CN102119348A

CN102119348A - 带粘合剂的光学膜和使用其的光学层叠体

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Publication number: CN102119348A
Application number: CN2009801311946A
Authority: CN
Inventors: 竹厚流; 金容演; 许智惠; 太田阳介
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2008-08-11
Filing date: 2009-08-07
Publication date: 2011-07-06
Anticipated expiration: 2029-08-07
Also published as: TW201018718A; CN102119348B; JP2010066756A; KR20110045012A; JP5354674B2; WO2010018795A1; KR101597851B1; TWI449766B

Abstract

本发明涉及一种带粘合剂的光学膜，其是在光学膜(10)上设置由包含下述100重量份的A、0.3～12重量份的B及0.1～5重量份的C的组合物形成的粘合剂层(20)而制成的带粘合剂的光学膜(25)。A为包含55～94重量％的A-1、5-40重量％的丙烯酸2-甲氧基乙酯之类的具有烷氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯及0.1～5重量％的具有极性官能团的不饱和单体的单体混合物的共聚物的丙烯酸树脂。所述B为具有有机阳离子且在室温下为固体的离子性化合物，所述C为交联剂。所述A-1为下式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯。(式中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示C_1～14的烷基或芳烷基。)

Description

带粘合剂的光学膜和使用其的光学层叠体

技术领域

本发明涉及一种形成有粘合剂层的光学膜。作为在本发明中成为对象的光学膜，可以举出例如偏振板及相位差膜。本发明还涉及一种使用该形成有粘合剂层的光学膜的液晶显示用光学层叠体。

背景技术

偏振板是安装在液晶显示装置上而被广泛使用的，其是以在偏振片的两面层叠透明保护膜，且在至少一个保护膜的表面形成粘合剂层，并在该粘合剂层上粘贴剥离膜的状态流通的。另外，有时也在偏振片的两面粘贴有保护膜的状态下的偏振板上层叠相位差膜而制成椭圆偏振板，并在该相位差膜侧粘贴粘合剂层/剥离膜。进而，有时还会在相位差膜的表面粘贴粘合剂层/剥离层。向液晶单元粘合之前，要从这些偏振板、椭圆偏振板、相位差膜等上剥下剥离膜，并借助露出的粘合剂层粘贴在液晶单元上。由于这样的偏振板、椭圆偏振板或相位差膜在将剥离膜剥离而粘贴到液晶单元上时会产生静电，因而希望开发出其防止对策。

作为其对策之一，在日本特开平6-313807号公报(专利文献1)中提出了一种在偏振片膜的表面层叠保护膜，并在保护膜的表面设有粘合剂层的偏振板，其中，使用包含由电解质盐和有机聚硅氧烷构成的离子导电性组合物及丙烯酸系共聚物的组合物作为粘合剂。通过使用这种粘合剂，虽然表现出了抗静电性，但其性能未必充分，而且粘合持久性方面也不能说是达到了充分的性能。

另一方面，在日本特表2004-536940号公报(专利文献2)中公开了在压敏粘接剂(粘合剂)中配合有机盐类的抗静电剂，并对该粘合剂赋予抗静电性。此外，在日本特开2004-114665号公报(专利文献3)中记载了通过在粘接剂等中包含由总碳原子数为4～20的季铵阳离子和含有氟原子的阴离子形成的盐来赋予抗静电性。进而，在日本特开2006-307238号公报(专利文献4)中记载了使粘合剂中含有在室温(25℃)下为液体的离子性液体而实现抗静电效果。在日本特开2006-16595号公报(专利文献5)中记载了一种包含离子性液体和含环氧乙烷的化合物以及作为基础聚合物的玻璃化温度Tg为0℃以下的聚合物的抗静电性粘合剂组合物。但是，将涂布了这些文献中所公开的配合有离子性液体的粘合剂而成的偏振板长时间放置时，因经时变化有时抗静电性变差。一般的偏振板的流通及保存时间从制作开始最长为6个月，所以要求在顾客使用之前的期间内要保持抗静电性能。尤其在平板开关(In-Plane Switching：IPS)模式的液晶单元中，很多情况下都要求光学膜具有高抗静电性。

另外，如上所述的带粘合剂的光学膜是以其粘合剂层侧粘贴在液晶单元上而制成液晶显示装置的，但以该状态放置于高温或高温高湿条件下、或者反复进行加热和冷却时，有时伴随着光学膜的尺寸变化，会在粘合剂层产生发泡、或者在光学膜与粘合剂层之间或在粘合剂层与液晶单元玻璃之间产生鼓起或剥离等，因此，谋求不发生这种不良状况而耐久性优良。进而，暴露在高温下时，由于作用于光学膜的残留应力的分布不均匀，应力会集中在光学膜的外周部，从而在黑色显示时会产生外周部发白的被称之为泛白的现象、或产生色斑，因此，还谋求抑制这种泛白和色斑。进而，在液晶单元上贴合带粘合剂的光学膜时，在没有贴合好的情况下，一旦将其光学膜剥离，则需要重新贴合新膜，因此也谋求再加工性，即，在上述剥离的情况下粘合剂层随着光学膜一起被剥离而不会残留于单元玻璃上且不产生污点等。

在日本特开2005-206776号公报(专利文献6)中公开了一种包含侧链具有羟基及环氧乙烷链等环氧烷链的丙烯酸系共聚物、璃子化合物及固化剂的抗静电丙烯酸粘合剂。然而，专利文献6中使用的化合物仅是具有Li盐等无机阳离子的离子性化合物，这样的离子性化合物存在与粘合剂的基础聚合物的相溶性差的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平6-313807号公报

专利文献2：日本特表2004-536940号公报

专利文献3：日本特开2004-114665号公报

专利文献4：日本特开2006-307238号公报

专利文献5：日本特开2006-16595号公报

专利文献6：日本特开2005-206776号公报

发明内容

本发明的课题在于，提供一种可赋予高的抗静电性，并且其抗静电性不易经时改变、耐久性也优异的在光学膜的表面设有粘合剂层的带粘合剂的光学膜。本发明人等为了解决上述课题进行了专心研究，结果发现，通过在特定的丙烯酸树脂中配合在室温(25℃)下为固体的离子性化合物以及交联剂，并将该组合物设置于光学膜的表面而作为粘合剂层，可以得到抗静电性、抗静电性的经时变化及耐久性优异的带粘合剂的光学膜，从而完成了本发明。

即，根据本发明，可以提供一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，是在光学膜的至少一个面形成粘合剂层而成的，其中，所述粘合剂层由含有100重量份的A和0.3～12重量份的B及0.1～5重量份的C的粘合剂组合物形成，

所述A为由含有55～94重量％的A-1、5-40重量％的A-2及0.1～5重量％的A-3的单体混合物得到的共聚物的丙烯酸树脂，

所述B为具有有机阳离子且在室温下为固体的离子性化合物，

所述C为交联剂，

所述A-1为下式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯，

式中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示碳原子数为1～14的烷基或芳烷基，

所述A-2为下式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯(以下，有时称为“醚型(甲基)丙烯酸酯”)，

式中，R₃表示氢原子或甲基，R₄表示碳原子数为1～8的烷基，n为1～10的整数，

所述A-3为具有极性官能团的不饱和单体。

由此发现，作为用于对由包含本发明规定的特定的丙烯酸树脂A的粘合剂组合物形成的粘合剂层赋予抗静电性、并且抑制该抗静电性的经时变化的抗静电剂，使用在室温(25℃)下为固体的离子性化合物B特别有效。

另外，根据本发明，还提供一种所述带粘合剂的光学膜以其粘合剂层侧层叠于玻璃基板而成的光学层叠体。

发明效果

本发明的带粘合剂的光学膜可以有效抑制光学部件的带电。

进而，通过在粘合剂组合物中含有具有有机阳离子、且在室温下为固体的离子性化合物，即使制作后长时间保存，也可以保持初期的抗静电性能。

另外，由于可以防止由应力分布不均匀而引起光学缺陷，因此，可以抑制泛白。进而，在将带粘合剂的光学膜第一遍层叠于玻璃基板上后，在出现任何贴合不妥当的情况下，即使将该光学膜与粘合剂一起从玻璃基板剥离，在剥离后的玻璃基板的表面上也很少产生残胶及污点，可以再次用作玻璃基板，再加工性优异。

该带粘合剂的光学膜通过层叠于例如液晶单元的玻璃基板，可以提供一种液晶显示用光学层叠体。由于该光学层叠体在湿热条件下其粘合剂层可吸收并缓和由光学膜及玻璃基板的尺寸变化所引起的应力，因此，可以减轻局部的应力集中，从而可抑制粘合剂层从玻璃基板鼓起和剥离等。

附图说明

图1是表示本发明的光学层叠体的优选层构成的例子的截面示意图。

具体实施方式

以下对本发明进行详细说明。本发明的带粘合剂的光学膜在光学膜的至少一个面形成了粘合剂层，所述粘合剂层由包含A丙烯酸树脂、B具有有机阳离子且在室温为固体的离子性化合物及C交联剂的组合物形成。首先，对构成粘合剂组合物的各成分进行说明。

[丙烯酸树脂A]

本发明的带粘合剂的光学膜中，粘合剂层所使用的丙烯酸树脂A以来自上式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分，具体而言，除该来自(甲基)丙烯酸酯的结构单元以外，还包含来自上述式(II)表示的醚型(甲基)丙烯酸酯的结构单元；以及来自具有游离羧基、羟基、氨基、以环氧环为代表的杂环基等极性官能团的单体、优选具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物的结构单元。在此，(甲基)丙烯酸是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一个，此外，称为(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也具有相同的含义。

在作为丙烯酸树脂A的主要结构单元的上述式(I)中，R₁为氢原子或甲基，R₂为碳原子数为1～14的烷基或芳烷基、优选为烷基。

式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯A-1中，作为R₂为烷基时的(甲基)丙烯酸酯，具体可以例示：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之类的直链状丙烯酸烷基酯；丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯之类的支链状丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的直链状甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯之类的支链状甲基丙烯酸烷基酯等。作为R₂为芳烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯，具体可以例示丙烯酸苄酯及甲基丙烯酸苄酯等。这些(甲基)丙烯酸酯A-1可以分别单独使用，也可以使用不同的多种进行共聚。

其中，优选丙烯酸正丁酯，具体而言，在构成丙烯酸树脂A的所有单体中，优选以丙烯酸正丁酯为50重量％以上、且满足上述(甲基)丙烯酸酯A-1的相关规定的方式使用。

A-2的醚型(甲基)丙烯酸酯用上述式(II)表示。作为式(II)所示的醚型(甲基)丙烯酸酯A-2，具体可以例示：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基-2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基-2-乙氧基乙酯等。这些醚型(甲基)丙烯酸酯A-2可以单独使用，也可以使用不同的多种进行共聚。

其中，优选使用丙烯酸2-甲氧基乙酯作为构成丙烯酸树脂A的(甲基)丙烯酸酯A-2中的一种。

作为具有极性官能团的不饱和单体A-3的例子，可以举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、β-羧乙基丙烯酸酯之类的具有游离羧基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的单体；丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠酯、3，4-环氧环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2，5-二氢呋喃之类的具有杂环基的单体；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯之类的具有与杂环不同的氨基的不饱和单体等。这些具有极性官能团的不饱和单体可以分别单独使用，也可以使用不同的多种。

其中，不饱和单体A-3的极性官能团优选为游离羧基、羟基、氨基或环氧环。特别优选使用具有羟基的单体作为构成丙烯酸树脂A的含极性官能团的单体A-3中的一种。另外，除了使用具有羟基的单体外，并用具有其它极性官能团的单体、例如具有游离羧基的单体也是有效的。

用于粘合剂层的丙烯酸树脂A是由含有55～94重量％的上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯A-1、5～40重量％的上述式(II)表示的醚型(甲基)丙烯酸酯A-2及0.1～5重量％的具有极性官能团的不饱和单体A-3的单体混合物得到的共聚物。该共聚物中，优选来自式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯A-1的结构单元为70～94重量％、进而优选72～94重量％；来自式(II)表示的醚型(甲基)丙烯酸酯A-2的结构单元为7～25重量％；以及来自具有极性官能团的不饱和单体A-3的结构单元为0.5～3重量％。

本发明使用的丙烯酸树脂A可以包含来自以上说明的式(I)的(甲基)丙烯酸酯、式(II)的醚型(甲基)丙烯酸酯及含有极性官能团的不饱和单体以外的单体的结构单元。作为它们的例子，可以举出：来自分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯系单体的结构单元、来自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。

所谓脂环式结构是指碳原子数通常为5个以上、优选为5～7个左右的环烷烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例，可以举出：丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等，作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例，可以举出：甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。

作为苯乙烯系单体的例子，除苯乙烯以外，还可以举出：甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤代苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。

作为乙烯系单体的例子，可以举出：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯；氯乙烯及溴乙烯之类的卤化乙烯；偏二氯乙烯之类的卤化亚乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。

作为分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的例子，可以举出：1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。

式(I)的(甲基)丙烯酸酯、式(II)的醚型(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的不饱和单体以外的单体可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。在粘合剂所使用的丙烯酸树脂A中，来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯、式(II)的醚型(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的单体以外的单体的结构单元，以相对于所述树脂的不挥发成分100重量份通常为0～20重量份、优选为0～10重量份的比例含有。

粘合剂的有效成分可以包含2种以上含有来自如上所述的式(I)的(甲基)丙烯酸酯、式(II)的醚型(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂。进而，上述丙烯酸树脂中，可以混合与其不同的丙烯酸树脂，具体而言，例如可以混合具有来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、且不含有极性官能团的丙烯酸树脂等。以来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分、且包含来自具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂，优选在全部丙烯酸树脂中为60重量％以上、进而优选为80重量％以上。

作为由包含式(I)的(甲基)丙烯酸酯、式(II)的醚型(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的单体的单体混合物得到的共聚物的丙烯酸树脂，优选基于凝胶渗透色谱(GPC)测定的以标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)在100万～200万的范围内。以标准聚苯乙烯换算的重均分子量为100万以上时，由于高温高湿下的粘接性增大，在玻璃基板与粘合剂层之间发生鼓起及剥离的可能性有降低的倾向，并且再加工性有提高的倾向，因而优选。另外，该重均分子量为200万以下时，即使粘贴于所述粘合剂层的光学膜的尺寸发生变化，粘合剂层也不会跟随其尺寸变化而改变，因此，液晶单元的边缘部的亮度和中心部的亮度之间没有差异，有抑制泛白及色斑的倾向，因而优选。重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示的分子量分布通常在2～10左右的范围内。

另外，为了呈现粘合性，上述丙烯酸树脂A优选其玻璃化温度在-10～-60℃的范围内。树脂的玻璃化温度通常可以利用差示扫描量热仪进行测定。

该丙烯酸树脂可以仅由如上所述的分子量较高的树脂构成，也可由上述丙烯酸树脂和与其不同的丙烯酸树脂的混合物构成。作为可以混合使用的丙烯酸树脂，例如可以举出：以来自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主成分且重均分子量在5万～30万的范围内的丙烯酸树脂。

丙烯酸树脂(组合2种以上时为二者的混合物)，优选将其溶解于醋酸乙酯中而制成不挥发成分的浓度为20重量％时的溶液在25℃下显示20Pa·s以下、进而0.1～7Pa·s的粘度。此时的粘度为20Pa·s以下时，由于高温高湿下的粘接性增大，在玻璃基板与粘合剂层之间产生鼓起及剥离的可能性有降低的倾向，且再加工性有提高的倾向，因而优选。粘度可以利用博力飞(Brookfield)粘度计进行测定。

构成粘合剂层的丙烯酸树脂可以利用例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法来制造。在该丙烯酸树脂的制造中，通常使用聚合引发剂。聚合引发剂的使用量相对于丙烯酸树脂的制造中使用的全部单体的合计100重量份为0.001～5重量份左右。

作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂及光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，例如可以举出：4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂，例如可以举出：2，2′-偶氮双异丁腈、2，2′-偶氮双(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮双(环己烷-1-腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮双(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2′-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2，2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)之类的偶氮系化合物；月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、异丙基苯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物之类的有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢之类的无机过氧化物等。另外，并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以用作聚合引发剂。

作为丙烯酸树脂的制造方法，优选以上所示的方法中的溶液聚合法。列举溶液聚合法的具体例进行说明时，可以举出：将所希望的单体和有机溶剂混合，并在氮气氛下，添加热聚合引发剂，在40～90℃左右、优选为60～80℃左右的温度下搅拌3～10小时的方法等。另外，为了控制反应，在聚合过程中可连续地或间歇地添加单体或热聚合引发剂，或以溶解于有机溶剂的状态添加单体或热聚合引发剂。在此，作为有机溶剂，可以使用例如：甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯之类的酯类；丙醇、异丙醇之类的脂肪族醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮之类的酮类等。

[离子性化合物B]

本发明中，除了使用以上所述的丙烯酸树脂A以外，还使用在室温(25℃)下为固体的离子性化合物B作为抗静电剂。所述离子性化合物B具有有机阳离子。在本说明书中，有时也将该在室温下为固体的离子性化合物称为离子性固体。

构成离子性化合物B的阳离子成分只要为满足形成离子性固体的有机阳离子即可，除此以外没有特别限定。可以举出：例如咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等，用于光学膜的粘合剂层时，从将设置于其上的剥离膜剥离时不易带电的观点考虑，优选吡啶鎓阳离子及咪唑鎓阳离子。

另一方面，在离子性化合物B中，成为上述阳离子成分的抗衡离子的阴离子成分只要满足形成离子性固体的条件就没有特别限定，可以为无机阴离子，也可以为有机阴离子，例如可以举出以下离子。

氯阴离子〔Cl^-〕、

溴阴离子〔Br^-〕、

碘阴离子〔I^-〕、

四氯铝酸阴离子〔AlCl₄ ^-〕、

七氯二氯酸阴离子〔Al₂Cl₇ ^-〕、

四氟硼酸阴离子〔BF₄ ^-〕、

六氟磷酸阴离子〔PF₆ ^-〕、

高氯酸阴离子〔ClO₄ ^-〕、

硝酸阴离子〔NO₃ ^-〕、

醋酸阴离子〔CH₃COO^-〕、

三氟醋酸阴离子〔CF₃COO^-〕、

甲烷磺酸阴离子〔CH₃SO₃ ^-〕、

三氟甲烷磺酸阴离子〔CF₃SO₃ ^-〕、

对甲苯磺酸阴离子〔p-CH₃C₆H₄SO₃ ^-〕、

双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF₃SO₂)₂N^-〕、

三(三氟甲烷磺酰基)甲烷阴离子〔(CF₃SO₂)₃C^-〕、

六氟砷酸阴离子〔AsF₆ ^-〕、

六氟锑酸阴离子〔SbF₆ ^-〕、

六氟铌酸阴离子〔NbF₆ ^-〕、

六氟钽酸阴离子〔TaF₆ ^-〕、

二甲基次磷酸阴离子〔(CH₃)₂POO^-〕、

(聚)氢氟酸氟化物阴离子〔F(HF)_n ^-〕(n为1～3左右)、

二氰胺阴离子〔(CN)₂N^-〕、

硫氰阴离子〔SCN^-〕、

全氟丁烷磺酸阴离子〔C₄F₉SO₃ ^-〕、

双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C₂F₅SO₂)₂N^-〕、

全氟丁酸阴离子〔C₃F₇COO^-〕、

(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-〕等。

其中，含有氟原子的阴离子成分从可以获得抗静电性能优异的离子性固体考虑是优选使用的，特别优选六氟磷酸阴离子、或双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子。

本发明使用的离子性固体的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中适当选择。作为具体的阳离子成分与阴离子成分的组合的化合物，可列举以下的化合物。

N-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、

N-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、

N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、

N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、

N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、

1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、

1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、

1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲烷磺酸盐、

四丁基铵六氟磷酸盐、

四丁基铵对甲苯磺酸盐、

三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、

(2-羟基乙基)三甲基铵二甲基亚磷酸盐等。

这样的离子性固体可以分别单独使用，也可以组合2种以上使用。离子性固体的例子不限定于以上列举的物质。

室温下为固体的离子性化合物B，如上所述，在对由包含丙烯酸树脂A的组合物形成的粘合剂层赋予抗静电性、且保持作为粘合剂的各种物性方面是有效的。特别是与使用在常温下为液体的离子性化合物的情况相比，可以长时间保持抗静电性能。从这样的抗静电性的长期稳定性的观点考虑，离子性化合物B优选具有30℃以上、进而35℃以上的熔点。另一方面，其熔点过高时，与丙烯酸树脂A的相溶性变差，因此，优选具有90℃以下、进而80℃以下的熔点。离子性化合物B的分子量没有特别的限定，例如优选分子量为700以下、进而优选为500以下。

以相对于上述丙烯酸树脂A的不挥发成分100重量份为0.3～12重量份的比例含有离子性化合物B。相对于丙烯酸树脂A的不挥发成分100重量份，含有离子性化合物B0.3重量份以上时，抗静电性能提高，因而优选。另外，其量为12重量份以下时，容易保持耐久性，因而优选。相对于丙烯酸树脂A的不挥发成分100重量份，离子性化合物B的量优选为0.5重量份以上且5重量份以下。

[交联剂C]

在以上所述的丙烯酸树脂A及离子性化合物B中进一步配合交联剂C制成粘合剂组合物。交联剂C为在分子内具有至少2个能够与丙烯酸树脂A中的特别是来自具有极性官能团的不饱和单体A-3的结构单元交联的官能团的化合物，具体可以例示：异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、金属络合物系化合物、氮丙啶系化合物等。

异氰酸酯系化合物为在分子内具有至少2个异氰酸根基(-NCO)的化合物，例如可以举出：甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外，使这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应所得到的加合物、及异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体等也可以用作用于粘合剂的交联剂。还可以混合2种以上异氰酸酯系化合物使用。

环氧系化合物为在分子内具有至少2个环氧基的化合物，例如可以举出：双酚A型环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N，N′，N′-四缩水甘油基间二甲苯二胺、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。也可以混合使用2种以上环氧系化合物。

作为金属络合物化合物，例如可以举出：在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属上配位乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。

氮丙啶系化合物也被称之为氮杂环丙烷(ethylene imine)，是在分子内具有至少2个由1个氮原子和2个碳原子构成的3元环骨架的化合物，例如可以举出：二苯基甲烷-4，4′-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2，4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二甲酰双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶氧化膦、六亚甲基-1，6-双(1-氮丙啶酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。

这些交联剂中，优选使用异氰酸酯系化合物、特别是二甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯；或这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应所得的加合物；异氰酸酯化合物的二聚体、三聚体等；这些异氰酸酯系化合物的混合物等。含极性官能团的不饱和单体A-3在具有选自游离羧基、羟基、氨基及环氧环的极性官能团时，特别优选至少一种交联剂C使用异氰酸酯系化合物。作为优选的异氰酸酯系化合物，可以举出：甲苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯与多元醇反应所得的加合物；甲苯二异氰酸酯的二聚体、及甲苯二异氰酸酯的三聚体；以及六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应所得的加合物；六亚甲基二异氰酸酯的二聚体、及六亚甲基二异氰酸酯的三聚体。

交联剂C以相对于丙烯酸树脂A 100重量份为0.1～5重量份的比例配合，优选为0.2～3重量份左右的比例。相对于丙烯酸树脂A 100重量份的交联剂C的量为0.1重量份以上时，粘合剂层的耐久性倾向于提高，因此优选，另外，为5重量份以下时，将带粘合剂的光学膜应用于液晶显示装置时泛白变得不明显，因此优选。

[构成粘合剂组合物的其它成分]

在本发明的用于形成粘合剂层的粘合剂组合物中，为了提高粘合剂层与玻璃基板之间的密合性，优选含有硅烷系化合物(D)，特别优选在配合交联剂之前的丙烯酸树脂中含有硅烷系化合物(D)。

作为硅烷系化合物(D)，可以举出：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。可以使用2种以上硅烷系化合物(D)。

硅烷系化合物(D)可以是硅酮低聚物型的硅烷系化合物。用共聚物的形式表示硅酮低聚物时，可以列举例如下述化合物。

3-巯丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-巯丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-巯丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-巯丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含巯丙基的共聚物；

巯甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

巯甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

巯甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

巯甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含巯甲基的共聚物；

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物；

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含丙烯酰氧基丙基的共聚物；

乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含乙烯基的共聚物；

3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、

3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含氨基的共聚物等。

这些硅烷系化合物(D)多数情况下为液体。粘合剂组合物中的硅烷系化合物的配合量相对于丙烯酸树脂A的不挥发成分100重量份(使用2种以上的情况下为其合计重量)，通常为0.01～10重量份左右，优选为0.03～1重量份。相对于丙烯酸树脂的不挥发成分100重量份的硅烷系化合物的量为0.01重量份以上、特别是为0.03重量份以上时，可提高粘合剂层与玻璃基板的密合性，因此优选。另外，其量为10重量份以下、特别是为1重量份以下时，有抑制硅烷系化合物从粘合剂层渗出的倾向，因此优选。

在以上说明的粘合剂组合物中可以进一步配合交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、丙烯酸树脂A以外的树脂等。另外，在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物，并形成在粘合剂层后照射紫外线使其固化而制成更硬的粘合剂层也是有效的。其中，如果在粘合剂组合物中同时配合交联剂和交联催化剂，则通过短时间的熟化即可制备粘合剂层，并且可以抑制所得到的带粘合剂树脂膜中在树脂膜与粘合剂层之间产生鼓起或剥离、或在粘合剂层内发泡，有时再加工性也更加良好。作为交联催化剂，可以列举例如：六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂之类的胺类化合物等。在粘合剂组合物中配合作为交联催化剂的胺类化合物时，作为交联剂，优选异氰酸酯类化合物。

构成粘合剂组合物的上述各成分在溶解于溶剂的状态下涂布在适当的基材上并使其干燥，而制成粘合剂层。

[带粘合剂的光学膜]

本发明的带粘合剂的光学膜在光学膜的至少一面设有由如上所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。这里使用的光学膜为具有光学特性的膜，例如可以举出偏振板、相位差膜等。

所谓偏振板，为具有相对于自然光等入射光发出偏振光功能的光学膜。偏振板包括：线性偏振板，其具有吸收具有某个方向的振动面的线性偏振光而透射振动面与其垂直的线性偏振光的特征；偏振光分离膜，其具有反射具有某个方向的振动面的线性偏振光，而透射振动面与其垂直的线性偏振光的特征；和椭圆偏振板，将偏振板与下述相位差膜层叠而成。作为偏振板、特别是线性偏振板(有时被称为偏振片或偏振片膜)的优选的具体例，可列举在单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂膜中吸附取向有碘或二色性染料等二色性色素的偏振板。

所谓相位差膜是指显示光学各向异性的光学膜，例如可以举出：通过将由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、环状聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、醋酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等形成的高分子膜拉伸至1.01～6倍左右而得到的拉伸膜等。其中，优选单轴拉伸或双轴拉伸聚碳酸酯膜或环状聚烯烃系膜而成的高分子膜。也有被称之为单轴相位差膜、广视角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜，均可适用。

另外，利用液晶性化合物的涂布、取向来呈现光学各向异性的膜或利用无机层状化合物的涂敷来呈现出光学各向异性的膜也可以用作相位差膜。这种相位差膜有被称之为温度补偿型相位差膜的由新日本石油株式会社以“LC膜”的商品名出售的棒状液晶扭曲取向的膜、同样由新日本石油株式会社以“NH膜”的商品名出售的棒状液晶倾斜取向的膜、由富士胶片株式会社以“WV膜”的商品名出售的圆盘状液晶倾斜取向成的膜、由住友化学株式会社以“VAC膜”的商品名出售的完全双轴取向型的膜、同样由住友化学株式会社以“newVAC膜”的商品名出售的双轴取向型的膜等。

进而，在这些光学膜上粘贴有保护膜的膜也可以用作光学膜。作为保护膜，采用透明的树脂膜，作为该透明树脂，例如可以举出以三醋酸纤维素或二醋酸纤维素为代表的醋酸纤维素系树脂、以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的甲基丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚砜树脂等。可以在构成保护膜的树脂中配合水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并***系化合物、三嗪系化合物、丙烯酸氰基酯系化合物、镍络盐类化合物等紫外线吸收剂。作为保护膜，优选使用三醋酸纤维素膜等醋酸纤维素系树脂膜。

在以上说明的光学膜中，线性偏振板大多以在构成线性偏振板的偏振片、例如由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片膜的一面或两面粘贴有保护膜的状态使用。另外，上述椭圆偏振板为层叠了线性偏振板和相位差膜的偏振板，该偏振板也大多处于在偏振片膜的一面或两面粘贴了保护膜的状态。当在这种椭圆偏振板上形成本发明的粘合剂层时，通常在其相位差膜侧形成粘合剂层。

带粘合剂的光学膜优选在其粘合剂层的表面粘贴剥离膜，直至使用之前用于保护粘合剂层的表面。这样设置了剥离膜的带粘合剂的光学膜可以通过例如以下方法来制造：在剥离膜上涂布上述粘合剂组合物而形成粘合剂层，在得到的粘合剂层上进一步层叠光学膜的方法；在光学膜上涂布粘合剂组合物形成粘合剂层，然后在其粘合剂面上贴合剥离膜进行保护，从而得到带粘合剂的光学膜的方法等。这里使用的剥离膜例如可以为以由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂构成的膜作为基材，再对该基材的与粘合剂层的接合面实施硅酮处理之类的脱模处理而得到的膜等。

粘合剂层的厚度没有特别限定，优选通常为30μm以下，还优选为10μm以上，更优选为10～20μm。粘合剂层的厚度为30μm以下时，高温高湿下的粘接性提高，在玻璃基板与粘合剂层之间产生鼓起或剥离的可能性倾向于变低，而且再加工性倾向于提高，因而优选，另外，其厚度为10μm以上时，即使粘贴于其上的光学膜的尺寸发生变化，粘合层也会随着该尺寸变化而改变，因此，液晶单元的边缘部的亮度与中心部的亮度之间没有差异，有抑制泛白或色斑的倾向，因此优选。目前，粘贴于液晶单元玻璃的粘合剂层的厚度的标准一般为25μm，在本发明中，即使将该厚度设定为20μm以下，也可充分地发挥作为粘合剂层的性能。

本发明的带粘合剂的光学膜粘贴于玻璃基板而形成光学层叠体后，在存在任何不妥当而将该光学膜从玻璃基板上剥离时，粘合剂层伴随光学膜而被剥离，在与粘合剂层相接的玻璃基板的表面几乎不产生污点或残胶等，因此，容易在剥离后的玻璃基板上再重新粘贴带粘合剂的光学膜。即，所谓的再加工性优异。

[光学层叠体]

本发明的带粘合剂的光学膜以其粘合剂层层叠于玻璃基板上，可制成光学层叠体。在将带粘合剂的光学膜层叠于玻璃基板而制成光学层叠体时，例如，只要从上述得到的带粘合剂的光学膜上剥下剥离膜，将露出的粘合剂层粘合于玻璃基板的表面即可。在此，作为玻璃基板，例如可以举出：液晶单元的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃等。其中，在液晶单元的前面侧(辨识侧)的玻璃基板上层叠带粘合剂的光学膜(上偏振板)，再在液晶单元的背面侧的玻璃基板上层叠其它带粘合剂的光学膜(下偏振板)而成的光学层叠体可以用作用于液晶显示装置的面板(液晶面板)，因而优选。作为玻璃基板的材料，例如可以举出：碱石灰玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。

对于本发明的光学层叠体，将几个优选的层构成的例子以截面示意图示于图1。在图1(A)所示的例子中，将具有表面处理层2的保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在线性偏振膜1的一个面，构成偏振板5。在该例中，偏振板5同时成为本发明中所述的光学膜10。在线性偏振膜1的与保护膜3处于相反侧的面上设置上述的包含离子性化合物的粘合剂层20，构成带粘合剂的光学膜25。而且，将所述粘合剂层20的与偏振板5处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上，构成光学层叠体40。

在图1(B)所示的例子中，将具有表面处理层2的第一保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在线性偏振膜1的一个面，在线性偏振膜1的另一面上粘贴第二保护膜4，构成偏振板5。在该例中，偏振板5同时成为本发明中所述的光学膜10。在构成偏振板5的第二保护膜4的外侧设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20，构成带粘合剂的光学膜25。而且，将所述粘合剂层20的与偏振板5处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上，构成光学层叠体40。

在图1(C)所示的例子中，将具有表面处理层2的保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在线性偏振膜1的一个面，构成偏振板5。在线性偏振膜1的与保护膜3处于相反侧的面上，经由层间粘合剂8粘贴相位差膜7，构成光学膜10。在构成光学膜10的相位差膜7的外侧设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20，构成带粘合剂的光学膜25。而且，将所述粘合剂层20的与光学膜10处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上，构成光学层叠体40。

另外，在图1(D)所示的例子中，将具有表面处理层2的第一保护膜3以与所述表面处理层2处于相反侧的面粘贴在线性偏振膜1的一个面，在线性偏振膜1的另一面粘贴第二保护膜4，构成偏振板5。在构成偏振板5的第二保护膜4的外侧经由层间粘合剂8粘贴相位差膜7，构成光学膜10。在构成光学膜10的相位差膜7的外侧设置以上说明的包含离子性化合物的粘合剂层20，构成带粘合剂的光学膜25。而且，将所述粘合剂层20的与光学膜10处于相反侧的面粘贴在作为玻璃基板的液晶单元30上，构成光学层叠体40。

在这些例子中，通常，第一保护膜3及第二保护膜4由三醋酸纤维素膜构成，此外，也可以由以上所述的各种透明树脂膜构成。另外，形成于第一保护膜3的表面的表面处理层可以为棒涂层、防眩层、防反射层、抗静电层等。也可以设置多个这些层。

如图1(C)及(D)所示的例子，在偏振板5上层叠相位差膜7时，如果为中小型的液晶显示装置，则作为该相位差膜7的优选的例子，可以举出1/4波长板。该情况下，通常，以偏振板5的吸收轴与作为1/4波长板的相位差膜7的滞相轴大致以45度交差的方式进行配置，但也可以根据液晶单元30的特性使其角度在一定程度上偏离45度。另一方面，如果为电视机等大型液晶显示装置，则以液晶单元30的相位差补偿及视角补偿为目的，根据该液晶单元30的特性使用具有各种相位差值的相位差膜。该情况下，通常，以偏振板5的吸收轴与相位差膜7的滞相轴大致垂直或大致平行的方式进行配置。在由1/4波长板构成相位差膜7时，优选使用单轴或双轴的拉伸膜。另外，以液晶单元30的相位差补偿及视角补偿为目的设置相位差膜7时，除单轴或双轴拉伸膜外，还可以使用在单轴或双轴拉伸的基础上沿厚度方向取向的膜，在支撑膜上涂布液晶等相位差发现物质并使其取向固定的膜等被称为光学补偿膜的膜作为相位差膜7。

同样，如图1(C)及(D)所示的例子，在借助层间粘合剂8粘贴偏振板5和相位差膜7时，所述层间粘合剂8也可以使用配合了以上说明的离子性化合物那样的抗静电剂、且被赋予了抗静电性的粘合剂，在该部分通常不过分期待抗静电性，因此，通常使用不包含抗静电剂的一般的丙烯酸系粘合剂。另外，如以上所述的大型液晶显示装置那样，以偏振板5的吸收轴与相位差膜7的滞相轴大致垂直或大致平行的方式进行配置时，可以将偏振板5与相位差膜7卷对卷地粘贴，在不要求两者间的再剥离性的用途中，也可以代替图1(C)及(D)所示的层间粘合剂8，使用一旦粘接后就会牢固地接合且不能剥离的粘接剂。作为这样的粘接剂，例如可以举出：由水溶液或水分散液构成的通过使溶剂水蒸发而呈现粘接力的水系粘接剂、通过照射紫外线进行固化而呈现粘接力的紫外线固化型粘接剂等。

需要说明的是，图1(C)及(D)所示的在相位差膜7上形成有含有离子性化合物的粘合剂层20的物质本身也可以自身流通，而作为本发明中所述的带粘合剂的光学膜。在相位差膜上形成了含有离子性化合物的粘合剂层的带粘合剂的光学膜除了可以将其粘合剂层粘贴在作为玻璃基板的液晶单元上制成光学层叠体外，还可以在其相位差膜侧粘贴偏振板制成其它的带粘合剂的光学膜。

图1中例示了假定将带粘合剂的光学膜25配置在液晶单元30的辨识侧的情况的例子，但本发明的带粘合剂的光学膜也可以配置在液晶单元的背面侧、即背光灯侧。将本发明的带粘合剂的光学膜配置在液晶单元的背面侧时，可以代替图1所示的具有表面处理层2的保护膜3，采用不具有表面处理层的保护膜，其余与图1的(A)～(D)同样地构成。另外，该情况下，也可以在构成偏振板的保护膜的外侧设置亮度改善膜、聚光膜、扩散膜等公知的能够配置在液晶单元的背面侧的各种光学膜。

如以上说明，本发明的光学层叠体可以优选用于液晶显示装置。由本发明的光学层叠体形成的液晶显示装置可以用于包含例如笔记本式、台式、PDA(Personal Digital Assistance)等的个人电脑用液晶显示器、电视机、车辆用显示器、电子辞典、数字照相机、数字摄像机、电子台式计算机、钟表等。

实施例

下面，列举实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不受这些实例限定。例中，表示使用量或含量的“份”及“％”，只要没有特别说明，就为重量基准。

在以下的实例中，不挥发成分是用基于JIS K 5407的方法测定的值。具体而言，在玻璃皿中取任意重量的粘合剂溶液，在防爆烘箱中，于115℃下干燥2小时后，残留的不挥发成分重量相对于最初测得的溶液的重量的比例即为不挥发成分的值。另外，重均分子量的测定如下进行，在GPC装置中串联4根东曹(株式会社)制的“TSK gel XL”、1根Shodex(株式会社)制的“GPC KF-802”共计5根作为色谱柱，使用四氢呋喃作为洗脱液，在试样浓度为5mg/ml、进样量100μl、温度40℃、流速1ml/分钟的条件下，利用标准聚苯乙烯换算进行。

首先，示出制造作为粘合剂组合物的主成分的丙烯酸树脂、且满足本发明的规定的树脂及不满足本发明的规定的树脂的例子。

[聚合例1]

在具备冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中加入醋酸乙酯81.8份、作为A-1的丙烯酸丁酯88.6份、作为A-2的丙烯酸2-甲氧基乙酯10份、作为A-3的丙烯酸2-羟基乙酯1.0份及丙烯酸0.4份的混合溶液，用氮气置换装置内的空气使其不含氧气，同时，将内温升至55℃。其后，添加将偶氮双异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于醋酸乙酯10份中而得到的全部溶液。添加引发剂1小时后，以不包括单体在内的丙烯酸树脂的浓度为35％的方式、以添加速度为17.3份/hr将醋酸乙酯连续添加在反应容器内，同时，在内温54～56℃下保温12小时，最后添加醋酸乙酯，进行调节使丙烯酸树脂的浓度为20％。所得到的丙烯酸树脂利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,750,000、Mw/Mn为4.9。将其作为丙烯酸树脂A。丙烯酸树脂A中的来源于作为含羟基单体的丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1％，另外，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元为0.4％。

[聚合例2]

除将单体组成中丙烯酸丁酯的量变更为78.6份、将丙烯酸2-甲氧基乙酯的量变更为20份以外，与聚合例1同样操作，得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,660,000、Mw/Mn为4.4。将其作为丙烯酸树脂B。丙烯酸树脂B中的来自作为含羟基单体的丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1％，另外，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元为0.4％。

[聚合例3]

除将单体组成中丙烯酸丁酯的量变更为58.6份、将丙烯酸2-甲氧基乙酯的量变更为40份以外，与聚合例1同样操作，得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,580,000、Mw/Mn为4.8。将其作为丙烯酸树脂C。丙烯酸树脂C中的来自作为含羟基单体的丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1％，另外，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元为0.4％。

[聚合例4]

除将单体组成中丙烯酸丁酯的量变更为93.6份、将丙烯酸2-甲氧基乙酯的量变更为5份并将保温时间设为18小时以外，与聚合例1同样操作，得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,680,000、Mw/Mn为5.4。将其作为丙烯酸树脂D。丙烯酸树脂D中的来自作为含羟基单体的丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1％，另外，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元为0.4％。

[聚合例5]

除将单体组成中丙烯酸丁酯的量设为98.6份、且不使用丙烯酸2-甲氧基乙酯以外，与聚合例1同样操作，得到丙烯酸树脂的醋酸乙酯溶液。所得到的丙烯酸树脂的利用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,470,000、Mw/Mn为4.4。将其作为丙烯酸树脂E。丙烯酸树脂E中的来自作为含羟基单体的丙烯酸2-羟基乙酯的结构单元为1％，另外，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元为0.4％。

将聚合例1～5的单体组成、重均分子量、Mw/Mn的一览示于表1。表中，BA是指丙烯酸丁酯，MEA是指丙烯酸2-甲氧基乙酯，HEA是指丙烯酸2-羟基乙酯，AA是指丙烯酸。

[表1]

接着，示出使用以上制造的丙烯酸树脂制备粘合剂组合物并应用于光学膜的实施例及比较例。以下的例子中，作为离子性化合物，使用下述离子性化合物1～3。下述离子性化合物1及2在25℃的室温下为固体，离子性化合物3在25℃的室温下为液体。

离子性化合物1(固体)：N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐(具有下式的结构、熔点44℃)

离子性化合物2(固体)：三丁基甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺(具有下式的结构、熔点28℃)

离子性化合物3(液体)：N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐(具有下式的结构、熔点18℃)

另外，作为交联剂及硅烷系化合物，分别使用以下物质(均为商品名)。

(交联剂)

CORONATE L：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从日本聚氨酯株式会社得到。

(硅烷系化合物)

KBM-403：环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(液体)、从信越化学工业株式会社得到。

[实施例1～4及比较例1～2]

(a)粘合剂组合物的制造

相对于聚合例1～5中得到的丙烯酸树脂A～E的固体成分各100份，分别混合表2所示的离子性化合物各3份、以固体成分计为0.5份的交联剂“CORONATE L”、及0.5份的硅烷系化合物“KBM-403”，进而以固体成分浓度为13％的方式添加醋酸乙酯，制成粘合剂组合物。在表2的离子性化合物一栏中，示出了上述离子性化合物1～3的序号及其在室温下是固体还是液体的情况。

(b)带粘合剂的光学膜的制作

将上述各粘合剂组合物使用涂料器涂布在脱模处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“PET 3811”、从lintec(株式会社)获得，称为隔离层(separator))的脱模处理面上，使干燥后的厚度为20μm，并在90℃下干燥1分钟，得到片状的粘合剂。接着，在用由三醋酸纤维素构成的保护膜夹持吸附取向有碘的聚乙烯醇偏振片的两面而成的3层结构的偏振板的一个面上，通过层压并贴合上述得到的片状粘合剂的与隔离层相反侧的面(粘合剂面)后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到带粘合剂的偏振板。

(c)带粘合剂的光学膜的抗静电性评价

将所得到的带粘合剂偏振板的隔离层剥离时，用表面固有电阻测定装置[三菱化学株式会社制的Hirest-up MCP-HT450(商品名)]测定粘合剂的表面电阻值，评价抗静电性。在IPS模式中，需要使表面电阻值为10¹⁰Ω/□级别或其以下级别，也要求长期保持该抗静电性能。抗静电性的评价在带粘合剂偏振板的熟化结束后直接进行。另外，为了观察长期保存时的经时变化，将熟化结束后的带粘合剂偏振板在温度60℃、相对湿度70％的烘箱中保管6天后，与上述同样地剥离隔离层，测定粘合剂的表面电阻值。在此，在温度60℃、相对湿度70％下保管6天即可得到与在室温下保管6个月大致相同的效果。将结果示于表2。

(d)光学层叠体的制作及评价

从由上述(b)制成的带粘合剂的偏振板上剥下隔离层后，将其粘合剂面粘贴于液晶单元用玻璃基板[Corning公司制的“1737”(商品名)]的一面，制作光学层叠体。对于每个光学层叠体，分别进行在温度80℃的干燥条件下保管300小时的耐热试验(在表2中记为“耐热”)；进行在温度60℃、相对湿度90％下保管300小时的耐湿热试验(在表2中记为“耐湿热”)；以及以从加热到70℃的状态降温至-30℃、接着升温至70℃的过程作为1个循环(1个小时)时，重复进行100次该循环的耐热冲击试验(在表2中记为“耐HS”)，目视观察试验后的光学层叠体的情况。将结果用以下的基准分类，汇总于表2。

(相对于热、湿热及热冲击的耐久性(在表2中分别记为“耐热”、“耐湿热”、“耐HS”)的评价基准)

1：完全没有观察到鼓起、剥离、起泡等外观变化。

2：几乎没有观察到鼓起、剥离、起泡等外观变化。

3：鼓起、剥离、起泡等外观变化稍微显著。

4：明显地看到鼓起、剥离、起泡等外观变化。

(e)带粘合剂的光学膜的再加工性评价

再加工性的评价如下进行。首先，将上述(b)中得到的带粘合剂的偏振板裁割成25mm×150mm大小的试验片。接着，使用粘贴装置〔Fujipla(株式会社)制的“Lamipacker”(商品名)〕将该试验片以其粘合剂侧粘贴在液晶单元用玻璃基板上，并在50℃、5kg/cm²(490.3kPa)下进行20分钟高压釜处理。接着，在70℃下进行2小时加热处理，接着在50℃的烘箱中保存48小时后，在温度23℃、相对湿度50％的氛围中，从该粘贴试验片将偏振板以300mm/分的速度沿180°方向剥离，观察玻璃板表面的状态，按照以下基准进行分类。将结果一并示于表2。

<再加工性的评价基准>

1：玻璃板表面完全没有产生污点等。

2：玻璃板表面几乎没有产生污点等。

3：玻璃板表面产生污点等。

4：玻璃板表面产生粘合剂的残留。

[表2]

由表1及表2可知，在本发明规定的丙烯酸树脂中配合规定量的离子性固体而构成粘合剂组合物的实施例1～4，与配合离子性液体的比较例2相比，在制作初期表现出几乎相同的抗静电性，同时，即使长时间放置抗静电性也几乎不变，另外，耐热性、耐湿热性及耐热冲击性也得到大致令人满意的结果。

相对于此，在丙烯酸树脂中不含有来自式(II)的醚型(甲基)丙烯酸酯的结构单元的比较例1，虽然在耐热性、耐湿热性及耐热冲击性方面得到了良好的结果，但表现出初期抗静电性能差的结果。配合了25℃下为液体的N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐(离子性化合物3)而构成粘合剂组合物的比较例2，虽然在制作初期表现出良好的抗静电性，但在加温促进试验即温度60℃、相对湿度70％下保存6天时，隔离层剥离后的表面电阻值与初期的值相比为10倍以上，具有因长期保管而抗静电性变差的倾向。

本次公开的实施方式及实施例在所有方面都为例示而并不是限定。本发明的范围并不限于上述说明而由权利要求的范围所示，与权利要求的范围具有等同的意思及范围的所有变更均包括在本发明的范围内。

产业上的可利用性

本发明的带粘合剂的光学膜被赋予高的抗静电性，并且长时间保持该抗静电性，另外，耐久性也优异。该带粘合剂的光学膜优选用于液晶显示装置。

符号说明

1线性偏振膜、2表面处理层、3第一保护膜、4第二保护膜、5偏振板、7相位差膜、8层间粘合剂、10光学膜、20包含离子性化合物的粘合剂层、25带粘合剂的光学膜、30液晶单元(玻璃基板)、40光学层叠体。

Claims

1.一种带粘合剂的光学膜，其特征在于，是在光学膜的至少一个面形成粘合剂层而成的，其中，

所述粘合剂层由含有100重量份的A和0.3～12重量份的B及0.1～5重量份的C的粘合剂组合物形成，

所述B为具有有机阳离子且在室温下为固体的离子性化合物，

所述C为交联剂，

所述A-1为下式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯，

所述A-2为下式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯，

所述A-3为具有极性官能团的不饱和单体。

2.如权利要求1所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述式(II)表示的(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸2-甲氧基乙酯。

3.如权利要求1所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述具有极性官能团的不饱和单体A-3的极性官能团选自游离羧基、羟基、氨基及环氧环。

4.如权利要求3所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述交联剂C含有异氰酸酯系化合物。

5.如权利要求1所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述粘合剂组合物还包含0.03～1重量份的D硅烷系化合物。

6.如权利要求1所述的带粘合剂的光学膜，其中，

所述光学膜选自偏振板及相位差膜。

7.如权利要求1所述的带粘合剂的光学膜，其中，

在粘合剂层的表面粘贴有剥离膜。

8.一种光学层叠体，其特征在于，是由权利要求1所述的带粘合剂的光学膜以其粘合剂层侧层叠于玻璃基板而成的。