CN102311523B - 用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂及其树脂组合物 - Google Patents

Abstract

一种用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂，包括丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐等单体经过缩聚反应制成不饱和聚酯后，再加入苯乙烯中制成不饱和聚酯树脂，再与H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜等助剂相配合而成组合物。本发明采用间苯二甲酸作为饱和酸引入树脂中，提高了树脂的耐热和耐腐蚀性能，采用H-90放热峰抑制剂和环烷酸铜等助剂有效避免了因树脂固化时放热太高而引起的制品开裂和局部烧焦等不良现象的发生，采用二乙基苯胺保证制品在3-5小时内达到可脱模的强度。本发明技术方案适用于真空导入工艺生产的大型玻璃钢，尤其适用于风机罩、玻璃钢船艇等大型厚制件玻璃钢制品，提高制品的强度、耐候性和耐水性。

Description

用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂及其树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种不饱和聚酯树脂，尤其涉及一种用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂，该树脂与助剂相混合后得到的树脂组合物适用于以真空导入工艺生产大型玻璃钢结构的制品。

背景技术

玻璃钢(Fiber Reinforced Plastic，FRP)是以玻璃纤维及其制品(玻璃布、带、毡和纱等)作为增强材料，以合成树脂作基体材料的一种复合材料，也称为玻璃纤维增强塑料，主要具有以下特点：1.质轻高强，抗拉强度是普通钢的4倍-6倍。2.耐腐蚀、抗老化，使用寿命可长达50年。3.易成型、可设计性强。4.有良好的绝缘性和耐热性。

中国发明专利ZL85108789公开了一种用于玻璃钢纤维的增强型浸润剂，由偶联剂、成膜剂、润滑剂、增塑剂、表面活性剂和抗静电剂组成。浸润剂与基体树脂、玻璃纤维有相近的折射率，提高玻璃钢的透光率，增大玻璃钢中基体树脂与玻璃纤维的接触面积，使界面物质的组成为树脂-偶联剂-玻璃纤维的理想状态，从而提高了玻璃钢的耐水性和耐侯性。浸润剂是作为玻璃钢基体树脂的不饱和聚酯树脂。

中国发明专利ZL200610025003.6公开了一种用对苯二甲酸水洗残渣生产对苯型不饱和聚酯树脂的方法，以含有对苯二甲酸80％-90％，对甲基苯甲酸10％-20％的对苯二甲酸水洗残渣作为原料，生产对苯型不饱和聚酯树脂。该方法包括在对苯二甲酸水洗残渣中加入二元醇和复合催化剂进行酯化缩聚反应，再加入不饱和二元酸进一步进行酯化缩聚反应，最后用苯乙烯进行交联反应。在对苯二甲酸水洗残渣中可混入0％-40％的水分，对苯二甲酸水洗残渣中对苯二甲酸全部代替苯酐与二元醇反应，对甲基苯甲酸主要作为端基封闭剂参与反应。制得的对苯型不饱和聚酯树脂能广泛用于各种耐酸、碱、盐和有机溶剂的玻璃钢管道、贮槽或设备衬里。

随着玻璃钢行业的不断发展和延伸，近年来玻璃钢船艇和风力发电机舱罩等大型玻璃钢制品也获得了蓬勃地发展，尤其是风电行业目前已成为玻璃钢行业的热门。与此同时，市场和用户对玻璃钢用不饱和聚酯树脂的质量也提出了更高的要求。但是传统的玻璃钢树脂由于放热峰高、韧性差等缺点，只能适合制作小型的玻璃钢制品；另一方面，传统的手工工艺制作的产品尺寸精准度差、生产效率低和工作环境恶劣等问题。

中国发明专利申请200910012662.X公开了一种用于制造大型玻璃钢结构层用低挥发不饱和聚酯树脂，其由丙二醇、乙二醇、己二酸、苯酐、顺丁烯二酸酐经缩合后再溶解于苯乙烯中配制而成的一种不饱和聚酯树脂。向不饱和聚酯树脂中加入N20型气相二氧化硅、M30放热峰抑制剂和0.02份B20表面活性剂，通过搅拌机高速分散均匀达到规定要求的触变指数和粘度即可适用于风机罩、玻璃钢船艇等防流挂的大型厚制件玻璃钢制品，制得的制品具有强度高、耐候性好和耐水性好等特点。

真空导入工艺是当前应用较广的玻璃钢生产工艺，目前，国内尚没有一种间苯型不饱和聚酯树脂能在该工艺中适用于生产玻璃钢制品，尤其是大型的玻璃钢制品。

发明内容

本发明的一个目的在于提供一种用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂，有效解决真空导入工艺生产玻璃钢结构制品，尤其是大型玻璃钢结构制品中缺少适合的基体树脂的问题。

本发明的另一个目的在于提供一种用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂组合物，有效解决真空导入工艺生产玻璃钢结构制品，尤其是大型玻璃钢结构制品中的缺少适合的基体树脂的问题。

本发明提供的不饱和聚酯树脂，包括丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐和苯乙烯。

丙二醇是一种二元醇，容易与二元酸发生酯化反应，其能赋予树脂机械强度高和耐水性好等特点。该化合物具有如下物化特性：

分子量：76.09。

外观：无色透明或淡黄色具有特殊味道的液体。

沸程：184-190℃。

折光率(25℃)：1.431-1.435。

密度(20℃，g/cm³)：1.037-1.039。

溶解性：与水任意比例混溶。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，丙二醇所占重量份为100-130份，优先选择105-120份，进一步选择110份。

乙二醇是一种二元醇，容易与二元酸发生酯化反应，其能赋予树脂机械强度高和耐水性好等特点。该化合物具有如下物化特性：

分子量：62.07。

外观：无色透明液体。

沸程：196-199℃。

折光率(25℃)：1.4300-1.4330。

密度(20℃，g/cm³)：1.1128-1.1138。

溶解性：与水任意比例混溶。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，乙二醇所占重量份为3-7份，优先选择4-6份，进一步选择5份。

间苯二甲酸是一种饱和二元酸，在催化剂(如：单丁基氧化锡)作用下，容易与二元醇发生酯化反应，部分代替顺丁烯二酸酐可调节不饱和聚酯的不饱和度，赋予树脂优良的力学性能、耐水性和耐热性。该化合物具有如下物化特性：

分子量：166.13。

外观：结晶性粉末。

熔点：345-348℃。

相对密度：1.507。

溶解性：易溶于乙醇。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，间苯二甲酸所占重量份为100-120份，优先选择105-110份，更优先选择105份。

顺丁烯二酸酐，容易与二元醇发生酯化反应，提供不饱和聚酯中的不饱和双键，能赋予树脂优良的力学性能。该化合物具有如下物化特性：

分子量：98.06。

外观：白色、微黄色块状或结晶性粉末。

熔点：52.8℃。

沸点：202.2℃。

相对密度：1.48。

溶解性：可溶于水，微溶于醇。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，顺丁烯二酸酐所占重量份为60-80份，优先选择65-76份，更优先选择70份。

苯乙烯是不饱和聚酯的稀释剂，苯乙烯上乙烯基中的双键可用于聚酯树脂的交联，使树脂固化而表现优异的力学性能。该化合物具有如下物化特性：

分子量：104.15。

外观：无色透明液体。

相对密度：0.9。

蒸汽压(25℃)：880Pa。

折光率(25℃)：1.5436。

溶解性：可按各种比例溶于醇、醚，微溶于水。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，苯乙烯所占重量份为160-200份，优先选择170-190份，更优先选择180份。

本发明提供的一种不饱和聚酯树脂，包括下述重量份的组分：丙二醇100-130份、乙二醇3-7份、间苯二甲酸100-120份、顺丁烯二酸酐60-80份和苯乙烯160-200份。

本发明提供的另一种不饱和聚酯树脂，包括下述重量份的组分：丙二醇105-120份、乙二醇4-6份、间苯二甲酸105-110份、顺丁烯二酸酐65-76份和苯乙烯170-190份。

本发明提供的另一种不饱和聚酯树脂，包括下述重量份的组分：丙二醇110份、乙二醇5份、间苯二甲酸105份、顺丁烯二酸酐70份和苯乙烯180份。

丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐等单体经过缩聚反应制成不饱和聚酯后，再加入苯乙烯中交联制成不饱和聚酯树脂。本领域技术人员根据教科书、实验手册或已公开文献的指导，通过常用的聚合步骤或方法(包括对催化剂种类的用量选择)就能制得本发明不饱和聚酯树脂，如：将丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和催化剂(如：单丁基氧化锡)依次投入反应釜内；氮气保护下于200-210℃缩聚反应；当固体酸值20mgKOH/g以下时，降温至155℃以下，向反应釜内加入顺丁烯二酸酐，继续升温至200-210℃反应；当固体酸值为49-53mgKOH/g时，抽真空至真空度-80kPa，锥板粘度(3号转子，150℃)为600-690mPa·s时解除真空并冷却175℃以上；向反应得到的聚酯加入盛有苯乙烯的稀释釜内，降温至30-40℃后制得不饱和聚酯树脂。

不饱和聚酯树脂包含有几百种，但其所使用的主要原料和各种助剂搭配，以及互相之间的用量关系是决定不饱和聚酯树脂能否适用于真空导入工艺生产大型玻璃钢的关键。

在本发明提供的各种不饱和聚酯树脂的基础上，配合以H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜等一种或几种助剂，制得的不饱和聚酯树脂能适用于真空导入工艺生产大型玻璃钢。

H-90放热峰抑制剂，即甲基二苯基戊烯，是一种含双键的有机溶剂。其与树脂相溶性好，是不饱和聚酯树脂最高效的缓聚剂，通过甲基的空间位阻效应，能明显降低放热峰，满足不同的工艺要求，能延长不饱和聚酯树脂的前期固化时间。该化合物具有如下物化特性：

外观：无色至微黄色透明液体。

密度(25℃g/cm3)：0.905-0.915。

折光率(20℃)：1.56-1.57。

色度：≤3。

溶解性：不溶于水，可溶于醇和醚。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，H-90放热峰抑制剂所占重量份为3-6份，优先选择4-6份，更优先选择4.7份。

二乙基苯胺具有改变树脂固化放热特性和缩短树脂固化时间的特点。该化合物具有如下物化特性：

外观：无色至黄色油状液体，有特臭。

熔点：-38.8℃。

沸点：215℃。

相对密度：0.93

溶解性：溶于水，微溶于乙醇、***。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，二乙基苯胺所占重量份为0.30-0.80份，优先选择0.40-0.60份，更优先选择0.45份。

环烷酸铜具有防止苯乙烯受热固化的作用，在不饱和聚酯树脂中具有阻聚和降低树脂放热峰的功能。该化合物具有如下物化特性：

外观：深绿色均匀液体。

熔点：-7.2℃。

沸点：228℃。

相对密度：0.95。

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、***、甲苯、松节油和松香水。

本发明提供的不饱和聚酯树脂中，环烷酸铜所占重量份为0.10-0.30份，优先选择0.20-0.30份，更优先选择0.25份。

在本发明提供的各种不饱和聚酯树脂的基础上，混合以H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜之一种或几种助剂，经搅拌机高速分散均匀制得的不饱和聚酯树脂组合物能适用于真空导入工艺生产大型玻璃钢。

本发明提供的另一种不饱和聚酯树脂组合物，组合物由不饱和聚酯和助剂组成，不饱和聚酯树脂由下述重量份的组分组成：丙二醇100-130份、乙二醇3-7份、间苯二甲酸100-120份、顺丁烯二酸酐60-80份和苯乙烯160-200份；助剂包括H-90放热峰抑制剂3-6份、二乙基苯胺0.3-0.8份和环烷酸铜0.10-0.30份。

本发明提供的另一种不饱和聚酯树脂组合物，组合物由不饱和聚酯和助剂组成，不饱和聚酯树脂由下述重量份的组分组成：丙二醇105-120份、乙二醇4-6份、间苯二甲酸105-110份、顺丁烯二酸酐65-76份和苯乙烯170-190份；助剂包括H-90放热峰抑制剂4-6份、二乙基苯胺0.40-0.60份和环烷酸铜0.20-0.30份。

本发明提供的另一种不饱和聚酯树脂组合物，组合物由不饱和聚酯和助剂组成，不饱和聚酯树脂由下述重量份的组分组成：丙二醇110份、乙二醇5份、间苯二甲酸105份、顺丁烯二酸酐70份和苯乙烯180份；助剂包括H-90放热峰抑制剂4.7份、二乙基苯胺0.45份和环烷酸铜0.25份。

本发明提供的各种不饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂组合物适用于以真空导入工艺或树脂传递模塑成型工艺生产大型玻璃钢结构的制品。

本发明技术方案实现的有益效果：

本发明提供的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂，由丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐等单体经过缩聚反应制成不饱和聚酯后，再加入苯乙烯中交联制成不饱和聚酯树脂。采用间苯二甲酸作为饱和酸引入树脂中，提高了树脂的耐热和耐腐蚀性能。

本发明提供的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂组合物，采用H-90放热峰抑制剂和环烷酸铜等助剂使树脂的放热峰控制在80-100℃，不影响制品的固化时间，有效避免了因树脂固化时放热太高而引起的制品开裂、收缩和局部烧焦等不良现象的发生。采用二乙基苯胺作为促进剂，缩短制品的固化时间，保证制品在3-5小时内达到可脱模的强度。

本发明的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂及其组合物具有良好的稳定性能，制备工艺简单，易于操作和控制。这些组合物适用于真空导入工艺生产的大型玻璃钢，尤其适用于风机罩、玻璃钢船艇等大型厚制件玻璃钢制品，提高制品的强度、耐候性和耐水性。

本发明所涉及的术语与其一般概念相同。

所述“玻璃钢”或“玻璃钢结构”是玻璃钢复合材料，包括增强材料和以合成树脂构成的基体材料。其中的增强材料除玻璃纤维外，还包括，但不仅限于，碳纤维、硼纤维、芳纶纤维、氧化铝纤维和碳化硅纤维等。

所述“真空导入工艺”简称VIP(Vacuum infusion process)，是在模具上铺“干”增强材料(如：玻璃纤维、碳纤维和/或夹心材料等)，然后铺真空袋，并抽出体系中的真空，在模具型腔中形成一个负压，利用真空产生的压力把不饱和树脂通过预铺的管路压入纤维层中并使树脂浸润增强材料，最后充满整个模具，制品固化后，揭去真空袋材料，从模具上得到所需的制品。

该工艺的一般步骤如下：

第一步：准备模具，模具表面要有较高的硬度和较高的光泽，并且模具边缘至少保留15厘米，便于密封条和管路的铺设。对模具进行清理干净，然后打脱模蜡或抹脱模水；

第二步：施工胶衣面，根据制品的要求，可以用产品胶衣和打磨胶衣，选用类型有邻苯，间苯和乙烯基。用手刷和喷射的方法施工胶衣；

第三步：增强材料铺设，选用增强材料，如：玻璃纤维、碳纤维或夹心材料等，还要依据制品的强度要求来确定；

第四步：真空袋材料铺设，先铺上脱模布，接着是导流布，最后是真空袋。在合上真空袋之前，要仔细考虑树脂和抽真空管路的走向，以便于增强材料能被树脂充分浸润；

第五步：抽真空，铺完这些材料后，夹紧各个通入树脂的管道入口，对整个体系抽真空，尽量把体系中空气抽空，并检查气密性；

第六步：配树脂，抽真空达到一定要求后，准备树脂。按凝胶时间配入相应的固化剂；

第七步：导入树脂，把通入树脂的管道***配好的树脂桶中，根据进料顺序依次打开夹；

第八步：脱模，树脂凝胶固化到一定程度后，揭去真空袋材料。从模具上取出制品并进行后处理。

真空导入工艺的应用领域有：1)船艇工业，如：但不仅限于，船体、甲板、方向舵和雷达屏蔽罩；2)风电能源，如：但不仅限于，叶片和机仓罩；3)体育休闲，如：但不仅限于，头盔和帆板；4)汽车工业，如：但不仅限于，各类车顶、挡风板和车厢；5)建筑领域，如：但不仅限于，建筑物顶部件和建筑模板；6)农业和园艺，如：但不仅限于，粮仓圆盖和农机保护盖风电材料设备。

所述的“大型玻璃钢结构”通常指外表面积大于10平方米的玻璃钢制品，尤其是外表面积大于32平方米的玻璃钢制品。这些玻璃钢制品通常具有一定的结构，如：腔体、平面或封闭物体。

具体实施方式

以下详细描述本发明的技术方案。本发明实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

实施例1不饱和聚酯树脂的制备

以丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐为聚合单体，苯乙烯为交联剂，H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜为助剂，制备不饱和聚酯树脂方法如下：

将丙二醇、乙二醇和间苯二甲酸等单体，以及催化剂适量单丁基氧化锡投入反应釜内，在氮气保护下于200-210℃进行缩聚反应。当固体酸值20mgKOH/g以下时，降温至155℃以下，向反应釜内加入顺丁烯二酸酐，继续升温至200-210℃反应；当固体酸值为49-53mgKOH/g时，抽真空至真空度-80kPa。当锥板粘度(3号转子，150℃)为600-690mPa·s时解除真空并冷却175℃以上；向反应得到的聚酯加入盛有苯乙烯的稀释釜内，降温至30-40℃后制得不饱和聚酯树脂。

实施例2不饱和聚酯树脂及其组合物的制备

以丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐为聚合单体，苯乙烯为交联剂，H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜为助剂，制备不饱和聚酯树脂方法如下：

将丙二醇、乙二醇和间苯二甲酸等单体，以及适量的催化剂依次投入350L反应釜内。在氮气保护下，边搅拌边开始升温，升温至155-160℃时保温1小时，馏头温度控制在100-102℃。停止向反应釜内通氮气，并使反应釜内起压，控制反应釜压力为1-2巴，升温至205-210℃继续反应。当反应至固体酸值20mgKOH/g以下时，降温并向反应釜内加入顺丁烯二酸酐，继续升温至200-205℃反应，馏头温度控制在100-102℃。当固体酸值为48-52mgKOH/g时开始抽真空，直至真空度达到-80kPa。保持-80kPa的真空度，锥板粘度(3号转子750转，125℃)600-690mPa·s，解除真空，冷却至175℃以上。将反应好的聚酯缓慢向已加入苯乙烯的稀释釜内进行稀释，稀释温度为65-75℃，稀释完毕后将稀释釜内树脂温度降至30-40℃。

将环烷酸铜、二乙基苯胺和H-90放热峰抑制剂加入制得的不饱和聚酯树脂中，分散均匀。取样测粘度、凝胶时间、固化时间和放热峰，根据检测结果按需对其作相应的调整，即得不饱和聚酯树脂组合物。

实施例3不饱和聚酯树脂及其组合物的制备

以丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和顺丁烯二酸酐为聚合单体，苯乙烯为交联剂，H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜为助剂，制备不饱和聚酯树脂方法如下：

①将丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸和单丁基氧化锡依次投入350L反应釜内。

②通氮气(流量为0.5m3/h)10分钟，使反应釜内处于氮封状态，开搅拌并开始升温，升温至155-160℃时保温1小时，当馏头出水时立即向立式冷凝器内通冷却水，控制馏头温度为100-102℃。

③停止向反应釜内通氮气，放空装置关闭，使反应釜内起压，控制反应釜压力为1-2巴，保温结束后，继续升温至205-210℃反应。

④当反应至固体酸值20mgKOH/g以下时，降温至155℃以下，再向反应釜内加入顺丁烯二酸酐，继续升温至200-205℃反应，馏头温度控制在100-102℃。

⑤当馏头温度开始下降时，逐步减少立式冷凝器内的冷却水流量直至完全关闭到排水。排水后取样测试，当固体酸值为48-52mgKOH/g时开始抽真空，开始以-1.5kPa抽真空到-80kPa。

⑥保持-80kPa的真空度直至固体酸值为49-53mgKOH/g，锥板粘度(3号转子750转，125℃)600-690mPa·s，解除真空，冷却至175℃。

⑦将反应好的聚酯缓慢向已加入苯乙烯的稀释釜内进行稀释，稀释温度为65-75℃，稀释完毕后将稀释釜内树脂温度降至30-40℃，制得不饱和聚酯树脂。

⑧将环烷酸铜加入不饱和聚酯树脂中，分散30分钟后，加入二乙基苯胺和H-90放热峰抑制剂，继续分散30分钟后，取样测粘度、凝胶时间、固化时间和放热峰，根据检测结果按需对其作相应的调整，即得不饱和聚酯树脂组合物。

实施例4

根据实施例3的相同方法，将不用重量分数的丙二醇、乙二醇、间苯二甲酸、顺丁烯二酸酐、苯乙烯、H-90放热峰抑制剂、二乙基苯胺和环烷酸铜等各个组分制备得到6个试样，分别为：试样1、试样2、试样3、试样4、试样5和试样6，试样中各个组分的用量参见表1。将此6个试样制作成浇铸体，测得的各项指标如表1所示。

表1

本实施例中，各项检测指标的检测依据如表2所示。

表2

树脂物理性能指标

从表1可以看出，按照试样5的各组分制备的不饱和聚酯树脂组合物的韧性指标和耐热性能相对试样1-4要差一些，主要体现在拉伸模量较低，制品的刚性指标较差，对于那些对拉伸模量有特殊要求的玻璃钢制品而言，较难满足使用要求。

按照试样6的各组分制备的不饱和聚酯树脂组合物，虽然耐热性能获得提高，但是拉伸性能仍然比试样1-4要差一些，机械强度低，制品的刚性过高，易开裂，对于那些对拉伸模量有特殊要求的玻璃钢制品而言，也较难满足使用要求。

而按照试样1-4的各组分制备的不饱和聚酯树脂组合物，既能适合真空导入成型工艺，而且树脂的粘度低、放热峰温度低、固化时间短、机械强度高、与玻璃纤维浸润性好，不仅能满足一般大型玻璃钢制品的使用要求，更能满足对各个性能指标要求较高的大型玻璃钢制品的使用要求。

Claims (5)

1.一种用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于所述组合物由下述重量份的组分组成：丙二醇100-130份、乙二醇3-7份、间苯二甲酸100-120份、顺丁烯二酸酐60-80份、苯乙烯160-200份、H-90放热峰抑制剂3-6份、二乙基苯胺0.3-0.8份和环烷酸铜0.10-0.30份。

2.根据权利要求1所述的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于所述组合物由下述重量份的组分组成：丙二醇105-120份、乙二醇4-6份、间苯二甲酸105-110份、顺丁烯二酸酐65-76份、苯乙烯170-190份、H-90放热峰抑制剂3-6份、二乙基苯胺0.3-0.8份和环烷酸铜0.10-0.30份。

3.根据权利要求1所述的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂，其特征在于所述组合物由下述重量份的组分组成：丙二醇110份、乙二醇5份、间苯二甲酸105份、顺丁烯二酸酐70份、苯乙烯180份、H-90放热峰抑制剂3-6份、二乙基苯胺0.3-0.8份和环烷酸铜0.10-0.30份。

4.根据权利要求1所述的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于所述组合物由下述重量份的组分组成：丙二醇110份、乙二醇5份、间苯二甲酸105份、顺丁烯二酸酐70份、苯乙烯180份、H-90放热峰抑制剂4.7份、二乙基苯胺0.45份和环烷酸铜0.25份。

5.根据权利要求1-4之一所述的用于真空导入工艺的不饱和聚酯树脂组合物，其特征在于所述不饱和聚酯树脂组合物用于真空导入工艺生产大型玻璃钢结构制品，所述的大型玻璃钢结构的外表面积大于10平方米。