CN103012656A - 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法 - Google Patents

大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103012656A
CN103012656A CN2012104898819A CN201210489881A CN103012656A CN 103012656 A CN103012656 A CN 103012656A CN 2012104898819 A CN2012104898819 A CN 2012104898819A CN 201210489881 A CN201210489881 A CN 201210489881A CN 103012656 A CN103012656 A CN 103012656A
Authority
CN
China
Prior art keywords
exchange resin
water
warming
preparation
weight part
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012104898819A
Other languages
English (en)
Inventor
姚能平
梅德华
***
林伟
王海宽
王玉兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Wandong Chemical Co Ltd
Original Assignee
Anhui Wandong Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Wandong Chemical Co Ltd filed Critical Anhui Wandong Chemical Co Ltd
Priority to CN2012104898819A priority Critical patent/CN103012656A/zh
Publication of CN103012656A publication Critical patent/CN103012656A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，在传统生产工艺基础上，本发明通过合理搭配悬浮保护剂、分散剂、致孔剂、络合剂，优化工艺参数，使得本方法制备的阴离子交换树脂，孔径分布均匀，交换容量提高的效果，本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到60m2/g以上，大于2nm的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。

Description

大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
技术领域
本发明属于一种离子交换树脂的制备方法，具体是一种大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法。
背景技术
阴、阳离子交换树脂广泛地用于水处理、物质的净化、浓缩、分离、物质离子组成的转变、物质的脱色以及催化剂等领域。虽然目前的阴、阳离子交换树脂的交换容量得到了有效的提高，但孔径分布不均，小孔比例过大，交换速度低。交换容量不足等问题，满足不了客户的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，本发明通过水相的改进，使得分散性、悬浮性提高，进而达到增加离子交换树脂的交换容量，孔径分布均匀的效果。
本发明的技术方案如下：
大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、聚合制备A料，包括以下步骤：
Figure 529338DEST_PATH_IMAGE002
按规定配好下列重量份的水相，混合搅拌均匀；
去离子水   550-600
聚乙烯醇   22-25
乙醇   10-15
二乙烯三胺   15-20
硫酸钾    45-50
三聚磷酸钠  20-25
过硫酸铵    1-2
用硫酸调PH为中性
Figure 679697DEST_PATH_IMAGE004
称取下列重量份的原料，混合后加入后水相中，视粒度情况调整搅拌转速；
丙烯酸甲酯     320-340
二乙烯苯       50-55
丙烯腈             7-9
200#汽油        158-163
二茂铁           8-10
偶氮二异丁腈        3-5
Figure 9047DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至65-69℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 332581DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 798197DEST_PATH_IMAGE010
用25-40分钟时间升温至80-82℃保温3-4h；
Figure 119457DEST_PATH_IMAGE012
用50-70分钟时间升温92-96℃保温4-5h；
Figure 1350DEST_PATH_IMAGE014
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 800679DEST_PATH_IMAGE016
抽干水，烘干，分筛制得A料。
（2）、胺化反应制备B料
Figure 386381DEST_PATH_IMAGE002
按下列重量份称取下列原料，在干净的反应釜中加入A料和四乙烯五胺等，开动搅拌；
A料         380-420
四乙烯五胺  1580-1620
二甲苯       80-90
EDTA        30-35
Figure 878542DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.0mmol/g合格；
Figure 916905DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液；
Figure 582242DEST_PATH_IMAGE008
大量水洗至中性，抽干，得B料；
（3）、甲基化反应制备树脂
Figure 285100DEST_PATH_IMAGE002
将B料加入下列重量份的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1150-1250
水   200-240
甲醛  60-65
柠檬酸  10-15
升温至48-50℃，保持20-40分钟；
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，水洗、干燥、出料。
本发明通过合理搭配悬浮保护剂、分散剂、致孔剂、络合剂，优化工艺参数，使得本方法制备的阴离子交换树脂，孔径分布不均，交换容量提高的效果，本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到60m2/g 以上，大于2nm 的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。
具体实施方式
大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）、聚合制备A料，包括以下步骤：
Figure 614953DEST_PATH_IMAGE002
按规定配好下列重量（公斤）的水相，混合搅拌均匀；
去离子水   550
聚乙烯醇   22
乙醇   10
二乙烯三胺   15
硫酸钾    45
三聚磷酸钠  20
过硫酸铵    1
用硫酸调PH为中性
称取下列重量（公斤）的原料，混合后加入后水相中，视粒度情况调整搅拌转速；
丙烯酸甲酯     320
二乙烯苯       50
丙烯腈             7
200#汽油        158
二茂铁           8
偶氮二异丁腈        3
Figure 743632DEST_PATH_IMAGE006
缓慢升温至65-69℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 22167DEST_PATH_IMAGE008
定型时放热，降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 966989DEST_PATH_IMAGE010
用25-40分钟时间升温至80-82℃保温3-4h；
Figure 384720DEST_PATH_IMAGE012
用50-70分钟时间升温92-96℃保温4-5h；
Figure 389585DEST_PATH_IMAGE014
用热水洗球数遍至水清澈为止；
Figure 889836DEST_PATH_IMAGE016
抽干水，烘干，分筛制得A料。
（2）、胺化反应制备B料
Figure 372770DEST_PATH_IMAGE002
按下列重量（公斤）称取下列原料，在干净的反应釜中加入A料和四乙烯五胺等，开动搅拌；
A料         380
四乙烯五胺  1580
二甲苯       80
EDTA        30
Figure 907657DEST_PATH_IMAGE004
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.0mmol/g合格；
Figure 817844DEST_PATH_IMAGE006
中控合格后，抽母液；
Figure 805391DEST_PATH_IMAGE008
大量水洗至中性，抽干，得B料；
（3）、甲基化反应制备树脂
Figure 92016DEST_PATH_IMAGE002
将B料加入下列重量（公斤）的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1150
水   200
甲醛  60
柠檬酸  10
升温至48-50℃，保持20-40分钟；
Figure 825147DEST_PATH_IMAGE006
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，水洗、干燥、出料。
本发明制得的离子交换树脂比表面积能达到60m2/g 以上，大于2nm 的中孔比例大于50％，全交换容量达到10.5mmol/g。

Claims (1)

1.大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、聚合制备A料，包括以下步骤：
按规定配好下列重量份的水相，混合搅拌均匀；
去离子水   550-600
聚乙烯醇   22-25
乙醇   10-15
二乙烯三胺   15-20
硫酸钾    45-50
三聚磷酸钠  20-25
过硫酸铵    1-2
用硫酸调PH为中性
Figure 576663DEST_PATH_IMAGE002
称取下列重量份的原料，混合后加入后水相中，视粒度情况调整搅拌转速；
丙烯酸甲酯     320-340
二乙烯苯       50-55
丙烯腈             7-9
200#汽油        158-163
二茂铁           8-10
偶氮二异丁腈        3-5
缓慢升温至65-69℃，注意观察球体粒度及定型情况；
Figure 2012104898819100001DEST_PATH_IMAGE003
定型时放热，降温，放热后保持温度在68-70℃，保温2-3小时；
Figure 526034DEST_PATH_IMAGE004
用25-40分钟时间升温至80-82℃保温3-4h；
Figure 2012104898819100001DEST_PATH_IMAGE005
用50-70分钟时间升温92-96℃保温4-5h；
Figure 78588DEST_PATH_IMAGE006
用热水洗球数遍至水清澈为止；
抽干水，烘干，分筛制得A料；
（2）、胺化反应制备B料
按下列重量份称取下列原料，在干净的反应釜中加入A料和四乙烯五胺等，开动搅拌；
A料         380-420
四乙烯五胺  1580-1620
二甲苯       80-90
EDTA        30-35
Figure 748177DEST_PATH_IMAGE002
升温至130-135℃，保温反应15-18h，测中控交换大于8.0mmol/g合格；
Figure 376605DEST_PATH_IMAGE008
中控合格后，抽母液；
大量水洗至中性，抽干，得B料；
（3）、甲基化反应制备树脂
将B料加入下列重量份的混合原料中，开动搅拌；
甲酸1150-1250
水   200-240
甲醛  60-65
柠檬酸  10-15
Figure 612917DEST_PATH_IMAGE002
升温至48-50℃，保持20-40分钟；
Figure 779456DEST_PATH_IMAGE008
抽干母液，大量水洗至中性，抽干，水洗、干燥、出料。
CN2012104898819A 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法 Pending CN103012656A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012104898819A CN103012656A (zh) 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012104898819A CN103012656A (zh) 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103012656A true CN103012656A (zh) 2013-04-03

Family

ID=47961800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012104898819A Pending CN103012656A (zh) 2012-11-27 2012-11-27 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103012656A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104153A (zh) * 1985-06-03 1986-12-03 核工业部北京第五研究所 丙烯酸型弱碱性阴离子交换树脂的合成方法
WO2001087483A1 (fr) * 2000-05-18 2001-11-22 Mitsubishi Chemical Corporation Résine d'échange anionique
CN102234352A (zh) * 2011-04-20 2011-11-09 安徽美佳新材料股份有限公司 D213大孔强碱性丙烯酸系阳离子交换树脂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85104153A (zh) * 1985-06-03 1986-12-03 核工业部北京第五研究所 丙烯酸型弱碱性阴离子交换树脂的合成方法
WO2001087483A1 (fr) * 2000-05-18 2001-11-22 Mitsubishi Chemical Corporation Résine d'échange anionique
CN102234352A (zh) * 2011-04-20 2011-11-09 安徽美佳新材料股份有限公司 D213大孔强碱性丙烯酸系阳离子交换树脂的制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103012644B (zh) 强酸苯乙烯系交换树脂的制备方法
CN103008018B (zh) 强酸性阳离子交换树脂的生产方法
CN102050435B (zh) 一种电池级磷酸铁的生产方法
CN103008020B (zh) 强酸复合苯乙烯系阳离子交换树脂的生产方法
CN103012686B (zh) 大孔苯乙烯系阴树脂中间体氯球制备方法
CN102659481A (zh) 一种新型高效离子保持剂及其制备方法
CN103012645B (zh) 高交换量强酸苯乙烯系阳离子交换树脂的生产方法
CN103012658A (zh) 强碱性阴离子交换树脂的生产方法
CN103012657A (zh) 大孔弱碱性丙烯酸复合taic阴离子交换树脂的制备方法
CN103008028B (zh) 弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103012654B (zh) 大孔强碱性丙烯酸甲酯阴离子交换树脂的生产方法
CN103008021B (zh) 大交换量强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103754851B (zh) 一种电池级晶体磷酸二氢铵的制备方法
CN103012656A (zh) 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008024B (zh) 大孔弱碱性丙烯腈阴离子交换树脂的制备方法
CN103012653A (zh) 一种制备强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的工艺
CN103012675A (zh) 大孔弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103012676B (zh) 弱碱性taic阴离子交换树脂的制备方法
CN101445573A (zh) 单分散性聚苯乙烯白球的制备方法
CN103012681A (zh) 高交换量大孔强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的生产方法
CN103008029B (zh) 大孔弱碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103012655B (zh) 大交换量弱碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008027A (zh) 强碱性复合丙烯酸系阴离子交换树脂的制备方法
CN103008022B (zh) 大孔强碱性丙烯酸系阴离子交换树脂的生产方法
CN103008023A (zh) 弱碱性丙烯腈系阴离子交换树脂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20130403