CN102775652A - 一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法 - Google Patents
一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102775652A CN102775652A CN2012102927696A CN201210292769A CN102775652A CN 102775652 A CN102775652 A CN 102775652A CN 2012102927696 A CN2012102927696 A CN 2012102927696A CN 201210292769 A CN201210292769 A CN 201210292769A CN 102775652 A CN102775652 A CN 102775652A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- district
- parts
- thermoplastic elastomer
- preparation
- rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title abstract description 10
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 51
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 32
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 23
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 12
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 12
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 12
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 12
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 12
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 11
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 claims description 7
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 7
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 4
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(hydrazinesulfonyl)phenoxy]benzenesulfonohydrazide Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)NN)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 NBOCQTNZUPTTEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920013649 Paracril Polymers 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N hydrogen cyanide Chemical compound N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002674 ointment Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 5
- 229920006342 thermoplastic vulcanizate Polymers 0.000 abstract 4
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 3
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 206010000269 abscess Diseases 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002929 anti-fatigue Effects 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002984 plastic foam Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
- B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
- B29C48/875—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling for achieving a non-uniform temperature distribution, e.g. using barrels having both cooling and heating zones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/9258—Velocity
- B29C2948/9259—Angular velocity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92885—Screw or gear
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
- B29C2948/92895—Barrel or housing
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，该材料包括按重量份数计70-95份热塑性弹性体与5-30份发泡剂母料两部分，将按重量份数的增容剂50-90份、发泡剂6-30份和助发泡剂4-20份置于双辊开炼机中，混炼制得发泡剂母料；将基体橡胶100份、活性剂5-10份、补强填料20-100份、软化剂0-20份、硫化剂0.5-5份和促进剂1-10份依次加入到开炼机或密炼机中混炼均匀，制备成混炼胶，切碎处理并与塑料10-70份经高速混合机混合均匀后，挤出造粒制备TPV粒料；将发泡剂母料和TPV粒料混合均匀后再次挤出成型，即可得到高性能减振用微孔发泡材料，该TPV发泡材料具有优异的物理机械性能和热老化性能，工艺简单，可广泛推广，适合应用于轨道交通领域。
Description
技术领域：
本发明涉及一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，，特别涉及一种高性能动态硫化热塑性弹性体（TPV）微孔发泡材料及其制备方法，该材料可以用作弹性减振材料，主要用于轨道交通领域。
背景技术：
热塑性硫化胶(TPV)是热塑性弹性体中的发展速度最快，应用最多的一类，它由完全硫化的橡胶分散于热塑性树脂中而成，兼具传统橡胶的高弹性能和树脂的热塑加工性能，可用传统的塑料加工设备和加工方法。TPV具有品种多、性能广、耐热温度高、耐老化性能优异、高温压缩永久变形小、尺寸稳定性优异。TPV不仅能满足人们所需要的性能要求，而且对于节约能源、简化生产工艺、提高经济效益、降低劳动强度，特别是对于环境保护也起到了积极而有效的作用。TPV的动态硫化过程实际上是橡塑相态转变过程，在橡胶硫化之前，橡胶作为连续相，塑料分散在橡胶之中，而在动态硫化时，橡胶首先发生交联反应，继而交联的橡胶在高剪切力作用下被破碎成微小颗粒，由此分散在熔融塑料的连续相中，形成所谓的“海-岛”结构，这就使得TPV同时具有由树脂连续相赋予的优异加工性能和由硫化橡胶微粒分散相赋予的高弹性。
发泡高分子材料是指由大量气体分散于材料中而形成的一类高分子材料，具有质轻、隔热、吸音、减振等特性，且介电性能优于基体树脂，用途很广。微孔发泡材料可以在维持材料必要机械性能的前提下，可显著降低制品的重量，从而实现减少原料消耗和降低生产成本的目的，同时，孔密度较高、孔径较小的泡孔形态还赋予微孔发泡材料很多未发泡材料和传统发泡材料所无法比拟的优异性能，如具有较高的冲击强度、韧性和抗疲劳寿命等。目前微孔塑料和微孔橡胶发泡已经有较多的研究，TPV性能优异，适合应用于在轨道交通领域，但对TPV发泡方面还少有研究，应用于轨道交通领域的TPV发泡材料更少。本专利将制备TPV材料与发泡工艺相结合，一次性制备TPV发泡材料，具有成本低，生产效率高，发泡TPV材料性能优异的特点。
发明内容：
本发明在于提供一种综合性能优异的一种高性能动态硫化热塑性弹性体（TPV）微孔发泡材料，这种材料具有环保、生产效率高、性能优异的特点，本发明的另一个目的在于提供上述TPV微孔发泡材料的制备工艺。本发明将TPV材料制备过程与高分子材料发泡过程相结合，利用挤出机剪切作用将发泡剂母料与TPV均匀分散，辅助以硫化机和促进剂等，在高温下促使橡胶部分硫化，并可通过温度和螺杆转速实现控制硫化速度和发泡剂分解速度，调节泡孔尺寸和发泡倍率，并利用挤出机机头口模压力迅速减小实现发泡，得到泡孔细小均一的发泡材料，该材料具有更低的动静刚度比（国外对减振弹性垫板的动静刚度比控制在1.5以下）、耐老化性能和物理机械性能。
本发明的目的是通过下述技术方案实现的：
一种高性能动态硫化热塑性弹性体TPV微孔发泡材料，该TPV微孔发泡材料包括按重量份数计70-95份热塑性弹性体与5-30份发泡剂母料两部分，热塑性弹性体中按重量份计为：塑料10-70份
基体橡胶100份
硫化剂0.5-5份
促进剂1-10份
补强填料20-100份
活性剂5-10份
软化剂0-20份
发泡剂母料中按重量份计为：增容剂50-90份
发泡剂6-30份
助发泡剂4-20份
其中的橡胶为天然橡胶、反式异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶中的一种或两种或两种以上的共混物；塑料为聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙乙烯/丙烯腈/丁二烯共聚物、聚碳酸酯中的一种或两种或两种以上的共混物；硫化剂为硫黄、过氧化二异丙苯（DCP），其中硫黄0.5-1.5份，DCP2-5份；所述的促进剂为TT、CZ、DM、TAIC，其中TT0.5-1.2份、CZ0.5-1.5份、DM0.5-1份、TAIC1-4份，活性剂为氧化锌、硬脂酸，其中氧化锌4-6份、硬脂酸1-4份，软化剂为环烷油、芳烃油、石蜡油、DOP、DBP或油膏。
补强填料为炭黑或白炭黑或两者的混合物，炭黑包括N100系列、N200系列、N330系列、N400系列、N500系列、N600系列、N700系列、N800系列、N900系列、天然气半补强炭黑、天然气槽法炭黑和混气炭黑等各种品种和规格的炭黑；白炭黑包括各种粒径的沉淀法白炭黑或气相法白炭黑；
增容剂为烯烃类共聚物，优选乙烯-辛烯共聚物POE或乙烯-醋酸乙烯酯EVA；发泡剂H或发泡剂AC或发泡剂OBSH；
助发泡剂为硬脂酸锌、硬脂酸、氧化锌、尿素中的一种。
本发明的微孔材料制备包括以下步骤和工艺条件：
按上述说明书中的内容称量出各组分物质，而后按如下步骤操作：
1）、将增容剂置于双辊开炼机中（辊温80-100℃），塑炼1-4分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼3-8min制得发泡剂母料。
2）、将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到温度为30-60℃开炼机中，混炼15-25min，或依次加入到密炼机中，温度控制80-110℃，转子转速40-100r/min，混炼10-20min，物料分散均匀后制成混炼胶。
3）、将混炼胶切碎处理后与塑料经高速混合机混合均匀，并采用挤出机挤出造粒制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区110-160℃，二区120-160℃，三区130-180℃，四区140-220℃，五区140-220℃，螺杆转速30-150rpm。
4）、将步骤1）制得的发泡剂母料粉碎后与步骤3）制得的TPV粒料经高速混合机均匀混合后，同时加入到单螺杆或双螺杆挤出机中，单螺杆挤出机的温度一次为：一区110-160℃，二区120-160℃，三区130-180℃，四区140-220℃，五区140-220℃，螺杆转速30-150rpm；其中双螺杆挤出机各段温度依次为：螺杆一区110-160℃、螺杆二区110-180℃、螺杆三区120-190℃、四区120-200℃，五区120-210℃，六区130-220℃，七区140-220℃，八区140-220℃，螺杆转速设置为20-200rpm，优选双螺杆挤出机，采用扁平口模，挤出共混物冷却定型后即为高性能动态硫化热塑性弹性体TPV微孔发泡材料。
具体实施方式
下面结合实例对本发明做进一步详细的说明。
表一为各实施例中的配方表
表格设计和权利要求不符合，如橡胶份数为30-90份，按表格则为橡胶、硫化剂、促进剂、补强填料、活性剂、软化剂混合后为30-90份
表一 实施例配方表
实施例1
选取配方表中的配方一，步骤如下：
1）、将增容剂置于双辊开炼机中（辊温80℃），塑炼3分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼5min制得发泡剂母料。
2）、将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到温度为60℃的开炼机中，混炼25min，分散均匀即可，制备成混炼胶。
3）、将混炼胶切碎处理后与塑料经高速混合机混合均匀，并采用挤出机挤出造粒制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区140℃，二区150℃，三区160℃，四区170℃，五区160℃，螺杆转速30rpm。
4）、将步骤1）制得的发泡剂母料粉碎后与步骤3）制得的TPV粒料经高速混合机均匀混合后，同时加入到双螺杆挤出机中，各段温度依次为：螺杆一区110℃、螺杆二区110℃、螺杆三区120℃、四区120℃，五区120℃，六区130℃，七区140℃，八区140℃，螺杆转速设置为20rpm，挤出机采用扁平口模，挤出共混物冷却定型后即为高性能动态硫化热塑性弹性体TPV微孔发泡材料。
实施例2
选取配方表中的配方二，步骤如下：
（1）将增容剂置于双辊开炼机中（辊温100℃），塑炼1分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼3min制得发泡剂母料。
（2）将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到密炼机中，温度80℃，转子转速100r/min，混炼约10min，分散均匀即可，制备成混炼胶。
（3）将混炼胶切碎处理后与塑料混合均匀，采用挤出机挤出造粒后制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区140℃，二区150℃，三区160℃，四区160℃，五区160℃，螺杆转速90rpm。
（4）将热塑性硫化胶和发泡剂母料粉碎经高速混合机混合均匀后，经双螺杆挤出机挤出定型即可得到高性能微孔发泡材料。其中螺杆温度依次是：一区130℃、二区130℃、三区140℃、四区150℃，五区150℃，六区150℃，七区150℃，八区155℃，螺杆转速设置为120rpm。
实施例3
选取配方表中的配方三，步骤如下：
（1）将增容剂置于双辊开炼机中（辊温90℃），塑炼2分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼8min制得发泡剂母料。
（2）将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到温度为60℃的开炼机中，混炼约20min，分散均匀即可，制备成混炼胶。
（3）将混炼胶切碎处理后与塑料混合均匀，采用挤出机挤出造粒后制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区110℃，二区120℃，三区130℃，四区140℃，五区140℃，螺杆转速60rpm。
（4）将热塑性硫化胶和发泡剂母料粉碎经高速混合机混合均匀后，经双螺杆挤出机挤出定型即可得到高性能微孔发泡材料。其中螺杆温度依次是：一区110℃、二区110℃、三区120℃、四区120℃，五区120℃，六区130℃，七区140℃，八区140℃，螺杆转速设置为200rpm。
实施例4
选取配方表中的配方四，步骤如下：
1）、将增容剂置于双辊开炼机中（辊温100℃），塑炼2分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼4min制得发泡剂母料。
2）、将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到温度为60℃开炼机中，混炼约20min，分散均匀即可，制备成混炼胶。
3）、将混炼胶切碎处理后与塑料经高速混合机混合均匀，并采用挤出机挤出造粒制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区170℃，二区180℃，三区200℃，四区210℃，五区220℃，螺杆转速150rpm。
4）、将步骤1）制得的发泡剂母料粉碎后与步骤3）制得的TPV粒料经高速混合机均匀混合后，同时加入到双螺杆挤出机中，各段温度依次为：螺杆一区140℃、螺杆二区150℃、螺杆三区150℃、四区160℃，五区170℃，六区180℃，七区180℃，八区180℃，螺杆转速设置为120rpm，挤出机采用扁平口模，挤出共混物冷却定型后即为高性能动态硫化热塑性弹性体TPV微孔发泡材料。
实施例5
选取配方表中的配方五，步骤如下：
1）、将增容剂置于双辊开炼机中（辊温90℃），塑炼2分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼5min制得发泡剂母料。
2）、将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到温度为50℃开炼机中，混炼约25min，分散均匀即可，制备成混炼胶。
3）、将混炼胶切碎处理后与塑料经高速混合机混合均匀，并采用单螺杆挤出机挤出造粒制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区120℃，二区130℃，三区140℃，四区140℃，五区150℃，螺杆转速150rpm。
4）、将步骤1）制得的发泡剂母料粉碎后与步骤3）制得的TPV粒料经高速混合机均匀混合后，同时加入到单螺杆挤出机中，各段温度依次为：一区110℃，二区120℃，三区130℃，四区140℃，五区140℃，螺杆转速150rpm，挤出机采用扁平口模，挤出共混物冷却定型后即为高性能动态硫化热塑性弹性体TPV微孔发泡材料。
表二发泡材料性能表
由以上实施例可知，本发明所提供TPV发泡材料具有优异的物理机械性能和热老化性能，可广泛推广，适合应用于轨道交通领域。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应该以权利要求所界定的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的TPV微孔发泡材料包括按重量份数计70-95份热塑性弹性体与5-30份发泡剂母料两部分，热塑性弹性体中按重量份计为：塑料10-70份
基体橡胶100份
硫化剂0.5-5份
促进剂1-10份
补强填料20-100份
活性剂5-10份
软化剂0-20份
发泡剂母料中按重量份计为：增容剂50-90份
发泡剂6-30份
助发泡剂4-20份。
2.根据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的橡胶为天然橡胶、反式异戊二烯橡胶、丁苯橡胶、顺丁橡胶、三元乙丙橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶中的一种或两种或两种以上的共混物。
3.根据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的塑料为聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、苯乙烯/丙烯腈共聚物、丙乙烯/丙烯腈/丁二烯共聚物、聚碳酸酯中的一种或两种或两种以上的共混物。
4.根据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述硫化剂为硫黄、过氧化二异丙苯（DCP），其中硫黄0.5-1.5份，DCP2-5份；所述的促进剂为TT、CZ、DM、 TAIC，其中TT0.5-1.2份、CZ0.5-1.5份、DM0.5-1份、TAIC1-4份，活性剂为氧化锌、硬脂酸，其中氧化锌4-6份、硬脂酸1-4份，软化剂为环烷油、芳烃油、石蜡油、DOP、DBP或油膏。
5.根据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的补强填料为炭黑或白炭黑或两者的混合物，炭黑包括N100系列、N200系列、N330系列、N400系列、N500系列、N600系列、N700系列、N800系列、N900系列、天然气半补强炭黑、天然气槽法炭黑和混气炭黑等各种品种和规格的炭黑；白炭黑包括粒径的沉淀法白炭黑或气相法白炭黑。
6.根据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的增容剂为烯烃类共聚物。
7.据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的为发泡剂H或发泡剂AC或发泡剂OBSH。
8.据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的助发泡剂为硬脂酸锌、硬脂酸、氧化锌、尿素中的一种。
9.据权利要求6所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于所述的烯烃类共聚物增容剂为乙烯-辛烯共聚物POE或乙烯-醋酸乙烯酯EVA。
10.据权利要求1所述的一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法，其特征在于按权利要求1称量出各组分物质，而后按如下步骤操作：
1）、将增容剂置于双辊开炼机中（辊温80-100℃），塑炼1-4分钟后同时加入发泡剂和助发泡剂，混炼3-8min制得发泡剂母料；
2）、将橡胶、活性剂、补强填料、软化剂、硫化剂和促进剂依次加入到温度为30-60℃开炼机中，混炼15-25min，或依次加入到密炼机中，温度控制80-110℃，转子转速40-100r/min，混炼10-20min，物料分散均匀后制成混炼胶；
3）、将混炼胶切碎处理后与塑料经高速混合机混合均匀，并采用挤出机挤出造粒制备TPV粒料，其中挤出机的温度依次是：一区110-160℃，二区120-160℃，三区130-180℃，四区140-220℃，五区140-220℃，螺杆转速30-150rpm；
4）、将步骤1）制得的发泡剂母料粉碎后与步骤3）制得的TPV粒料经高速混合机均匀混合后，同时加入到单螺杆或双螺杆挤出机中，单螺杆挤出机的温度依次为：一区110-160℃，二区120-160℃，三区130-180℃，四区140-220℃，五区140-220℃，螺杆转速30-150rpm；其中双螺杆挤出机各段温度依次为：螺杆一区110-160℃、螺杆二区110-180℃、螺杆三区120-190℃、四区120-200℃，五区120-210℃，六区130-220℃，七区140-220℃，八区140-220℃，螺杆转速设置为20-200rpm，优选双螺杆挤出机，采用扁平口模，挤出共混物冷却定型后即为高性能动态硫化热塑性弹性体TPV微孔发泡材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210292769.6A CN102775652B (zh) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | 一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210292769.6A CN102775652B (zh) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | 一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102775652A true CN102775652A (zh) | 2012-11-14 |
| CN102775652B CN102775652B (zh) | 2015-03-11 |
Family
ID=47120775
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210292769.6A Expired - Fee Related CN102775652B (zh) | 2012-08-16 | 2012-08-16 | 一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102775652B (zh) |
Cited By (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103012875A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-04-03 | 青岛科技大学 | 一种反式聚异戊二烯/聚丙烯热塑性硫化胶 |
| CN103087647A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-05-08 | 帕卡机电配件（佛山）有限公司 | 橡胶类低温中空发泡填充防音材料及其制备方法 |
| CN103421216A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-04 | 安徽金科橡塑制品有限公司 | 一种闭孔发泡橡胶 |
| CN103804737A (zh) * | 2014-03-09 | 2014-05-21 | 泉州绅翔橡胶有限公司 | 一种可发泡的橡胶颗粒 |
| CN104045959A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-17 | 广东金源科技股份有限公司 | 一种热塑性弹性体发泡材料及其制备方法 |
| CN104130467A (zh) * | 2014-08-10 | 2014-11-05 | 宁国市宁盛橡塑制品有限公司 | 一种减震发泡橡胶材料 |
| CN104277318A (zh) * | 2014-08-28 | 2015-01-14 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 一种质轻、减震橡塑发泡材料及其制备方法 |
| CN104530570A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-04-22 | 合肥市瑞宏重型机械有限公司 | 一种尼龙泡沫材料 |
| CN104626594A (zh) * | 2014-12-27 | 2015-05-20 | 长城汽车股份有限公司 | 一种汽车前围隔热层生产方法 |
| CN104774416A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-07-15 | 上海杰上杰化学有限公司 | 一种可发泡树脂粒子及用其制备发泡材料的方法 |
| CN105001529A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-10-28 | 东莞市海塑实业有限公司 | 一种发泡导电热塑性动态硫化橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN105295152A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 东莞市技塑塑胶科技有限公司 | 低噪音、高耐磨、高粘附力无骨雨刷胶条专用料及其制备方法 |
| CN105315552A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-10 | 安徽雄亚塑胶科技有限公司 | 汽车天线料用tpv及其制备方法 |
| CN105348653A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-02-24 | 安徽酷米智能科技有限公司 | 一种手机外壳用高硬度耐磨耐热材料 |
| CN105419119A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-23 | 台州山江橡塑有限公司 | 一种橡塑发泡材料及其制备方法 |
| CN105504427A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 芜湖馨源海绵有限公司 | 一种具有高密封性的汽车水箱海绵密封条及其制备方法 |
| CN105683291A (zh) * | 2013-10-29 | 2016-06-15 | 罗地亚经营管理公司 | 可发泡的聚酰胺组合物以及由此获得的泡沫材料 |
| CN105670209A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 苏州莱特复合材料有限公司 | 一种abs合金及其制备方法 |
| CN106188915A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-12-07 | 翌丰材料科技有限公司 | 适用于模内发泡的热可塑性弹性体复合材料组成物 |
| CN104448543B (zh) * | 2013-09-16 | 2017-06-09 | 山东道恩高分子材料股份有限公司 | 汽车内饰蒙皮tpv材料及加工方法 |
| CN107141544A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-09-08 | 顾秋军 | 一种阻燃泡沫材料及其制备方法 |
| CN107200931A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种微孔发泡密封条 |
| CN107200937A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种丁基橡胶微孔发泡材料及其制备方法 |
| CN107201026A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种聚酰胺/丁腈橡胶共混弹性体微孔发泡材料 |
| CN107200878A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种反式聚异戊二烯及其与橡胶并用微孔材料及其制备方法 |
| CN107459686A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-12-12 | 安徽凤凰松包装有限公司 | 一种冷却橡胶管用橡胶 |
| CN107722381A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-23 | 北京北化新橡特种材料科技股份有限公司 | 一种轨道减振垫用橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN107857931A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-03-30 | 孙荣华 | 高强度nr、eva共混配方 |
| CN108530765A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-14 | 安徽泰达汽车零部件有限公司 | 一种高发泡密度橡胶管 |
| CN109306127A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于形成橡塑共混发泡材料的组合物和橡塑共混发泡材料及其制备方法 |
| CN109369993A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-22 | 华南理工大学 | 一种发泡均匀的丁苯橡胶发泡材料配方 |
| CN109627527A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种高收缩稳定性、高硬度橡胶基复合发泡材料及其制备方法 |
| CN110370701A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-25 | 深圳月步文化科技有限公司 | 一种橡胶材料的制备方法和鞋底 |
| CN110678512A (zh) * | 2017-06-22 | 2020-01-10 | Nok株式会社 | 防振橡胶用橡胶组合物 |
| CN110746709A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-04 | 湖北泛舟新材料有限公司 | 一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料及制备方法 |
| CN111117175A (zh) * | 2020-01-03 | 2020-05-08 | 广东川奥高新科技有限公司 | 一种预制型卷材及其制备方法 |
| CN111205520A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-05-29 | 江苏多肯新材料有限公司 | 一种微发泡宠物用球及其制作方法 |
| CN111286287A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-06-16 | 科建高分子材料（上海）股份有限公司 | 一种自粘型单层高倍率膨胀胶条及其制备方法 |
| CN111662513A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-09-15 | 广州华新科智造技术有限公司 | 发泡热塑性动态硫化橡胶材料及其制备方法和应用 |
| CN112778615A (zh) * | 2019-11-06 | 2021-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 制乙烯辛烯共聚物/聚乳酸热塑性弹性体发泡材料的组合物、发泡材料及其制备方法和应用 |
| CN113480771A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-08 | 河北铁科翼辰新材科技有限公司 | 微孔橡胶垫板及其生产方法 |
| CN113583309A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-11-02 | 青岛科技大学 | 一种新型透气防水橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN113831631A (zh) * | 2021-11-03 | 2021-12-24 | 福建康茂鞋材有限公司 | 一种结皮鞋底及其生产工艺 |
| CN113845736A (zh) * | 2021-09-18 | 2021-12-28 | 无锡会通轻质材料股份有限公司 | 一种tpv发泡料及高发泡倍率、高形状自由度的超轻质tpv发泡制品 |
| CN113999464A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-02-01 | 合肥汇东橡塑有限公司 | 一种橡塑发泡材料及其制备方法 |
| CN114874506A (zh) * | 2021-02-05 | 2022-08-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备热塑性硫化橡胶微孔发泡材料的组合物及其制备方法和其应用 |
| CN115403839A (zh) * | 2021-05-26 | 2022-11-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性弹性体微孔发泡组合物、微孔发泡材料及其制备方法与应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194127A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Nagahiko Kanazawa | 帯電防止ゴム及びｅｖａ発泡体の組成物 |
| CN1916055A (zh) * | 2006-09-12 | 2007-02-21 | 北京化工大学 | 一种提高热塑性硫化胶流动性的方法 |
| US20080033089A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Ellul Maria D | Thermoplastic vulcanizate composition |
| CN101560315A (zh) * | 2008-04-14 | 2009-10-21 | 上海大裕橡胶制品有限公司 | 改性发泡三元乙丙橡胶 |
| CN101597378A (zh) * | 2008-06-04 | 2009-12-09 | 四川晨光科新塑胶有限责任公司 | 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法 |
| CN101890764A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-11-24 | 广州华工百川科技股份有限公司 | 一种热塑性硫化胶的制备方法 |
-
2012
- 2012-08-16 CN CN201210292769.6A patent/CN102775652B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194127A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Nagahiko Kanazawa | 帯電防止ゴム及びｅｖａ発泡体の組成物 |
| US20080033089A1 (en) * | 2006-08-01 | 2008-02-07 | Ellul Maria D | Thermoplastic vulcanizate composition |
| CN1916055A (zh) * | 2006-09-12 | 2007-02-21 | 北京化工大学 | 一种提高热塑性硫化胶流动性的方法 |
| CN101560315A (zh) * | 2008-04-14 | 2009-10-21 | 上海大裕橡胶制品有限公司 | 改性发泡三元乙丙橡胶 |
| CN101597378A (zh) * | 2008-06-04 | 2009-12-09 | 四川晨光科新塑胶有限责任公司 | 一种热塑性动态硫化橡胶的制备方法 |
| CN101890764A (zh) * | 2010-05-28 | 2010-11-24 | 广州华工百川科技股份有限公司 | 一种热塑性硫化胶的制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 《合成橡胶工业》 20071115 陈文泉等 化学发泡法制备发泡三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶 Ⅰ.挤出工艺参数 , 第06期 * |
| 《合成橡胶工业》 20080915 陈文泉等 化学发泡法制备发泡三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶 Ⅱ.配方设计 , 第05期 * |
| 陈文泉等: "化学发泡法制备发泡三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶 Ⅰ.挤出工艺参数", 《合成橡胶工业》 * |
| 陈文泉等: "化学发泡法制备发泡三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性硫化胶 Ⅱ.配方设计", 《合成橡胶工业》 * |
Cited By (62)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103012875A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-04-03 | 青岛科技大学 | 一种反式聚异戊二烯/聚丙烯热塑性硫化胶 |
| CN103087647A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-05-08 | 帕卡机电配件（佛山）有限公司 | 橡胶类低温中空发泡填充防音材料及其制备方法 |
| CN103421216A (zh) * | 2013-08-30 | 2013-12-04 | 安徽金科橡塑制品有限公司 | 一种闭孔发泡橡胶 |
| CN104448543B (zh) * | 2013-09-16 | 2017-06-09 | 山东道恩高分子材料股份有限公司 | 汽车内饰蒙皮tpv材料及加工方法 |
| US11168192B2 (en) | 2013-10-29 | 2021-11-09 | Basf Se | Foamable polyamide composition and foam obtained therefrom |
| CN105683291B (zh) * | 2013-10-29 | 2018-11-20 | 罗地亚经营管理公司 | 可发泡的聚酰胺组合物以及由此获得的泡沫材料 |
| CN105683291A (zh) * | 2013-10-29 | 2016-06-15 | 罗地亚经营管理公司 | 可发泡的聚酰胺组合物以及由此获得的泡沫材料 |
| CN103804737A (zh) * | 2014-03-09 | 2014-05-21 | 泉州绅翔橡胶有限公司 | 一种可发泡的橡胶颗粒 |
| CN104045959A (zh) * | 2014-06-24 | 2014-09-17 | 广东金源科技股份有限公司 | 一种热塑性弹性体发泡材料及其制备方法 |
| CN104130467B (zh) * | 2014-08-10 | 2016-06-08 | 宁国市宁盛橡塑制品有限公司 | 一种减震发泡橡胶材料 |
| CN104130467A (zh) * | 2014-08-10 | 2014-11-05 | 宁国市宁盛橡塑制品有限公司 | 一种减震发泡橡胶材料 |
| CN104277318A (zh) * | 2014-08-28 | 2015-01-14 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 一种质轻、减震橡塑发泡材料及其制备方法 |
| CN104277318B (zh) * | 2014-08-28 | 2017-07-28 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 一种质轻、减震橡塑发泡材料及其制备方法 |
| CN104530570A (zh) * | 2014-11-12 | 2015-04-22 | 合肥市瑞宏重型机械有限公司 | 一种尼龙泡沫材料 |
| CN104626594B (zh) * | 2014-12-27 | 2017-04-26 | 长城汽车股份有限公司 | 一种汽车前围隔热层生产方法 |
| CN104626594A (zh) * | 2014-12-27 | 2015-05-20 | 长城汽车股份有限公司 | 一种汽车前围隔热层生产方法 |
| CN104774416A (zh) * | 2015-04-03 | 2015-07-15 | 上海杰上杰化学有限公司 | 一种可发泡树脂粒子及用其制备发泡材料的方法 |
| CN104774416B (zh) * | 2015-04-03 | 2017-09-26 | 上海杰上杰化学有限公司 | 一种可发泡树脂粒子及用其制备发泡材料的方法 |
| CN106188915A (zh) * | 2015-04-30 | 2016-12-07 | 翌丰材料科技有限公司 | 适用于模内发泡的热可塑性弹性体复合材料组成物 |
| CN105001529A (zh) * | 2015-08-26 | 2015-10-28 | 东莞市海塑实业有限公司 | 一种发泡导电热塑性动态硫化橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN105348653A (zh) * | 2015-09-30 | 2016-02-24 | 安徽酷米智能科技有限公司 | 一种手机外壳用高硬度耐磨耐热材料 |
| CN105315552A (zh) * | 2015-11-06 | 2016-02-10 | 安徽雄亚塑胶科技有限公司 | 汽车天线料用tpv及其制备方法 |
| CN105295152A (zh) * | 2015-11-23 | 2016-02-03 | 东莞市技塑塑胶科技有限公司 | 低噪音、高耐磨、高粘附力无骨雨刷胶条专用料及其制备方法 |
| CN105419119A (zh) * | 2015-12-16 | 2016-03-23 | 台州山江橡塑有限公司 | 一种橡塑发泡材料及其制备方法 |
| CN105504427A (zh) * | 2015-12-30 | 2016-04-20 | 芜湖馨源海绵有限公司 | 一种具有高密封性的汽车水箱海绵密封条及其制备方法 |
| CN105670209A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 苏州莱特复合材料有限公司 | 一种abs合金及其制备方法 |
| CN107200878B (zh) * | 2016-03-16 | 2021-09-10 | 青岛科技大学 | 一种反式聚异戊二烯及其与橡胶并用微孔材料及其制备方法 |
| CN107201026A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种聚酰胺/丁腈橡胶共混弹性体微孔发泡材料 |
| CN107200878A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种反式聚异戊二烯及其与橡胶并用微孔材料及其制备方法 |
| CN107200931A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种微孔发泡密封条 |
| CN107200931B (zh) * | 2016-03-16 | 2022-09-09 | 青岛科技大学 | 一种微孔发泡密封条 |
| CN107200937A (zh) * | 2016-03-16 | 2017-09-26 | 青岛科技大学 | 一种丁基橡胶微孔发泡材料及其制备方法 |
| CN107201026B (zh) * | 2016-03-16 | 2020-04-24 | 青岛科技大学 | 一种聚酰胺/丁腈橡胶共混弹性体微孔发泡材料 |
| CN110678512A (zh) * | 2017-06-22 | 2020-01-10 | Nok株式会社 | 防振橡胶用橡胶组合物 |
| CN110678512B (zh) * | 2017-06-22 | 2020-09-29 | Nok株式会社 | 防振橡胶用橡胶组合物 |
| CN107141544A (zh) * | 2017-06-28 | 2017-09-08 | 顾秋军 | 一种阻燃泡沫材料及其制备方法 |
| CN109306127B (zh) * | 2017-07-26 | 2021-02-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于形成橡塑共混发泡材料的组合物和橡塑共混发泡材料及其制备方法 |
| CN109306127A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-02-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于形成橡塑共混发泡材料的组合物和橡塑共混发泡材料及其制备方法 |
| CN107459686A (zh) * | 2017-08-07 | 2017-12-12 | 安徽凤凰松包装有限公司 | 一种冷却橡胶管用橡胶 |
| CN107722381A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-23 | 北京北化新橡特种材料科技股份有限公司 | 一种轨道减振垫用橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN107857931A (zh) * | 2017-11-23 | 2018-03-30 | 孙荣华 | 高强度nr、eva共混配方 |
| CN108530765A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-14 | 安徽泰达汽车零部件有限公司 | 一种高发泡密度橡胶管 |
| CN109369993A (zh) * | 2018-10-31 | 2019-02-22 | 华南理工大学 | 一种发泡均匀的丁苯橡胶发泡材料配方 |
| CN109627527A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-16 | 陕西科技大学 | 一种高收缩稳定性、高硬度橡胶基复合发泡材料及其制备方法 |
| CN109627527B (zh) * | 2018-12-29 | 2020-10-30 | 陕西科技大学 | 一种高收缩稳定性、高硬度橡胶基复合发泡材料及其制备方法 |
| CN110370701A (zh) * | 2019-07-31 | 2019-10-25 | 深圳月步文化科技有限公司 | 一种橡胶材料的制备方法和鞋底 |
| CN110746709A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-02-04 | 湖北泛舟新材料有限公司 | 一种汽车用空腔填充发泡橡胶材料及制备方法 |
| CN112778615A (zh) * | 2019-11-06 | 2021-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 制乙烯辛烯共聚物/聚乳酸热塑性弹性体发泡材料的组合物、发泡材料及其制备方法和应用 |
| CN111117175A (zh) * | 2020-01-03 | 2020-05-08 | 广东川奥高新科技有限公司 | 一种预制型卷材及其制备方法 |
| CN111117175B (zh) * | 2020-01-03 | 2022-04-08 | 广东川奥高新科技有限公司 | 一种预制型卷材及其制备方法 |
| CN111205520A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-05-29 | 江苏多肯新材料有限公司 | 一种微发泡宠物用球及其制作方法 |
| CN111286287A (zh) * | 2020-04-17 | 2020-06-16 | 科建高分子材料（上海）股份有限公司 | 一种自粘型单层高倍率膨胀胶条及其制备方法 |
| CN111662513A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-09-15 | 广州华新科智造技术有限公司 | 发泡热塑性动态硫化橡胶材料及其制备方法和应用 |
| CN114874506B (zh) * | 2021-02-05 | 2024-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备热塑性硫化橡胶微孔发泡材料的组合物及其制备方法和其应用 |
| CN114874506A (zh) * | 2021-02-05 | 2022-08-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于制备热塑性硫化橡胶微孔发泡材料的组合物及其制备方法和其应用 |
| CN115403839B (zh) * | 2021-05-26 | 2024-06-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性弹性体微孔发泡组合物、微孔发泡材料及其制备方法与应用 |
| CN115403839A (zh) * | 2021-05-26 | 2022-11-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 热塑性弹性体微孔发泡组合物、微孔发泡材料及其制备方法与应用 |
| CN113583309A (zh) * | 2021-07-05 | 2021-11-02 | 青岛科技大学 | 一种新型透气防水橡胶复合材料及其制备方法 |
| CN113480771A (zh) * | 2021-07-30 | 2021-10-08 | 河北铁科翼辰新材科技有限公司 | 微孔橡胶垫板及其生产方法 |
| CN113845736A (zh) * | 2021-09-18 | 2021-12-28 | 无锡会通轻质材料股份有限公司 | 一种tpv发泡料及高发泡倍率、高形状自由度的超轻质tpv发泡制品 |
| CN113831631A (zh) * | 2021-11-03 | 2021-12-24 | 福建康茂鞋材有限公司 | 一种结皮鞋底及其生产工艺 |
| CN113999464A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-02-01 | 合肥汇东橡塑有限公司 | 一种橡塑发泡材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102775652B (zh) | 2015-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102775652B (zh) | 一种热塑性弹性体微孔发泡材料及其制备方法 | |
| CN104072881B (zh) | 一种热塑性微发泡减震材料及其制备方法 | |
| CN112011155B (zh) | 一种热塑性共聚酯弹性体/as树脂复合材料发泡母粒及其制备方法和应用 | |
| CN106700287B (zh) | 一种发泡热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN103087361A (zh) | 厚制品用发泡橡胶及其变温模压制备方法 | |
| CN103059474A (zh) | 一种木塑复合发泡板及其制备方法 | |
| CN100434466C (zh) | 乙烯-辛烯共聚物发泡材料的制备方法 | |
| CN103756124A (zh) | 一种聚丙烯发泡材料、制品及制品的制备方法 | |
| CN112708163A (zh) | 一种高回弹生物可降解聚酯微发泡异型材的制备方法 | |
| CN103396675B (zh) | 用于注塑级微发泡木塑复合材料的原材料的处理方法 | |
| CN109651783A (zh) | 一种微发泡天然纤维增强聚乳酸复合材料及其制备方法 | |
| CN110591309A (zh) | 一种可生物降解的发泡塑料复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN112029190A (zh) | 一种微发泡聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN113072767B (zh) | Eva/tpae复合材料泡沫及其制备方法 | |
| CN112852056B (zh) | 一种用于发泡的聚丙烯母粒及其制备方法与应用 | |
| CN104072880A (zh) | 一种tpo发泡微球的制备方法以及应用 | |
| CN105670134A (zh) | 一种吹塑级防尘罩用tpv材料及其制备方法 | |
| CN110204803B (zh) | 一种轻比重橡胶制品及其制备方法 | |
| CN108264759A (zh) | 一种微发泡注塑尼龙/聚苯醚复合材料及其制备方法 | |
| CN113121949A (zh) | 一种可用于聚酯挤出发泡的母粒及其应用 | |
| CN112341687B (zh) | 一种高回弹、抗冲击型聚烯烃泡沫材料及其制备工艺 | |
| CN106967253A (zh) | 一种热塑性弹性体及其制备方法 | |
| CN112778615B (zh) | 制乙烯辛烯共聚物/聚乳酸热塑性弹性体发泡材料的组合物、发泡材料及其制备方法和应用 | |
| CN105001529A (zh) | 一种发泡导电热塑性动态硫化橡胶复合材料及其制备方法 | |
| CN114957930A (zh) | 一种生物可降解材料制品及其生产工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150311 |