CN103381368B - 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103381368B
CN103381368B CN201310180077.7A CN201310180077A CN103381368B CN 103381368 B CN103381368 B CN 103381368B CN 201310180077 A CN201310180077 A CN 201310180077A CN 103381368 B CN103381368 B CN 103381368B
Authority
CN
China
Prior art keywords
tungsten carbide
carbon composite
level hole
preparation
carbon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310180077.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103381368A (zh
Inventor
夏燎原
田梁材
胡云楚
吴义强
邓凌峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University of Forestry and Technology
Original Assignee
Central South University of Forestry and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University of Forestry and Technology filed Critical Central South University of Forestry and Technology
Priority to CN201310180077.7A priority Critical patent/CN103381368B/zh
Publication of CN103381368A publication Critical patent/CN103381368A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103381368B publication Critical patent/CN103381368B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，包括如下步骤：(1)前驱体配制：40℃下，将适量模板剂溶于乙醇和水的混合溶液中，然后依次加入碳源和钨源，充分搅拌得到均匀透明溶液，即得前驱体溶液；(2)真空浸渍：将步骤(1)所得前驱体溶液转移到木粉中，真空负压浸渍然后在30～60℃下挥发除去混合溶剂、干燥，固化即得预聚产物；(3)碳化还原：在还原气氛下，将步骤(2)所得预聚产物置于反应炉中，在700～1400℃下焙烧数小时，然后冷却、研磨得到层次孔碳化钨/炭复合材料。本发明步骤简单、快速省时、生产成本低，可提高碳化钨的附加值和高效利用木材等生物质原料，应用前景广阔。

Description

一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料技术领域，本发明还涉及电化学和有机合成中催化剂或催化剂载体的制备，具体为一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
研究表明，碳化钨具有类似铂的催化活性，物理和化学性能稳定，且价格低廉。随着人们对清洁能源的重视，碳化钨在催化领域，例如直接甲醇燃料电池、催化析氢、超大电容器以及催化脱硫等方面的应用引起了科学家的广泛关注；在电化学领域，碳化钨作为阳极催化剂的优势在于它不仅具有催化性能可以代替铂、钯等贵重金属，而且不易被一氧化碳毒化。因而，碳化钨作为催化剂可以部分代替或者一定程度上节省铂、钯等贵重金属，其应用前景广阔。
碳化钨传统的制备方法为“固相反应法”，它通过钨粉和炭粉在1600℃高温反应而得，使用这种方法制得的碳化钨颗粒易团聚、比表面积小，但是只能满足冶金工业需要，不能有效发挥其催化作用。而在电化学应用中，多孔炭载体对提高碳化钨的催化活性和稳定性起着重要的作用，这主要由于炭载体具备良好的导电性能；炭载体的高比表面积，有利于碳化钨的高度分散；炭载体开放的孔道结构有助于催化反应的“传质”过程；炭载体的化学、物理稳定性好，适用于各种应用环境。因此，近年来层次孔碳化钨/炭复合材料的制备与应用引起了科研人员的关注。迄今为止，文献报道的碳化钨/炭复合材料的制备方法基本上局限于“浸渍法”（H.Meng，etc，Chem.Commun.2005，31，4408；Q.Zhu，etc，J.PowerSources，2009，193，495）、“水热法”（Y.Wang，etc，J.Mater.Chem.，2009，19，6149）、“硬模板法”（Z.X.Wu，etc，Small2009，5，2738；Y.H.Zhang，etc，Chem.Commun.，2010，46，862）等，均存在不同程度的不足。
木材具有单向排列的管胞结构(孔结构)，其纤维组织从纳米量级的细胞壁膜结构到微米量级的管胞组织，再到毫米量级的年轮，形成了独特的多层次、管胞结构、纤维状和各向异性等生物结构特点；木材的主成分为木质素、纤维素及半纤维素，主要成分中碳约占44%。因而，木材不仅可以作生物拟态合成的结构模板，而且可以用作制备碳化物复合材料的碳源和结构模板。此外，与其它源于化工原料的材料相比，木材的突出优势在于它的“可再生”性和“绿色环保”，符合人类社会可持续发展的战略构想。毋庸置疑，木材模板天然的各向异性分级多孔结构在制备具有特殊显微结构分级孔的复合材料方面具有其他结构模板不能比拟的得天独厚的优势。显然，这为通过生物模板法结合原位生长法制备具有独特微孔、中孔和大孔的分层次孔结构功能材料提供了新思路。
发明内容
本发明所解决的技术问题在于提供一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法，以解决上述背景技术中的缺点。
本发明所解决的技术问题采用以下技术方案来实现：
一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法，利用仿生学和分子自组装原理，以木材为拟态模板，表面活性剂为“软”模板，钨源、碳源为前驱体，借助于溶剂挥发诱导自组装过程和多元耦合作用制备出具有独特层次孔结构的碳化钨/炭复合材料。该方法制备过程简单、生产成本低，可提高碳化钨的附加值和高效利用木材等生物质原料，制备的层次孔碳化钨/炭复合材料具有高比表面积与独特微孔、中孔和大孔层次孔结构、碳化钨物相单一等特点。碳化钨/炭复合材料可广泛应用于各种电化学催化、敏感器和有机合成等，尤其是可直接作为甲醇燃料电池的催化剂或载体，以达到节约铂、钯贵重金属催化剂的目的。
一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）前驱体溶液配制：40℃下，将适量模板剂溶于一定量的乙醇和水混合溶液中，然后依次加入碳源和钨源，充分搅拌得到均匀透明溶液，即得前驱体溶液；
（2）真空浸渍：将步骤（1）配制的前驱体溶液转移到一定量的木粉中，真空负压浸渍30~90分钟，然后在30～60℃下挥发除去混合溶剂、干燥，接着在100～150℃下固化12～48小时即得预聚产物；
（3）碳化还原：在还原气氛下，将步骤（2）所得预聚产物置于高温反应炉中700～1400℃下焙烧1～7小时，然后冷却、研磨，即可得层次孔碳化钨/炭复合材料。
在本发明中，步骤（1）中所述的混合溶液中水与乙醇的质量比为1:（1～20）；模板剂与混合溶液的质量比为1:（20～100）；钨源与碳源的质量比为1:（1～15）；碳源与混合溶液的质量比为1:（6～40）。
在本发明中，步骤（1）中所述的模板剂为聚环氧乙烷-聚环氧丙烷、环氧乙烷-聚环氧丁烷等三嵌段或二嵌段共聚物等表面活性剂（EOnPOmEOn、EOnBOmEOn、EOnBOm、EOnPOm）中一种或一种以上的混合物，作为优选表面活性剂为EO20PO70EO20（P123）、EO106PO70EO106（F127）中一种或一种以上的混合物。
在本发明中，步骤（1）中所述的碳源为A阶酚醛预聚物、三聚氰胺-甲醛预聚物（Mw<500）中的一种或者两种混合；所述的预聚物可以通过已知技术：如酚醛和甲醛或者三聚氰胺和甲醛之间的碱催化反应制备。
在本发明中，步骤（1）中所述的钨源为钨的氧化物、钨酸、钨酸盐、偏钨酸盐中的一种或一种以上混合物；所述的钨源溶于水、或者溶于乙醇与水的混合液、或者微溶于乙醇。
在本发明中，步骤（2）中所述的木粉为任一木材加工产物；其中，木粉与前驱体溶液的质量比为1：（1～8）。
在本发明中，步骤（3）中所述的还原气氛是气流量为20～80mL/min、体积比为1:（1～6）的氢气与氮气的混合气。
在本发明中，步骤（3）中的温度优选为900～1200℃。
在本发明中，步骤（3）中的时间优选为3～6小时。
有益效果
本发明与现有“浸渍法”、“水热法”、“硬模板法”相比，具有如下优点：
（1）方法上，“师法自然”，采用生物拟态合成方法，以木材为拟态模板，表面活性剂为“软”模板，钨源、碳源为前驱体，通过真空浸渍引入，借助于溶剂挥发诱导自组装过程和热场多元耦合作用制备出具有微孔、中孔和大孔的层次孔结构的碳化钨/炭复合材料；
（2）资源上，有效利用低质木材、木材加工剩余物和我国丰富的钨矿资源，创新开发高附加值的层次孔碳化钨/炭催化剂；
（3）炭复合材料广泛应用于各种电化学催化、敏感器和有机合成等，尤其是可作为直接甲醇燃料电池的催化剂或载体，以达到节约铂催化剂的目标，促进燃料电池等相关绿色能源的产业化。
附图说明
图1为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料的小角X-射线衍射图。
图2为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料的广角X-射线衍射图。
图3为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料扫描电镜图片中复合材料大孔截面(a)结构图。
图4为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料扫描电镜图片中复合材料大孔剖面(b)结构图。
图5为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料的N2吸附-脱附曲线和相应的孔径分布曲线。
图6为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料负载7.5%Pt的甲醇氧化循环伏安曲线。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示，进一步阐述本发明。
实施例1
(1)取20%(wt.)低阶酚醛树脂5.0g，加入乙醇20g和10g水，40℃下搅拌约20分钟，然后加入2.0gF127，继续搅拌直至完全溶解；接着加入33.3wt%的AMT溶液1.0g，充分分散得到均匀透明溶液，继续搅拌1h，即得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液转移到10g木粉中，真空负压浸渍30min，然后在40℃下挥发混合溶剂，直至完全干燥，然后置于105℃烘箱内固化24小时，即得预聚产物；
(3)将上述预聚产物研成碎块，置于管式反应炉中，通入气流量为60mL/min、体积比为3:1的氮气和氢气的混合气，逐渐升温至900℃，恒温煅烧3小时，程序升温速率为5℃/min；然后自然冷却，研磨，即得层次孔碳化钨/炭复合材料。
实施例2
(1)称取20%(wt.)低阶酚醛树脂5.0g，加入乙醇20g和14g水，40℃下搅拌约20分钟，然后加入2.0gF127，继续搅拌直至完全溶解；接着加入33.3wt%的AMT溶液2.0g，充分分散得到均匀透明溶液，继续搅拌1h，即得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液转移到8g木粉中，真空负压浸渍30min，然后在40℃下挥发混合溶剂，直至完全干燥，然后置于105℃烘箱内固化24小时，即得预聚产物；
(3)将上述预聚产物研成碎块，置于管式反应炉中，通入气流量为30mL/min、体积比为3:1的氮气和氢气的混合气，逐渐升温至1200℃，煅烧3小时，程序升温速率为5℃/min；然后自然冷却，研磨，即得层次孔碳化钨/炭复合材料。
实施例3
(1)称取20%(wt.)低阶酚醛树脂5.0g，加入乙醇20g和16g水，40℃下搅拌约20分钟，然后加入2.5gF127，继续搅拌直至完全溶解；接着加入33.3wt%的AMT溶液3.0g，充分分散得到均匀透明溶液，继续搅拌1h，即得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液转移到10g木粉中，真空负压浸渍60min，然后在40℃下挥发混合溶剂，直至完全干燥，然后置于105℃烘箱内固化24小时，即得预聚产物；
(3)将上述预聚产物研成碎块，置于管式反应炉中，通入气流量为40mL/min、体积比为4:1的氮气和氢气的混合气，逐渐升温至1000℃，煅烧4小时，程序升温速率为5℃/min。然后自然冷却，研磨，即得层次孔碳化钨/炭复合材料。
参见图1为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料的小角X-射线衍射图，图示显示，该复合材料具有明显的介观结构特征衍射峰。
参见图2为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料的广角X-射线衍射图，根据标准卡片(PDF#51-0939)，在2θ为31.361、35.660和48.319处的三个衍射峰，分别对应WC的(001)、(100)和(101)这三个晶面，表明该实施例制备的层次孔碳化钨/炭复合材料为单一的WC物相。
参见图3为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料扫描电镜图片中复合材料大孔截面(a)结构图。
参见图4为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料扫描电镜图片中复合材料大孔剖面(b)结构图。
参见图5为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料的N2吸附-脱附曲线和相应的孔径分布曲线，在本实施例中，采用美国Micromeritics公司的ASAP2010氮气吸附仪和PoreMaster的压汞仪测试层次孔碳化钨/炭复合材料的比表面积、孔容和孔径分布，结果表明，该材料的比表面积为891.7m2/g，孔容高达3.92cm3/g。
采用实施例3中制备的层次孔碳化钨/炭复合材料为载体，加入适量的H2PtCl6溶液(2mmol/L)超声分散，其中Pt的质量百分含量为7.5%，调节pH值为8；然后加入过量的1MNaBH4溶液，混合均匀、充分反应；接着用冰冻蒸馏水反复冲洗沉淀3次以除去钠离子，中和反应混合物，即得到负载7.5%Pt的层次孔碳化钨/炭电催化剂。相应的催化反应用电极根据文献(WangY.，SongS.Q.，ShenP.K.，etal.Nanochain-structuredmesoporoustungstencarbideanditssuperiorelec-trocatalysis[J].J.Mater.Chem.，2009，19:6149–6153.)的方法制备。
参见图6为实施例3制备的层次孔碳化钨/炭复合材料负载7.5%Pt的甲醇氧化循环伏安曲线，可以看出，催化剂在扫描区间于正向扫描反向扫描的附近都分别多次出现正向电流峰，说明该催化剂对甲醇的氧化表现出较好的催化效果。
实施例4
(1)称取20%(wt.)低阶酚醛树脂5.0g，加入乙醇20g和18g水，40℃下搅拌约20分钟，然后加入2.0gF127，继续搅拌直至完全溶解；接着加入33.3wt%的AMT溶液4.0g，充分分散得到均匀透明溶液，继续搅拌1h，即得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液转移到10g木粉中，真空负压浸渍30min，然后在40℃下挥发混合溶剂，直至完全干燥，然后置于105℃烘箱内固化48小时，即得预聚产物；
(3)将上述预聚产物研成碎块，置于管式反应炉中，通入气流量为40mL/min、体积比为3:1的氮气和氢气的混合气，逐渐升温至1400℃，煅烧3小时，程序升温速率为5℃/min。然后自然冷却，研磨，即得层次孔碳化钨/炭复合材料。
实施例5
(1)称取乙醇20g和16g水，然后加入2.0gF127，40℃下搅拌至完全溶解；接着加入33.3wt%的AMT溶液3.0g，充分分散得到均匀透明溶液，继续搅拌1h，即得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液转移到10g木粉中，真空负压浸渍60min，然后在40℃下挥发混合溶剂，直至完全干燥，然后置于105℃烘箱内固化12小时，即得预聚产物；
(3)将上述预聚产物研成碎块，置于管式反应炉中，通入气流量为80mL/min、体积比为4:1的氮气和氢气的混合气，逐渐升温至1000℃，煅烧3小时，程序升温速率为5℃/min；然后自然冷却，研磨，即得层次孔碳化钨/炭复合材料。
实施例6
(1)取20%(wt.)低阶酚醛树脂5.0g，加入乙醇20g和14g水，40℃下搅拌约20分钟，然后加入2.0gP123，继续搅拌直至完全溶解；接着加入33.3wt%的AMT溶液2.0g，充分分散得到均匀透明溶液，继续搅拌1h，即得前驱体溶液；
(2)将上述前驱体溶液转移到10g木粉中，真空负压浸渍60min，然后在40℃下挥发混合溶剂，直至完全干燥，然后置于105℃烘箱内固化24小时，即得预聚产物；
(3)将上述预聚产物研成碎块，置于管式反应炉中，通入气流量为60mL/min、体积比为4:1的氮气和氢气的混合气，逐渐升温至1000℃，恒温煅烧4小时，程序升温速率为3℃/min；然后自然冷却，研磨，即得层次孔碳化钨/炭复合材料。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (7)

1.一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）前驱体溶液配制：40℃下，将适量模板剂溶于一定量的乙醇和水混合溶液中，模板剂为非离子表面活性剂P123、F127中的一种或两种混合，然后依次加入碳源和钨源，碳源为A阶酚醛预聚物、三聚氰胺-甲醛预聚物中的一种，充分搅拌得到均匀透明溶液，即得前驱体溶液；（2）真空浸渍：将步骤（1）配制的前驱体溶液转移到一定量的木粉中，真空负压浸渍30~90分钟，然后在30～60℃下挥发除去混合溶剂、干燥，接着在100～150℃下固化12～48小时即得预聚产物；（3）碳化还原：在还原气氛下，将步骤（2）所得预聚产物置于高温反应炉中700～1400℃下焙烧1～7小时，然后冷却、研磨，即可得层次孔碳化钨/炭复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的混合溶液中水与乙醇的质量比为1:（1～20）；模板剂与混合溶液的质量比为1:（20～100）；钨源与碳源的质量比为1:（1～15）；碳源与混合溶液的质量比为1:（6～40）。
3.根据权利要求1或2所述的一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的钨源为钨酸、钨酸盐、偏钨酸盐中的一种或一种以上混合物。
4.根据权利要求1或2所述的一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中所述的木粉为任一木材加工产物；其中，木粉与前驱体溶液的质量比为1：（1～8）。
5.根据权利要求1所述的一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中所述的还原气氛是气流量为20～80mL/min、体积比为1:（1～6）的氢气与氮气的混合气。
6.根据权利要求1所述的一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中的温度为900～1200℃。
7.根据权利要求1所述的一种层次孔碳化钨/炭复合材料的制备方法，其特征在于，步骤（3）中的时间为3～6小时。
CN201310180077.7A 2013-05-16 2013-05-16 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法 Active CN103381368B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310180077.7A CN103381368B (zh) 2013-05-16 2013-05-16 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310180077.7A CN103381368B (zh) 2013-05-16 2013-05-16 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103381368A CN103381368A (zh) 2013-11-06
CN103381368B true CN103381368B (zh) 2016-01-20

Family

ID=49489422

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310180077.7A Active CN103381368B (zh) 2013-05-16 2013-05-16 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103381368B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105521804B (zh) * 2015-12-08 2018-07-31 广东石油化工学院 一种蜂窝状石墨烯/碳化钨/铂金复合电催化剂的制备方法与应用
CN105668652A (zh) * 2016-01-16 2016-06-15 北京工业大学 一种炭/镍锌铁氧体吸波剂及其制备方法
CN109675595B (zh) * 2017-10-18 2020-05-05 中国科学院福建物质结构研究所 一种碳化钨/多孔碳复合材料及其制备方法和在电化学产氢中的应用
CN110931808A (zh) * 2019-11-11 2020-03-27 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种Pd-WO3/C质子交换膜燃料电池阳极电催化剂及其制备方法和应用
CN113215594B (zh) * 2021-04-07 2022-10-04 中南林业科技大学 负载镍铁氢氧化物/镍铁合金的木基电催化剂及其制备方法、电解水制氢催化剂
CN114029048B (zh) * 2021-12-10 2023-03-24 福州大学 一种多孔碳包裹的氧化钨催化剂的制备方法及应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101869853A (zh) * 2010-05-28 2010-10-27 中山大学 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法
CN102658187A (zh) * 2012-05-10 2012-09-12 中南林业科技大学 一种蠕虫状介孔碳化钨/炭复合材料的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102896672B (zh) * 2012-10-15 2015-09-23 安徽农业大学 金属改性木材复合材料及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101869853A (zh) * 2010-05-28 2010-10-27 中山大学 有序介孔碳/碳化钨复合材料与其负载型催化剂以及它们的制备方法
CN102658187A (zh) * 2012-05-10 2012-09-12 中南林业科技大学 一种蠕虫状介孔碳化钨/炭复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
遗态材料的制备及微观组织分析;张荻等;《中国科学E辑：工程科学 材料科学》;20040731;第34卷(第7期);第722页第2段，第728页第3节 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103381368A (zh) 2013-11-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103381368B (zh) 一种层次孔碳化钨/炭复合材料及其制备方法
Wang et al. High surface area tungsten carbide microspheres as effective Pt catalyst support for oxygen reduction reaction
CN104174424B (zh) 一种氮掺杂石墨烯气凝胶负载非贵金属氧还原催化剂的制备
CN109485029A (zh) 一种木质素多孔碳纳米片及其制备方法和在超级电容器电极材料中的应用
Wei et al. Oxygen reduction on non-noble metal electrocatalysts supported on N-doped carbon aerogel composites
CN106601490A (zh) 一种生物质基含氮多孔碳的制备方法及由该方法制备的多孔碳及其用途
CN105344369A (zh) 具有三维分级多孔结构的钴氮共掺杂炭基氧还原催化剂及其制备和应用
CN104399508A (zh) 一种具有电催化氧还原活性的氮硫共掺杂碳材料及其制备方法
CN110015660A (zh) 一种银掺杂木质素多孔碳纳米片及其制备方法和在超级电容器电极材料中的应用
CN104258892B (zh) N掺杂的介孔/大孔多级孔碳氧还原催化剂材料及其制备方法
Guo et al. Excellent dispersion and electrocatalytic properties of Pt nanoparticles supported on novel porous anatase TiO2 nanorods
CN105948038B (zh) 一种活性炭微球及其制备方法
CN107681166A (zh) 一种碳模板诱导Fe‑N生长制备碳催化剂的方法及碳催化剂
CN103691429B (zh) 用于生物质快速热裂解液化的催化剂及其制备方法和应用
CN105148991A (zh) 一种氮/硫/氯共掺杂多级孔碳催化剂及其制备方法
CN107335451A (zh) 铂/二硫化钼纳米片/石墨烯三维复合电极催化剂的制备方法
CN105742655B (zh) 一种燃料电池用分级多孔碳材料及其制备和应用
CN105513832A (zh) 一种石墨烯/多孔碳复合水凝胶、气凝胶及其制备方法和应用
CN103816894A (zh) 掺杂型石墨烯负载PtRu合金纳米电催化剂及其制备方法
Wang et al. Mesoporous nitrogen-doped carbon derived from carp with high electrocatalytic performance for oxygen reduction reaction
Liang et al. Alkali‐Driven Assembly of Protein‐Rich Biomass Boosts the Electrocatalytic Activity of the Derived Carbon Materials for Oxygen Reduction
CN114284515B (zh) 一种三元异质结构FePc/Ti3C2/g-C3N4复合材料的制备方法与应用
CN102806079B (zh) 一种Pd/SnO2/C复合纳米催化剂的制备方法
CN113430554B (zh) 一种单原子镍-氮配位共掺杂的多孔碳/纳米氧化锆复合电极、其制备方法和应用
Lee et al. Insight on the treatment of pig blood as biomass derived electrocatalyst precursor for high performance in the oxygen reduction reaction

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant