CN103364849A - 防眩光膜、其制备方法、偏振片和图像显示装置 - Google Patents

Abstract

本申请公开了一种防眩光膜，其包括厚度为3-10μm的防眩光层和厚度为20-70μm的透明支持体，并且该防眩光层是通过将含有以下组分(A)～(D)的组合物涂覆到所述透明支持体上，干燥并固化所涂覆的组合物形成的：(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒、(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物、(C)蒙脱石粘土有机络合物，其中蒙脱石粘土夹插有本发明定义的式(1)的季铵盐，和(D)挥发性有机溶剂。

Description

防眩光膜、其制备方法、偏振片和图像显示装置

发明领域

本发明涉及一种防眩光膜，其包括透明支持体和防眩光层，所述防眩光层由含有平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒和夹插有具有特定结构并且厚度为3.0-10μm的季铵盐的蒙脱石粘土有机络合物的组合物形成，本发明还涉及其制备方法、具有该防眩光硬涂膜的偏振片和图像显示装置。

发明背景

在液晶显示装置(LCD)代表的图像显示装置的表面上，为了防止外来光、室内光或图像，例如，观察者的反射，广泛地使用防眩光硬涂膜或防眩光防反射膜作为表面膜。至于这种防眩光硬涂膜，具有叠加在透明支持体膜上的含紫外线可固化的树脂粘合剂和透光树脂颗粒的防眩光层的膜目前是主流，并且作为防眩光防反射膜，使用另外具有叠加在由此形成的防反射层的防反射层的膜。随着液晶电视的流行，这些图像显示装置的使用越来越多，并因此对表面膜有各种要求，例如可视性的改善、高的生产率和厚度的减小。

一种需求是可视性的改善，它是因亮室中照射光散射而在黑色显示时黑色密度受损的改善或者亮室中对比度的改善。

例如，JP-A-2002-196117(本文所用的术语“JP-A”是指“未审公布日本专利申请”)公开了一种防眩光硬涂膜和防眩光防反射膜，各自包括通过使用平均粒度为3.5μm的聚苯乙烯颗粒形成的平均厚度为3-4μm的防眩光层。然而，由于防眩光膜产生强烈的表面散射，因此黑色密度明显低。

相应于该需求，日本专利4,116,045公开了一种防眩光硬涂膜和防眩光防反射膜，其中对比度的降低得到抑制同时保持了防眩光性能，其在紫外线可固化的树脂粘合剂中使用了平均粒度为6-15μm的颗粒，设定防眩光层的平均厚度为15-35μm并加入特定粘合剂以形成适度表面不规则形状。然而，按照日本专利4,116,045的技术，由于防眩光层的厚度大，因在形成防眩光层时紫外线照射导致的固化收缩而易于发生卷曲，并且当考虑到防眩光层和基膜之间的卷曲平衡而降低基膜的厚度时，卷曲趋于进一步上升从而近年来要求表面膜或偏振片的厚度降低的问题并未能解决。

作为用于解决厚度降低问题的防眩光硬涂膜，JP-A-2011-242759公开了一种防眩光硬涂膜，即使防眩光层的平均厚度是10μm或更小，该防眩光硬涂膜具有相对适度的表面不规则形状，其中使用无机层状化合物和两种特定溶剂在该防眩光层中形成含有高比例树脂组分的第一相和含有高比例无机组分的第二相。

发明内容

然而，对JP-A-2011-242759进行再次实验，结果发现由于使用两种特定溶剂形成含有高比例的无机组分的第二相，因此易于产生无机组分的聚集体，形成无机聚集体，由此表面往往具有粗糙感。相反，当选择用于均匀分散无机组分的溶剂来控制第二相的形成时，发现根本不再产生防眩光性能。

另一方面，迄今已在防眩光层中使用层状化合物，例如，蒙脱石作为触变剂(参见，例如，JP-A-2004-004417和JP-A-2007-233185)，然而，没有人建议形成具有适度表面不规则形状的防眩光层。

总而言之，还未获得一种防眩光硬涂膜，其他具有适度表面不规则形状，因在亮室内黑色显示时黑色密度良好而呈现高的对比度，在表面没有粗糙感，即使防眩光层的厚度是10μm或更小，通过降低透明支持体的厚度也可以降低防眩光膜的厚度，并且产率优异。

本发明的目的是提供防眩光膜，其具有优异的防眩光性能、在亮室内黑色显示时黑色密度良好、在表面没有粗糙感、呈现高的对比度、即使透明支持体的厚度降低也抑制了卷曲的发生，并且产率也优异，本发明还提供了其制备方法。本发明的另一目的是提供使用所述防眩光膜的偏振片或图像显示装置。

经过深入研究，本发明人已发现，通过在平均厚度为20-70μm的透明支持体的一个表面上涂布含有以下组分的组合物：(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒、(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物、(C)夹插有具有特定结构的季铵盐的蒙脱石粘土有机络合物，和(D)挥发性有机溶剂，干燥并固化以叠加厚度为3.0-10μm的防眩光层，可以完全解决上述问题，从而实现本发明。

本发明的上述目的可以通过下述方式来解决。

(1)防眩光膜，其包括厚度为3-10μm的防眩光层和厚度为20-70μm的透明支持体，其中所述防眩光层是通过在透明支持涂覆体上涂覆(涂布)含有下面所示的(A)～(D)的组合物，干燥并固化该涂覆组合物形成的：

(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒、

(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物、

(C)蒙脱石粘土有机络合物，其中蒙脱石粘土夹插有下面显示的式(1)代表的季铵盐，和

(D)挥发性有机溶剂。

[(R¹)₃(R²)N]⁺·X^-     (1)

在式(1)中，R¹和R²不相同，R¹代表烷基、烯基或炔基，各自具有4-24个碳原子，R²代表烷基、烯基或炔基，各自具有1-10个碳原子，且X^-代表阴离子。

(2)如上面(1)所述的防眩光膜，其中所述防眩光层未经过相分离。

(3)如上面(1)或(2)所述的防眩光膜，其中式(1)中的R¹是具有6-10个碳原子的烷基。

(4)如上面(1)～(3)任一项所述的防眩光膜，其中式(1)中的R²是具有1或2个碳原子的烷基。

(5)如上面(1)～(4)任一项所述的防眩光膜，其中蒙脱石粘土有机络合物(C)在防眩光层中的含量是0.5-2.0重量%。

(6)如上面(1)～(5)任一项所述的防眩光膜，其中蒙脱石粘土有机络合物(C)中季铵盐的含量是阳离子交换量的0.95-1.05倍。

(7)如上面(1)～(6)任一项所述的防眩光膜，其中防眩光层的厚度是3-6μm。

(8)如上面(1)～(7)任一项所述的防眩光膜，其中该蒙脱石粘土有机络合物(C)均匀地分散在防眩光层中。

(9)如上面(1)～(8)任一项所述的防眩光膜，其中所述树脂颗粒(A)是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物的颗粒并且其折射率是1.50-1.54。

(10)如上面(1)～(9)任一项所述的防眩光膜，其包括在防眩光层上的折射率比透明支持体的折射率低的低折射率层。

(11)如上面(1)～(10)任一项所述的防眩光膜，将其用作液晶显示装置的表面膜。

(12)偏振片，其包括至少一个保护膜和偏振膜，其中保护膜中至少一个是如上面(1)～(11)任一项所述的防眩光膜，并将透明支持体侧防眩光膜的表面叠加在偏振膜上。

(13)图像显示装置，其包括至少一个上面(1)～(11)任一项所述的防眩光膜或者上面(12)所述的偏振片。

(14)制备防眩光膜的方法，其包括：通过在透明支持体上涂覆(涂布)含有下面所示的(A)～(D)的组合物，并将所涂覆的组合物干燥并固化，从而在厚度为20-70μm的透明支持体的一个表面上形成厚度为3-10μm的防眩光层：

(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒、

(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物、

(C)蒙脱石粘土有机络合物，其中蒙脱石粘土夹插有下面显示的式(1)代表的季铵盐，和

(D)含有两种或更多种酮溶剂的混合溶剂。

[(R¹)₃(R²)N]⁺·X^-      (1)

在式(1)中，R¹和R²不相同，R¹代表烷基、烯基或炔基，各自具有4-24个碳原子，R²代表烷基、烯基或炔基，各自具有1-10个碳原子，且X^-代表阴离子。

根据本发明，可以提供一种防眩光膜及其制备方法，该防眩光膜的防眩光性能优异，因在亮室内在黑色显示时黑色密度良好而呈现高的对比度，在表面没有粗糙感，即使透明支持体的厚度降低也抑制了卷曲的发生，并且产率也优异。还可以提供一种使用所述防眩光膜的偏振片和图像显示装置。

附图说明

图1是显示根据ANSI/ASC PH1.29-1985的方法，方法A)测定光学膜的卷曲的实例的图。

发明详述

下面详细描述实施本发明的方式，但是本发明不应解释限于此。在本说明书中，当数值代表物理性能值、特性值等时，短语“(数值1)～(数值2)”是指从“(数值1)”或更大到“(数值2)或更小”的范围的值。同样，在本说明书中，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中至少任意的”。同样理解也适用于术语“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸”等。

[防眩光膜]

本发明的防眩光膜包括厚度为3-10μm的防眩光层和厚度为20-70μm的透明支持体，其中所述防眩光层是在透明支持体上涂布含有下面所示(A)～(D)的组合物，干燥并固化形成的：

(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒、

(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物、

(C)蒙脱石粘土有机络合物，其中蒙脱石粘土夹插有下面显示的式(1)代表的季铵盐，和

(D)挥发性有机溶剂。

[(R¹)₃(R²)N]⁺·X^-     (1)

在式(1)中，R¹和R²不相同，R¹代表烷基、烯基或炔基，各自具有4-24个碳原子，R²代表烷基、烯基或炔基，各自具有1-10个碳原子，且X^-代表阴离子。

获得防眩光性能优异、在亮室内黑色显示时黑色密度良好、在表面没有粗糙感、呈现高的对比度、即使透明支持体的厚度降低也抑制了卷曲的发生，并且产率也优异的防眩光膜的理由还不太清楚，但是推断如下所述。

具体地说，在含有树脂颗粒(A)、在分子(B)中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物、夹插有具有特定结构的季铵盐的蒙脱石粘土有机络合物(C)和挥发性有机溶剂(D)的组合物中，树脂颗粒(A)和夹插有具有特定结构的季铵盐的蒙脱石粘土有机络合物(C)可以均匀分散，使得该组合物可以均匀分散状态涂布到透明支持体的一个表面上。然后，通过干燥挥发性有机溶剂(D)，通过均匀地分散在防眩光层中的夹插有具有特定结构的季铵盐的蒙脱石粘土有机络合物(C)的作用可以使树脂颗粒(A)以适当程度聚集，并因此推断即使树脂颗粒(A)是平均粒度为1.0-3.0μm的细颗粒也能实现优异的防眩光性能。

之后，通过固化形成厚度为3.0-10μm的防眩光层，推断由于均匀分散在防眩光层内的蒙脱石粘土有机络合物(C)的作用，树脂颗粒(A)以适当程度聚集，在防眩光层表面上形成适度表面不规则形状，由此实现在亮室内黑色显示时黑色密度良好，在表面没有粗糙感，并且对比度高。

由于防眩光层是厚度为3.0-10μm的薄层，据信因固化收缩引起的卷曲几乎不会发生，从而可以将透明支持体的厚度固定在20-70μm。因此，可以实现防眩光膜的厚度的降低并且据信产率也优异。

[(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒]

用于形成本发明的防眩光层的组合物含有平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒。该树脂颗粒在防眩光层中呈现特定状态并用于形成厚度为3.0-10.0μm的防眩光层的合适表面状态。本发明的树脂颗粒的平均粒度是1.0-3.0μm，优选1.0-2.5μm，最优选1.0-2.0μm。

作为将防眩光层的表面状态调整至本发明的特定范围的方式，可以一起使用平均粒度彼此不同的两种或更多种颗粒。

作为树脂颗粒的平均粒度的测定方法，可以使用适当的测定方法，只要它是测定颗粒的粒度的方法，并且使用一种通过Coulter计数器法测定颗粒的粒度分布，将该测定的分布转变成颗粒数分布，并由此获得的颗粒分布计算平均粒度的方法或者一种通过透射电子显微镜(放大倍率为15,000-150,000)观察100个颗粒并将其平均值认为是平均粒度的方法。

本发明的树脂颗粒优选是一种球形颗粒。只要实现本发明的目的，可以使用无定形颗粒。当为无定形颗粒时，用相当于球直径的直径表示粒度。

同样，通过控制树脂颗粒和粘合剂之间的折射率差可以赋予内散射。由于当折射率差太大时将伴随对比度降低，因此将树脂颗粒和不含树脂颗粒的防眩光层中的粘合剂组分之间的折射率差的绝对值设计为优选0.050或更小，更优选0.000-0.030，尤其优选0.000-0.020，最优选0.000-0.010。通过将该折射率差的绝对值设计在上述范围内，可以获得高对比度。当一起使用两种或更多种树脂颗粒时，折射率彼此可以相同或不同。

树脂颗粒的折射率优选是1.46-1.65，更优选1.49-1.60，尤其优选1.50-1.54。通过将折射率设定在上述范围内，可以获得防眩光性能优异的防眩光层。

树脂颗粒的折射率可以通过如下测定：将透光树脂颗粒分散到等量的通过适当改变选自如下的具有不同折射率的两种溶剂的混合比制得的溶剂中：二碘甲烷、1,2-二溴丙烷和正己烷，由此改变折射率以测定浊度并通过Abbe折射计测定浊度最小的溶剂的折射率。

树脂颗粒的具体实例包括树脂颗粒，例如，交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒、交联聚苯乙烯颗粒、交联甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物颗粒、交联丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物颗粒、交联甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物颗粒、蜜胺/甲醛树脂颗粒和苯代三聚氰胺/甲醛树脂颗粒。其中，优选交联聚苯乙烯颗粒、交联聚甲基丙烯酸甲酯颗粒或交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒。而且，也可以列举有其中含有氟原子、硅原子、羧基、羟基、氨基、磺酸基团、磷酸基团等的化合物与树脂颗粒的表面化学相连的表面改性的颗粒，或者纳米级无机细颗粒，例如，二氧化硅或氧化锆与树脂颗粒的表面相连的颗粒。

在这些树脂颗粒中，为了调整防眩光层中树脂颗粒与粘合剂组分之间的折射率差的绝对值，优选交联甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物颗粒、交联丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物颗粒或交联甲基丙烯酸烷基酯-苯乙烯共聚物颗粒。

至于可用于本发明的树脂颗粒，尽管其中一种就足以控制表面形状，但是不排除将其两种或更多种一起使用。根据本发明，当使用多种树脂颗粒时，优选使用仅仅平均粒度不同而不改变单体组成的数值颗粒用于形成树脂颗粒，这是由于这些颗粒之间相互作用的变化小而且容易控制表面形状。

根据本发明，尤其优选树脂颗粒(A)是交联苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物颗粒并且其折射率是1.50-1.54。

从提供防眩光性能、黑色密度和降低粗糙感的角度，基于防眩光层的涂布组合物的固体含量，树脂颗粒(A)的含量优选是1.0-8.0重量%，更优选1.0-6.0重量%，最优选2.0-5.5重量%。通过使用量小于现有技术的平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒，防眩光层中的树脂颗粒防止了彼此不必要的接触并且彼此在垂直方向重叠排列，这样可以实现本发明的防眩光层的表面形状。

根据本发明，值T/R，[防眩光层的厚度T]/[树脂颗粒(A)的平均粒度R]之比，优选为2.0-5.0，从而实现树脂颗粒在本发明的防眩光层中的状态，更优选是2.2-4.0，最优选2.3-小于3.5。当值T/R是2.0或更大时，防眩光层的表面形状几乎不会受到树脂颗粒的直接影响，从而防止了具有高倾斜角的组分的出现，由此改善黑色密度，减少了粗糙感，并且因存在概率极低的粗糙颗粒引起的涂布表面损伤几乎不会发生。当值T/R是5.0或更小时，不必为了影响防眩光层的表面形状而聚集大量树脂颗粒，由此易于进行聚集的控制。

[(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物(下面，也简称为可固化化合物(B))]

形成本发明的防眩光层的涂布组合物含有可固化化合物(B)。该可固化化合物在固化之后成为透光树脂能够起树脂粘合剂的作用，形成构成防眩光层的基质。可固化化合物中含有的可固化官能团包括例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基和环氧基。

可固化化合物包括，例如，电离辐射-可固化化合物和热-可固化化合物，并优选电离辐射-可固化化合物。

可固化化合物优选是下面所述的烯属不饱和单体。

具有两个或更多个烯属不饱和基团的单体的实例包括多元醇和(甲基)丙烯酸的酯(例如，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-环己烷二丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或1,2,3-环己烷四甲基丙烯酸酯、乙烯基苯及其衍生物(例如，1,4-二乙烯基苯、2-丙烯酰基乙基4-乙烯基苯甲酸酯或1,4-二乙烯基环己酮)、乙烯基砜(例如，二乙烯基砜)和(甲基)丙烯酰胺(例如，亚甲双丙烯酰胺)。作为具有(甲基)丙烯酰基的多官能丙烯酸酯化合物(多元醇和(甲基)丙烯酸的酯)，也可以使用可商购获得的产品并且其实例包括由NipponKayaku Co.,Ltd.生产的KAYARAD DPHA和KAYARAD PET-30、以及由Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.生产的NK ESTER A-TMMT、NK ESTERA-TMPT和NK ESTER A-DPH。从通过减少固化收缩来抑制卷曲的角度，优选通过添加氧化乙烯、氧化丙烯或己内酯来增加交联点之间的距离，并且优选使用，例如，添加氧化乙烯的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(例如，由Osaka Organic Chemical Industry Ltd.生产的BISCOAT V#360)、添加甘油氧化丙烯的三丙烯酸酯(例如，由Osaka Organic Chemical Industry Ltd.生产的V#GPT)和添加己内酯的二季戊四醇六丙烯酸酯(例如，由Nippon KayakuCo.,Ltd.生产的DPCA-20和DPCA-120)。也优选同时使用两种或更多种具有两个或更多个烯属不饱和基团的单体。

作为除上述之外的具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物，列举有具有两个或更多个烯属不饱和基团的树脂，例如，聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂和聚硫醇聚烯树脂(各具有较低的分子量)和多官能化合物的低聚物或预聚物，例如，多元醇。可以将两种或更多种化合物混合使用。

其中，优选使用尿烷丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯。

所述尿烷丙烯酸酯是将二异氰酸酯，例如，四亚甲基二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)与多元醇，例如，(聚氧丙烯)二醇、聚(氧化四甲烯)二醇、乙氧基化双酚A、乙氧基化双酚S螺乙二醇、己内酯-改性的二醇或碳酸酯二醇)和羟基丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、缩水甘油二(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯)反应获得的单体或低聚物，并包括例如，JP-A-2002-265650、JP-A-2002-355936和JP-A-2002-067238中所述的多官能尿烷单体。尿烷丙烯酸酯的具体实例包括TDI和丙烯酸羟基乙酯的加合物、IPDI和丙烯酸羟基乙酯的加合物、HDI和季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)的加合物、通过制备TDI和PETA的加合物并将剩余的异氰酸酯与丙烯酸十二烷氧基羟基丙酯反应获得的化合物、6,6-尼龙和TDI的加合物以及季戊四醇、TDI和丙烯酸羟基乙酯的加合物，但是本发明不应解释为限于此。

可用于本发明的尿烷(甲基)丙烯酸酯的可商购获得的产品的实例包括BEAMSET102、502H、505A-6、510、550B、551B、575、575CB、EM-90和EM-92(由Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造)、PHOTOMER6008和6210(由San Nopco,Ltd.制造)、NK OLIGO U-2PPA、U-4HA、U-6HA、H-15HA、UA-32PA、U-324A、U-4H和U-6H(由Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.制造)、ARONIX M-1100、M-1200、M-1210、M-1310、M-1600和M-1960(由Toagosei Co.,Ltd.制造)、AH-600、AT606和UA-306H(由KyoeishaChemical Co.,Ltd.制造)、KAYARAD UX-2201、UX-2301、UX-3204、UX-3301、UX-4101、UX-6101和UX-7101(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制造)、SHIKO UV-1700B、UV-3000B、UV-6100B、UV-6300B、UV-7000和UV-2010B(由Nippon合成Chemical Industry Co.,Ltd.制造)、ART RESIN UN-1255、UN-5200、HDP-4T、HMP-2、UN-901T、UN-3320HA、UN-3320HB、UN-3320HC、UN-3320HS、H-61和HDP-M20(由Negami Chemical IndustrialCo.,Ltd.制造)、和EBECRYL6700、204、205、220、254、1259、1290K、1748、2002、2220、4833、4842、4866、5129、6602和8301(由Daicel UBCCo.,Ltd.制造)。

聚酯丙烯酸酯是通过将通过将(甲基)丙烯酸缩合到由多元醇和二元酸合成的聚酯骨架中保留的羟基上获得的丙烯酸酯。其具体实例包括邻苯二甲酸酐/氧化丙烯/丙烯酸的反应产物、己二酸/1,6-己二醇/丙烯酸的反应产物和偏苯三酸/二甘醇/丙烯酸的反应产物，但是本发明不应解释为限于此。

环氧丙烯酸酯是通过具有环氧基的化合物和(甲基)丙烯酸反应合成的，并且代表性环氧丙烯酸酯根据具有环氧基的化合物分类成双酚A型、双酚S型、双酚F型、环氧化油型、酚醛清漆型和脂环族型。其具体实例包括由丙烯酸与双酚A和表氯醇的加合物反应获得的丙烯酸酯、由表氯醇与酚醛清漆反应并由丙烯酸与其反应获得的丙烯酸酯、由丙烯酸与双酚S和表氯醇的加合物反应获得的丙烯酸酯、由丙烯酸与双酚S和表氯醇的加合物反应获得的丙烯酸酯和由丙烯酸与环氧化大豆油反应获得的丙烯酸酯，但是本发明不应解释为限于此。

作为具有两个或更多个烯属不饱和基团的可固化化合物，可以使用具有不同折射率的单体来控制该层的折射率。具有特定高折射率的实例包括双(4-甲基丙烯酰基硫代苯基)硫醚、乙烯基萘、乙烯基苯基硫醚和4-甲基丙烯酰基苯基-4’-甲氧基苯基硫醚。

而且，也可以使用例如，JP-A-2005-76005和JP-A-2005-36105中所述的树状聚合物和例如，JP-A-2005-60425中所述的含有降冰片烯环的单体。

具有烯属不饱和基团的可固化化合物的聚合反应可以在有光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂的情况下通过用电离辐射照射或者加热进行。因此，该防眩光层是通过制备含有具有烯属不饱和基团的可固化化合物、光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂、树脂颗粒、分散剂和，如果需要的话，无机填料、涂布助剂、其他添加剂等的涂布液，将该涂布液涂布到透明基材上，然后通过用电离辐射照射或加热引起的聚合反应固化形成的。也优选同时进行电离辐射固化和热固化。作为光聚合引发剂和热聚合引发剂，可以使用可商购获得的化合物。

可用于本发明的可固化化合物优选是具有5-10个官能团的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和具有1-4个官能团的(甲基)丙烯酸酯单体的混合物。通过使用至少两种上述单体，可以将涂布组合物的粘度调整至合适范围内并且树脂颗粒容易排列，因此是优选的。

基于形成防眩光层的涂布组合物的总固体含量，从防眩光层的膜强度的角度，可固化化合物的含量优选是60-99重量%，更优选70-97重量%，甚至更优选80-95重量%。

根据本发明，不含树脂颗粒的防眩光层的折射率优选是1.46-1.65，更优选1.49-1.60，尤其优选1.49-1.53。通过将折射率调整至上述范围内，涂布不匀度或干扰不匀度不显著并且可以获得高硬度的防眩光层。

不含树脂颗粒的防眩光层的折射率可以通过Abbe折射计直接测定或者通过测定光谱反射谱或光谱椭圆偏光仪来定量确定。

为了获得具有高折射率的防眩光层，优选该单体含有芳香环或者在其结构中含有至少一个原子，该原子选自除氟原子之外的卤原子、硫原子、磷原子和氮原子。

[(C)蒙脱石粘土有机络合物]

形成本发明的防眩光层的组合物含有蒙脱石粘土有机络合物(C)，其中蒙脱石粘土夹插有下面所示的式(1)代表的季铵盐。

[(R¹)₃(R²)N]⁺·X^-     (1)

在式(1)中，R¹和R²不相同，R¹代表烷基、烯基或炔基，各自具有4-24个碳原子，R²代表烷基、烯基或炔基，各自具有1-10个碳原子，X^-代表阴离子。

通过使用均匀地分散在防眩光层中的，其中夹插有上面显示的式(1)代表的季铵盐的蒙脱石粘土有机络合物(C)，树脂颗粒(A)在防眩光层中可以聚集至适当程度并因此，即使树脂颗粒(A)是平均粒度为1.0-4.5μm的细颗粒也可以实现优异的防眩光性能，并在防眩光层的表面上形成适度表面不规则形状，由此改善了黑色密度并降低粗糙感。

三个R¹相同并且R¹优选是烷基。R¹的碳原子数是4-24个，优选6-20个，更优选6-18个，尤其优选6-10个。

R²优选是烷基。R²的碳原子数是1-10个，优选1-8个，更优选1-6个，甚至更优选1个或2个。

同样，R¹和R²优选都是烷基。

上述式(1)中铵离子的具体实例包括三辛基甲基铵离子、三硬脂基乙基铵离子、三辛基乙基铵离子、三硬脂基甲基铵离子、三癸基己基铵离子和三十四基丙基铵离子。其中，优选三辛基甲基铵离子或三硬脂基乙基铵离子。

在上述式(1)中，X^-代表阴离子。该阴离子的实例包括Cl^-、Br^-、OH^-和NO₃ ^-。其中，优选Cl^-或Br^-，更优选Cl^-。

每100g粘土中，形成蒙脱石粘土有机络合物(C)的蒙脱石粘土的阳离子交换量优选是70-200毫当量，更优选85-130毫当量，甚至更优选95-115毫当量。

可用于本发明的蒙脱石粘土中的非粘土杂质的含量优选是10重量%或更小。

作为通过将季铵盐夹插在蒙脱石粘土中获得粘土有机络合物的方法，例如，列举有在蒙脱石粘土的可交换阳离子(例如，钠离子)和铵离子，例如，三辛基甲基铵离子之间的离子交换的方法。

更具体地说，列举有以下方法：将季铵盐加入到通过将蒙脱石粘土分散在水中制得的蒙脱石粘土悬液中，接着反应。悬液中固体(蒙脱石粘土)分散液浓度没有特别的限制，只要它在蒙脱石粘土能够分散的范围内，并优选约1-5重量%。这种情况下，也可以使用预先冷冻干燥过的蒙脱石粘土。

优选调整季铵盐的添加量以使蒙脱石粘土的阳离子交换量与季铵离子量相等，但是可以使用比该阳离子交换量少的量进行生产，或者也可以加入超过阳离子交换量的量的季铵盐。具体地说，季铵离子的量优选是蒙脱石粘土的阳离子交换量的0.5-1.5倍(以毫当量计)，更优选0.8-1.2倍。

蒙脱石粘土和季铵盐的反应温度优选不高于季铵盐的分解点。

反应之后，将固体与液体分离，制得的粘土有机络合物用水或热水洗涤除去附带制得的电解质并干燥，如果需要的话，粉碎以获得粘土有机络合物。

粘土有机络合物的制得可以通过利用以下的方法证实：化学分析、X-射线衍射、NMR、红外吸收谱、热天平、示差热分析、高极性溶剂***的流变学、高极性有机溶剂中的溶胀性能、色调等，取决于其目的并将其适当组合。

例如，在利用X-射线衍射的方法中，通过测定(001)面的反射量可以容易地证实制得粘土有机络合物。尽管为原料的蒙脱石粘土在脱水状态下的基面间距(basal spacing)可以是10埃，并且在常温和常湿条件下可以是12-16埃，但是本发明的蒙脱石粘土有机络合物(C)的基面间距可以是约18埃。

基于防眩光层的总固体含量，蒙脱石粘土有机络合物(C)的含量优选是0.2-8.0重量%，更优选0.3-4.0重量%，甚至更优选0.4-3.0重量%，尤其优选0.5-2.0重量%。

[(D)挥发性有机溶剂]

在形成本发明的防眩光膜的涂布组合物中含有挥发性有机溶剂。作为该挥发性有机溶剂，考虑到每个组分能够溶解或分散，在涂布步骤和干燥步骤中容易形成均匀状态的层，可以保证溶液贮藏性，并且它具有合适的饱和蒸汽压，可以使用各种溶剂。

可以使用一种溶剂或者两种或更多种溶剂的混合物。为了改变干燥步骤中涂布层中的溶剂组成并由此改变树脂颗粒和蒙脱石粘土有机络合物的状态，优选使用两种沸点不同的溶剂，也优选同时使用常压下沸点低于100℃的溶剂和常压下沸点为100℃或更高的溶剂。

沸点低于100℃的溶剂的实例包括烃，例如，己烷(沸点：68.7℃)、庚烷(98.4℃)、环己烷(80.7℃)或苯(80.1℃)、卤代烃，例如，二氯甲烷(39.8℃)、氯仿(61.2℃)、四氯化碳(76.8℃)、1,2-二氯乙烷(83.5℃)或三氯乙烯(87.2℃)、醚，例如，二***(34.6℃)、二异丙醚(68.5℃)、二丙醚(90.5℃)或四氢呋喃(66℃)、酯，例如，甲酸乙酯(54.2℃)、乙酸甲酯(57.8℃)、乙酸乙酯(77.1℃)、乙酸异丙酯(89℃)或碳酸二甲酯(90.4℃)、酮，例如，丙酮(56.1℃)或2-丁酮(与甲基乙基酮(MEK)相同，79.6℃)、醇，例如，甲醇(64.5℃)、乙醇(78.3℃)、2-丙醇(82.4℃)或1-丙醇(97.2℃)、氰基化合物，例如，乙腈(81.6℃)或丙腈(97.4℃)、和二硫化碳(46.2℃)。其中，优选酮和酯，尤其优选酮。在酮中，特别优选2-丁酮。

沸点为100℃或更高的溶剂的实例包括辛烷(125.7℃)、甲苯(110.6℃)、二甲苯(138℃)、四氯乙烯(121.2℃)、氯苯(131.7℃)、二噁烷(101.3℃)、二丁基醚(142.4℃)、乙酸异丁酯(118℃)、环己酮(155.7℃)、2-甲基-4-戊酮(与甲基异丁基酮(MIBK)相同，115.9℃)、1-丁醇(117.7℃)、N,N-二甲基甲酰胺(153℃)、N,N-二甲基乙酰胺(166℃)和二甲亚砜(189℃)。其中，优选环己酮或2-甲基-4-戊酮。

本发明的挥发性有机溶剂(D)尤其优选含有两种或更多种酮溶剂的混合溶剂。通过使用含有两种或更多种酮溶剂的混合溶剂，每一组分(具体地说，树脂颗粒(A)或蒙脱石粘土有机络合物(C))特别优选可以溶解或分散，并且在干燥步骤中，蒙脱石粘土有机络合物(C)引起的树脂颗粒(A)的聚集可以达到特别合适的程度，结果，即使防眩光层是薄层的厚度为3-10μm，也能够更稳定地实现降低粗糙感、黑色密度的改善和赋予防眩光性能。

含有两种或更多种酮溶剂的混合溶剂可以含有除了酮溶剂之外的溶剂，但是基于溶剂的总重量，除酮溶剂之外的溶剂优选是5重量%或更小，更优选1重量%或更小，并且理想地，尤其优选不含除酮溶剂之外的溶剂。

从在干燥过程中改变涂布层内溶剂组成并由此有效地改变树脂颗粒和蒙脱石粘土有机络合物(C)的状态的角度，优选使用两种沸点不同的酮溶剂，并优选同时使用常压下沸点低于100℃的酮溶剂和常压下沸点为100℃或更高的酮溶剂。

常压下沸点低于100℃的酮溶剂和常压下沸点为100℃或更高的酮溶剂的混合比优选是1：99-60：40，更优选10：90-50：50，甚至更优选10：90-30：70。

沸点低于100℃的酮溶剂的实例包括酮溶剂，例如，丙酮或2-丁酮。其中，优选2-丁酮。

沸点为100℃或更高的酮溶剂的实例包括环己酮和2-甲基-4-戊酮。优选环己酮或2-甲基-4-戊酮。

尽管可用于形成本发明的防眩光层的涂布组合物包括上述作为主要组分的组分(A)、(B)和(C)，但是优选制备通过在上述溶剂中预先分散树脂颗粒(A)和蒙脱石粘土有机络合物(C)获得的分散液，然后将组分(B)和其他添加剂与该分散液混合。通过预先分散组分(A)和组分(C)制得分散液，可以防止制备该涂布组合物时的溶解缺陷或不理想的聚集。

可用于形成本发明的防眩光层的固体含量浓度优选是10-80重量%，更优选20-60重量%。

[有机聚合物增稠剂]

用于形成本发明的防眩光层的可固化组合物可以含有有机聚合物增稠剂。

本发明使用的增稠剂是指加入它能够增加溶液粘度的材料。通过加入有机聚合物增稠剂增加涂布液的的程度优选是1-50mPa·s，更优选5-15mPa·s。

作为有机聚合物增稠剂，本发明优选纤维素酯。其中，特别优选纤维素乙酸丁酸酯。

以数均分子量计，有机聚合物增稠剂的分子量优选是3,000-400,000，更优选4,000-300,000，尤其优选5,000-200,000。

基于形成防眩光层的可固化组合物的总固体含量，有机聚合物增稠剂的含量优选是0.5-10重量%，更优选1.0-7.0重量%，尤其优选2.0-5.0重量%。

[光聚合引发剂]

本发明的可固化化合物(B)(例如，具有烯属不饱和基团的单体)的聚合反应可以通过在有光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂的情况下用电离辐射照射或者加热进行。因此，该防眩光层是通过如下形成的：制备含有具有烯属不饱和基团的单体、光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂和颗粒和，如果需要的话，无机填料、涂布助剂、其他添加剂、有机溶剂等的涂布液，将该涂布液涂布到透明支持体上，然后用电离辐射照射或加热引起的聚合反应固化。同时进行电离辐射固化和加热固化也是优选的。作为光聚合引发剂和热聚合引发剂，可以使用可商购获得的化合物并且它们描述在Saishin UV Koka Gijutsu(Latest UV Curing Technology),page159,(publisher：Kazuhiro Takabo),published by Technical Information InstituteCo.,Ltd.(1991)和Ciba Specialty Chemicals Corp的目录。可以同时使用两种或更多种光聚合引发剂。

相对于100重量份的用于形成防眩光层的可固化组合物的可固化化合物(B)，光聚合引发剂的用量总和优选在0.1-15重量份的范围内，更优选在1-10重量份的范围内，最优选在1-6重量份的范围内。

本发明的光聚合引发剂的实例尤其包括苯乙酮、苯偶姻、二苯甲酮、酮缩醇、蒽醌、噻吨酮、偶氮化合物、过氧化物(例如，JP-A-2001-139663中所述的)、2,3-二烷基二酮化合物、二硫化物化合物、氟胺(fluoroamine)化合物、芳香锍、洛粉碱二聚物、鎓盐、硼酸盐、活性酯、活性卤、无机络合物和香豆素。此外，考虑到在防眩光层内部进行固化，优选使用氧化膦光聚合引发剂。作为本发明的氧化膦光聚合引发剂，优选列举有在光吸收时造成n-π*转变并具有光漂白效果的，特别是2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦或双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。

可商购获得的光自由基聚合引发剂的优选实例包括由Nippon KayakuCo.,Ltd.制造的KAYACURE(DETX-S、BP-100、BDMK、CTX、BMS、2-EAQ、ABQ、CPTX、EPD、ITX、QTX、BTC、MCA等)、由BASF制造的IRGACURE(651、184、500、819、907、369、1173、1870、2959、4265、4263、127等)和DAROCUR(TPO、1173)、由Sartomer Company,Inc.制造的ESACURE(KIP100F、KB1、EB3、BP、X33、KTO46、KT37、KIP150、TZT)、及其组合。

[表面活性剂]

用于形成本发明的防眩光层的可固化组合物优选含有氟基表面活性剂或硅酮基表面活性剂或者含有它们二者，以便通过特别是抑制，例如，涂布不匀度、干燥不匀度或点缺陷来保证表面状态的均匀性。具体地说，可以优选使用氟基表面活性剂，这是由于它以较小添加量就呈现改善表面状态缺陷，例如，涂布不匀度、干燥不匀度或点缺陷的效果。表面活性剂赋予高速涂布性能同时提高表面状态的均匀性，从而提高产率。

[无机填料]

在本发明的防眩光层中，除了上述透光树脂颗粒之外，可以使用无机填料调整折射率、调整膜强度、降低固化收缩和在进一步提供低折射率层时减少反射。还优选本发明的防眩光层含有细小无机填料，其折射率高，由含有至少一个选自钛、锆、铝、铟、锌、锡和锑的金属元素的氧化物制成，并且以初级颗粒的平均粒度计其平均粒度通常为0.2μm或更小，优选0.1μm或更小，更优选1nm-0.06μm。

当需要降低基质的折射率以调整与透光颗粒的折射率差时，可以使用折射率低的细小无机填料，例如，二氧化硅细颗粒或中空二氧化硅细颗粒，可以作为无机填料。其优选粒度与上述折射率高的细小无机填料相同。

也优选无机填料的表面经过硅烷耦合处理或钛耦合处理，并且优选使用具有能够在填料表面与粘合剂物质反应的官能团的表面处理剂。

基于防眩光层的总固体含量，无机填料的添加量在3-90重量%的范围内。

由于无机填料的粒度比光的波长短得多，因此不会产生散射并且通过在粘合剂聚合物中分散无机填料制得的分散液具有光学均匀物质的性能。

[聚合物分散剂]

用于形成本发明的防眩光层的可固化组合物可以含有聚合物分散剂。

从颗粒的分散性、所得防眩光膜的黑色密度等的角度，本发明的聚合物分散剂的胺值优选是1-30mgKOH/g，更优选2-20mgKOH/g。

胺值是指伯、仲和叔胺的总量，并定义为相当于中和1g样品所需的盐酸的氢氧化钾的mg数，其测定方法基于JIS K7237。

作为本发明的聚合物分散剂的添加量，基于可固化化合物，聚合物分散剂优选含量在0.01-5.0重量%的范围内，更优选0.1-5.0重量%，甚至更优选0.1-3.0重量%，进一步更优选0.1-2.0重量%，尤其优选0.5-2.0重量%。当添加量是5.0重量%或更小时，涂布层的透明度优异并且与支持体或上层的粘性优异，透光树脂颗粒的分散性优异。当添加量是0.01重量%或更大时，所得防眩光层的亮度和耐久性优异。

本发明的聚合物分散剂优选是嵌段共聚物。使用嵌段共聚物可以同时满足涂布层的良好分散性和透明度。从吸附的角度，本发明的聚合物分散剂优选是尿烷嵌段共聚物或丙烯胺嵌段共聚物。同样，从颗粒的分散性和对涂布层的透明度的副作用的角度，优选经过改性的丙烯酸嵌段共聚物或经过改性的聚酯嵌段共聚物。

本发明的聚合物分散剂的酸值可以随相应于酸值的酸性基团的存在与否以及类型来变化，但是优选是30mgKOH/g或更小，更优选20mgKOH/g或更小。

从分散性、分散稳定性、防眩光性能和黑色密度的角度，本发明的聚合物分散剂的重均分子量(Mw)优选在1,000-200,000的范围内，更优选1,000-100,000，甚至更优选1,000-50,000。

重均分子量是通过差示折射计检测用溶剂THF在GPC分析仪中使用柱TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL或TSKgel G2000HxL(商品名，由TosohCorp.生产)基于聚苯乙烯计确定的分子量。

本发明的胺值为1-30mgKOH/g的聚合物分散剂的具体化合物实例没有特别限制，只要满足上述物理值即可。优选化合物包括可商购获得的湿分散剂，例如可以使用由BYK-Chemie生产的湿分散剂，例如，DISPERBYK-161(11)、DISPERBYK-162(13)、DISPERBYK-163(10)、DISPERBYK-164(18)、DISPERBYK-166(20)、DISPERBYK-167(13)、DISPERBYK-168(11)、DISPERBYK-182(13)、DISPERBYK-183(17)、DISPERBYK-184(15)、DISPERBYK-185(17)、DISPERBYK-2000(4)、DISPERBYK-2001(29)、DISPERBYK-2009(4)、DISPERBYK-2050(30)、DISPERBYK-2070(20)、DISPERBYK-2163(10)或DISPERBYK-2164(14)，由Kusumoto Chemicals,Ltd.生产的颜料分散剂，例如，DISPARLONDA-703-50、DISPARLON DA-325、DISPARLON DA-7301、DISPARLON1860或DISPARLON7004，或者由Ajinomoto Fine-Techno Co.,Inc.生产的颜料分散剂，例如，AJISPER PB821(10)、AJISPER PB822(17)、AJISPER PB880(17)或AJISPER PB881(17)。在上述化合物中，每个括号中的值代表胺值。

聚合物分散剂可以单独使用或者可以两种或更多种组合使用。

[透明支持体]

本发明的透明支持体的厚度是20-70μm。

作为本发明的透明支持体，例如，使用透明树脂膜、透明树脂板或透明树脂片，没有限制。作为透明树脂膜，例如，可以使用纤维素酰化物膜(例如，纤维素三乙酸酯膜(折射率：1.48)、纤维素二乙酸酯膜、纤维素乙酸丁酸酯膜或纤维素乙酸丙酸酯膜)、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚醚砜膜、聚(甲基)丙烯酸树脂膜、聚氨酯树脂膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜、聚砜膜、聚醚膜、聚甲基戊烯膜、聚醚酮膜或(甲基)丙烯腈膜。

其中，纤维素酰化物膜，具有高透明度和低的光学双折射，易于生产并且常用作偏振片的保护膜，是优选的，而且更优选纤维素三乙酸酯膜。根据本发明，透明支持体优选是纤维素酯膜并且纤维素酯膜的厚度优选是20-70μm。纤维素酯膜的厚度更优选是20-60μm。纤维素酯膜的厚度进一步更优选30-60μm。

根据本发明，优选将乙酰化度为59.0%-61.5%的纤维素乙酸酯用于纤维素酰化物膜中。

乙酰化度是指单位重量的纤维素中乙酸的总量。乙酰化度是通过按照ASTM：D-817-91(纤维素乙酸酯的测定方法等)测定和计算乙酰化度确定的。纤维素酰化物的粘度平均聚合度(DP)优选是250或更大，更优选290或更大。

也优选通过凝胶渗透色谱法确定的用于本发明的纤维素酰化物的Mw/Mn值(其中Mw代表重均分子量和Mn代表数均分子量)接近1.0，换言之，分子量分布窄。具体地说，Mw/Mn值优选是1.0-1.7，更优选1.3-1.65，最优选1.4-1.6。

一般说来，在2-、3-和6-位羟基每个中纤维素酰化物的总取代度不是均匀地以1/3分布，而是6-位羟基的取代度较低。根据本发明，优选6-位羟基的取代度高于2-和3-位羟基的取代度。6-位羟基的酰基的取代度优选是总取代度的32%或更大，更优选33%或更大，尤其优选34%或更大。而且，优选纤维素酰化物中6-位酰基的取代度是0.88或更大。6-位羟基可以用碳原子数为3或更大的酰基，例如，丙酰基、丁酰基、戊酰基、苯甲酰基或丙烯酰基，而不是乙酰基取代。每个位置的取代度可以通过NMR测定确定。

作为纤维素酰化物，在本发明中可以使用用JP-A-11-5851的第[0043]～[0044]段、实施例、合成实施例1、第[0048]～[0049]段、合成实施例2、和第[0051]～[0052]段、合成实施例3中所述的方法获得的纤维素乙酸酯。

当使用纤维素酰化物膜作为透明支持体时，可以使用已知的增塑剂来调节，例如，支持体的亮度、加工适当性、透湿性或光学性能。增塑剂的优选实例包括JP-A-2010-242050中所述的由含有芳香二羧酸、脂肪族二羧酸、碳原子平均数为2.0-3.0的脂肪族二醇和单羧酸的混合物获得在两端具有单羧酸酯衍生物的缩聚酯、WO2009/031464中所述通过酯化呋喃糖结构和吡喃糖结构中至少一个的具有1-12个的化合物制得的酯化化合物、日本专利4,228,809中所述的多元醇酯化合物和JP-A-2007-3767中所述的含芳香基团的聚酯增塑剂。

[聚(甲基)丙烯酸树脂膜]

聚(甲基)丙烯酸树脂膜含有聚(甲基)丙烯酸树脂。聚(甲基)丙烯酸树脂膜是根据例如模压法通过挤出模压包含含(甲基)丙烯酸树脂作为主要组分的树脂组分的模压材料获得的。

聚(甲基)丙烯酸树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选是115℃或更大，更优选120℃或更大，甚至更优选125℃或更大，尤其优选130℃或更大。通过含有Tg(玻璃化转变温度)为115℃或更大的聚(甲基)丙烯酸树脂作为主要组分，聚(甲基)丙烯酸树脂膜可能具有优异的耐久性。聚(甲基)丙烯酸树脂的Tg的上限值没有特别的限制，但是考虑到模压性能等优选是170℃或更小。

任何适当的聚(甲基)丙烯酸树脂都可以用作聚(甲基)丙烯酸树脂。聚(甲基)丙烯酸树脂的实例包括聚(甲基)丙烯酸酯，例如，聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸的共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯和苯乙烯的共聚物(例如，MS树脂)、和具有脂环族烃基的聚合物(例如，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸环己酯的共聚物或者甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸降冰片酯的共聚物)。其优选实例包括聚(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯，例如，聚(甲基)丙烯酸甲酯。其更优选实例包括含有甲基丙烯酸甲酯(50-100重量%，优选70-100重量%)作为主要组分的甲基丙烯酸甲酯树脂。

聚(甲基)丙烯酸树脂的具体实例包括由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.生产的ACRYPET VH和ACRYPET VRL20A、和通过分子内交联或者分子内环化反应获得的具有高Tg的聚(甲基)丙烯酸树脂。

根据本发明，优选使用具有戊二酐结构的聚(甲基)丙烯酸树脂、具有内酯环结构的聚(甲基)丙烯酸树脂或具有戊二酰亚胺结构的聚(甲基)丙烯酸树脂作为聚(甲基)丙烯酸树脂，这是由于所述树脂的耐热性高、透明度高和机械强度高。

具有戊二酐结构的聚(甲基)丙烯酸树脂的实例包括例如，JP-A-2006-283013、JP-A-2006-335902和JP-A-2006-274118中所述的各自具有戊二酐结构的聚(甲基)丙烯酸树脂。

具有内酯环结构的聚(甲基)丙烯酸树脂的实例包括例如，JP-A-2000-230016、JP-A-2001-151814、JP-A-2002-120326、JP-A-2002-254544和JP-A-2005-146084中所述的各自具有内酯环结构的聚(甲基)丙烯酸树脂。

具有戊二酰亚胺结构的聚(甲基)丙烯酸树脂的实例包括例如，JP-A-2006-309033、JP-A-2006-317560、JP-A-2006-328329、JP-A-2006-328334、JP-A-2006-337491、JP-A-2006-337492、JP-A-2006-337493、JP-A-2006-337569和JP-A-2007-9182中所述的各自具有戊二酰亚胺结构的聚(甲基)丙烯酸树脂。

聚(甲基)丙烯酸树脂在聚(甲基)丙烯酸树脂膜中的含量优选是50-100重量%，更优选50-99重量%，甚至更优选60-98重量%，尤其优选70-97重量%。当聚(甲基)丙烯酸树脂在聚(甲基)丙烯酸树脂膜中的含量小于50重量%时，不能充分反映聚(甲基)丙烯酸树脂中固有的高耐热性和高透明度。

聚(甲基)丙烯酸树脂在用于模压聚(甲基)丙烯酸树脂膜的模压材料中的含量优选是50-100重量%，更优选50-99重量%，甚至更优选60-98重量%，尤其优选70-97重量%。当聚(甲基)丙烯酸树脂在用于模压聚(甲基)丙烯酸树脂膜的模压材料中的含量小于50重量%时，不能充分反映聚(甲基)丙烯酸树脂固有的高耐热性和高透明度。

聚(甲基)丙烯酸树脂膜可以含有除聚(甲基)丙烯酸树脂之外的热塑性树脂。除聚(甲基)丙烯酸树脂之外的热塑性树脂的实例包括烯烃聚合物，例如，聚乙烯、聚丙烯、乙烯和丙烯的共聚物或聚(4-甲基-1-戊烯)；卤代乙烯基聚合物，例如，氯乙烯树脂、二氯乙烯树脂或氯代乙烯基树脂；丙烯酸树脂，例如，聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯聚合物，例如，聚苯乙烯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、苯乙烯和丙烯腈的共聚物或者丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的嵌段共聚物；聚酯，例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯；聚酰胺，例如，尼龙6、尼龙66或尼龙610；聚缩醛；聚碳酸酯；聚苯醚；聚苯硫醚；聚醚醚酮；聚砜；聚醚砜；聚氧苯甲酯(polyoxybenzylene)；聚酰胺酰亚胺；和橡胶聚合物，例如，其中混合有聚丁二烯橡胶或丙烯酸橡胶的ABS树脂或ASA树脂。

聚(甲基)丙烯酸树脂膜中其他热塑性树脂的含量优选是0-50重量%，更优选0-40重量%，甚至更优选0-30重量%，尤其优选0-20重量%。

聚(甲基)丙烯酸树脂膜可以含有添加剂。添加剂的实例包括抗氧化剂，例如，受阻酚型、磷型或硫型；稳定剂，例如，耐光稳定剂、耐气候稳定剂或热稳定剂；强化剂，例如，玻璃纤维或碳纤维；紫外线吸收剂，例如，水杨酸苯酯、(2,2’-羟基-5-甲基苯基)苯并***或2-羟基二苯甲酮；近红外线吸收剂；阻燃剂，例如，三(二溴丙基)磷酸酯、三烯丙基磷酸酯或氧化锑；抗静电剂，例如，阴离子、阳离子或非离子表面活性剂；着色剂，例如，无机颜料、有机颜料或染料；有机或无机填料；树脂改性剂；有机或无机填料；增塑剂；润滑剂；抗静电剂；阻燃剂；和延迟降低剂。

添加剂在聚(甲基)丙烯酸树脂膜中的含量优选是0-5重量%，更优选0-2重量%，甚至更优选0-0.5重量%。

制备聚(甲基)丙烯酸树脂膜的方法没有特别的限制并且该聚(甲基)丙烯酸树脂膜例如通过如下制得：通过任意适当的混合方法充分混合该聚(甲基)丙烯酸树脂、其他聚合物、添加剂等制得热塑性树脂组合物，然后将该热塑性树脂组合物形成膜。可选地，分别制得含聚(甲基)丙烯酸树脂的溶液和含其他聚合物、添加剂等的溶液，将这些溶液混合制得均匀混合液，然后使用该溶液形成膜。

为了制得热塑性树脂组合物，通过任何适当的混合机械，例如，omni混合器，将上述用于膜的原料预混，并将所得混合物挤出和捏合。这种情况下，用于挤出和捏合的混合机械没有特别的限制，并且可以使用任何适当的混合机械，例如，挤出机，例如，单螺杆挤出机或双螺杆挤出机或压力捏合机。

形成膜的方法的实例包括任何适当的形成膜法，例如，溶液浇注法(溶液浇注法)、熔融挤出法、压延法或压模成型法。这些形成膜法中，优选溶液浇注法(溶液浇注法)或熔融挤出法。

用于溶液浇注法(溶液浇注法)的溶剂的实例包括芳香烃，例如，苯、甲苯或二甲苯；脂族烃，例如，环己烷或十氢化萘；酯，例如，乙酸乙酯或乙酸丁酯；酮，例如，丙酮、甲基乙基酮或甲基异丁基酮；醇，例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂或丁基溶纤剂；醚，例如，四氢呋喃或二噁烷；卤代烃，例如，二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；二甲基甲酰胺；和二甲亚砜。溶剂可以单独使用或者可以两种或更多种组合使用。

实施溶液浇注法(溶液浇注法)的设备的实例包括筒型浇注机、带型浇注机和旋涂机。

熔融挤出法的实例包括T-模头法和吹胀法(inflation method)。形成膜的温度优选是150-350℃，更优选200-300℃。

当通过T-模头法形成膜时，将T模头连接到已知单螺杆挤出机或双螺杆挤出机的尖端，并且卷取以膜形状挤出的膜，以获得卷形(roll-shaped)膜。此时，通过在适当地调节卷取辊的温度的同时，在挤出方向上施加拉伸力，也可以将膜单轴拉伸。此外，通过在与挤出方向垂直的方向上拉伸膜，也可以进行同时双轴拉伸、按序双轴拉伸等。

聚(甲基)丙烯酸树脂膜可以为未拉伸膜和拉伸膜中的任意一种。在为拉伸膜的情况下，所述膜可以为单轴拉伸膜和双轴拉伸膜中的任意一种。在为双轴拉伸膜的情况下，所述膜可以为同时双轴拉伸膜和按序双轴拉伸膜中的任意一种。在膜是双轴拉伸的情况下，机械强度增大且膜性能得到提高。当将另一种热塑性树脂混合到聚(甲基)丙烯酸树脂膜中时，即使拉伸膜也可以防止延迟的增加，并因此可以保持光学各向同性。

拉伸温度优选在作为膜材料的热塑性树脂组合物的玻璃化转变温度的附近，并且具体的温度优选为(玻璃化转变温度-30℃)至(玻璃化转变温度+100℃)，并且更优选(玻璃化转变温度-20℃)至(玻璃化转变温度+80℃)。当拉伸温度低于(玻璃化转变温度-30℃)时，可能无法获得足够的拉伸比。另一方面，当拉伸温度超过(玻璃化转变温度+100℃)时，发生树脂组合物的流动，可能不能进行稳定的拉伸。

以面积比定义的拉伸比优选为1.1至25倍，并且更优选1.3至10倍。当拉伸比小于1.1倍时，可能无法使涉及拉伸的韧性提高。当拉伸比超过25倍时，可能无法确认通过提高拉伸比获得的效果。

在一个方向上的拉伸速度优选为10至20,000%/分钟，并且更优选100至10,000%/分钟。当拉伸速度小于10%/分钟时，需要花费时间来获得是够的拉伸比，并且生产成本可能增高。当拉伸速度超过20,000%/分钟时，可能发生拉伸膜破裂等。

可以在拉伸处理后对聚(甲基)丙烯酸树脂膜进行热处理(退火)等以便使它的光学各向同性和机械特性稳定。作为热处理的条件，可以采用任何合适的条件。

聚(甲基)丙烯酸树脂膜的厚度优选为5至200μm，更优选10至100μm。当厚度小于5μm时，除强度降低以外，当进行偏振片的耐久性测试时卷曲还可能增加。当厚度超过200μm时，透湿性降低，从而当使用含水粘合剂时，作为粘合剂的溶剂的水的干燥速度会降低，同时透明度降低。

聚(甲基)丙烯酸树脂膜表面的润湿张力优选是40mN/m或更大，更优选50mN/m或更大，甚至更优选55mN/m或更大。当表面的润湿张力为40mN/m或更大时，聚(甲基)丙烯酸树脂膜和偏振器之间的粘合强度进一步提高。为了调节表面的润湿张力，可以进行任何合适的表面处理。表面处理的实例包括电晕放电处理、等离子体处理、臭氧喷射、紫外线照射、火焰处理和化学处理。在这些处理中，优选电晕放电处理和等离子体处理。

由于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的优异透明度、机械强度、平面性、耐化学性和抗湿性以及低价格，因此优选将其用于本发明。透明塑料膜更优选经过容易的粘合处理以便进一步提高透明塑料膜和设置在其上的硬涂层之间的粘合强度。作为可商购获得的具有容易粘合层(easy adhesion layer)的光学PET膜，列举有COSMOSHINE A4100和A4300(由Toyobo Co.,Ltd.生产)。

下面描述本发明的防眩光层和防眩光膜的物理性能。

在本发明的防眩光膜的防眩光层中，可以均匀分散蒙脱石粘土有机络合物(C)。由于均匀分散的蒙脱石粘土有机络合物(C)的作用，树脂颗粒(A)可以均匀聚集在防眩光层中，并且优选防眩光层没有经过相分离。

本文所用的术语“蒙脱石粘土有机络合物(C)均匀分散”是指蒙脱石粘土有机络合物(C)随机分散在防眩光层中，除了在树脂颗粒(A)周围不匀分布之外没有任何不匀分布。这可以通过例如透射电子显微镜观察到。

本文所用的术语“防眩光层没有经过相分离”是指在含有相当大量蒙脱石粘土有机络合物(C)的相与不含蒙脱石粘土有机络合物(C)或者含有相当少量蒙脱石粘土有机络合物(C)的相之间没有发生相分离。这可以通过例如透射电子显微镜观察到。

本发明的防眩光膜的防眩光层的厚度是3.0-10.0μm。该厚度优选是3.0-7.0μm，更优选3.0-6.0μm，进一步更优选3.0-5.0μm。通过将厚度调整至上述范围内，在防眩光层中与可固化化合物的固化收缩相伴的防眩光层的卷曲可以减少并且可以很好地调节防眩光性能和黑色密度。

本发明的防眩光层的厚度是指仅含防眩光层的组分的层的厚度。当透明支持体由热塑性树脂组成时，可能发生防眩光层的组分渗透到透明支持体内或者形成由形成支持体的热塑性树脂组分和防眩光层的组分组成的混合层。这种层的存在可以通过光学膜的横截面的反射或者透射电子显微镜观察或者根据飞行时间次级离子质谱仪(TOF-SIMS)的分析得到证实。当形成渗透层或者混合层时，渗透层或混合层的厚度不应包含在防眩光层的厚度内。

在本发明的防眩光膜中，在防眩光层侧上的防眩光膜表面的平均倾斜角θ优选是0.15-1.50°。该平均倾斜角更优选是0.20-1.00°，最优选0.30-0.95°。当该平均倾斜角大于1.50°时，漂白色感增加并且在亮室内的对比度受损，而当其小于0.15°时，图像反射增加。

在本发明中，平均倾斜角是按照下述方法测定的。具体地说，假定在透明支持体上有面积为0.5-2平方微米的三角形顶点。从这些顶点垂直向上延伸的三个垂直线与膜表面交叉之处通过连接三点形成的三角形面的法线和从透明支持体垂直向上延伸的垂直线之间的角度定义为表面的倾斜角。将透明支持体上250,000平方微米(0.25平方毫米)或更大的面积分成三角形并测定所有测定点的倾斜角的平均值确定为平均倾斜角。

本发明的防眩光膜的浑浊(总浑浊)优选是5.0%或更小。该浑浊可以通过本发明下面所述的步骤测定。

(1)按照JIS K7136测定膜的浑浊值(H)(总浑浊)。

(2)将几滴硅油滴加到膜的低反射率层侧的表面和其背面上，将该膜***每块厚度为1mm的两块玻璃板(Micro Slide Glass No.S9111，由Matsunami Glass Ind.,Ltd.生产)之间，将这两块玻璃板和膜彼此充分光学接触，并测定除去表面浑浊之后的浑浊。由上面测定的浑浊减去在两块玻璃板之间仅***硅油时单独测定的浑浊获得的值，计算作为膜的内部浑浊(Hi)。

(3)由上面(1)测定的总浑浊(H)减去上面(2)计算的内部浑浊(Hi)获得的值，计算为表面浑浊(Hs)。

本发明的防眩光膜的优选浑浊(总浑浊)为5.0%或更小。在该总浑浊中，因防眩光膜内部散射导致的内部浑浊优选是0-5.0%，更优选0-4.0%，最优选0.1-2.5%。

当防眩光膜的内部浑浊太大时，面内对比度降低。根据本发明的计算方法获得的表面浑浊优选是-2.0至5.0%，更优选-1.0至3.0%，最优选0.0至2.5%。

在本发明中，除了本发明的防眩光层之外如下所述还可以叠加一个或多个其他光学功能层，并且当有意提供内部散射性能时，不应排除设计叠加的防眩光膜整体上的内部浑浊超过5.0%的光学膜。

至于本发明的防眩光膜的表面不规则形状，中心线平均粗糙度Ra优选是0.02-0.15μm，更优选0.03-0.10μm，最优选0.03-0.09μm。由于均匀分布在防眩光层中的蒙脱石粘土有机络合物(C)的作用，使得树脂颗粒(A)聚集到合适程度，因此可以获得在上述Ra的范围内的防眩光膜的表面不规则形状。当Ra太大时，亮室内的对比度劣化，而当Ra太小时，图像的反射增加。该10-点平均粗糙度Rz优选约为Ra的3-10倍。平均峰到谷的距离Sm优选是20-200μm，更优选30-120μm，最优选30-100μm。中心线平均粗糙度Ra和平均峰到谷的距离Sm是按照JIS B0601:2001测定的。

至于本发明的防眩光膜的光泽度的优选范围，60°下的光泽度优选是70-100%，更优选80-95%，最优选80-90%，并且20°下的光泽度优选是20-80%，更优选25-70%。光泽度是按照JIS Z8741测定的。

[防眩光膜的构造]

本发明的防眩光膜，其最简单形式，构造为通过涂布在透明支持体上提供防眩光层。

下面描述本发明的防眩光膜的优选层构造的实例，但是本发明不应解释为限于此。

支持体/防眩光层

支持体/硬涂层/防眩光层

支持体/防眩光层/硬涂层

支持体/防眩光层/低折射率层

支持体/硬涂层/防眩光层/低折射率层

支持体/防眩光层/硬涂层/低折射率层

[低折射率层]

在本发明的防眩光层上也可以形成低折射率层。低折射率层的折射率低于防眩光层的折射率。低折射率层的厚度优选是50-200nm，更优选70-150nm，最优选80nm-120nm。

低折射率层的折射率低于就在该低折射率层下面的层的折射率并且其优选是1.20-1.55，更优选1.25-1.46，尤其优选1.30-1.40。低折射率层优选是通过固化用于形成低折射率层的可固化组合物形成的。

用于低折射率层的可固化组合物的优选实施方案包括：

(1)含有带有可交联或可聚合官能团的含氟化合物的组合物；

(2)含有含氟有机硅烷材料的水解缩合产物作为主要组分的组合物；和

(3)含有带有两个或更多个烯属不饱和基团的单体和无机细颗粒(尤其优选具有中空结构的无机细颗粒)的组合物。

也优选组合物(1)和(2)含有无机细颗粒。从降低折射率、无机细颗粒的添加量和折射率的调节等的角度，尤其优选使用具有低折射率和中空结构的无机细颗粒。

(1)带有可交联或可聚合官能团的含氟化合物

作为带有可交联或可聚合官能团的含氟化合物，列举有含氟单体和带有可交联或可聚合官能团的单体的共聚物。含氟聚合物的具体实例，例如，描述在JP-A-2003-222702和JP-A-2003-183322。

上述聚合物可以适当地与带有可聚合不饱和基团的固化剂组合使用，如JP-A-2000-17028中所述。该聚合物也可以与带有含氟多官能可聚合不饱和基团的化合物组合使用，如JP-A-2002-145952所述。带有多官能可聚合不饱和基团的化合物的实例包括带有两个或更多个烯属不饱和基团的单体，如上面防眩光层的可固化树脂化合物中所述。也优选JP-A-2004-170901中所述的有机硅烷的水解缩合产物，并且尤其优选带有(甲基)丙烯酰基的有机硅烷的水解缩合产物。这些化合物尤其优选与带有可聚合不饱和基团的聚合物一起使用时呈现大大改善耐刮擦性的组合效果。

当聚合物本身没有足够的可固化性时，可以通过混合可交联化合物来赋予必需的可固化性。例如，当聚合物具有羟基时，优选使用各种氨基化合物作为固化剂。用作可交联化合物的氨基化合物，例如，是带有两个或更多个相同或不同选自下面的基团的化合物：羟基烷基氨基和烷氧基烷基氨基。其具体实例包括蜜胺化合物、脲化合物、苯代三聚氰胺化合物和甘脲化合物。为了固化该化合物，优选使用有机酸或其盐。

(2)含有含氟有机硅烷材料的水解缩合产物作为主要组分的组合物

含有含氟有机硅烷化合物的水解缩合产物作为主要组分的组合物由于其折射率低并在涂布层的表面上呈现高硬度，因此也是优选的。优选在氟代烷基和四烷氧基硅烷的一个末端或者两个末端含有可水解的硅烷醇基的化合物的缩合产物。该组合物的具体实例描述在JP-A-2002-265866和日本专利317,152。

(3)含有带有两个或更多个烯属不饱和基团的单体和具有中空结构的无机细颗粒的组合物

再一个优选实施方案是包含低折射率的颗粒和粘合剂的低折射率层。低折射率的颗粒可以是有机或无机颗粒，优选其中具有中空的颗粒。中空颗粒的具体实例包括JP-A-2002-79616中所述的二氧化硅颗粒。颗粒的折射率优选是1.15-1.40，更优选1.20-1.30。粘合剂包括在防眩光层中所述的带有两个或更多个烯属不饱和基团的单体。

优选将上述光自由基聚合引发剂或热自由基聚合引发剂加入到可用于本发明的低折射率层的组合物中。当该组合物含有可自由基聚合化合物时，基于可自由基聚合化合物，该聚合引发剂的用量可以是1-10重量份，优选1-5重量份。

在用于本发明的低折射率层中，可以一起使用无机颗粒。可以使用粒度为低折射率层的厚度的15-150%，优选30-100%，更优选45-60%的细颗粒来赋予耐刮擦性。

可以适当地将已知的聚硅氧烷基或氟基防垢剂、润滑剂等加入到本发明的低折射率层中从而赋予例如，防垢性、防水性、耐化学性或滑动性的特性。

作为具有聚硅氧烷结构的添加剂，也优选添加含有反应性基团的聚硅氧烷(例如，“KF-100T”、“X-22-169AS”、“KF-102”、“X-22-3701IE”、“X-22-164B”、“X-22-5002”、“X-22-173B”、“X-22-174D”、“X-22-167B”和“X-22-161AS”(商品名，由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.生产)、“AK-5”、“AK-30”和“AK-32”(商品名，由Toagosei Co.,Ltd.生产)、和“SILAPLANEFM0725”和“SILAPLANE FM0721”(商品名，由Chisso Corp.生产)。也优选使用JP-A-2003-112383中表2和3所述的硅酮化合物。

氟基化合物优选是带有氟烷基的化合物。氟烷基优选具有1-20个碳原子，更优选1-10个碳原子。氟烷基可以具有直链结构(例如，-CF₂CF₃、-CH₂(CF₂)₄H、-CH₂(CF₂)₈CF₃或-CH₂CH₂(CF₂)₄H)、支链结构(例如，-CH(CF₃)₂、-CH₂CF(CF₃)₂、-CH(CH₃)CF₂CF₃或-CH(CH₃)(CF₂)₅CF₂H)或脂环族结构(优选5-元或6-元环，例如，全氟环己基、全氟环戊基或者取代有全氟环己基或全氟环戊基的烷基)，或者可以包括醚键(例如，-CH₂OCH₂CF₂CF₃、-CH₂CH₂OCH₂C₄F₈H、-CH₂CH₂OCH₂CH₂C₈F₁₇或-CH₂CH₂OCF₂CF₂OCF₂CF₂H)。在同一分子内可以包括多个氟烷基。

优选地，氟基化合物还具有一个或多个能够有助于形成键或者与低折射率层涂布兼容的取代基。该取代基彼此可以相同或不同并且优选多个取代基。优选取代基的实例包括丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、肉桂酰基、环氧基、氧杂环丁烷基(oxetanyl group)、羟基、聚氧化烯基、羧基和氨基。氟基化合物可以是带有不含氟原子的化合物的聚合物或低聚物。对氟基化合物的分子量没有特别的限制。氟基化合物中氟原子的含量没有特别的限制并优选20重量%或更大，尤其优选30%-70重量%，最优选40%-70重量%。优选的氟基化合物的实例包括R-2020、M-2020、R-3833、M-3833和OPTOOL DAC(商品名，由Daikin Industries,Ltd.生产)、和MEGAFAC F-171、F-172和F-179A和DEFENSA MCF-300和MCF-323(商品名，由Dainippon Ink&Chemicals,Inc.生产)，但是本发明不应解释为限于此。

基于低折射率层的总固体含量，聚硅氧烷氟基化合物或具有聚硅氧烷结构的化合物的添加量优选是0.1-10重量%，尤其优选1-5重量%。

[硬涂层]

为了进一步赋予膜物理强度，本发明的防眩光膜除了防眩光层之外，还可以包含硬涂层。硬涂层可以由两层或多层叠加组成。

从赋予光学膜足够的耐久性和冲击耐性的角度，硬涂层的厚度通常为约0.5-约50μm，优选1-20μm，更优选2μm-10μm，最优选3-7μm。通过铅笔硬度试验测定，硬涂层的强度优选是H或更高，更优选2H或更高，最优选3H或更高。更优选在按照JIS K5400的带测试之后硬涂层的测试片的磨损量较小。

硬涂层优选通过电离辐射可固化的树脂化合物的交联反应或聚合反应形成。例如，硬涂层可以通过如下形成：在透明塑料膜基材上涂布含有电离辐射可固化的多官能单体或多官能低聚物的组合物，经过电离辐射可固化的多官能单体或多官能低聚物的交联反应或聚合反应。电离辐射可固化的多官能单体或多官能低聚物的官能团优选是可以通过光、电子束或辐射聚合的官能团，更优选光可固化官能团。光可固化官能团的实例包括不饱和可聚合的官能团，例如，(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基或烯丙基。其中，优选(甲基)丙烯酰基。列举有如用于防眩光层的可固化树脂化合物所述的带有两个或更多个烯属不饱和基团的单体。

为了赋予内部散射性能，硬涂层可以含有无光泽颗粒(mat particle)，例如，无机化合物的颗粒或树脂颗粒，其平均粒度为1.0-10.0μm，优选1.5-7.0μm。

为了调节硬涂层的折射率，可以将高折射率单体、无机颗粒或者二者加入到硬涂层的粘合剂中。无机颗粒除了具有调节折射率的效果之外，还具有防止因交联反应引起的固化收缩的效果。

[涂布方法]

本发明的防眩光膜的每层可以通过下面所述的涂布方法形成，但是本发明不应解释为限于此。可以使用已知的方法，例如，浸涂法、气刀涂布方法、帘涂法、辊涂法、线棒涂布法、凹版涂布方法、滑涂法、挤出涂布方法(模涂法)(参见JP-A-2003-164788)或微凹版涂布方法。其中，优选微凹版涂布方法或模涂法。

当同时涂布两层或多层时，优选使用一个涂布设备同时涂布两层或更多层的方法(参见日本专利4,277,465、JP-A-2007-164166、JP-A-2003-260400、JP-A-7-108213和JP-A-2007-121426)。尤其优选JP-A-2003-260400中所述的使用槽模涂布机的方法。

[干燥和固化条件]

下面描述当通过涂布形成本发明的防眩光层等时干燥和固化方法的优选实例。

根据本发明，在照射之前、同时或之后将电离辐射的照射和热处理组合固化是有效的。在本发明的防眩光层中，树脂颗粒(A)的优选状态可以通过树脂颗粒(A)和蒙脱石粘土有机络合物(C)之间的相互作用形成。在固化电离辐射可固化单体之前和/或期间通过进行热处理，可以调节强化树脂颗粒(A)和无机层状化合物之间相互作用的状态。

在本发明中，热处理没有特别的限制，只要包括防眩光膜的透明支持体和防眩光层的构成层不受到破坏。热处理的温度优选是40-150℃，更优选50-130℃，最优选60-110℃。进行热处理使得在涂布之后的20秒钟内固体含量浓度调整至优选70重量%或更大，更优选80重量%或更大。

热处理所需的时间可以随，例如，分子量、与其他组分的相互作用、所用组分的粘度等而变化，通常为10秒钟至10分钟，优选15秒钟至5分钟，最优选15秒钟至3分钟。

对电离辐射的类型没有特别的限制。电离辐射包括，例如，X-射线、电子束、紫外线、可见光和红外线。广泛使用紫外线。例如，当涂层是紫外线可固化的时，优选用紫外线灯以照射剂量为10-1,000mJ/cm²的紫外线照射固化每一层。照射时，上述能量可以一次施加或者分开施加。从减少涂层面内的性能的可变性并改善表面状态和表面上的粗糙感的角度，尤其优选将该照射分成两次或更多次。优选在初始阶段用150mJ/cm²或更小的低照射剂量的紫外光照射，然后，用50mJ/cm²或更大的高照射剂量的紫外光照射，并在除初始阶段之外的后面阶段施加较高照射剂量。

[偏振片]

本发明的防眩光膜可用于包含偏振膜和在偏振膜的两面上设置有保护膜的偏振片，作为一个或者两个保护膜以形成具有防眩光性能的偏振片。

本发明的防眩光膜可用作其中一个保护膜并将普通纤维素乙酸酯膜用作另一保护膜。优选将通过溶液成膜法制制成并以10-100%的拉伸比在宽度方向拉伸成卷膜状的纤维素乙酸酯膜用作另一保护膜。

同样，根据一个优选实施方案，偏振膜的两个保护膜中，除了本发明的防眩光膜之外的保护膜是一种具有包括光学各向异性层的光学补偿层的光学补偿膜。使用光学补偿膜(延迟膜)可以改善液晶显示屏的视角特性。作为光学补偿膜，尽管可以使用已知的光学补偿膜，但是从扩大视角的角度优选JP-A-2001-100042中所述的光学补偿膜。

作为偏振膜，已知有碘基偏振膜、使用二色性染料的染料基偏振膜和多烯基偏振膜。碘基偏振膜和染料基偏振膜通常使用聚乙烯醇膜制得。

作为偏振膜，有已知的偏振膜或者由偏振膜的吸收轴既不与纵轴平行也不与纵轴垂直的长偏振膜切割而成的偏振膜。偏振膜的吸收轴既不与纵轴平行也不与纵轴垂直的长偏振膜是由下面所述的方法制得的。

具体地说，偏振膜是通过下面的拉伸法制得的：其中对聚合物膜，例如，聚乙烯醇膜，施加拉力，使用夹具夹住聚合物膜的两端连续施加拉力使得聚合物膜在其宽度方向至少拉伸1.1-20.0倍，同时在膜两端保持夹持设备的纵轴之间的运行速度之差在3%以内，膜的运行方向在夹持膜两端的状态下弯曲使得夹持膜两端加工的出口膜的运行方向相对膜实际拉伸方向倾斜20-70°的角度。考虑到产率，尤其优选将该倾斜角调整至45°。

至于聚合物膜的拉伸方法，在JP-A-2002-86554的第[0020]～[0030]段进行了详细描述。

[图像显示装置]

本发明的防眩光膜或偏振片可用于图像显示装置，例如，液晶显示装置(LCD)、等离子体显示板(PDP)、场致发光显示装置(ELD)或阴极射线管显示装置(CRT)。

实施例

下面参照实施例和对比实施例更具体地描述本发明的特征。材料、用量、比例、处理的内容物、处理工艺等可以适当改变，只要不超出本发明的要旨。因此，本发明的范围不应解释为限制在下面所述的具体实施例。除非另有特别说明，实施例中的所有份和百分比都是以重量计。

[合成蒙脱石的合成]

在10升烧杯中倒入4升水，将860g的液体玻璃No.3(SiO₂：28%、Na₂O：9%，摩尔比：3.22)溶解在水中，并在搅拌下向该溶液中一次加入162g的95%硫酸，获得硅酸盐溶液。另外，在1升水中溶解560g的一级试剂MgCl₂·6H₂O(纯度：98%)，并将该溶液加入到硅酸盐溶液中制得均匀的混合溶液。在搅拌下将该混合液滴加到3.6升的2N NaOH水溶液中。

由硅-镁络合物(为胶体颗粒的聚集体的均匀络合物)组成的所得反应沉积物立即经横流工艺的过滤***(横流过滤器(陶瓷膜过滤器，孔径：2μm，管型，过滤面积：400cm²)，由NGK Insulators,Ltd.生产)过滤，用水充分洗涤并加入到由200ml的水和14.5g的Li(OH)·H₂O组成的溶液中形成浆液。该浆液在高压釜中于41kg/cm²和250℃下经过水热反应3小时。冷却之后，从高压釜中取出反应产物，在80℃下干燥并粉碎，获得具有锂蒙脱石组成的合成蒙脱石，其是一种蒙脱石并有下面显示的式表示：

Na_0.4Mg_2.6Li_0.4Si₄O₁₀(OH)₂。

X-射线衍射测定由此获得的合成蒙脱石，结果发现在空气中由其(001)面反射计算的基面间距为12.5埃。通过亚甲蓝吸收法测定的阳离子交换量是110毫当量/100g。

[蒙脱石粘土有机络合物1的合成]

在1,000ml的自来水中分散20g的上面获得的合成蒙脱石并向该分散液中加入300ml的通过将11.1g的三辛基甲基氯化铵(80%含量)作为季铵盐溶解在纯水(2.2mmol的三辛基甲基氯化铵)中制得的溶液中，接着在搅拌下于室温(25℃)反应2小时。通过固液分离收集所得产物，洗涤除去副产物盐，干燥并粉碎获得粘土有机络合物。

X-射线衍射测定所得粘土有机络合物，结果发现由其(001)面反射计算的基面间距是18.0埃，并且证实形成蒙脱石粘土有机络合物。将该蒙脱石粘土有机络合物分散到N,N-二甲基甲酰胺中制得透明分散液。通过燃烧该粘土有机络合物由氮原子重量分析估算季铵盐的含量为105毫当量/100g的蒙脱石。

在合成蒙脱石粘土有机络合物时，三辛基甲基氯化铵的添加量是110毫当量/100g的合成蒙脱石，其是合成蒙脱石的阳离子交换量的1.0倍。

[蒙脱石粘土有机络合物2的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物2，区别在于向合成粘土中添加等克分子量的三辛基乙基氯化铵替换三辛基甲基氯化铵。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是105毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物3的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物3，区别在于向合成粘土中添加等克分子量的三硬脂基甲基氯化铵替换三辛基甲基氯化铵。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是105毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物4的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物4，区别在于向合成粘土中添加等克分子量的三硬脂基乙基氯化铵替换三辛基甲基氯化铵。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是105毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物5的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物5，区别在于向合成粘土中添加等克分子量的二甲基双十八烷基氯化铵替换三辛基甲基氯化铵。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是105毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物6的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物6，区别在于向合成粘土中添加等克分子量的下式代表的季铵盐替换三辛基甲基氯化铵。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是102毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物11的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物11，区别在于将添加到合成蒙脱石中的三辛基甲基氯化铵的量改为115毫当量/100g的合成蒙脱石。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是110毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物12的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物12，区别在于将添加到合成蒙脱石中的三辛基甲基氯化铵的量改为120毫当量/100g的合成蒙脱石。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是115毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物13的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物13，区别在于将添加到合成蒙脱石中的三辛基甲基氯化铵的量改为105毫当量/100g的合成蒙脱石。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是100毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物14的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物14，区别在于将添加到合成蒙脱石中的三辛基甲基氯化铵的量改为100毫当量/100g的合成蒙脱石。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是95毫当量/100g的蒙脱石。

[蒙脱石粘土有机络合物15的合成]

以与蒙脱石粘土有机络合物1的合成相同的方式制备蒙脱石粘土有机络合物15，区别在于将添加到合成蒙脱石中的三辛基甲基氯化铵的量改为95毫当量/100g的合成蒙脱石。

以上述相同方式估算的季铵盐的含量是90毫当量/100g的蒙脱石。

(用于防眩光层的涂布液的制备)

将每一组分与由MIBK(甲基异丁基酮)和MEK(甲基乙基酮)、甲苯或乙醇组成的混合溶剂混合形成下表1所示的组合物。所得混合物经孔径为30μm的聚丙烯过滤器过滤制得用于防眩光层的涂布液1-26和R1-R7。每一涂布液的固体含量浓度为35重量%。制备涂布液时，树脂颗粒和蒙脱石粘土有机络合物各自以分散液形式加入。

(树脂颗粒分散液的制备)

如下制备透光树脂颗粒的分散液：在搅拌下向MIBK溶液中逐渐加入透光树脂颗粒直到分散液的固体含量浓度达到30重量%，再搅拌30min。

所用树脂颗粒是下面所示的交联苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物颗粒，其是通过适当改变苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚合比，从而具有下表1所示的平均粒度和折射率。(由Sekisui Plastics Co.,Ltd.生产)

A：平均粒度：1.5μm、折射率：1.52

B：平均粒度：1.5μm、折射率：1.54

C：平均粒度：1.5μm、折射率：1.50

D：平均粒度：1.5μm、折射率：1.55

E：平均粒度：1.0μm、折射率：1.52

F：平均粒度：2.0μm、折射率：1.52

G：平均粒度：3.0μm、折射率：1.52

H：平均粒度：4.5μm、折射率：1.52

I：平均粒度：8.0μm、折射率：1.52

J：平均粒度：8.0μm、折射率：1.55

K：平均粒度：2.5μm、折射率：1.52

(蒙脱石粘土有机络合物分散液的制备)

使用最终用于防眩光层的涂布液的全部量的MEK、甲苯或乙醇制备蒙脱石粘土有机络合物的分散液，并在搅拌下向MEK、甲苯或乙醇中逐渐加入蒙脱石粘土有机络合物，再搅拌30min。

下面显示了用于防眩光层的涂布液的化合物。

PET-30：季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物(由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)

IRGACURE907：苯乙酮光聚合引发剂(由BASF生产)(下表1中描述为“Irg907”)

SP-13：下面显示的氟基表面活性剂(摩尔比=60：40)

(防眩光层的涂布)

将厚度为60μm的三乙酰基纤维素膜(可商购获得的产品，由FujifilmCorp.生产；增塑剂：磷酸三苯酯；生产的拉伸比：运输方向：1.14倍、宽度方向(与运输方向垂直的方向)：0.99倍)由卷状展开，并用用于防眩光层的涂布液1-26和R1-R7制得实施例1-26和对比实施例1-7的防眩光膜，使得分别具有下表1所示的厚度。

具体地说，在运输速度为30m/min的条件下使用JP-A-2006-122889的实施例1中所述的槽模通过模涂法将每一涂布液涂布到三乙酰基纤维素膜上，并在80℃下干燥150秒。然后，在氮气冲洗下于氧浓度为约0.1%下用160W/cm的气冷金属卤化物灯(由Eye Graphics Co.,Ltd.生产)以照度为400mW/cm²和照射剂量为180mJ/cm²的紫外线照射来固化该涂布层，从而形成防眩光层，并将所得膜卷起。

(防眩光膜的皂化处理)

实施例1-26和对比实施例1-7的防眩光膜进行皂化处理，并在下述条件下干燥。

碱浴：1.5 mol/dm³氢氧化钠水溶液，于55℃下持续120秒

第一水洗浴：自来水持续60秒

中和浴：0.05 mol/dm³硫酸于30℃下持续20秒

第二水洗浴：自来水持续60秒

干燥：120℃下持续60秒

(正面偏振片的形成)

将厚度为60 μm 的三乙酰基纤维素膜在1.5 mol/l氢氧化钠水溶液中于55℃下浸泡2 min，中和并用水洗。将所得三乙酰基纤维素膜和实施例1-26和对比实施例1-7的皂化处理之后的每一防眩光膜粘附到通过将碘吸附到聚乙烯醇上并拉伸以保护偏振器制得的偏振器的两面上，由此形成正面偏振片。将三乙酰基纤维素膜粘附到偏振器上，所述三乙酰基纤维素为实施例1-26和对比实施例1-7的每一防眩光膜的透明支持体。

(背面偏振片的形成)

以与形成正面偏振片相同的方式形成背面偏振片，区别在于将防眩光膜替换为下面所示的光学补偿膜。

(光学补偿膜的形成)

制备各自具有下面所示组成的用于内层的浓液和用于外层的浓液。

<用于内层的浓液的组成>

纤维素乙酸酯 C-1(乙酰基取代度：2.81，   100重量份

数均分子量：88,000)

下面所示的延迟显影剂                    7重量份

延迟显影剂

下面所示的聚合物P-2                    9.0重量份

下面所示的染料(发蓝染料)               0.000078重量份

染料

二氯甲烷                    423.9重量份

甲醇                        63.3重量份

<用于外层的浓液的组成>

纤维素乙酸酯C-1(乙酰基取代度：2.81，                100重量份

数均分子量：88,000)

上面所示的延迟显影剂                                7重量份

下面所示的聚合物P-2                                 9.0重量份

上面所示的染料(发蓝染料)                            0.000078重量份

平均粒度为16nm的二氧化硅颗粒(AEROSIL R972，由0.14重量份

Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)

二氯甲烷                                          424.5重量份

甲醇                                              63.4重量份

聚合物P-2：数均分子量为900的缩聚产物并包括TPA/PA/SA/AA的二羧酸残基(=45/5/30/20摩尔%)和乙二醇的二醇残基(100摩尔%)(其中TPA是对苯二甲酸、PA是邻苯二甲酸、SA是癸二酸、AA是己二酸)，其中两端都以乙酰基酯残基封端。

使用带浇注设备将具有上述组成的用于外层和内层的浓液同时均匀地共浇注在宽度为2,000mm的不锈钢带支持体上，从而形成由朝向支持体表面的外层、内层和朝向空气界面的外层组成的三层结构。将溶剂蒸发直到不锈钢带支持体上溶剂剩余量为40重量%之后，从不锈钢带支持体上剥离下膜。剥离期间施加拉力使得膜拉伸，以便在纵向(MD)的拉伸比为1.02倍。接着，在膜两端用拉幅机夹持下将膜在宽度方向(TD)以45%/min的速度拉伸，使得拉伸比为1.22倍。拉伸开始时的剩余溶剂量为30重量%。拉伸之后，膜在运输的同时于干燥区在115℃下干燥35min。干燥之后，将膜切成宽度1,340mm，获得纤维素酰化物光学补偿膜，其中朝向支持体的外层、内层和朝向空气界面的外层的膜厚度比是3:94:3，总厚度为60μm。

(液晶显示装置的形成)

从VA模式液晶显示装置(LC-32DZ3，由Sharp Corp.生产)中取下正面和背面偏振片和延迟膜，安装上面形成的各个偏振片替代它们，使得正面偏振片的三乙酰基纤维素膜和背面偏振片的光学补偿膜朝向液晶单元并粘合，以便透射轴匹配原始显示装置的偏振片，由此形成具有防眩光膜的液晶显示装置。

(防眩光膜和液晶显示装置的评价)

对所得防眩光膜和液晶显示装置进行下述评价。

(1)防眩光膜的厚度

使用切片机在支持体的垂直方向切割所得的防眩光膜。通过扫描电子显微镜观察防眩光膜的横截面，测定防眩光层的厚度。

(2)蒙脱石粘土有机络合物在防眩光层中的状态

从防眩光层的表面通过SEM-EDX对防眩光层进行Si绘图并拍摄5,000放大率的照片，观察Si的不均匀分布状态。

(3)防眩光性能

将形成的防眩光膜安装在液晶电视机(LC-32DZ3，由Sharp Corp.生产)上，并按照下面所示的标准肉眼评价黑色显示下荧光灯的反射程度。

A：荧光灯的形状模糊并且模糊的变化非常光滑。

B：荧光灯的形状模糊但是模糊的变化有点明显。

C：荧光灯的形状模糊但是该形状有点难看。

D：荧光灯的反射难看。

(4)粗糙感的评价

将油性黑色油墨涂覆到样品背面并在太阳光照射下肉眼观察所得样品，按照下面所示的标准评价。

A：即使仔细观察也不能识别膜表面粗糙。

B：膜表面有点粗糙并且难看。

C：一眼就能识别膜表面粗糙并且非常难看。

(5)黑色密度

在观看电视的普通室内环境(约2,000lux)下在黑色显示下驱动板并按照下面所示的标准肉眼证实乌黑感(jet-black feeling)。

A：黑度非常好。

B：黑度良好。

C：观察到一些白色感但是可以接受。

D：发生白色模糊。

(6)铅笔硬度

使用500g的载荷按照JIS K5600-5-6通过铅笔硬度试验评价形成的防眩光膜。使用3H铅笔进行5次试验，评价不发生刮擦的次数。

(7)卷曲

(F型卷曲的评价方法)

按照ANSI/ASC PH1.29-1985的方法，方法A)，测定防眩光膜的卷曲值。将通过切割每一膜成尺寸3mm x35mm获得的膜垂直地牢固固定在卷曲板上，使样品不从支持体突出，然后在25℃和相对湿度60%下进行湿度控制，湿度控制时间为10小时。湿度控制之后，读取样品尖头卷曲的卷曲板的存储器(=F型卷曲值)。此时，尽管±是随防眩光膜的卷曲方向而表示的，但是它是指绝对值越大，卷曲越厉害。

图1是显示按照ANSI/ASC PH1.28-1985的方法，方法A)测定防眩光膜的卷曲的实例的图。在图1中，基于卷曲板2的存储器，防眩光膜1的卷曲不大于0.5。

按照下面所示的标准评价每一膜的卷曲(绝对值)。

A：不大于0.5

B：0.5-1.5

C：大于1.5

由表1所示的结果得出下面的结论。

可以看到防眩光层的厚度超过10μm的对比实施例1和4-7中在固化收缩时发生卷曲。同样，可以看出树脂颗粒的平均粒度超过3.0μm的对比实施例4、5和7中黑色密度趋于劣化。

也可以看到防眩光层的厚度大大超过10μm的限制的对比实施例6，即使树脂颗粒的平均粒度在1.0-3.0μm的范围内，其防眩光性能也差。

应理解的是，当使用不是式(1)的化合物作为夹插在蒙脱石粘土有机络合物中的季铵盐以及两种特定溶剂形成含有大量蒙脱石粘土有机络合物的相导致相分离时，产生蒙脱石粘土有机络合物的聚集体，由此在对比实施例3中显示粗糙感。另一方面，应理解的是，使用不是式(1)的化合物作为夹插在蒙脱石粘土有机络合物中的季铵盐，并选择溶剂组成使得蒙脱石粘土有机络合物是均匀分散(不发生相分离)的对比实施例2，其防眩光性能差。

相反，可以看到，在实施例1-26中，防眩光层的厚度在3-10μm的范围内，树脂颗粒的平均粒度在1.0-3.0μm的范围内，并使用式(1)代表的化合物作为夹插在蒙脱石粘土有机络合物中的季铵盐，防眩光性能、粗糙感的降低、黑色密度和卷曲都优异或者在可接受水平内。

(使用非磷酸酯增塑剂形成三乙酰基纤维素膜)

(纤维素酯溶液A-1的制备)

将下面所示的组合物倒入混合罐中，加热搅拌溶解各组分，制得纤维素酯溶液A-1。按照ASTM D-817-91测定纤维素酯的乙酰基取代度。按照Uda等的极限粘度法(Kazuo Uda和Hideo Saito,Journal of the Society of Fiber Scienceand Technology,Japan,Vol.18,No.1,pp.105-120(1962))测定粘度平均聚合度。

<纤维素酯溶液A-1的组成>

纤维素酯(乙酰基取代度为2.86，粘度平均聚合度为310)      100重量份

下面所示的糖酯化合物1                           3.0重量份

下面所示的糖酯化合物2                           1.0重量份

二氯甲烷                                       375重量份

甲醇                                            82重量份

丁醇                                        5重量份

(消光剂分散液B-1的制备)

将下面所示的组合物倒入分散器中并搅拌溶解各组分，制得消光剂分散液B-1。

<消光剂分散液B-1的组成>

二氧化硅颗粒分散液(平均粒度为16nm)(AEROSIL R972，      10.0重量份

由Nippon Aerosil Co.,Ltd.生产)

二氯甲烷                                    62.5重量份

甲醇                                   14.1重量份

丁醇                                  0.8重量份

纤维素酯溶液A-1                10.3重量份

(紫外线吸收剂溶液C-1的制备)

将下面所示的组合物倒入混合罐中，加热搅拌溶解各组分，制得紫外线吸收剂溶液C-1。

<紫外线吸收剂溶液C-1的组成>

下面所示的紫外线吸收剂(UV-1)                    10.0重量份

下面所示的紫外线吸收剂(UV-2)                    10.0重量份

二氯甲烷                                     54.3重量份

甲醇                                        12.0重量份

丁醇                                        0.7重量份

纤维素酯溶液A-1                        12.9重量份

(糖酯化合物1)

R：苯甲酰基或H       平均取代度：5.7

(糖酯化合物2)

R：乙酰基/异丁酰基=2/6

(UV-1)

(UV-2)

(糖酯化合物的平均取代度的测定方法)

将停留时间约31.5min的峰、停留时间约27-29min的峰、停留时间约22-25min的峰、停留时间约15-20min的峰、停留时间约8.5-13min的峰和停留时间约3-6min的峰分别作为8取代产物、7取代产物、6取代产物、5取代产物、4取代产物和3取代产物，在下面所示的HPLC条件下测定间距比并计算相对汇总各个间距比获得的酯的平均取代度。

<<HPLC测定条件>>

柱：TSK-凝胶ODS-100Z(由Tosoh Corp.生产)、4.6×150mm、Lot No.(P0014)

洗脱液A：H₂O=100

洗脱液B：乙腈=100。洗脱液A和洗脱液B都含有0.1重量%的AcOH(乙酸)和0.1重量%的NEt₃(三乙胺)

流速：1ml/min

柱温：40℃

波长：254nm

灵敏度：AUX2

注射量：10μl

冲洗溶液：THF/H₂O=9/1(体积比)

样品浓度：5mg/10ml(THF)

(糖酯化合物的取代度)

从渗出(可能在6.5或更大产生)和水含量(可能在5.0或更小增加)的角度，平均取代度优选是5.0-6.5，更优选5.3-6.2，最优选5.5-6.0。同样，从防止渗出产生的角度，8取代产物的含量优选是20重量%或更小，更优选15重量%或更小，最优选10重量%或更小。

(纤维素酯膜的形成)

(用于核心层的浓液的制备)

基于100重量份的纤维素酯，向纤维素酯溶液A-1中加入糖酯化合物1和糖酯化合物2，从而具有8.25重量份的糖酯化合物1和2.75重量份的糖酯化合物2，并且基于100重量份的纤维素酯加入紫外线吸收剂溶液C-1使得分别具有1.2重量份的紫外线吸收剂(UV-1)和紫外线吸收剂(UV-2)，制得浓液。

(用于表面层1的浓液的制备)

基于100重量份的纤维素酯，向纤维素酯溶液A-1中加入紫外线吸收剂溶液C-1，使得分别具有1.2重量份的紫外线吸收剂(UV-1)和紫外线吸收剂(UV-2)，然后基于100重量份的纤维素酯加入消光剂分散液B-1，从而具有0.026重量份的二氧化硅颗粒，并加入二氯甲烷使得占浓液溶剂的85重量%，制得浓液。

(用于表面层2的浓液的制备)

基于100重量份的纤维素酯，向纤维素酯溶液A-1中加入紫外线吸收剂溶液C-1使得分别具有1.2重量份的紫外线吸收剂(UV-1)和紫外线吸收剂(UV-2)，然后基于100重量份的纤维素酯加入消光剂分散液B-1，从而具有0.078重量份的二氧化硅颗粒，并加入二氯甲烷使得占浓液溶剂的85重量%，制得浓液。

将所得浓液在30℃下加热并以三层结构从模头经浇注口(cast giesser)共浇注在辊直径为3m的镜面不锈钢支持体上。浇注用于表面层1的浓液使得形成与支持体接触的干燥厚度为2μm的第一层，浇注用于核心层的浓液使得形成干燥厚度为54μm的第二层，浇注用于表面层2的浓液使得形成干燥厚度为4μm的第三层。将支持体的表面温度调整至-7℃，浇注宽度为1,470mm。整个浇注单元的特定温度设定在15℃。在辊上用30℃的热风将浇注和旋转的纤维素酯膜干燥，在浇注单元末端之前的50cm点以残留溶剂量为240%并用针板拉幅机夹住其两端从辊上剥离。剥离时，膜在运输方向拉伸10%。然后，用针板拉幅机(JP-A-4-1009的图3中所述的针板拉幅机)夹持膜宽度方向(与运输方向垂直的方向)的两边，同时进行在宽度方向5%的拉伸处理。制得的纤维素酯膜的厚度为60μm。

(用于防眩光层的涂布液的制备)

将每一组分与由MIBK(甲基异丁基酮)和MEK(甲基乙基酮)组成的混合溶剂混合从而形成下表2所示的组合物。所得混合物经孔径为30μm的聚丙烯过滤器过滤制得用于防眩光层的涂布液101-109。每一涂布液的固体含量浓度为35重量%。制备涂布液时，树脂颗粒和蒙脱石粘土有机络合物各自以分散液形式加入。

(防眩光层的涂布)

以与实施例1相同的方式，将上述纤维素酯膜由卷状展开，并在第三层的表面上用用于防眩光层的涂布液101-109通过涂布制得实施例101-109的防眩光膜，从而分别具有下表2所示的厚度。以与实施例1相同的方式评价蒙脱石粘土有机络合物的状态、防眩光性能、粗糙感、黑色密度和卷曲。

由表2所示的结果可以看出，在实施例101-109中，防眩光性能、粗糙感的降低、黑色密度和卷曲都优异或者在与实施例1相同的可接受水平。

(防眩光层的涂布)

将用于实施例1的厚度为60μm的三乙酰基纤维素膜由卷状展开，并以与实施例1相同的方式使用用于防眩光层的涂布液105制得实施例301的防眩光膜，从而使防眩光层的厚度为4μm。

将厚度为60μm的三乙酰基纤维素膜(与用于实施例1的膜相同，区别在于改变制备时的拉伸比：运输方向：1.08倍、宽度方向(与运输方向垂直的方向)：1.15倍)由卷状展开，并以与实施例1相同的方式使用用于防眩光层的涂布液105制得实施例302的防眩光膜，从而使防眩光层的厚度为4μm。

对于实施例301和302的防眩光膜，以与实施例1相同的方式评价蒙脱石粘土有机络合物的状态、防眩光性能、粗糙感、黑色密度和卷曲。对于实施例301和302的防眩光膜，可以看到蒙脱石粘土有机络合物的状态均匀并且防眩光性能、粗糙感和黑色密度与实施例205中的相似，也是优异的。

对于实施例301、302和205的防眩光膜，评价铅笔硬度。发现不出现刮擦的次数是实施例301中的1倍，是实施例302中的3倍，并且是实施例205中的4倍。

((甲基)丙烯酸树脂膜的形成)

丸[90重量份的具有上面式(1)代表的内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂，其中R¹是氢原子并且R²和R³是甲基{共聚单体重量比：甲基丙烯酸甲酯/2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯=8/2，内酯环形成比例：约100%，内酯环结构的含量比：19.4%，重均分子量：133,000，熔融流速：6.5g/10min(240℃，10kgf)，Tg：131℃}和10重量份的丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂{TOYO AS AS20，由Toyo Styrene Co.,Ltd.生产}的混合物(Tg：127℃)]，将其供应到双轴挤出机并在约280℃下熔融挤出成片状，获得厚度为110μm的含有内酯环结构的(甲基)丙烯酸树脂的片。该未拉伸的片在160℃的温度条件下经纵向拉伸2.0倍和横向拉伸2.4倍，获得(甲基)丙烯酸树脂膜1(厚度：40μm、面内延迟Δnd：0.8nm、厚度方向的延迟Rth：1.5nm)。

同样，以与上述相同的方式获得(甲基)丙烯酸树脂膜2(厚度：20μm)和(甲基)丙烯酸树脂膜3(厚度：10μm)。

(电晕放电处理)

对上面获得的(甲基)丙烯酸树脂膜的一侧进行电晕放电处理(电晕放电电子辐射量：77W/m²/min)。

(容易粘合层的形成)

将16.8g的聚酯尿烷(SUPERFLEX210，固体含量：33%，由Dai-IchiKogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产)、4.2g的交联剂(含噁唑啉的聚合物，EPOCROSWS-700，固体含量：25%，由Nippon Shokubai Co.,Ltd.生产)、2.0g的1重量%氨水、0.42g的胶体二氧化硅(QUARTRON PL-3，固体含量：20重量%，由Fuso Chemical Co.,Ltd.生产)和76.6g的纯水混合，获得容易粘合组合物(easy adhesive composition)。

用棒涂机(#6)将由此获得的容易粘合组合物涂布到经过电晕放电处理的(甲基)丙烯酸树脂膜的经过电晕放电处理的表面上，使得干燥之后的厚度为350nm。然后，将该(甲基)丙烯酸树脂膜放置在热风干燥机(140℃)中并将该容易粘合组合物干燥约5分钟，形成容易粘合层(0.3-0.5μm)。

通过改变用于防眩光层的涂布液编号1的溶剂组成至MIBK：MEK=90：10制备用于防眩光层的涂布液，并涂布到上述(甲基)丙烯酸树脂膜1-3的每个形成容易粘合层的相对面上。在蒙脱石分布、防眩光性能、粗糙感和黑色密度方面获得与实施例1相似的结果。

而且，在实施例1-26和对比实施例1-7的防眩光膜上各涂布低折射率层。结果，使用本发明的防眩光膜证实，防止了粗糙感和卷曲，并且在保持防眩光性能的同时能够获得更优异的黑色密度。

[低折射率层的涂布]

(无机颗粒分散液(B-1)的制备)

以与JP-A-2002-79616的制备实施例4相同的方式制备其中具有中空结构的二氧化硅细颗粒，区别在于改变了制备条件。为含水分散液状态的二氧化硅细颗粒的溶剂换为甲醇。最终固体含量浓度调整至20重量%，获得含有平均粒度为45nm的二氧化硅颗粒的分散液，壳厚度为约7nm并且折射率为1.30。所得分散液称之为分散液(B)。

向500重量份的分散液(B)中加入15重量份的丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和1.5重量份的二异丙氧基铝乙酸乙酯，然后向其中加入9重量份的离子交换水。使该混合物在60℃下反应8小时。将反应混合物冷却至室温并向其中加入1.8重量份的乙酰基丙酮。在减压下通过蒸馏同时连续加入MEK使所得混合物的溶剂交换为MEK，这样使溶液总量保持几乎恒定。将最终固体含量浓度调整至20重量%，制得(分散液B-1)。

(用于低折射率层的涂布液的制备)

将7.6g的含氟聚合物(P-12：JP-A-2007-293325中列出的含氟共聚物)、1.4g的DPHA(二季戊四醇五丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物，由Nippon Kayaku Co.,Ltd.生产)、24g的分散液(B-1)、0.46g的光聚合引发剂(IRGACURE907)、150g的甲基乙基酮和40g的丙二醇单甲基醚乙酸酯的混合物搅拌并通过孔径为5μm的聚丙烯过滤器过滤，制得用于低折射率层的涂布液。

(低折射率层的涂布)

将其上涂布有防眩光层的三乙酰基纤维素膜再次展开，并将上述低折射率层的涂布液通过模涂法使用上述槽模在运输速度为30m/min的条件下涂布到三乙酰基纤维素膜上并在90℃下干燥75秒。然后，在氮气冲洗下于氧浓度为0.01-0.1%使用240W/cm的气冷金属卤化物灯(由Eye Graphics Co.,Ltd.生产)以照度为400mW/cm²和照射剂量为240mJ/cm²的紫外线照射该涂布层，形成厚度为100nm的低折射率层，由此制备具有低折射率层的防眩光膜。将该防眩光膜卷起。该低折射率层的折射率为1.35。

Claims (14)

1.防眩光膜，其包括厚度为3-10μm的防眩光层和厚度为20-70μm的透明支持体，其中所述防眩光层是通过将含有以下组分(A)～(D)的组合物涂覆到所述透明支持体上，干燥并固化所涂覆的组合物而形成：

(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒，

(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物，

(C)蒙脱石粘土有机络合物，其中蒙脱石粘土夹插有下式(1)代表的季铵盐，和

(D)挥发性有机溶剂；

[(R¹)₃(R²)N]⁺·X^-      (1)

其中R¹和R²不相同，R¹代表烷基、烯基或炔基，各自具有4-24个碳原子，R²代表烷基、烯基或炔基，各自具有1-10个碳原子，且X^-代表阴离子。

2.如权利要求1所述的防眩光膜，其中所述防眩光层未经过相分离。

3.如权利要求1所述的防眩光膜，其中式(1)中的R¹是具有6-10个碳原子的烷基。

4.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其中式(1)中的R²是具有1或2个碳原子的烷基。

5.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其中所述蒙脱石粘土有机络合物(C)在防眩光层中的含量是0.5-2.0重量%。

6.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其中所述蒙脱石粘土有机络合物(C)中季铵盐的含量是阳离子交换量的0.95-1.05倍。

7.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其中所述防眩光层的厚度是3-6μm。

8.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其中所述蒙脱石粘土有机络合物(C)均匀地分散在所述防眩光层中。

9.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其中所述树脂颗粒(A)是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物的颗粒，并且所述树脂颗粒(A)的折射率是1.50-1.54。

10.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，其还包括折射率比透明支持体的折射率低的低折射率层，从而依次设置透明支持体、防眩光层和低折射率层。

11.如权利要求1-3任一项所述的防眩光膜，将其用作用于液晶显示装置的表面膜。

12.偏振片，其包括至少一个保护膜和偏振膜，其中所述至少一个保护膜中的至少一个是如权利要求1-11任一项所述的防眩光膜，并将透明支持体侧的防眩光膜的表面叠加在偏振膜上。

13.图像显示装置，其包括如权利要求1-11任一项所述的防眩光膜。

14.制备防眩光膜的方法，其包括：通过将含有以下组分(A)～(D)的组合物涂覆到透明支持体上，并将所涂覆的组合物干燥并固化，从而在厚度为20-70μm的透明支持体的一个表面上形成厚度为3-10μm的防眩光层：

(A)平均粒度为1.0-3.0μm的树脂颗粒，

(B)分子中具有两个或更多个可固化官能团的可固化化合物，

(C)蒙脱石粘土有机络合物，其中蒙脱石粘土夹插有下面显示的式(1)代表的季铵盐，和

(D)含有两种或更多种酮溶剂的混合溶剂；

[(R¹)₃(R²)N]⁺·X^-      (1)

其中R¹和R²不相同，R¹代表烷基、烯基或炔基，各自具有4-24个碳原子，R²代表烷基、烯基或炔基，各自具有1-10个碳原子，且X^-代表阴离子。

Images