mol（44.3g）
2、改性单体
季铵化试剂：溴丁烷0.8mol（109.6g）
3、辅助剂
聚合催化剂：辛酸亚锡0.9g
聚合终止剂：乙醇11g
中和剂：乙酸173g
稀释剂：丙酮1400g
蒸馏水：9100g
该制备方法的具体步骤：
（1）聚醚二醇脱水的步骤，该步骤将聚醚二醇在真空、加热条件下进行脱水预处理；具体为：
（1.1）将聚乙二醇投入反应装置；
（1.2）加热至110℃，在-0.098MPa的真空度下处理100min。
（2）预聚的步骤，该步骤将脱水处理后的聚醚二醇与端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、聚合催化剂进行预聚反应，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体；具体为：
（2.1）将步骤（1.2）的反应体系降温至60～65℃；
（2.2）投入端羟烃基聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯、辛酸亚锡，在60～65℃下，维持搅拌20min；
（2.3）加热升温并于80～85℃下维持搅拌，保温反应140min，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体。
（3）扩链的步骤，该步骤将异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂进行扩链反应，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；具体为：
（3.1）将步骤（2.3）的反应体系降温至35～40℃；
（3.2）在20min内均匀投入N-甲基二乙醇胺和γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物，维持反应温度为40～45℃；
（3.3）维持反应温度为45～50℃，并继续搅拌反应40min，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（4）季铵化的步骤，该步骤将叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、聚合终止剂、季铵化试剂进行季铵化反应，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；具体为：
（4.1）维持步骤（3.3）的反应体系温度为45～50℃，加入乙醇，搅拌10min；
（4.2）在20min内均匀地投入溴丁烷，维持反应温度为50～55℃；
（4.3）升温并维持55～60℃反应40min，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（5）乳化的步骤，该步骤将季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、中和剂、稀释剂、蒸馏水混合并乳化，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液产品。
（5.1）将步骤（4.3）的反应体系降温至40～45℃；
（5.2）加入丙酮，搅拌并降温至40℃以下；
（5.3）加入乙酸，并维持搅拌10min；
（5.4）提高搅拌机转速，分多次加入蒸馏水；
（5.5）静置、脱泡，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液。
本发明方法制备的产品用途用法：本发明制备的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液呈无色至微黄色透明状态，平均粒径为21nm，粒径分布为10-36nm。可用于对纤维素纤维及其混纺织物、蛋白质纤维及其混纺织物、聚酯纤维及其混纺织物进行“柔糯”风格手感的柔软整理，并赋予纺织品“瞬间吸水”的亲水效果。
本发明方法制备的产品储存：成品须于阴凉处，密封保存。
 
实施例2 
该制备方法的原料包括：
1、聚合单体
聚醚二醇：分子量为3000的聚乙二醇0.07mol（210g）
端烃基聚硅氧烷线性体：分子量为6000的端羟烃基聚二甲基硅氧烷0.27 mol（1620g）
二异氰酸酯：异佛尔酮二异氰酸酯1.0 mol（222.3 g）
叔胺扩链剂：N-丁基二乙醇胺1.22mol（196.7g）
氨基硅烷偶联剂：γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷0.1mol（19.1g）
2、改性单体
季铵化试剂：硫酸二甲酯0.8mol（100.9g）
3、辅助剂
聚合催化剂：辛酸亚锡1.6g
聚合终止剂：甲醇22g
中和剂：甲酸250g
稀释剂：丙酮1600g
蒸馏水：11500g
该制备方法的具体步骤：
（1）聚醚二醇脱水的步骤，该步骤将聚醚二醇在真空、加热条件下进行脱水预处理；具体为：
（1.1）将聚乙二醇投入反应装置；
（1.2）加热至110～115℃，在-0.097MPa的真空度下处理120min。
（2）预聚的步骤，该步骤将脱水处理后的聚醚二醇与端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、聚合催化剂进行预聚反应，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体；具体为：
（2.1）将步骤（1.2）的反应体系降温至65～70℃；
（2.2）投入端羟烃基聚二甲基硅氧烷、异佛尔酮二异氰酸酯、辛酸亚锡，在65～70℃下，维持搅拌30min；
（2.3）加热升温并于85～90℃下维持搅拌，保温反应170min，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体。
（3）扩链的步骤，该步骤将异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂进行扩链反应，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；具体为：
（3.1）将步骤（2.3）的反应体系降温至40～45℃；
（3.2）在15min内均匀投入N-丁基二乙醇胺和γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷的混合物，维持反应温度为45～50℃；
（3.3）维持反应温度为50～55℃，并继续搅拌反应50min，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（4）季铵化的步骤，该步骤将叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、聚合终止剂、季铵化试剂进行季铵化反应，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；具体为：
（4.1）维持步骤（3.3）的反应体系温度为50～55℃，加入甲醇，搅拌10min；
（4.2）在20min内均匀地投入硫酸二甲酯，维持反应温度为50～55℃；
（4.3）升温并维持55～60℃反应60min，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（5）乳化的步骤，该步骤将季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、中和剂、稀释剂、蒸馏水混合并乳化，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液产品。
（5.1）将步骤（4.3）的反应体系降温至40～45℃；
（5.2）加入丙酮，搅拌并降温至40℃以下；
（5.3）加入甲酸，并维持搅拌10min；
（5.4）提高搅拌机转速，分多次加入蒸馏水；
（5.5）静置、脱泡，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液。
本发明方法制备的产品用途用法：可用于对纤维素纤维及其混纺织物、蛋白质纤维及其混纺织物、聚酯纤维及其混纺织物进行“柔糯”风格手感的柔软整理，并赋予纺织品“瞬间吸水”的亲水效果。
本发明方法制备的产品储存：成品须于阴凉处，密封保存。
 
实施例3
该制备方法的原料包括：
1、聚合单体
聚醚二醇：分子量为3000的氧化乙烯与氧化丙烯嵌段共聚二醇0.12mol（360g）
端烃基聚硅氧烷线性体：分子量为5000的α,ω-二氨丙基封端聚二甲基硅氧烷0.33mol（1650g）
二异氰酸酯：1,6-己二异氰酸酯1.0 mol（168.2g）
叔胺扩链剂：N-甲基二乙醇胺1.1mol（131.1g）
氨基硅烷偶联剂：0g
2、改性单体
季铵化试剂：溴丁烷1.0mol（137.0g）
3、辅助剂
聚合催化剂：二月桂酸二丁基锡1.3g
聚合终止剂：甲醇27g
中和剂：乙酸186g
稀释剂：甲乙酮1400g
蒸馏水：11000g
该制备方法的具体步骤：
（1）聚醚二醇脱水的步骤，该步骤将聚醚二醇在真空、加热条件下进行脱水预处理；具体为：
（1.1）将氧化乙烯与氧化丙烯嵌段共聚二醇投入反应装置；
（1.2）加热至110～115℃，在-0.098MPa的真空度下处理100min。
（2）预聚的步骤，该步骤将脱水处理后的聚醚二醇与端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、聚合催化剂进行预聚反应，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体；具体为：
（2.1）将步骤（1.2）的反应体系降温至65～70℃；
（2.2）投入α,ω-二氨丙基封端聚二甲基硅氧烷、1,6-己二异氰酸酯、二月桂酸二丁基锡，在65～70℃下，维持搅拌20min；
（2.3）加热升温并于90～95℃下维持搅拌，保温反应160min，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体。
（3）扩链的步骤，该步骤将异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂进行扩链反应，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；具体为：
（3.1）将步骤（2.3）的反应体系降温至40～45℃；
（3.2）在25min内均匀投入N-甲基二乙醇胺和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的混合物，维持反应温度为45～50℃；
（3.3）维持反应温度为50～55℃，并继续搅拌反应45min，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（4）季铵化的步骤，该步骤将叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、聚合终止剂、季铵化试剂进行季铵化反应，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；具体为：
（4.1）维持步骤（3.3）的反应体系温度为50～55℃，加入甲醇，搅拌10min；
（4.2）在20min内均匀地投入溴丁烷，维持反应温度为50～55℃；
（4.3）升温并维持55～60℃反应50min，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂。
（5）乳化的步骤，该步骤将季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、中和剂、稀释剂、蒸馏水混合并乳化，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液产品。
（5.1）将步骤（4.3）的反应体系降温至40～45℃；
（5.2）加入甲乙酮，搅拌并降温至40℃以下；
（5.3）加入乙酸，并维持搅拌6～8min；
（5.4）提高搅拌机转速，分多次加入蒸馏水；
（5.5）静置、脱泡，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液。
本发明方法制备的产品用途用法：可用于对纤维素纤维及其混纺织物、蛋白质纤维及其混纺织物、聚酯纤维及其混纺织物进行“柔糯”风格手感的柔软整理，并赋予纺织品“瞬间吸水”的亲水效果。
本发明方法制备的产品储存：成品须于阴凉处，密封保存。
以上所述仅为本发明的较佳实例，实际上本发明所列举的各具体原料，以及各原料的上下限、区间取值，以及工艺参数（如温度、时间等）的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
因此，以上实施例并不用以限制本发明，本领域的技术人员在本发明技术方案范围内进行的通常变化和替换都应包含在本发明的保护范围内。

Claims (9)

1.季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）准备原料：聚合单体、改性剂、辅助剂和水；其中：聚合单体包括聚醚二醇、端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂；改性剂为季铵化试剂；辅助剂包括聚合催化剂、聚合终止剂、中和剂、稀释剂；
聚醚二醇为分子量为1000～3000的聚乙二醇、分子量为1000～3000的端聚氧乙烯基聚丙二醇、分子量为1000～3000的氧化乙烯与氧化丙烯嵌段共聚二醇、分子量为1000～3000的四氢呋喃与氧化乙烯共聚二醇中的一种；
端烃基聚硅氧烷线性体为分子量为3000～6000的端羟烃基聚二甲基硅氧烷或3000～6000的α,ω-二氨丙基封端聚二甲基硅氧烷中的一种；
二异氰酸酯为1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种；
叔胺扩链剂为N-苯基二乙醇胺、N-丁基二乙醇胺、N-丙基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺N-甲基二乙醇胺中的一种；
氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种；
季铵化试剂为氯化苄、碳酸二甲酯、硫酸二甲酯、溴丁烷、溴戊烷、溴己烷中的一种；
各组分的摩尔份数为：二异氰酸酯1、聚醚二醇0.05～0.15、端烃基聚硅氧烷线性体0.2～0.4、叔胺扩链剂1.0～1.4、氨基硅烷偶联剂0～0.4、季铵化试剂0.6～1.4，其中聚醚二醇和端烃基聚硅氧烷线性体的摩尔份数之和为0.3～0.5，叔胺扩链剂的摩尔份数不超过2×〔1－（聚醚二醇＋端烃基聚硅氧烷线性体）〕，氨基硅烷偶联剂的摩尔份数为2×〔1－（聚醚二醇＋端烃基聚硅氧烷线性体＋叔胺扩链剂÷2）〕，季铵化试剂的摩尔份数为叔胺扩链剂摩尔份数的60～100%；
（2）聚醚二醇脱水的步骤，该步骤将聚醚二醇在真空、加热条件下进行脱水预处理；
（3）预聚的步骤，该步骤将脱水处理后的聚醚二醇与端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯在聚合催化剂的催化作用下进行预聚反应，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体；
（4）扩链的步骤，该步骤将异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体、叔胺扩链剂、氨基硅烷偶联剂进行扩链反应，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；
（5）季铵化的步骤，该步骤将叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂加入聚合终止剂终止反应后，加入季铵化试剂进行季铵化反应，然后制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；
（6）乳化的步骤，该步骤将季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂、中和剂、稀释剂、水混合并乳化，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液产品。
2.根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：步骤（2）真空脱水的温度为110～120℃，真空度为-0.100～-0.097MPa，脱水时间为90-120min。
3.根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：步骤（3）预聚反应温度为75～95℃，反应时间为100～180min。
4.根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：步骤（4）的扩链反应温度为45～55℃，反应时间为30～50min。
5.根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：步骤（5）季胺化反应温度为50～60℃，反应时间为30～60min。
6.根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：步骤（6）中的乳化是在搅拌条件下进行，乳化温度为40℃以下，搅拌直至乳液分散均匀后静置、脱泡，制得低温高弹型拒水防污水性聚氨酯涂饰剂乳液产品。
7.根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：所述的聚合催化剂为辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡；聚合催化剂为聚合单体总重量的0.05～0.10wt%；
聚合终止剂为甲醇或乙醇；聚合终止剂为聚合单体总重量的0.5～2wt%；
中和剂为甲酸或乙酸；中和剂为叔胺扩链剂重量的100～150wt%；
步骤（6）中的稀释剂为丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯中的一种；稀释剂的用量为可使乳化过程正常进行即可；
水为总硬度小于50ppmCaO的软水；水的用量为可调节产品的固含量不低于15wt%。
8. 根据权利要求1中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
（1）根据权利要求1所述准备原料；
（2）将聚醚二醇投入反应装置；加热至110～120℃，在-0.100～-0.097MPa的真空度下处理90～120min；
（3）将步骤（2）的反应体系降温至60～70℃；投入端烃基聚硅氧烷线性体、二异氰酸酯、聚合催化剂，在60～70℃下，维持搅拌10～30min；加热升温并于75～95℃下维持搅拌，保温反应100～180min，制得异氰酸酯基团封端的聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂预聚体；
（4）将步骤（3）的反应体系降温至35～45℃；在10～30min内均匀投入叔胺扩链剂和氨基硅烷偶联剂的混合物，维持反应温度为40～50℃；控制反应温度为45～55℃，并继续搅拌反应30～50min，制得叔胺型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；
（5）维持步骤（4）的反应体系温度为45～55℃，加入聚合终止剂，搅拌5～15min；在10～30min内均匀地投入季铵化试剂，维持反应温度为45～55℃；升温并维持50～60℃反应30～60min，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂；
（6）将步骤（5.3）的反应体系降温至40～50℃；
加入稀释剂，搅拌并降温至40℃以下；
加入中和剂，并维持搅拌5～10min；
提高搅拌机转速，分多次加入水；
静置、脱泡，制得季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液。
9.季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液，其特征在于：它是根据权利要求1-8中任一项权利要求中所述的季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法制得的。 
CN201310495522.9A 2013-10-22 2013-10-22 季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品 Active CN103497307B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310495522.9A CN103497307B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310495522.9A CN103497307B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103497307A true CN103497307A (zh) 2014-01-08
CN103497307B CN103497307B (zh) 2015-05-20

Family

ID=49862578

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310495522.9A Active CN103497307B (zh) 2013-10-22 2013-10-22 季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103497307B (zh)

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104327238A (zh) * 2014-10-22 2015-02-04 齐鲁工业大学 一种有机硅阳离子水性聚氨酯的制备方法
CN104562703A (zh) * 2015-02-09 2015-04-29 苏州陈恒织造有限公司 一种毛织物柔软剂及其制备方法
CN104628988A (zh) * 2015-01-28 2015-05-20 东莞宝丽美化工有限公司 一种季铵化聚醚溶液及其制备方法
CN106046316A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 武汉纺织大学 一种低密度交联的树状枝化阳离子聚硅氧烷微乳液的制备方法及其产品
CN106432670A (zh) * 2016-09-16 2017-02-22 淄博鲁瑞精细化工有限公司 有机硅改性聚氨酯共聚物织物柔软剂的制备方法
CN106674473A (zh) * 2016-12-18 2017-05-17 苏州大学 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN108047419A (zh) * 2017-12-15 2018-05-18 淄博鲁瑞精细化工有限公司 蓬松型聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法
CN110540629A (zh) * 2019-09-30 2019-12-06 陕西科技大学 一种有机硅改性阳离子水性聚氨酯防水剂的制备方法
CN110656500A (zh) * 2019-09-23 2020-01-07 深圳天鼎新材料有限公司 一种非硅型亲水性柔软剂及其制备方法与应用
CN111548498A (zh) * 2020-05-28 2020-08-18 陕西科技大学 一种多长链硅氧烷阳离子表面活性剂及其制备和应用
CN112431026A (zh) * 2019-08-26 2021-03-02 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种亲水柔软面料
CN112726211A (zh) * 2021-01-13 2021-04-30 日华化学（中国）有限公司 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法
CN112962314A (zh) * 2021-02-07 2021-06-15 武汉纺织大学 多臂缔合型聚氨酯复合改性有机硅柔软剂乳液及其制备方法
CN112981963A (zh) * 2021-02-07 2021-06-18 武汉纺织大学 网状缔合型聚氨酯复合改性有机硅柔软剂乳液及其制备方法
CN114622418A (zh) * 2021-04-28 2022-06-14 陈柏怀 一种低酚黄变有机硅柔软剂及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6077897A (en) * 1997-12-01 2000-06-20 Wen; Ten-Chin Polymeric composite electrolyte and process for producing same
CN102199274A (zh) * 2011-04-14 2011-09-28 武汉纺织大学 一种纳米原位复合反应型有机硅改性阳离子水性聚氨酯的制备方法及其产品

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6077897A (en) * 1997-12-01 2000-06-20 Wen; Ten-Chin Polymeric composite electrolyte and process for producing same
CN102199274A (zh) * 2011-04-14 2011-09-28 武汉纺织大学 一种纳米原位复合反应型有机硅改性阳离子水性聚氨酯的制备方法及其产品

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李微等: "聚醚改性氨基硅油的制备及应用性能", 《浙江理工大学学报》, vol. 28, no. 5, 30 September 2011 (2011-09-30), pages 680 - 684 *
黄良仙等: "氨基和聚醚共改性硅油的制备与应用性能", 《化工新型材料》, vol. 37, no. 10, 31 October 2009 (2009-10-31), pages 101 - 103 *

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104327238B (zh) * 2014-10-22 2016-07-06 齐鲁工业大学 一种有机硅阳离子水性聚氨酯的制备方法
CN104327238A (zh) * 2014-10-22 2015-02-04 齐鲁工业大学 一种有机硅阳离子水性聚氨酯的制备方法
CN104628988B (zh) * 2015-01-28 2018-01-02 东莞宝丽美化工有限公司 一种季铵化聚醚溶液及其制备方法
CN104628988A (zh) * 2015-01-28 2015-05-20 东莞宝丽美化工有限公司 一种季铵化聚醚溶液及其制备方法
CN104562703A (zh) * 2015-02-09 2015-04-29 苏州陈恒织造有限公司 一种毛织物柔软剂及其制备方法
CN106046316B (zh) * 2016-05-26 2018-08-21 武汉纺织大学 一种低密度交联的树状枝化阳离子聚硅氧烷微乳液的制备方法及其产品
CN106046316A (zh) * 2016-05-26 2016-10-26 武汉纺织大学 一种低密度交联的树状枝化阳离子聚硅氧烷微乳液的制备方法及其产品
CN106432670A (zh) * 2016-09-16 2017-02-22 淄博鲁瑞精细化工有限公司 有机硅改性聚氨酯共聚物织物柔软剂的制备方法
CN106674473A (zh) * 2016-12-18 2017-05-17 苏州大学 一种含氟聚氨酯及其制备方法
CN108047419A (zh) * 2017-12-15 2018-05-18 淄博鲁瑞精细化工有限公司 蓬松型聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法
CN108047419B (zh) * 2017-12-15 2020-05-22 淄博鲁瑞精细化工有限公司 蓬松型聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法
CN112431026A (zh) * 2019-08-26 2021-03-02 东丽纤维研究所（中国）有限公司 一种亲水柔软面料
CN110656500A (zh) * 2019-09-23 2020-01-07 深圳天鼎新材料有限公司 一种非硅型亲水性柔软剂及其制备方法与应用
CN110540629A (zh) * 2019-09-30 2019-12-06 陕西科技大学 一种有机硅改性阳离子水性聚氨酯防水剂的制备方法
CN111548498A (zh) * 2020-05-28 2020-08-18 陕西科技大学 一种多长链硅氧烷阳离子表面活性剂及其制备和应用
CN111548498B (zh) * 2020-05-28 2022-02-25 陕西科技大学 一种多长链硅氧烷阳离子表面活性剂及其制备和应用
CN112726211A (zh) * 2021-01-13 2021-04-30 日华化学（中国）有限公司 一种聚氨酯改性有机硅柔软剂的制备方法
CN112962314A (zh) * 2021-02-07 2021-06-15 武汉纺织大学 多臂缔合型聚氨酯复合改性有机硅柔软剂乳液及其制备方法
CN112981963A (zh) * 2021-02-07 2021-06-18 武汉纺织大学 网状缔合型聚氨酯复合改性有机硅柔软剂乳液及其制备方法
CN112962314B (zh) * 2021-02-07 2022-11-04 武汉纺织大学 多臂缔合型聚氨酯复合改性有机硅柔软剂乳液及其制备方法
CN114622418A (zh) * 2021-04-28 2022-06-14 陈柏怀 一种低酚黄变有机硅柔软剂及其制备方法
CN114622418B (zh) * 2021-04-28 2024-03-15 广东创新精细化工实业有限公司 一种低酚黄变有机硅柔软剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103497307B (zh) 2015-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103497307B (zh) 季铵型阳离子聚氨酯基聚醚嵌段亲水性有机硅柔软剂超微乳液的制备方法及其产品
CN102199274B (zh) 一种纳米原位复合反应型有机硅改性阳离子水性聚氨酯的制备方法及其产品
CN111004395B (zh) 一种低溶剂嵌段型聚醚氨基硅油的制备方法
CN104650363B (zh) 一种超支化三元共聚有机硅的制备方法
CN105884999B (zh) 含亲水及疏水侧长链的改性阳离子水性聚氨酯乳液的制备方法及其产品
CN109970945B (zh) 一种有机硅改性的弱两性离子型聚氨酯乳液及其制备方法
CN107129578B (zh) 网状结构氨基改性硅油整理剂的制备方法
CN104327238B (zh) 一种有机硅阳离子水性聚氨酯的制备方法
CN105622944A (zh) 一种季铵化有机硅油及其制备方法
CN103351469B (zh) 一种嵌段硅油柔软剂的制备方法
CN103524696B (zh) 一种硅烷改性的磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN106835713B (zh) 一种有机硅高弹平滑整理剂及其制备方法
CN101307180B (zh) 阳离子型聚氨酯与改性硅油复合水分散液及制备和应用
CN105601876A (zh) 一种阳离子水性聚氨酯树脂及其制备方法
CN102432992A (zh) 非离子水性聚氨酯乳液及制备方法
CN101307181B (zh) 阴离子聚氨酯与氨基硅油复合的水分散液及其制备和应用
CN111304925A (zh) 一种嵌段聚醚氨基硅油柔软剂及其制备方法
CN106046316B (zh) 一种低密度交联的树状枝化阳离子聚硅氧烷微乳液的制备方法及其产品
CN106893065A (zh) 一种固色用水性聚氨酯分散体、制备方法及其应用
CN103333339A (zh) 一种羟基封端苯基氨基聚醚改性硅油的制备方法
CN114592360B (zh) 一种基于高分子印染助剂的涤纶织物溶剂染色方法
CN109403044B (zh) 一种涤纶亲水抗静电整理剂乳液的制备方法及其产品
CN101818458A (zh) 一种有机硅改性聚氨酯增色提升剂及其制备方法
CN107903374A (zh) 一种高硬度聚酰亚胺改性聚氨酯乳液及其制备方法
CN105755837A (zh) 一种季铵化改性氨基硅油柔顺剂的制备方法与应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20170410

Address after: 528445 Guangdong City, Zhongshan Province town of patriotic Industrial Zone, No. two, the first floor of the road, No. 11

Patentee after: Zhongshan tansins Additives Industry Co Ltd

Address before: 1 College of chemistry and chemical engineering, Wuhan Textile University, Hongshan, Hubei 430073, China

Patentee before: Wuhan Textile University

TR01 Transfer of patent right
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 528445 A building, Chang 6 North Street, triangle town, Guangdong, Zhongshan

Patentee after: Zhongshan tansins Additives Industry Co Ltd

Address before: 528445 Guangdong City, Zhongshan Province town of patriotic Industrial Zone, No. two, the first floor of the road, No. 11

Patentee before: Zhongshan tansins Additives Industry Co Ltd

CP02 Change in the address of a patent holder