CN102803191A - 高纯度含氟醚的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高纯度含氟醚的制造方法，该制造方法有效且适合于工艺放大，并且是可以大幅度降低含氟烷基醇浓度的制造高纯度含氟醚的方法，其特征在于，将含有含氟烷基醇作为杂质的含氟醚粗液供于使用水的逆流萃取。

Description

高纯度含氟醚的制造方法
技术领域
本发明涉及一种利用容易的精制方法以高纯度来制造含氟醚的方法。
背景技术
作为含氟醚的合成法，已知有在碱金属化合物等碱性化合物的存在下使含氟烷基醇与氟化烯烃反应来得到的方法(专利文献1～6)。但是，在这些反应的反应生成物(含氟醚反应粗液)中，残留有少量的作为原料的含氟烷基醇和副产物。
将杂质(特别是含氟烷基醇)从含氟醚反应粗液中分离(精制)是通过例如水洗、蒸馏(精馏或简单蒸馏)或将它们组合来进行的，但由上述专利文献粗略计算，可以认为所得到的精制后的含氟醚的纯度停留在纯度91.0％～99.0％。
另外，作为除去副产的不饱和杂质的方法，提出了例如使氯加成于具有不饱和键的化合物上而形成氯加成物，然后进行分离的方案(专利文献7～9)。但是在该方法中，除无法进行含氟烷基醇的分离之外，还需要光和高温，因此除了需要高压水银灯等设备外，还存在着工序数也会增加这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-263559号公报
专利文献2：日本特开2002-201152号公报
专利文献3：日本特开2004-345967号公报
专利文献4：日本特开2005-068142号公报
专利文献5：日本特开2005-132826号公报
专利文献6：日本特开2005-306800号公报
专利文献7：国际申请公开第2006-123563号说明书
专利文献8：日本特开2008-230979号公报
专利文献9：日本特开2005-230981号公报
发明内容
发明要解决的问题
当作为目标物质的含氟醚用于例如电池等的电解液或聚合物溶剂、半导体用的清洗剂等用途时，要求其具有非常高的纯度，本发明人着眼于此，对从含氟醚粗液中确实且有效地分离出作为杂质的原料含氟烷基醇的方法进行了研究，并尝试了各种分离方法，例如精馏(分馏)法、晶析法、水洗(水洗和分液)法等。
但是，由于含氟醚与原料含氟烷基醇容易形成共沸体系，因此在精馏法中难以进行分离，另外，在利用凝固点的差使其从水中晶析出来的方法中，含氟烷基醇即使达到了其凝固点也不凝固，因此晶析法也难以应用。
在采用以水来清洗含氟醚粗液而使含氟烷基醇溶出于水中的方法(水洗法)时，可以最大地降低含氟烷基醇浓度(约0.001％以下。气相色谱浓度。以下称作GC％)。
但是，调整到0.001GC％以下之前，需要反复进行多次的利用大量水的清洗操作，例如为了将浓度约9GC％的含氟烷基醇减少至浓度0.001GC％以下，需要6次的水洗次数和含氟醚粗液的约4倍的水，从工艺放大的观点考虑是不利的方法。
本发明的课题在于提供一种有效且适合于工艺放大、含氟烷基醇浓度得到大幅度降低的高纯度含氟醚的制造方法。
用于解决问题的手段
即，本发明涉及一种高纯度含氟醚的制造方法，其特征在于，将含有含氟烷基醇作为杂质的含氟醚粗液供于使用水的逆流萃取。
本发明的制造方法适合于作为原料的含氟醚粗液是通过在碱性化合物的存在下使含氟烷基醇与氟化烯烃反应而得到的反应粗液的情况。
根据本发明，可以将含氟烷基醇浓度为0.2GC％～20GC％的含氟醚粗液制成含氟烷基醇浓度为0.001GC％以下的高纯度含氟醚。
在本发明中，作为含氟醚，可以举出例如由式(3)表示的含氟烷基醚。
RfCH2OCF2CHXY    (3)
(式中，Rf为含氟烷基；X和Y相同或不同，均表示氢原子、氯原子、氟原子或三氟甲基)
另外，作为本发明中的含氟烷基醇，可以举出例如由式(1)表示的化合物。
RfCH2OH    (1)
(式中，Rf为含氟烷基)
作为用于含氟醚的合成反应的氟化烯烃，可以举出例如由式(2)表示的化合物。
CF2＝CXY    (2)
(式中，X和Y相同或不同，均表示氢原子、氯原子、氟原子或三氟甲基)
本发明进一步还涉及一种高纯度含氟醚的制造方法，该方法包括：将由所述的逆向萃取得到的含氟醚的水分含量调整为50ppm以下的工序，和/或进行蒸馏的工序。
发明效果
根据本发明的制造方法，可以提供一种有效且适合于工艺放大的制造高纯度含氟醚的方法。
另外，可以容易地将反应后所得到的含氟醚层和含有未反应的起始物质的水层分离开，而且可以将水层中的未反应起始物质再利用，因此从成本方面、量产方面来看也是有益的。
另外，也可以进一步利用(简单)蒸馏进行精制而将含氟醚进一步高纯度化。
进而，降低了水分含量的高纯度含氟醚作为电池或电容器等的电解液的成分是特别有用的。
具体实施方式
本发明的高纯度含氟醚的制造方法的特征在于，将含有含氟烷基醇作为杂质的含氟醚粗液供于使用水的逆流萃取。
首先，作为原料含氟醚粗液，可以是以含氟烷基醇作为起始物质而得到的反应生成液，也可以是作为副反应生成含氟烷基醇的反应生成液。
以含氟烷基醇作为起始物质来制造含氟醚的情况下，例如优选为在碱性化合物的存在下使含氟烷基醇与氟化烯烃反应的反应。该反应记载于专利文献1～9。
具体来说，从对氟化烯烃的亲核加成反应性良好的观点考虑，作为含氟烷基醇，例如优选由式(1)表示的含氟烷基醇。
RfCH2OH    (1)
(式中，Rf为含氟烷基)
由Rf表示的含氟烷基是烷基的至少1个氢原子被取代为氟原子的基团。该含氟烷基可以举出直链状或支链状的碳原子数为1～8的含氟烷基。碳原子数优选为1～6，碳原子数更优选为1～4。
具体来说，可以举出例如CF3-、CF3CF2-、CF3(CF2)2-、CF3(CF2)3-、CF3(CF2)4-、CF3(CF2)5-、CHF2CF2-、CHF2(CF2)3-、CHF2(CF2)5-、(CF3)2CF-、(CF3)2CH-等，优选为CF3-、CF3CF2-或CHF2CF2-。
作为另一个起始物质的氟化烯烃，从反应性良好的观点考虑，优选为由式(2)表示的化合物。
CF2＝CXY    (2)
(式中，X和Y相同或不同，均表示氢原子、氯原子、氟原子或三氟甲基)
具体来说，可以举出例如CF2＝CF2、CF2＝CHF、CF2＝CH2、CF2＝CFCl、CF2＝CFCF3等，从反应性良好的观点考虑，优选为CF2＝CF2、CF2＝CFCl、CF2＝CFCF3。
氟化烯烃与含氟烷基醇以等摩尔量进行反应，但为了将含氟烷基醇的转化率抑制到70％以内，关于实际导入至反应体系内的氟化烯烃的添加量，考虑到作为未反应物在反应后放出的量，相对于1摩尔的含氟烷基醇优选为1.0摩尔以下，进一步优选为0.7摩尔以下，特别优选为0.65摩尔以下，另外，优选为0.3摩尔以上，进一步优选为0.5摩尔以上。
本发明的制造方法所使用的碱性化合物起到了催化剂的作用，从与含氟烷基醇容易形成醇盐的观点考虑，优选为无机的碱性化合物，特别是进一步从离解性良好的观点考虑，更优选为NaOH、KOH、CsOH、LiOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物。从反应速度和含氟醚的选择性良好的观点考虑，相对于1摩尔的含氟烷基醇，碱性化合物的用量优选为0.01摩尔以上，进一步优选为0.2摩尔以上，特别优选为0.3摩尔以上，另外，优选为1.0摩尔以下，进一步优选为0.8摩尔以下。考虑到由该碱性化合物与含氟烷基醇的反应热所引起的异常的温度上升和所形成的醇盐的***性，从安全性的观点出发，该碱性化合物优选以5质量％～40质量％、优选为15质量％～25质量％的水溶液的形式来使用。
含氟烷基醇与氟化烯烃的反应优选在通常的溶剂中进行。作为溶剂，可以举出水、二***、对称乙二醇二醚类、二噁烷、四氢呋喃、乙腈等极性有机溶剂。在本发明中，从容易抑制具有不饱和键的副产物的生成的观点和简便分离出作为目标物的含氟醚的观点等考虑，优选使用水。作为水，优选使用杂质混入少的离子交换水或蒸馏水。
作为起始物质的氟化烯烃在常温下为气体，因此反应在常压～加压下进行。从能使副反应的进行缓慢并提高含氟醚纯度的观点考虑，反应压力以绝对压力计，优选为0.05MPa以上，进一步优选为0.2MPa以上，特别优选为0.4MPa以上，另外，优选为1.0MPa以下，进一步优选为0.85MPa以下，特别优选为0.8MPa以下。另外，反应温度为25℃～90℃，优选为50℃～85℃。
使用式(1)和式(2)作为起始物质时，由该反应制造的含氟醚是由式(3)表示的含氟烷基醚。
RfCH2OCF2CHXY    (3)
(式中，Rf、X和Y与上述相同)
另外，如上所述，在得到的含氟烷基醚反应生成液中含有未反应的含氟烷基醇，而且，有时也含有具有不饱和键的副产物，所述具有不饱和键的副产物是由反应体系中的碱性化合物进一步发生脱卤化氢反应而形成的物质。
根据反应条件，收率、所得到的反应生成液中的含氟醚的纯度(浓度)、杂质的量是不同的，但对于本发明的含氟醚粗液来说，从可以减少逆流萃取中的段数的观点、可以进一步减少使用水量的观点考虑，作为含氟醚的浓度优选为80GC％以上，进一步优选为85GC％以上，特别优选为90GC％以上。粗液的浓度的上限优选为尽可能高的浓度，但最多到99.8GC％为止。可是，仅通过合成反应无法得到含氟醚浓度为99.8GC％的反应生成液，通常通过进行某些精制才可以得到。在本发明中，由于可以有效地进行精制，因此能够充分达到85GC％的浓度、能够进一步充分达到90GC％的浓度。
在本发明中，使用水作为含氟烷基醇的萃取溶剂(分离剂)，对作为原料的含氟醚粗液实施逆流萃取。
逆流萃取法是液-液萃取法的一种，其是如下所述的方法：使用立式萃取装置来进行萃取，从萃取装置的上部注入比重大的含氟醚(例如比重为1.5左右)粗液，从下部注入水(比重为1.0)，如果需要一边进行搅拌，一边使水以水滴的形式上浮到装置上方，在水滴上浮期间使含氟醚粗液与水充分接触，由此利用每个水滴来进行含氟烷基醇的萃取。从装置上方将供于萃取的水抽出。
作为逆流萃取装置，代表性的是多段设置了搅拌机的混合-沉降型萃取装置。
需要说明的是，作为记载有使用逆流萃取的分离法的专利文献，例如有日本特开2001-39962号公报、日本特开平7-188085号公报、日本特开平5-170755号公报等，但并不知道被用于含氟系的化合物的分离的示例。
优选含氟醚粗液中的含氟烷基醇浓度少，根据本发明的方法，可以将0.2GC％～20GC％的浓度的粗液制成含氟烷基醇浓度为0.001GC％以下。另外，从逆流萃取的段数和使用水量的观点考虑，含氟烷基醇浓度优选为0.2GC％～20GC％，进一步优选为1GC％～15GC％，特别优选为1GC％～10GC％。
逆流萃取装置中的段数、搅拌速度和塔径等根据含氟醚粗液的含氟醚浓度和目标的纯度等来适当选定即可。例如，含氟烷基醇的浓度为9GC％的含氟醚粗液(含氟醚的浓度为90GC％)的情况下，利用24段的逆流萃取法可以将含氟烷基醇的浓度降低至0.001GC％以下(此时，含氟醚的浓度为99.6GC％)。为了利用水洗法(水洗和分液的操作)将同等程度的含氟醚粗液中的含氟烷基醇浓度降低至0.001GC％以下，需要反复进行6次水洗和分液操作，并且用于其水洗处理的水的量需要是逆流萃取法的4倍。
作为段数，从分离能力的关系来看，优选为5段以上，进一步优选为10段以上。段数多则分离能力提高，但设备变大，因此优选为50段以下。为了扩大液/液的接触，搅拌速度也优选转数高，优选为20rpm以上，但若搅拌过快，则会混入气泡等，反而会降低接触效率，因此优选为4000rpm以下。重液供给速度/轻液供给速度根据径而变化。为了获得一定的处理能力，优选为每1小时10kg以上。由于使用水，因此处理温度优选为2℃～90℃。
需要说明的是，逆流萃取工序可以进行多次。另外，也可以对供于逆流萃取前的含氟醚反应生成液进行通常的水洗等，制成含氟烷基醇和碱性化合物等水溶性化合物的含量得到某种程度降低的含氟醚粗液。
利用该逆流萃取工序，除含氟烷基醇之外，还可以将碱性物质等转移到水层而分离除去。
对于从逆流萃取装置中抽出的水层，可以利用比重法来算出该水层中的含醇量，因此能够再利用于含氟醚的合成中。
如此，根据本发明所使用的逆流萃取法，可以大幅降低所使用的水的量，并且还可以缩短处理时间。进一步，对于从水层中回收含氟烷基醇和碱性化合物来说，由于水层的量少，因此能够容易且在短时间内进行处理。
此外，由于可以在封闭体系中进行包括逆流萃取工序和后述的(简单)蒸馏工序的含氟醚的制造工序的大部分，因此对环境的影响也少。另外，从合成后到精制能够连续地进行。
作为没有转移至水层的副产物，存在有不饱和化合物，但它们的含量在反应生成液的阶段最多为小于0.3GC％。由于与醚的沸点差非常小，因此利用蒸馏将其降低至0.01GC％以下的含量是非常困难的，但即使含有，也不会对醚的物性产生特别的影响。
由本发明得到的高纯度含氟醚例如作为锂二次电池或电容器的电解液的成分(溶剂)、各种溶剂、半导体用清洗剂等是有用的。特别是用作电解液的溶剂的情况下，优选将水分含量预先降低至50ppm以下，优选为30ppm以下，进一步优选为10ppm以下。
作为降低水分含量的方法，例如有使用分子筛等脱水剂来进行吸附的方法、使用己烷等共沸溶剂来进行共沸蒸馏的方法等，在本发明中也可以采用这些方法。含氟醚具有与水非均相共沸的特征，因此从成本的观点考虑，优选对逆流萃取后的含氟醚直接实施(连续)蒸馏。
实施例
接着，基于实施例和比较例对本发明进行说明，但是本发明并不仅限于所涉及的示例。
需要说明的是，本发明所采用的测定法如下所述。
(1)组成分析
NMR法：使用BRUKER公司制造的AC-300。
19F-NMR：
测定条件：282MHz(三氯氟甲烷＝0ppm)
1H-NMR：
测定条件：300MHz(四甲基硅烷＝0ppm)
(2)浓度(GC％)分析
凝胶色谱(GC)法：使用SHIMADZU公司制造的GC-17A。柱：DB624(Length60、I.D 0.32、Film1.8μm)。测定界限：0.001％
(3)水分含量(质量％或ppm)
卡尔费歇尔法：使用京都电子工业(株)制造的MKC-501。阴极液：三菱化学(株)制造的AquamicronCXU、阳极液：三菱化学(株)制造的AquamicronAKX
合成例1(含氟醚粗液的制造)
使不锈钢制的6L高压釜的体系内为真空状态，注入401g的氢氧化钾(7.15mol。相对于1摩尔的含氟烷基醇的比例为0.55摩尔量)、水(1604mL)、作为含氟烷基醇的2，2，3，3-四氟-1-丙醇(沸点为109℃、比重为1.4)：HCF2CF2CH2OH(1716g、13mol)，然后在室温下进行20次真空-氮置换。使体系内为真空后，填充四氟乙烯使压力为0.1MPa，进行加热使反应体系内为85℃。内温达到85℃后，一点一点地添加四氟乙烯以使反应压保持0.5MPa～0.8MPa。调节体系内温使其保持75℃～95℃。
对于四氟乙烯的添加量，相对于1摩尔的含氟烷基醇的比例达到0.5摩尔量的时刻，停止供给四氟乙烯，并一边进行搅拌，一边继续反应。在不再观察到高压釜内的压力下降的时刻，使高压釜的内温恢复至室温，并放出未反应的四氟乙烯，结束反应。时间需要5小时。
生成液的下层的含氟醚为HCF2CF2CH2OCF2CF2H(沸点为92℃、比重为1.52)，利用GC进行分析而得到的下层的含氟醚生成液的组成如表1所示。
合成例2
除将四氟乙烯的添加量变更为780g(7.8mol)之外，与合成例1同样地合成含氟醚。将得到的含氟醚生成液的组成示于表1。
合成例3
除将四氟乙烯的添加量变更为910g(9.1mol)之外，与合成例1同样地合成含氟醚。将得到的含氟醚生成液的组成示于表1。
合成例4
除将四氟乙烯的添加量变更为1040g(10.4mol)之外，与合成例1同样地合成含氟醚。将得到的含氟醚生成液的组成示于表1。
合成例5
除将四氟乙烯的添加量变更为1170g(11.7mol)之外，与合成例1同样地合成含氟醚。将得到的含氟醚生成液的组成示于表1。
表1
Figure BDA0000119960750000081
实施例1～5
将1500g的分别由合成例1～5得到的含氟醚生成液作为含氟醚粗液，使用混合-沉降型萃取装置，按照下述条件进行逆流萃取处理。
混合-沉降型萃取装置：(塔高3300mm、内径200mm)
段数：24段
搅拌速度：285rpm
重液供给速度：160kg/hr
轻液：纯水
轻液供给速度：100kg/hr
处理温度：27℃
处理时间为0.01小时，相对于各组成的含氟醚粗液的使用水量为示于表2的结果。
表2
Figure BDA0000119960750000092
如表2所示，无论含氟醚粗液的含氟烷基醇浓度，萃取后的含氟醚中的含氟烷基醇浓度均为0.001GC％以下。需要说明的是，萃取后的含氟醚中的水分含量为960ppm。
将这些含氟醚供给至简单蒸馏，以92℃的馏分的形式得到浓度为99.8GC％的高纯度含氟醚。水分含量为10ppm以下。由含氟醚粗液算出的收率为90％。
合成例6
在合成例1中，使用六氟丙烯来代替四氟乙烯，除此之外，采用同样的方法进行反应，从而合成含氟醚：HCF2CF2CH2OCF2CFHCF3(沸点为108℃、比重为1.61)。
利用GC，对得到的生成液的下层的含氟醚层进行分析，其结果为，含氟醚为97.1GC％，未反应的含氟烷基醇为2GC％，其它(作为副产物的不饱和化合物、未确认生成物)为0.9GC％。
实施例6
将1500g的由合成例6得到的含氟醚生成液作为含氟醚粗液，使用混合-沉降型萃取装置，按照下述条件来进行逆流萃取处理。
混合-沉降型萃取装置：(塔高3300mm、内径200mm)
段数：24段
搅拌速度：285rpm
重液供给速度：160kg/hr
轻液：纯水
轻液供给速度：100kg/hr
处理温度：27℃
处理时间为0.01小时，使用水量为0.62g/g含氟醚。得到的含氟醚中的含氟烷基醇浓度为0.001GC％以下，含氟醚浓度为99.8GC％，水分含量为960ppm。
将该含氟醚供给至简单蒸馏，以108℃的馏分的形式得到浓度为99.8GC％的高纯度含氟醚。水分含量为10ppm以下。由含氟醚粗液算出的收率为95％。
比较例1(利用蒸馏的分离)
由合成例得到的含氟醚粗液在含氟烷基醇稀薄区域(浓度为8.839GC％)中，为无法分离的气液平衡关系，并形成共沸组成(含氟醚/含氟烷基醇＝97/3摩尔％)。慎重起见，采用间歇式蒸馏来进行分离的确认，但很难利用蒸馏来进行分离。
进一步，对利用水/醇的最低共沸(共沸组成：70/30GC％、94℃、1个大气压)来研究利用蒸馏的分离，但很难进行分离。
比较例2(利用晶析法的分离)
将39.0g的含氟醚HCF2CF2CH2OCF2CF2H、2.53g的含氟烷基醇HCF2CF2CH2OH和1.33g的水添加至100ml的三口烧瓶中，调制出42.85g的试验用的含氟醚粗液(组成比：含氟醚91GC％/含氟烷基醇5.9GC％/水3.1质量％)。
使用磁力搅拌器，对该含氟醚粗液进行缓慢地搅拌，同时用2小时冷却至-18℃。将析出的固体过滤。对于得到的滤液，利用气相色谱(GC)对含氟烷基醇浓度GC％进行定量分析，利用卡尔费歇尔法对水分量进行定量分析，其结果为，滤液的组成为含氟醚94.0GC％/含氟烷基醇5.8GC％/水0.16质量％，含氟烷基醇的比例基本没有变化。
对于含氟醚粗液中的3成分的凝固点，含氟醚为＜-40℃，含氟烷基醇为-15℃，水为0℃，但即使温度下降至-18℃，也仅有游离的水分冻结，溶解的含氟烷基醇并没有冻结，因此无法进行含氟烷基醇的分离。
比较例3(水洗和分液处理)
对1500g(987mL)的由合成例得到的含氟醚粗液，进行使用987mL的相同体积的水的清洗和分液操作，将其作为1次水洗处理，反复进行该水洗处理直到含氟烷基醇的浓度为0.001GC％以下为止(所需时间6小时)。将其结果示于表3。
表3
Figure BDA0000119960750000111
由表3所示，将1500g的含氟醚粗液制成含氟烷基醇浓度为0.001GC％以下需要5922g(4g/g含氟醚粗液)的水。
实施例7
将原料含氟烷基醇变更为CF3CF2CH2OH，将KOH变更为NaOH，除此之外，采用与合成例1相同的手法来合成含氟醚。
得到的生成液的下层的含氟醚为CF3CF2CH2OCF2CF2H(沸点为68℃)，利用GC分析得到的下层的含氟醚生成液的组成为含氟醚98.2GC％、含氟烷基醇1.5GC％、其它0.3GC％。
在与实施例1相同的条件下，对该制造含氟醚的生成液进行逆流萃取，其结果为，能够将含氟烷基醇浓度降低至0.0001GC％。
实施例8
将原料含氟烷基醇变更为CF3CH2OH，将KOH变更为NaOH，除此之外，采用与合成例1相同的手法来合成含氟醚。
生成液的下层的含氟醚为CF3CH2OCF2CF2H(沸点为56℃)，利用GC分析得到的下层的含氟醚生成液的组成为含氟醚98.2GC％、含氟烷基醇1.3GC％、其它0.5GC％。
在与实施例1相同的条件下，对该制造含氟醚的生成液进行逆流萃取，其结果为，能够将含氟烷基醇浓度降低至0.0001GC％。
实施例9
在实施例7中，使用六氟丙烯来代替四氟乙烯，除此之外，采用同样的方法进行反应，从而合成含氟醚CF3CF2CH2OCF2CFHCF3(沸点为87℃)。
利用GC，对得到的生成液的下层的含氟醚层进行分析，其结果，含氟醚为97.6GC％、未反应的含氟烷基醇为2.2GC％、其它(作为副产物的不饱和化合物、未确认生成物)为0.2GC％。
在与实施例1相同的条件下，对该制造含氟醚的生成液进行逆流萃取，其结果为，能够将含氟烷基醇浓度降低至0.0001GC％。
实施例10
将原料含氟烷基醇变更为CF3CF2CH2OH，并且将四氟乙烯变更为三氟氯乙烯，除此之外，采用与合成例1相同的手法来合成含氟醚。
得到的生成液的下层的含氟醚为HCF2CF2CH2OCF2CFClH(沸点为108℃)，利用GC分析得到的下层的含氟醚生成液的组成为含氟醚98.3GC％、含氟烷基醇1.2GC％、其它0.5GC％。
在与实施例1相同的条件下，对该制造含氟醚的生成液进行逆流萃取，其结果为，能够将含氟烷基醇浓度降低至0.0001GC％。

Claims (6)

1.一种高纯度含氟醚的制造方法，其特征在于，将含有含氟烷基醇作为杂质的含氟醚粗液供于使用水的逆流萃取。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，含氟醚粗液是在碱性化合物的存在下使含氟烷基醇与氟化烯烃反应而得到的反应粗液。
3.如权利要求1或2所述的制造方法，其中，含氟醚粗液中的含氟烷基醇浓度为0.2GC％～20GC％，得到的高纯度含氟醚中的含氟烷基醇浓度为0.001GC％以下。
4.如权利要求2或3所述的制造方法，其中，
含氟烷基醇是式(1)所示的化合物，
RfCH2OH    (1)
式(1)中，Rf为含氟烷基；
氟化烯烃是式(2)所示的化合物，
CF2＝CXY    (2)
式(2)中，X和Y相同或不同，均表示氢原子、氯原子、氟原子或三氟甲基；
含氟醚是式(3)所示的含氟烷基醚，
RfCH2OCF2CHXY    (3)
式(3)中，Rf为含氟烷基；X和Y相同或不同，均表示氢原子、氯原子、氟原子或三氟甲基。
5.一种高纯度含氟醚的制造方法，其包括对由权利要求1～4任一项所述的制造方法得到的含氟醚进行蒸馏的工序。
6.一种高纯度含氟醚的制造方法，其包括将由权利要求1～5任一项所述的制造方法得到的含氟醚的水分含量调整为50ppm以下的工序。
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