CN108700764B - 车载用液晶显示装置的前面板 - Google Patents

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Abstract

根据本发明，能够提供一种车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于，在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面具有含有高硬度树脂组合物(B)的层，并且在该含有高硬度树脂组合物(B)的层上具备具有凹凸的硬涂层，满足下述条件(i)～(iv)。(i)上述含有高硬度树脂组合物(B)的层的厚度为10～250μm，上述含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与上述含有高硬度树脂组合物(B)的层的合计厚度为100～3,000μm，(ii)上述高硬度树脂组合物(B)包含特定的树脂组合物(B1)～(B3)中的任一种，(iii)上述前面板的延迟为3,000nm以上，(iv)上述具有凹凸的硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差为0.1以上。

Description

车载用液晶显示装置的前面板
技术领域
本发明涉及车载用液晶显示装置的前面板，特别是涉及具有优异的耐冲击性、耐热性和防眩性能并且抑制眩光的发生、具有高的擦伤性、铅笔硬度也高、翘曲也优异的、适用于车载用液晶显示装置的前面板。
背景技术
为了保护液晶面板等，在液晶显示装置设置前面板。作为现有的用于液晶显示装置的前面板的材料，可以列举聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)所代表的(甲基)丙烯酸树脂。
另外，近年来，由于具有高的耐冲击性、耐热性、2次加工性、轻量性和透明性等的方面考虑，使用具有由聚碳酸酯树脂形成的片的前面板。特别是，在将丙烯酸树脂叠层于聚碳酸酯树脂片的表层得到的多层片上实施了硬涂的液晶显示装置的前面板具有与现有的带有硬涂的丙烯酸树脂相匹敌的表面硬度和耐擦伤性，并且一并具有聚碳酸酯树脂的优异的耐冲击性、耐热性、加工性和透明性，因此，作为液晶显示装置的前面板被广泛采用(例如，参照专利文献1)。
对于上述具备聚碳酸酯树脂片的液晶显示装置的前面板，一般与丙烯酸树脂一起通过熔融挤出法形成。
在液晶显示装置中，一般在最外表面设置用于防反射的光学叠层体。这样的防反射用的光学叠层体是通过光的散射、干涉抑制图像的映入或者降低反射率的叠层体。
作为防反射用光学叠层体的一种，已知有在透明性基材的表面形成有具有凹凸形状的防眩层的防眩性膜。该防眩性膜能够通过表面的凹凸形状使外光散射，防止外光的反射和图像的映入引起的视认性的降低。另外，该光学叠层体通常设置于液晶显示装置的最外表面，因此，要求赋予硬涂性，使得在操作时不受损。
对防眩膜，除了要求防眩性以外，要求在配置于液晶显示装置的表面时表现良好的对比度，并要求抑制在配置于液晶显示装置的表面时液晶显示装置的像素和防眩膜的表面凹凸形状干涉、作为结果发生亮度分布而变得难以观察、即所谓“眩光”的发生。
将这样的液晶显示装置用于汽车导航装置等的车载用途时，汽车室内的环境从低温到高温温度变化剧烈，前面板容易由于热变动而收缩膨胀，因此容易发生变形，引起由于变形导致的吱吱响的发生等问题。特别是，近年来，作为由偏光太阳镜引起的发黑(blackout)的对策，使用拉伸了的高延迟的前面板，因此，变得更加容易发生变形。
专利文献2的树脂叠层板对于在聚碳酸酯树脂层叠层有丙烯酸树脂层的树脂叠层板，解决了在所叠层的树脂层之间吸湿后的尺寸变化量大而发生丙烯酸树脂层凸起的翘曲这样的问题。然而，专利文献2的树脂叠层板在超出40℃的温度环境下的耐翘曲变形性仍不充分。车载用的显示装置的温度有时大幅超过室温而上升，对于作为车载用显示装置的保护板使用的树脂板，希望在超过40℃的高温环境、例如在温度85℃湿度85％环境这样的严酷的高温高湿环境暴露之后的耐翘曲变形性优异。
如上所述，车载用液晶显示装置的前面板要求赋予发黑对策、不发生眩光的防眩性、防损伤这样的各种功能，另外，需要耐受汽车室内这样的严酷的环境，但是没有满足这些要求全部的前面板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2006－103169号公报
专利文献2：日本特开2010－167659号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明将解决上述现有技术中的问题的至少一个作为课题。另外，本发明的课题在于提供显示优异的耐冲击性、耐热性和防眩性能、并且抑制眩光的发生、具有高的擦伤性、铅笔硬度也高、翘曲方面也优异的、适用于车载用液晶显示装置的前面板。
用于解决课题的技术方案
本发明的发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，特定的构成作为车载用液晶显示装置的前面板是有效的，从而完成了本发明。具体而言，本发明如下所示。
＜1＞一种车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于：
在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面具有含有高硬度树脂组合物(B)的层，并且在该含有高硬度树脂组合物(B)的层上具备具有凹凸的硬涂层，满足下述条件(i)～(iv)。
(i)上述含有高硬度树脂组合物(B)的层的厚度为10～250μm，上述含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与上述含有高硬度树脂组合物(B)的层的合计厚度为100～3,000μm，
(ii)上述高硬度树脂组合物(B)包含以下树脂组合物(B1)～(B3)中的任一种，
·树脂组合物(B1)
该树脂组合物(B1)是含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂，上述甲基丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的90～100摩尔％，上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的65～80摩尔％，
Figure BDA0001786850110000031
(式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数1～18的烷基。)
Figure BDA0001786850110000032
(式中，R3为氢原子或甲基，R4为可以具有碳原子数1～4的烃基的环己基。)
·树脂组合物(B2)
该树脂组合物(B2)是包含含有乙烯基系单体的树脂(C)55～10质量％和苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)45～90质量％的树脂组合物，上述苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)包含苯乙烯系单体单元(d1)50～80质量％、不饱和二羧酸酐单体单元(d2)10～30质量％和乙烯基系单体单元(d3)5～30质量％，
·树脂组合物(B3)
该树脂组合物(B3)是包含聚碳酸酯树脂(E)95～45质量％和(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)5～55质量％的树脂组合物，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)和甲基丙烯酸酯单体单元(f2)，质量比(f1/f2)为10～50/40～90，并且上述聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量为37,000～71,000，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的重均分子量为5,000～30,000，
(iii)上述前面板的延迟为3,000nm以上，
(iv)上述具有凹凸的硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差为0.1以上。
＜2＞如上述＜1＞所述的车载用液晶显示装置的前面板，其中，上述前面板在与上述具有凹凸的硬涂层相反的面也具有硬涂层。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的车载用液晶显示装置的前面板，其中，上述前面板在温度85℃且相对湿度85％的环境下保持120小时之后的翘曲的变化量为1,000μm以下。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的车载用液晶显示装置的前面板，其中，上述含有高硬度树脂组合物(B)的层是与上述含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层一起共挤出的层。
＜5＞如上述＜1＞～＜4＞中任一项所述的车载用液晶显示装置的前面板，其中，上述聚碳酸酯树脂(a1)含有来自下述通式(4)所示的1元酚的成分。
Figure BDA0001786850110000051
(式中，R1表示碳原子数8～36的烷基、或碳原子数8～36的烯基，R2～R5分别独立，表示氢原子、卤素或者可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，上述取代基为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)
发明的效果
根据本发明的优选实施方式，能够提供显示优异的耐冲击性、耐热性和防眩性能并且抑制眩光的发生、具有高的擦伤性、铅笔硬度也高、翘曲也优异的、适用于车载用液晶显示装置的前面板。
附图说明
图1是实施例1中得到的眩光良好的凹凸形状的例。
图2是比较例1中得到的眩光不良的凹凸形状的例。
图3是实施例1中得到的眩光良好的凹凸形状的二阶微分的例。
图4是比较例1中得到的眩光不良的凹凸形状的二阶微分的例。
具体实施方式
以下，对于本发明，例示制造例和实施例等，进行详细的说明，但是，本发明不限定于例示的制造例和实施例等，只要是不大幅超出本发明的内容的范围即可，也能够变更为任意的方法来进行。
本发明的车载用液晶显示装置的前面板可以在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层(以下，有时称为“基材层”)的至少一个面设置含有高硬度树脂组合物(B)的层(以下，有时称为“高硬度层”)和具有凹凸的硬涂层。上述基材层可以为由包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)形成的层。另外，上述高硬度层可以为由高硬度树脂组合物(B)形成的层。作为叠层的顺序，高硬度层存在于基材层和硬涂层之间，在形成为最外表层的硬涂层的最外表面赋予凹凸形状。含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的另一个面没有特别指定，可以设置高硬度树脂层和硬涂层的双方或者任一个层。此时，作为高硬度树脂层，期望使用选自高硬度树脂组合物(B)的树脂，另外，在两个面使用相同的高硬度树脂组合物(B)的方案从减少翘曲的目的而言也更为优选。作为硬涂层，没有特别指定，能够使用与具有凹凸的硬涂层同样的硬涂层。在两个面形成硬涂层时，由于能够减少翘曲，故而更加优选。关于具有凹凸的硬涂层，为了防止损伤，作为铅笔硬度，期望为H以上，更期望为2H以上，特别期望为3H以上。
此外，本发明的前面板能够单独作为前面板使用，例如也可以与触摸传感器等别的基板叠层等、复合而作为前面板使用。
在液晶显示装置中，作为背光光源，没有特别限定，优选为白色发光二极管(白色LED)。作为白色LED，特别优选荧光体方式、即通过将使用了化合物半导体的发出蓝色光或紫外光的发光二极管与荧光体组合而发出白色的元件。此时，通过使用本发明的前面板，能够抑制在使用偏光太阳镜等时的、含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的延迟和其斑块引起的带色和颜色斑块的发生。
在液晶显示装置中，驱动方式没有特别限定，能够使用TN(Twisted Nematic，扭曲向列)方式、VA(Virtical Alignment，垂直对齐)方式、IPS(In-Place-Switching，面内开关)方式等，期望液晶面板前面的偏光板的透过轴与含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的面内的快轴或慢轴平行或者成为形成45度角度的结构。此时，能够抑制使用偏光太阳镜等时的、含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的延迟和其斑块引起的干涉色的发生。
以下，对根据本发明的车载用液晶显示装置的前面板的各构成部材进行说明。
(包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A))
本发明中使用的包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)是指主要包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂。作为树脂(A)中的聚碳酸酯树脂(a1)的含量，为75重量％以上，由于通过增加含量而提高耐冲击性，期望为90重量％以上，更期望为100重量％。
作为聚碳酸酯树脂(a1)，只要是在分子主链中含有碳酸酯键、即－[O－R－OCO]－单元(R为包含脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基和芳香族基的双方的基团，进而为具有直链结构或支链结构的基团)即可，没有特别限定，特别优选使用包含下述式(3)的结构单元的聚碳酸酯树脂。通过使用这样的聚碳酸酯树脂，能够得到耐冲击性优异的树脂叠层体。
Figure BDA0001786850110000071
具体而言，作为聚碳酸酯树脂(a1)，能够使用芳香族聚碳酸酯树脂(例如，三菱工程塑料公司制、商品名：Iupilon S－2000、Iupilon S－1000、Iupilon E－2000)等。
近年来，对前面板也进行弯曲加工的期望增加，因此，作为聚碳酸酯树脂(a1)，优选将下述通式(4)所示的1元酚作为末端终止剂。
Figure BDA0001786850110000072
(式中，R1表示碳原子数8～36的烷基或碳原子数8～36的烯基，R2～R5分别独立，表示氢原子、卤素或可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，上述取代基为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。)
更优选通式(4)所示的1元酚由下述通式(5)表示。
Figure BDA0001786850110000073
(式中，R1表示碳原子数8～36的烷基或碳原子数8～36的烯基。)
通式(4)或通式(5)中的R1的碳原子数更优选在特定的数值范围内。
具体而言，作为R1的碳原子数的上限值，优选为36，更优选为22，特别优选为18。另外，作为R1的碳原子数的下限值，优选为8，更优选为12。
通式(4)或通式(5)所示的1元酚(末端终止剂)之中，特别优选将对羟基苯甲酸十六烷酯、对羟基苯甲酸2－己基癸酯的任一种或者双方作为作为末端终止剂使用。
在使用作为R1例如为碳原子数16的烷基的1元酚(末端终止剂)时，玻璃化转变温度、熔融流动性、成型性、耐垂下性、制造聚碳酸酯树脂时的1元酚的溶剂溶解性优异，作为本发明中的聚碳酸酯树脂中使用的末端终止剂，特别优选。
另一方面，通式(4)或通式(5)中的R1的碳原子数过度增加时，有1元酚(末端终止剂)的有机溶剂溶解性降低的趋势，有时制造聚碳酸酯树脂时的生产率降低。
作为一例，R1的碳原子数为36以下时，制造聚碳酸酯树脂时生产率高、经济性也良好。R1的碳原子数为22以下时，1元酚特别是有机溶剂溶解性优异，制造聚碳酸酯树脂时能够使得生产率非常高，经济性也提高。
通式(4)或通式(5)中的R1的碳原子数过小时，聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度无法成为充分低的值，有时热成型性降低。
在本发明中，聚碳酸酯树脂(a1)的重均分子量影响合成树脂叠层体的耐冲击性和成型条件。换言之，重均分子量过小时，合成树脂叠层体的耐冲击性降低，故而不优选。重均分子量过高时，有时在使包含聚碳酸酯树脂(a1)的层叠层时需要过量的热源，故而不优选。另外，利用成型法需要高的温度，因此，聚碳酸酯树脂(a1)暴露于高温，有时对其热稳定性产生不良影响。聚碳酸酯树脂(a1)的重均分子量优选为15,000～75,000，更优选为20,000～70,000。进一步优选为25,000～65,000。此外，重均分子量如后述的实施例所述，是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
(高硬度树脂组合物(B))
作为本发明中使用的高硬度树脂组合物(B)，选自树脂组合物(B1)、树脂组合物(B2)和树脂组合物(B3)中的任一种。
(树脂组合物(B1))
本发明中使用的树脂组合物(B1)是包含通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂，上述甲基丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为上述共聚树脂的全部结构单元的90～100摩尔％，上述甲基丙烯酸酯结构单元(a)的比例为上述共聚树脂的全部结构单元的65～80摩尔％。
Figure BDA0001786850110000091
(式中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数1～18的烷基。)
Figure BDA0001786850110000092
(式中，R3为氢原子或甲基，R4为可以具有碳原子数1～4的烃基的环己基。)
通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)中，R2为碳原子数1～18的烷基，具体而言，可以列举甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、环己基、异冰片基等。
上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)中优选R2为甲基或乙基的(甲基)丙烯酸酯结构单元，更优选R1为甲基且R2为甲基的甲基丙烯酸甲酯结构单元。
作为上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)，例如，优选列举R3为氢原子或甲基且R4为环己基或具有碳原子数1～4的烃基的环己基脂肪族乙烯基结构单元。
上述脂肪族乙烯基结构单元(b)中更优选R3为氢原子且R4为环己基的脂肪族乙烯基结构单元。
树脂组合物(B1)可以含有上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)1种或2种以上，也可以含有上述脂肪族乙烯基结构单元(b)1种或2种以上。
上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例相对于上述共聚树脂的全部结构单元的合计为90～100摩尔％，优选为95～100摩尔％，更优选为98～100摩尔％。
即，上述树脂组合物(B1)可以在相对于上述共聚树脂的全部结构单元的合计为10摩尔％以下的范围含有上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)以外的结构单元。
作为上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和上述脂肪族乙烯基结构单元(b)以外的结构单元，例如可以列举：在将(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体聚合之后将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而得到的树脂组合物(B1)中的、含有没有被氢化的芳香族双键的来自芳香族乙烯基单体的结构单元等。
另外，上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例相对于上述树脂组合物(B1)中的全部结构单元的合计为65～80摩尔％，优选为70～80摩尔％。(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)相对于树脂组合物(B1)中的全部结构单元的合计的比例低于65摩尔％时，与包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的密合性、表面硬度降低，有时不实用。另外，超过80摩尔％时，由于叠层体的吸水导致发生翘曲，有时不实用。
树脂组合物(B1)的制造方法没有特别限定，优选在将至少1种(甲基)丙烯酸酯单体与至少1种芳香族乙烯基单体聚合之后将来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化而得到的树脂组合物。此外，(甲基)丙烯酸表示甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
作为此时使用的芳香族乙烯基单体，具体而言，可以列举苯乙烯、α－甲基苯乙烯、对羟基苯乙烯、烷氧基苯乙烯、氯代苯乙烯、和这些的衍生物等。这些之中优选苯乙烯。
(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体的聚合中，能够使用公知的方法，例如，能够通过本体聚合法、溶液聚合法等来制造。
本体聚合法可以通过将含有上述单体、聚合引发剂的单体组合物连续提供给完全混合槽并在100～180℃连续聚合的方法等来进行。上述单体组合物可以根据需要含有链转移剂。
聚合引发剂没有特别限定，可以列举过氧化叔戊基－2－乙基己酸酯、过氧化叔丁基－2－乙基己酸酯、过氧化苯甲酰、1,1－二(过氧化叔己基)－3,3,5－三甲基环己烷、1,1－二(过氧化叔己基)环己烷、1,1－二(过氧化叔丁基)环己烷、叔己基丙氧基异丙基单碳酸酯、过氧化叔戊基正辛酸酯、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物等的有机过氧化物、2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2－甲基丁腈)、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等的偶氮化合物。这些能够单独或组合2种以上使用。
链转移剂根据需要使用，例如可以列举α－甲基苯乙烯二聚物。
作为溶液聚合法中使用的溶剂，例如可以列举甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等的烃系溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等的酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等的酮系溶剂、四氢呋喃、二噁烷等的醚系溶剂、甲醇、异丙醇等的醇系溶剂等。
将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合之后的氢化反应中使用的溶剂可以与上述的聚合溶剂相同或不同。例如可以列举环己烷、甲基环己烷等的烃系溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等的酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等的酮系溶剂、四氢呋喃、二噁烷等的醚系溶剂、甲醇、异丙醇等的醇系溶剂等。
如上所述操作将(甲基)丙烯酸酯单体与芳香族乙烯基单体聚合之后，通过使来自该芳香族乙烯基单体的芳香族双键氢化，可以得到本发明中使用的树脂组合物(B1)。
氢化的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如，能够以氢压力3～30MPa、反应温度60～250℃、以分批式或连续流通式进行。通过将温度设为60℃以上，反应时间不会过长，并且通过设为250℃以下，发生分子链的断裂和酯部位的氢化的情况少。
作为氢化反应中使用的催化剂，例如可以列举将镍、钯、铂、钴、钌、铑等的金属或这些金属的氧化物或盐或配位化合物载持于碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅·氧化铝、硅藻土等的多孔性载体得到的固体催化剂等。
上述树脂组合物(B1)优选为来自芳香族乙烯基单体的芳香族双键的70％以上被氢化了的组合物。即，优选来自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的未氢化部位的比例为30％以下。如果为超过30％的范围，有时树脂组合物(B1)的透明性降低。未氢化部位的比例更优选为低于10％的范围，进一步优选为低于5％的范围。
上述树脂组合物(B1)的重均分子量没有特别限制，从强度和成型性的观点考虑，优选为50,000～400,000，更优选为70,000～300,000。
上述重均分子量如后述实施例所述，是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
上述树脂组合物(B1)中，能够在不损及透明性的范围内掺混其它树脂。例如，可以列举甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、环烯烃(共)聚合物树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈－丁二烯－苯乙烯共聚树脂、各种弹性体等。
上述树脂组合物(B1)的玻璃化转变温度优选为110～140℃的范围。通过使玻璃化转变温度为110℃以上，本发明中提供的叠层体在热环境或湿热环境中发生变形、破裂的情况少，并且通过使其为140℃以下，利用镜面辊、赋型辊进行的连续式热赋型、或利用镜面模具、赋型模具进行的分批式热赋型等的加工性优异。此外，本发明中的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热测定装置，以试样10mg、升温速度10℃/分钟测得并用中点法算出时的温度。
(树脂组合物(B2))
本发明中使用的树脂组合物(B2)是包含含有乙烯基系单体的树脂(C)55～10质量％(优选50～20质量％)和苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)45～90质量％(优选50～80质量％)的树脂组合物，上述苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)是包含苯乙烯系单体单元(d1)50～80质量％、不饱和二羧酸酐单体单元(d2)10～30质量％和乙烯基系单体单元(d3)5～30质量％的树脂组合物。
以下，对含有乙烯基系单体的树脂(C)和苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)依次进行说明。
＜含有乙烯基系单体的树脂(C)＞
作为本发明中使用的含有乙烯基系单体的树脂(C)，例如可以列举将丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等的乙烯基系单体单独聚合得到的树脂，特别是作为单体单元，优选甲基丙烯酸甲酯。另外，也可以是含有2种以上的上述单体单元的共聚物。
含有乙烯基系单体的树脂(C)的重均分子量优选为10,000～500,000，更优选为50,000～300,000。
＜苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)＞
本发明中使用的苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)包含苯乙烯系单体单元(d1)、不饱和二羧酸酐单体单元(d2)和乙烯基系单体单元(d3)。
＜苯乙烯系单体单元(d1)＞
苯乙烯系单体没有特别限定，能够使用任意公知的苯乙烯系单体，从获取容易性的观点考虑，可以列举苯乙烯、α－甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯等。这些之中，从相容性的观点考虑，特别优选苯乙烯。这些苯乙烯系单体也可以混合2种以上。
＜不饱和二羧酸酐单体单元(d2)＞
作为不饱和二羧酸酐单体，例如可以列举马来酸、衣康酸、柠康酸、乌头酸等的酸酐，从与乙烯基系单体的相容性的观点考虑，优选马来酸酐。这些不饱和二羧酸酐单体也可以混合2种以上。
＜乙烯基系单体单元(d3)＞
乙烯基系单体例如可以列举丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等的乙烯基系单体。从与含有乙烯基系单体的树脂(C)的相容性的观点考虑，优选甲基丙烯酸甲酯(MMA)。这些乙烯基系单体可以混合2种以上。
＜苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的组成比率＞
苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的组成比率为苯乙烯系单体单元(d1)50～80质量％(优选50～75质量％)、不饱和二羧酸酐单体单元(d2)10～30质量％(优选10～25质量％)、乙烯基系单体单元(d3)5～30质量％(优选7～27质量％)。
苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的重均分子量优选为50,000～200,000，更优选为80,000～200,000。重均分子量为50,000～200,000时，与含有乙烯基系单体的树脂(C)的相容性良好，耐热性的提高效果优异。上述树脂(C)、共聚物(D)的重均分子量如后述的实施例所述，是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
(树脂组合物(B3))
本发明中使用的树脂组合物(B3)是包含聚碳酸酯树脂(E)95～45质量％和(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)5～55质量％的树脂组合物，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)和甲基丙烯酸酯单体单元(f2)，质量比(f1/f2)为10～50/40～90，并且上述聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量为37,000～71,000，上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的重均分子量为5,000～30,000。
聚碳酸酯树脂(E)只要是在分子主链中含有碳酸酯键的、含有－[O－R－OCO]－单元(R为包含脂肪族基、芳香族基、或脂肪族基和芳香族基的双方的基团，进而为具有直链结构或支链结构的基团)的聚碳酸酯树脂即可，没有特别限定。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)包含芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)和甲基丙烯酸酯单体单元(f2)。此外，本发明中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
构成芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)的芳香族(甲基)丙烯酸酯是指在酯部分具有芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯。作为芳香族(甲基)丙烯酸酯，例如可以列举(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。这些能够使用1种或组合使用2种以上。这些之中，优选为甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯，更优选为甲基丙烯酸苯酯。通过具有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)，能够提高与芳香族聚碳酸酯树脂混合得到的成型体的透明性。
构成甲基丙烯酸酯单体单元(f2)的单体为甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸酯单体单元(f2)具有与聚碳酸酯系树脂良好分散的效果，向成型体表面移行，因此能够使成型体的表面硬度提高。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)10～50质量％(优选20～40质量％)、和甲基丙烯酸酯单体单元(f2)40～90质量％(优选50～80质量％)(其中，(f1)和(f2)的合计为100质量％)。(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)中的芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)的含有率为10质量％以上时，(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的高添加区域中，透明性得到维持，为50质量％以下时，与聚碳酸酯的相容性不过高，不降低向成型体表面的移行性，因此表面硬度不降低。
(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的重均分子量为5,000～30,000，优选为10,000～25,000。重均分子量为5,000～30,000时，与聚碳酸酯的相容性良好，表面硬度的提高效果优异。
在本发明中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)与聚碳酸酯树脂(E)的组成比，(F)成分为5～55质量％而(E)成分为95～45质量％。优选(F)成分为20～50质量％而(E)成分为80～50质量％。更优选(F)成分为30～50质量％而(E)成分为70～50质量％。通过设为该组成比内，形成维持透明性并且取得了表面硬度与耐冲击性、吸水率这样的各项物性的平衡的高硬度树脂组合物(B)。
在本发明中，聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量根据与(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的混合(分散)的容易程度确定。换言之，聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量过大时，(E)成分与(F)成分的熔融粘度差变得过大，因此，发生两者的混合(分散)变差、透明性变差、或稳定的熔融混炼无法持续这样的问题。相反地，聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量过小时，含有高硬度树脂组合物(B)的层的强度降低，因此，发生合成树脂叠层体的耐冲击性降低这样的问题。
聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量为37,000～71,000的范围，优选为42,000～68,000的范围，更优选为48,000～64,000的范围。此外，聚碳酸酯树脂(E)和(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的重均分子量如后述的实施例所述，是通过凝胶渗透色谱法(GPC)测得的标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
(叠层体)
作为本发明中使用的前面板的、在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面具有含有高硬度树脂组合物(B)的层的叠层体的制造方法，没有特别限定。例如有如下各种方法：叠层单独形成的含有高硬度树脂组合物(B)的层和含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层，将二者加热压接的方法；叠层单独形成的含有高硬度树脂组合物(B)的层和含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层，将二者通过粘接剂粘接的方法；将含有高硬度树脂组合物(B)的层和包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)共挤出成型的方法；在预先形成的含有高硬度树脂组合物(B)的层上将包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)模内成型而一体化的方法等，从制造成本和生产率的观点考虑，优选共挤出成型的方法。
共挤出的方法没有特别限定，例如，在进料块方式中，在进料块中在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的一个面叠层含有高硬度树脂组合物(B)的层，用T模挤出为片状之后，边使其通过成型辊边进行冷却，形成所期望的叠层体。另外，在多歧管方式中，在多歧管模内在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的一个面叠层含有高硬度树脂组合物(B)的层，挤出为片状之后，边使其通过成型辊边进行冷却，形成所期望的合成树脂叠层体。
另外，在本发明中的包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)、和高硬度树脂组合物(B)中，能够在不损及透明性的范围内混合使用各种添加剂。作为添加剂，例如可以列举抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、滑剂、染料、颜料等。混合的方法没有特别限定，能够使用全量混合的方法、将母料干式掺混的方法、全量干式掺混的方法等。
含有高硬度树脂组合物(B)的层的厚度影响合成树脂叠层体的表面硬度、耐冲击性。换言之，厚度过薄时，表面硬度降低，故而不优选。厚度过大时，耐冲击性变差，故而不优选。含有高硬度树脂组合物(B)的层的厚度为10～250μm，优选为30～200μm，更优选为60～150μm。
在本发明中，含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与含有高硬度树脂组合物(B)的层的合计厚度影响前面板的在高温高湿环境下放置之后的翘曲。换言之，合计厚度过薄时，在高温高湿环境下放置之后的翘曲变大，合计厚度过厚时，在高温高湿环境下放置之后的翘曲变小。因此，含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与含有高硬度树脂组合物(B)的层的合计厚度为100～3,000μm，优选为120～2,500μm，更优选为150～2,000μm。
(延迟)
本发明中的前面板为了防止发黑现象，延迟为3,000nm以上，优选为4,000nm以上。更优选为5,000nm以上，特别优选为6,000nm以上。延迟低于3,000nm时，发黑现象的防止效果不充分。延迟的上限没有特别限定，为15,000nm以上时，发黑现象的防止是充分的，但是在如车内这种严酷环境下的变形变大，因此期望设为15,000nm以下，更优选为14,000nm以下，特别优选为12,000nm以下。
其中，本发明中的“延迟”是指将一个面内的慢轴的主折射率设为nx、快轴的主折射率设为ny、片的厚度设为d时，将(nx－ny)×d以nm单位表示的值。
作为用于使延迟为3,000nm以上的制造方法，没有特别限定，例如，通过提高拉取速度来提高聚碳酸酯树脂的流动方向的拉伸倍率，能够提高含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的延迟，能够使前面板的延迟为3,000nm以上。
(具有凹凸的硬涂层)
本发明中的前面板，在含有高硬度树脂组合物(B)的层上形成硬涂层，使得在操作时不受损伤。例如，使用利用热能和/或光能固化的硬涂涂料进行硬涂处理，由此形成硬涂层。作为利用热能固化的硬涂涂料，例如可以列举聚有机硅氧烷系、交联型丙烯酸系等的热固性树脂组合物。另外，作为利用光能固化的硬涂涂料，例如可以列举在包含三(丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(a21)40～80重量％和能够与(a21)共聚的2官能和/或3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物(a22)20～40重量％的树脂组合物的100质量份中添加有光聚合引发剂(a23)1～10质量份的光固性树脂组合物等。
作为其它的利用光能固化的硬涂涂料，例如可以列举在包含1,9－壬二醇二丙烯酸酯20～60质量％、能够与1,9－壬二醇二丙烯酸酯共聚的2官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯单体以及包含2官能以上的多官能聚氨酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物和/或2官能以上的多官能聚酯(甲基)丙烯酸酯寡聚物和/或2官能以上的多官能环氧(甲基)丙烯酸酯寡聚物的化合物40～80质量％的树脂组合物的100质量份中添加有光聚合引发剂1～10质量份的光固性树脂组合物等。
作为硬涂层的膜厚，期望为1μm以上40μm以下，更期望为2μm以上10μm以下。膜厚低于1μm时，铅笔硬度变低，膜厚超过40μm时，翘曲变大。此外，硬涂层的膜厚能够通过用显微镜等观察剖面并对从涂膜界面到表面进行实测来测定。
为了提高硬涂层的密合性，有时在硬涂前进行涂布面的前处理。作为处理例，可以列举喷砂法、溶剂处理法、电晕放电处理法、铬酸处理法、火炎处理法、热风处理法、臭氧处理法、紫外线处理法、利用树脂组合物的等离子体处理法等的公知方法。
硬涂层的表面为了赋予防眩性而具有凹凸形状。本发明中的凹凸形状是指JIS－B－0601中规定的中心线平均粗糙度(Ra)为0.01以上。为了得到高的防眩性，作为中心线平均粗糙度(Ra)，期望为0.05以上。
另外，作为本发明中的凹凸形状，硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差为0.10以上，更期望为0.125以上。更优选为0.13以上，特别优选为0.15以上。标准偏差小于0.10时，存在变得容易产生眩光这样的问题。本发明硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差计算方法如下所述。
凹凸形状能够通过共焦点显微镜(例如，OLYMPUS扫描型共焦点激光显微镜LEXTOLS3100)来测定。观察倍率设为500倍，Z方向的阶梯(step)是以0.01μm进行三维形状测定，将任意位置的X方向的线条轮廓作为凹凸形状。在X方向以0.25μm阶梯获得数据，二阶微分的标准偏差通过Excel计算。微分使用Excel的SLOPE函数，使用通过SLOPE函数算出的连续7点的斜率，设为一次微分。在下述，在C列例示A列为X坐标(单位为μm)、B列为Z坐标(单位为μm)时的SLOPE函数的输入例。二阶微分通过将一次微分重复两次进行。图1和图2分别为实施例1和比较例1中得到的凹凸形状的例子，图3和图4分别为用上述方法计算二阶微分的结果。以二阶微分的值为总样本，算出标准偏差的结果为凹凸形状的二阶微分的标准偏差，本发明中，使用对1个试样在4处算出的标准偏差的平均。
[表1]
Figure BDA0001786850110000191
本发明中的涂布硬涂涂料的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如可以列举旋涂法、浸涂法、喷雾法、滑涂法、棒涂法、辊涂法、凹版涂敷法、弯月面涂敷法、柔版印刷法、丝网印刷法、拍涂法、刷涂法等。
作为凹凸的形成方法，例如可以列举利用模具的成型、利用涂敷的涂膜的形成等。利用模具的成型能够通过制作具有与凹凸面互补的形状的模具，在使涂布紫外线固化型树脂的透明基材密合的状态下进行紫外线固化的方法等来制造。
利用涂敷的涂膜的形成，能够通过将含有树脂成分和透光性颗粒而成的凹凸层形成涂布液通过凹版涂敷、棒涂等的公知涂布方法涂布于透明基材上，根据需要进行干燥固化来形成。
实施例
以下，利用实施例更详细地说明本实施方式，但本实施方式不限定于这些实施例。制造例中得到的树脂的物性测定以及实施例和比较例中得到的前面板的评价如下所述进行。
＜重均分子量＞
以预先将标准聚苯乙烯溶于氯仿并用凝胶渗透色谱法(GPC)测得的标准曲线为基准，同样地用GPC测定。通过两者的比较，计算各自的重均分子量。GPC的装置结构如下所述。
装置：Wates 2690
柱：Shodex GPC KF－805L
Figure BDA0001786850110000201
2连结
展开溶剂：氯仿
流速：1ml/min
温度：30℃
＜形状稳定性＞
将试验片以10×6cm的四方形切出。将切出的试验片设置于2点支撑型支架，投入设定为温度23℃、相对湿度50％的环境试验机24小时以上，调整状态之后，测定翘曲(处理前)。接着，将试验片设置于支架，投入设定为温度85℃、相对湿度85％的环境试验机中，在该状态下保持120小时。接着，连带支架一起移动至设定为温度23℃、相对湿度50％的环境试验机中，在该状态下保持4小时后，再次测定翘曲(处理后)。翘曲的测定中，使用具备电动载物台的三维形状测定机(KEYENCE公司制KS－1100)，将取出的试验片以向上凸出的状态水平静置，以1厘米间隔进行扫描，将中央部的凸起作为翘曲进行测量。将处理前后的翘曲量的差的绝对值、即、|处理后翘曲量－处理前翘曲量|作为形状稳定性来评价。此外，该测定机的测定界限为2,000μm，将翘曲为2,000μm以上的样品记为无法测定。
＜铅笔刮划硬度试验＞
根据JIS K 5600－5－4，以相对于表面的角度为45度、负载为750g对具有凹凸的硬涂层的表面逐渐增加硬度地按压铅笔，将不产生伤痕的最硬的铅笔硬度作为铅笔硬度进行评价。
＜眩光＞
将液晶显示装置的画面设为整面绿色显示，在显示元件上载置前面板，通过目测观察，确认有无眩光。
＜发黑＞
将液晶显示装置的画面设为整面白色显示，在显示元件上载置前面板，通过偏光太阳镜观察画面。此时，以液晶显示装置的视认侧的偏光板的吸收轴与偏光太阳镜的吸收轴正交的方式进行观察(在没有载置前面板时看上去全黑的状态)。观察结果，将视认性良好时记为良好、视认性差时记为不能，进行评价。
＜具有凹凸的硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差＞
利用共焦点显微镜(OLYMPUS扫描型共焦点激光显微镜LEXT OLS3100)测定带有花纹的硬涂的表面形状。观察倍率设为500倍，以Z方向的阶梯0.01μm进行三维形状测定，将任意位置的X方向的线条轮廓(长度255.75μm)作为凹凸形状。X方向中以0.25μm阶梯获得数据，二阶微分的标准偏差通过Excel计算。微分使用Excel的SLOPE函数，将通过SLOPE函数算出的连续7点的斜率设为一次微分，通过将一次微分重复2次，进行二阶微分的计算。将二阶微分得到的值作为总样本，计算标准偏差，计算对1个试样在4处算出的标准偏差的平均。将4处的平均值作为凹凸形状的二阶微分的标准偏差。
＜粗糙度Ra＞
使用东京精密公司制表面粗糙度测定机“SURFCOM 480A”，根据JIS－B－0601－1994规定的方法计算中心线平均粗糙度(Ra)。
制造例1〔树脂组合物(B1)的制造〕
将由精制的甲基丙烯酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)77.000摩尔％、作为芳香族乙烯基单体的精制的苯乙烯(和光纯药工业公司制)22.998摩尔％和作为聚合引发剂的过氧化叔戊基－2－乙基己酸酯(ARKEMA吉富公司制、商品名：LUPEROX 575)0.002摩尔％构成的单体组合物以1kg/h连续提供给带有螺带翼的10L完全混合槽，以平均滞留时间2.5小时、聚合温度150℃进行连续聚合。从底部连续除去使得聚合槽的液面为一定，向脱溶剂装置导入，得到粒料状的乙烯基共聚树脂(B1－1’)。
将所得到的乙烯基共聚树脂(B1－1’)溶解于异丁酸甲酯(关东化学公司制)，制备10质量％异丁酸甲酯溶液。在1000mL高压釜装置中加入(B1－1’)的10质量％异丁酸甲酯溶液500质量份、10质量％Pd/C(NE Chemcat公司制)1质量份，以氢气压9MPa、200℃保持15小时，将乙烯基共聚树脂(B1－1’)的芳香族双键部位氢化。利用过滤器除去催化剂，导入至脱溶剂装置中，得到粒料状的乙烯基共聚树脂(B1－1)。利用1H－NMR进行测定的结果，乙烯基共聚树脂(B1－1)中的甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为75摩尔％，并且波长260nm的吸光度测定结果，芳香族双键部位的氢化反应率为99％。利用凝胶渗透色谱法测得的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)为125,000。
制造例2〔树脂组合物(B2)的制造〕
装入作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的R－200(电气化学工业制、重均分子量：185,000、d1﹕d2﹕d3＝55﹕20﹕25)50质量％、作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)50质量％、磷系添加剂PEP36(ADEKA制)500ppm和硬脂酸单甘油酯(制品名：H－100、理研Vitamin制)0.2％。对该组合物用搅拌器混合20分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B2－1)。稳定地制造了粒料。
制造例3〔树脂组合物(B2)的制造〕
使作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的R－200为60质量％，使作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L为40质量％，除此以外，与制造例2同样操作，得到树脂组合物(B2－2)。稳定地制造了粒料。
制造例4〔树脂组合物(B2)的制造〕
使作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的R－200为70质量％，使作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L为30质量％，除此以外，与制造例2同样操作，得到树脂组合物(B2－3)。稳定地制造了粒料。
制造例5〔树脂组合物(B2)的制造〕
装入作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的R－100(电气化学工业制、重均分子量：170,000、d1﹕d2﹕d3＝65﹕15﹕20)65质量％、作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)35质量％、磷系添加剂PEP36(ADEKA制)500ppm和硬脂酸单甘油酯(制品名：H－100、理研Vitamin制)0.2％。对该组合物用搅拌器混合20分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B2－4)。稳定地制造了粒料。
制造例6〔树脂组合物(B2)的制造〕
使作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的R－100为75质量％，使作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L为25质量％，除此以外，与制造例5同样操作，得到树脂组合物(B2－5)。稳定地制造了粒料。
制造例7〔树脂组合物(B2)的制造〕
使作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的R－100为85质量％，使作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L为15质量％，除此以外，与制造例5同样操作，得到树脂组合物(B2－6)。稳定地制造了粒料。
制造例8〔树脂组合物(B2)的制造〕
装入作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的KX－406(电气化学工业制、重均分子量：155,000、d1﹕d2﹕d3＝69﹕22﹕9)50质量％、作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)50质量％、磷系添加剂PEP36(ADEKA制)500ppm和硬脂酸单甘油酯(制品名：H－100、理研Vitamin制)0.2％。对该组合物用搅拌器混合20分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B2－7)。稳定地制造了粒料。
制造例9〔树脂组合物(B2)的制造〕
装入作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的KX－407(电气化学工业制、重均分子量：165,000、d1﹕d2﹕d3＝57﹕23﹕20)75质量％、作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)25质量％、磷系添加剂PEP36(ADEKA制)500ppm和硬脂酸单甘油酯(制品名：H－100、理研Vitamin制)0.2％。对该组合物用搅拌器混合20分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B2－8)。稳定地制造了粒料。
制造例10〔树脂组合物(B2)的制造〕
装入作为苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)的KX－422(电气化学工业制、重均分子量：119,000、d1﹕d2﹕d3＝57﹕23﹕20)50质量％、作为含有乙烯基系单体的树脂(C)的甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)50质量％、磷系添加剂PEP36(ADEKA制)500ppm和硬脂酸单甘油酯(制品名：H－100、理研Vitamin制)0.2％。对该组合物用搅拌器混合20分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B2－9)。稳定地制造了粒料。
制造例11〔树脂组合物(B3)的制造〕
装入作为(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的Metablen H-880(三菱RAYON公司制、重均分子量：14,000、f1/f2＝33/66)30质量％和作为聚碳酸酯树脂(E)的Iupilon E－2000(三菱工程塑料公司制、重均分子量：61,000)70质量％。对该组合物用搅拌器混合30分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机(东芝机械制、TEM－26SS、L/D≒40)，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B3－1)。稳定地制造了粒料。
制造例12〔树脂组合物(B3)的制造〕
除了使(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)与聚碳酸酯树脂(E)的装入比率为50﹕50以外，与制造例11同样进行粒料化，得到树脂组合物(B3－2)。稳定地制造了粒料。
制造例13〔树脂组合物(B3)的制造〕
除了使(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)与聚碳酸酯树脂(E)的装入比率为20﹕80以外，与制造例11同样进行粒料化，得到树脂组合物(B3－3)。稳定地制造了粒料。
比较制造例1〔树脂组合物(B3)的比较例的制造〕
除了使(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)与聚碳酸酯树脂(E)的装入比率为60﹕40以外，与制造例11同样进行粒料化。粒料化不稳定，无法制造树脂组合物(B3－4)。
制造例14〔树脂组合物(B3)的制造〕
装入作为(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的Metablen H-880(三菱RAYON公司制、重均分子量：14,000)30质量％和作为聚碳酸酯树脂(E)的Iupilon S－3000(三菱工程塑料公司制、重均分子量：47,000)70质量％。对该组合物用搅拌器混合30分钟之后，使用螺杆直径26mm的双螺杆挤出机(东芝机械制、TEM－26SS、L/D≒40)，以料筒温度240℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化，得到树脂组合物(B3－5)。稳定地进行了粒料化。
制造例15〔包覆于高硬度层的光固性树脂组合物(X1)的制造〕
在具备搅拌翼的混合槽中，导入由三(2－丙烯酰氧乙基)异氰脲酸酯(Aldrich公司制)60质量份、新戊二醇寡聚丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制、商品名：215D)40质量份、2,4,6－三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(Ciba Japan公司制、商品名：DAROCUR TPO)1质量份、1－羟基环己基苯酮(Aldrich公司制)0.3质量份和2－(2H－苯并***－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚(Ciba Japan公司制、商品名：TINUVIN234)1质量份构成的组合物，边保持于40℃边搅拌1小时，得到光固性树脂组合物(X1)。
制造例16〔包覆于聚碳酸酯基材层的光固性树脂组合物(X2)的制造〕
在具备搅拌翼的混合槽中，导入由1,9－壬二醇二丙烯酸酯(大阪有机化学工业公司制、商品名：Viscoat#260)40质量份、6官能聚氨酯丙烯酸酯寡聚物(新中村化学工业公司制、商品名：U－6HA)40质量份、琥珀酸/三羟甲基乙烷/丙烯酸的摩尔比为1/2/4的缩合物20质量份、2,4,6－三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(Ciba Japan公司制、商品名：DAROCUR TPO)2.8质量份、二苯甲酮(Aldrich公司制)1质量份和2－(2H－苯并***－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚(Ciba Japan公司制、商品名：TINUVIN234)1质量份构成的组合物，边保持于40℃边搅拌1小时，得到光固性树脂组合物(X2)。
制造例17〔带有花纹的PET膜(Y1)的制造〕
相对于MEK50质量份，混合丙烯酸系紫外线固化型树脂50质量份(固态成分100％商品名：Lightacrylate DPE－6A共荣社化学株式会社制)、二氧化硅微粒(辛基硅烷处理热解法二氧化硅、平均一次粒径12nm、日本Aerosil公司制)0.5质量份、丙烯酸硅烷处理二氧化硅1质量份(平均粒径1.9μm、商品名：SE6050－SYB Admatechs株式会社制)、和光引发剂3质量份(商品名Irgacure 184Ciba SpecialtyChemicals株式会社制)并进行搅拌，由此制作涂敷液(i)。接着将涂敷液(i)涂布于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜使得干膜厚为2.5μm，在80℃干燥2分钟之后，利用具备光源距离12cm、输出80W/cm的高压汞灯的输送机以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线使其固化，由此制作带有花纹的PET膜(Y1)。
制造例18〔带有花纹的PET膜(Y2)的制造〕
除了使涂敷液(i)的干膜厚为3.5μm以外，与制造例17同样操作，制作带有花纹的PET膜(Y2)。
比较制造例2〔带有花纹的PET膜(Y3)的制造〕
相对于MEK50质量份，混合丙烯酸系紫外线固化型树脂50质量份(固态成分100％商品名：Lightacrylate DPE－6A共荣社化学株式会社制)、丙烯酸硅烷处理二氧化硅1.5质量份(平均粒径1.9μm、商品名：SE6050－SYB Admatechs株式会社制)和光引发剂3质量份(商品名Irgacure 184Ciba Specialty Chemicals株式会社制)并进行搅拌，由此制作涂敷液(ii)。接着，将涂敷液(ii)涂布于PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜使得干膜厚为1.5μm，在80℃干燥2分钟之后，利用具备光源距离12cm、输出80W/cm的高压汞灯的输送机以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线使其固化，由此制作带有花纹的PET膜(Y3)。
制造例19〔聚碳酸酯树脂制造用末端终止剂的合成〕
基于有机化学手册第3版(技报堂出版、1981年)P143～150，使用东京化成工业株式会社制4－羟基苯甲酸和东京化成工业株式会社制1－十六醇通过脱水反应进行酯化，得到对羟基苯甲酸十六烷酯(CEPB)。
制造例20〔包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的合成〕
在9w/w％的氢氧化钠水溶液57.2kg中，添加并溶解新日铁住友化学(株)制的双酚A(以下，称为“BPA”)7.1kg(31.14mol)和亚硫酸氢盐30g。向其中添加二氯甲烷40kg，边搅拌边将溶液温度保持于15℃～25℃的范围，花30分钟吹入碳酰氯4.33kg。
碳酰氯的吹入结束后，添加在二氯甲烷10kg中溶解有9w/w％的氢氧化钠水溶液6kg、二氯甲烷11kg和作为末端终止剂在制造例19中合成的对羟基苯甲酸十六烷酯(CEPB)551g(1.52mol)的溶液，激烈搅拌使其乳化。接着，此后在溶液中添加作为聚合催化剂的10ml的三乙胺，进行聚合约40分钟。
使聚合液分离为水相和有机相，用磷酸中和有机相，用纯水重复进行水洗直至洗液的pH成为中性。通过从该精制后的聚碳酸酯树脂溶液蒸发蒸馏除去有机溶剂，得到聚碳酸酯树脂粉末。
将所得到的聚碳酸酯树脂粉末使用螺杆直径35mm的双螺杆挤出机以料筒温度260℃进行熔融混炼，挤出为股状，用造粒机粒料化。所得到的聚碳酸酯树脂(A1)的重均分子量为47000。
[表2]
Figure BDA0001786850110000271
[表3]
Figure BDA0001786850110000272
[表4]
Figure BDA0001786850110000273
(实施例1)
使用具有轴径35mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块和与进料块连结的T模的多层挤出装置，成型合成树脂叠层体。对轴径35mm的单螺杆挤出机连续导入制造例1中得到的乙烯基共聚树脂(B1－1)，以料筒温度240℃、排出速度2.6kg/h的条件挤出。另外，对轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(A2)(三菱工程塑料公司制、商品名：Iupilon S－1000、重均分子量：59,000)，以料筒温度280℃、排出速度50.0kg/h挤出。与全部挤出机连结的进料块具有2种2层的分配销，设为温度270℃，导入乙烯基共聚树脂(B1－1)和聚碳酸酯树脂(A2)进行叠层。用与其前端连结的温度270℃的T模挤出为片状，边用从上游侧分别设为温度120℃、130℃、190℃的3根镜面加工辊转印镜面边进行冷却，调整拉取速度得到延迟为4500nm的含有乙烯基共聚树脂(B1－1)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的厚度为1,200μm，含有乙烯基共聚树脂(B1－1)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。
在叠层体的含有乙烯基共聚树脂(B1－1)的高硬度层上使用棒涂机涂布制造例15中得到的光固性树脂组合物(X1)使得固化后的涂膜厚度为3～8μm，以制造例17中制作的带有花纹的PET膜(Y1)的花纹面与涂布液接触的方式覆盖并压接。接着，在含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上用棒涂机涂布制造例16中得到的光固性树脂组合物(X2)使得固化后的涂膜厚度为3～8μm，用PET膜覆盖并压接。此后，用具有光源距离12cm、输出80W/cm的高压汞灯的输送机以线速度1.5m/分钟的条件照射紫外线使其固化，剥离带有花纹的PET膜和PET膜，得到在含有乙烯基共聚树脂(B1－1)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上具有分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层的前面板。
(实施例2)
使用在具有轴径32mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块和与进料块连结的T模的多层挤出机中具有与各挤出机连结的多歧管模的多层挤出装置，成型合成树脂叠层体。对轴径32mm的单螺杆挤出机连续导入制造例2中得到的树脂组合物(B2－1)，以料筒温度240℃、排出量2.1kg/h的条件挤出。另外，对轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(A2)(三菱工程塑料公司制、商品名：Iupilon S－1000、重均分子量：59,000)，以料筒温度270℃、排出量30.0kg/h挤出。与全部挤出机连结的进料块具有2种2层的分配销，设为温度270℃，导入树脂组合物(B2－1)和聚碳酸酯树脂(A2)进行叠层。用与其前端连结的温度270℃的T模挤出为片状，边用从上游侧分别设为温度130℃、140℃、180℃的3根镜面加工辊转印镜面边进行冷却，调整拉取速度得到延迟为3500nm的含有树脂组合物(B2－1)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－1)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－1)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例3)
除了使用制造例3中得到的树脂组合物(B2－2)制造高硬度层以外，与实施例2同样操作，得到含有树脂组合物(B2－2)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－2)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为6000nm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－2)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例4)
除了使用制造例4中得到的树脂组合物(B2－3)制造高硬度层以外，与实施例2同样操作，得到含有树脂组合物(B2－3)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－3)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为4000nm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－3)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例5)
除了使用制造例5中得到的树脂组合物(B2－4)制造高硬度层以外，与实施例2同样操作，得到含有树脂组合物(B2－4)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－4)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为4500nm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－4)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例6)
除了使用制造例6中得到的树脂组合物(B2－5)制造高硬度层以外，与实施例2同样操作，得到含有树脂组合物(B2－5)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－5)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为3700nm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－5)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例7)
除了使用制造例7中得到的树脂组合物(B2－6)制造高硬度层以外，与实施例2同样操作，得到含有树脂组合物(B2－6)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－6)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为6500nm。
接着，除了使带有花纹的PET膜(Y1)为带有花纹的PET膜(Y2)以外，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－6)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例8)
使用在具有轴径32mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块和与进料块连结的T模的多层挤出机中具有与各挤出机连结的多歧管模的多层挤出装置，成型合成树脂叠层体。对轴径32mm的单螺杆挤出机连续导入制造例8中得到的树脂组合物(B2－7)，以料筒温度240℃、排出量2.1kg/h的条件挤出。另外，对轴径65mm的单螺杆挤出机连续导入聚碳酸酯树脂(A2)(三菱工程塑料公司制、商品名：Iupilon S－1000、重均分子量：59,000)，以料筒温度270℃、排出量30.0kg/h挤出。与全部挤出机连结的进料块具有2种2层的分配销，设为温度270℃，导入树脂组合物(B2－7)和聚碳酸酯树脂(A2)进行叠层。用与其前端连结的温度270℃的T模挤出为片状，边用从上游侧分别设为温度130℃、140℃、180℃的3根镜面加工辊转印镜面边进行冷却，调整拉取速度得到延迟为6000nm的含有树脂组合物(B2－7)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。
所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－7)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。
接着，与实施例7同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－7)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例9)
除了使用树脂组合物(B2－8)代替树脂组合物(B2－7)以外，与实施例8同样操作，得到含有树脂组合物(B2－8)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－8)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为4700nm。
接着，与实施例7同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－8)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例10)
除了使用树脂组合物(B2－9)代替树脂组合物(B2－7)以外，与实施例8同样操作，得到含有树脂组合物(B2－9)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的整体厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B2－9)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为5200nm。
接着，与实施例7同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－9)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例11)
使用在具有轴径32mm的单螺杆挤出机、轴径65mm的单螺杆挤出机、与全部挤出机连结的进料块和与进料块连结的T模的多层挤出机，成型合成树脂叠层体。对轴径32mm的单螺杆挤出机连续导入制造例11中得到的树脂组合物(B3－1)，以料筒温度240℃、排出速度2.1kg/h的条件挤出。另外，对轴径65mm的单螺杆挤出机连续导出聚碳酸酯树脂(A3)(三菱工程塑料公司制、商品名：Iupilon S－3000、质均分子量：47,000)，以料筒温度270℃、排出速度30.0kg/h挤出。与全部挤出机连结的进料块具有2种2层的分配销，设为温度270℃，导入树脂组合物(B3－1)和聚碳酸酯树脂(A3)进行叠层。用与其前端连结的温度270℃的T模挤出为片状，边用从上游侧分别设为温度130℃、140℃、180℃的3根镜面加工辊转印镜面边进行冷却，调整拉取速度，得到延迟为4400nm的含有树脂组合物(B3－1)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B3－1)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B3－1)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例12)
除了使用制造例12中得到的树脂组合物(B3－2)代替实施例11中使用的树脂组合物(B3－1)以外，与实施例1同样操作，得到含有树脂组合物(B3－2)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B3－2)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为6200nm。
接着，与实施例1同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B3－2)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例13)
使用制造例13中得到的树脂组合物(B3－3)代替实施例11中使用的树脂组合物(B3－1)，使其排出速度为7.0kg/h，使聚碳酸酯树脂(A3)的排出速度为25kg/h，除此以外，与实施例11同样操作，得到含有树脂组合物(B3－1)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B3－3)的高硬度层的厚度在中央附近为200μm。延迟为4700nm。
接着，与实施例7同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B3－3)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例14)
除了使用制造例14中得到的树脂组合物(B3－5)代替实施例11中使用的树脂组合物(B3－1)以外，与实施例11同样操作，得到含有树脂组合物(B3－5)的高硬度层与含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层的叠层体。所得到的叠层体的厚度为1,000μm，含有树脂组合物(B3－5)的高硬度层的厚度在中央附近为60μm。延迟为4500nm。
接着，与实施例7同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B3－5)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A3)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(实施例15)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例1同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例16)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例2同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例17)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例3同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例18)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例4同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例19)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例5同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例20)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例6同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例21)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例7同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例22)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例8同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例23)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例9同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例24)
除了使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例10同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例25)
除了使聚碳酸酯树脂(A3)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例11同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例26)
除了使聚碳酸酯树脂(A3)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例12同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例27)
除了使聚碳酸酯树脂(A3)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例13同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(实施例28)
除了使聚碳酸酯树脂(A3)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)以外，与实施例14同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(比较例1)
除了使用甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)代替树脂组合物(B2－1)以外，与实施例2同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(比较例2)
使聚碳酸酯树脂(A2)为制造例20中制造的聚碳酸酯树脂(A1)，使用甲基丙烯酸甲酯树脂Parapet HR－L(KURARAY制、重均分子量：90,000)代替树脂组合物(B2－1)，除此以外，与实施例2同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
(比较例3)
除了使带有花纹的PET膜(Y1)为带有花纹的PET膜(Y3)以外，与比较例1同样操作，在叠层体的含有甲基丙烯酸甲酯树脂的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(比较例4)
除了使带有花纹的PET膜(Y1)为带有花纹的PET膜(Y3)以外，与比较例2同样操作，在叠层体的含有甲基丙烯酸甲酯树脂的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(比较例5)
除了使带有花纹的PET膜(Y1)为带有花纹的PET膜(Y3)以外，与实施例2同样操作，在叠层体的含有树脂组合物(B2－1)的高硬度层和含有聚碳酸酯树脂(A2)的基材层上，形成分别由光固性树脂组合物(X1)和(X2)形成的硬涂层，得到前面板。
(比较例6)
除了调整拉取速度使得延迟为2000nm以外，与实施例2同样操作，进行叠层体的制作和硬涂的形成，得到前面板。
对于各实施例、比较例中得到的前面板，进行形状稳定性、铅笔硬度、眩光、发黑、具有凹凸的硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差、粗糙度的评价。在下述表中总结评价结果和层的厚度、延迟的值。
如参照下述表可知，使用了本发明的构成时，形状稳定性、铅笔硬度优异，也没有眩光，还能够对应发黑，因此，能够适合作为车载用液晶显示装置的前面板使用。另一方面，作为高硬度树脂组合物(B)使用了甲基丙烯酸甲酯树脂的比较例1～4的形状稳定性差，具有凹凸的硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差低于0.1的比较例3～5发生眩光，前面板的延迟低于3,000nm的比较例6的发黑的结果差。
[表5]
Figure BDA0001786850110000371
工业上的可利用性
根据本发明的优选实施方式，能够提供如下的车载用液晶显示装置的前面板：显示优异的耐冲击性、耐热性和防眩性能，并且不发生眩光，具有高的耐擦伤性，铅笔硬度也高，对于翘曲也优异。

Claims (5)

1.一种车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于：
在含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层的至少一个面具有含有高硬度树脂组合物(B)的层，并且在该含有高硬度树脂组合物(B)的层上，具备具有凹凸的硬涂层，满足下述条件(i)～(iv)，
(i)所述含有高硬度树脂组合物(B)的层的厚度为10～250μm，所述含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层与所述含有高硬度树脂组合物(B)的层的合计厚度为100～3,000μm，
(ii)所述高硬度树脂组合物(B)包含以下树脂组合物(B1)～(B3)中的任一种，
·树脂组合物(B1)
该树脂组合物(B1)是含有下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的共聚树脂，所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与所述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例为所述共聚树脂的全部结构单元的90～100摩尔％，所述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)的比例为所述共聚树脂的全部结构单元的65～80摩尔％，
Figure FDA0002993917200000011
式(1)中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数1～18的烷基，
Figure FDA0002993917200000012
式(2)中，R3为氢原子或甲基，R4为可以具有碳原子数1～4的烃基的环己基，
·树脂组合物(B2)
该树脂组合物(B2)是包含含有乙烯基系单体的树脂(C)55～10 质量％和苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)45～90质量％的树脂组合物，所述苯乙烯－不饱和二羧酸系共聚物(D)包含苯乙烯系单体单元(d1)50～80质量％、不饱和二羧酸酐单体单元(d2)10～30质量％和乙烯基系单体单元(d3)5～30质量％，
·树脂组合物(B3)
该树脂组合物(B3)是包含聚碳酸酯树脂(E)95～45质量％和(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)5～55质量％的树脂组合物，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)含有芳香族(甲基)丙烯酸酯单元(f1)和甲基丙烯酸酯单体单元(f2)，质量比(f1/f2)为10～50/40～90，并且所述聚碳酸酯树脂(E)的重均分子量为37,000～71,000，所述(甲基)丙烯酸酯共聚物(F)的重均分子量为5,000～30,000，
(iii)所述前面板的延迟为3,000nm以上，
(iv)所述具有凹凸的硬涂层的凹凸形状的二阶微分的标准偏差为0.1以上。
2.如权利要求1所述的车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于：所述前面板在与所述具有凹凸的硬涂层相反的面也具备硬涂层。
3.如权利要求1或2所述的车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于：
所述前面板在温度85℃且相对湿度85％的环境下保持120小时之后的翘曲的变化量为1,000μm以下。
4.如权利要求1或2所述的车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于：
所述含有高硬度树脂组合物(B)的层是与所述含有包含聚碳酸酯树脂(a1)的树脂(A)的层一起共挤出的层。
5.如权利要求1或2所述的车载用液晶显示装置的前面板，其特征在于：
所述聚碳酸酯树脂(a1)含有来自下述通式(4)所示的1元酚的成分，
Figure FDA0002993917200000031
式(4)中，R1表示碳原子数8～36的烷基或碳原子数8～36的烯基，R2～R5分别独立，表示氢原子、卤素或者可以具有取代基的碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基，所述取代基为卤素、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～12的芳基。
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