CN101828134B - 带粘合剂的树脂膜和使用其的光学层叠体 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种带粘合剂的树脂膜，所述带粘合剂的树脂膜在树脂膜的表面设有被赋予了高的抗静电性、同时该抗静电性难以随着时间而变化、并且耐久性也优异的粘合剂层。其中，在光学膜或表面保护膜等树脂膜的至少一面形成粘合剂层，从而做成带粘合剂的树脂膜。所述粘合剂层由相对以来自下式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分的丙烯酸树脂(A)100重量份，含有具有有机阳离子且在室温下为固体的离子性化合物(B)0.2～8重量份的组合物形成。式(I)中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示可以分别被碳数1～10的烷氧基取代的碳数1～14的烷基或芳烷基。

Description

带粘合剂的树脂膜和使用其的光学层叠体

技术领域

本发明涉及一种形成有粘合剂层的树脂膜。作为本发明中设定为对象的树脂膜，可以列举例如含有偏振膜和/或相位差膜的光学膜及粘贴于与该光学膜的粘合剂层处于相反侧的面而在使用时为止保护其表面的表面保护膜。本发明还涉及一种使用形成有该粘合剂层的树脂膜的液晶显示用光学层叠体。 

背景技术

偏振膜常被安装在液晶显示装置上而被广泛使用，其以在偏振片的两面层叠透明保护膜、在至少一个保护膜的表面形成粘合剂层、在所述粘合剂层上粘贴剥离膜的状态流通。另外，有时在偏振片的两面粘贴有保护膜的状态的偏振膜上层叠相位差膜，做成椭圆偏振膜，并在该相位差膜侧，以粘合剂层/剥离膜的顺序粘贴粘合剂层和剥离膜。进而，有时在相位差膜的表面，以粘合剂层/剥离膜的顺序粘贴粘合剂层和剥离膜。在粘贴于液晶单元之前，从这些偏振膜、椭圆偏振膜、相位差膜等剥下剥离膜，经由露出的粘合剂层粘贴于液晶单元。这种偏振膜、椭圆偏振膜或相位差膜在剥离剥离膜而粘贴于液晶单元时产生静电，因此，迫切期望开发出其防止对策。 

作为其对策之一，在专利第3012860号公报中提出了一种偏振膜，所述偏振膜在偏振片膜的表面层叠保护膜、在保护膜的表面设置粘合剂层，其中，作为粘合剂，使用由电解质盐和有机聚硅氧烷构成的离子导电性组合物及含有丙烯酸系共聚物的组合物。通过使用这种粘合剂，虽然显现抗静电性，但未必可以说其性能充分，另外，在粘合耐久性方面也不能说是充分的性能。 

因此，在日本特表2004-536940号公报(WO2003/011958)中公开有在压敏粘接剂(粘合剂)中配合有机盐类的抗静电剂，从而对该粘合剂赋予抗 静电性。另外，在日本特开2004-114665号公报中记载有使粘接剂等中含有由总碳数4～20的季铵阳离子和含氟原子阴离子构成的盐，从而赋予其抗静电性。进而，在日本特开2006-307238号公报中记载有使粘合剂中含有在室温(25℃)下为液体的离子性液体以谋求抗静电。但是，长时间放置涂敷有粘合剂的偏振膜时，有时因时效变化而导致抗静电性变差。一般的偏振膜的流通及保管时间从制作开始最大为6个月左右，因此，要求在直至顾客使用的期间保持抗静电性能。 

另外，如上所述的带粘合剂的光学膜以其粘合剂层侧粘贴于液晶元件中而做成液晶显示装置，在该状态下置于高温或高温高湿条件下、或反复进行加热和冷却时，伴随光学膜的尺寸变化，有时粘合剂层产生起泡、或在光学膜和粘合剂层之间或在粘合剂层和液晶单元玻璃之间产生浮起或剥落等，因此，也要求不产生这样的不良情况而耐久性优异。进而，在暴露于高温下时，作用于光学膜的残留应力的分布不均匀，在光学膜的外周部发生应力集中，其结果，在黑显示时有时发生外周部发白的被称为泛白现象，或产生色斑，因此，也要求抑制这种泛白或色斑。进而，将带粘合剂的光学膜粘贴于液晶单元时，在有瑕疵的情况下，需要剥掉该光学膜然后再次重新粘贴新的膜，但在该剥离时，粘合剂层跟随光学膜而被剥下，因此，也要求在单元玻璃(Cell glass)上不残留粘合剂、不产生模糊等所谓的再加工性。 

另一方面，表面保护膜一般经由形成于其一面的粘合剂而粘贴于作为被保护体的光学膜等，用于防止加工或输送被保护体时产生的损伤或污染等。例如，应用于液晶显示装置的偏振膜或相位差膜等光学膜为了防止损伤或污染等，以在与上述用于粘贴于液晶单元的粘合剂层处于相反侧的面粘贴有所述表面保护膜的状态流通。该表面保护膜在将光学膜粘贴于液晶单元后被剥离除去，其剥离时产生静电，在残留该静电的状态下对液晶单元施加电压时，存在损害液晶分子的取向、或产生面板缺损的问题，因此，对表面保护膜实施各种抗静电处理。 

本发明的课题在于，提供一种带粘合剂的树脂膜，所述带粘合剂的树脂膜在树脂膜的表面设有被赋予了高的抗静电性、同时该抗静电性难以随着时间而变化、并且耐久性也优异的粘合剂层。本发明人等为了解决上述 课题进行了潜心研究，结果发现，通过在树脂膜的表面设置相对以丙烯酸树脂为主要成分的粘合剂配合有在室温(25℃)下为固体的特定的离子性化合物的组合物作为粘合剂层，可以得到抗静电性、抗静电性的时效变化及耐久性优异的带粘合剂的树脂膜，由此完成本发明。 

发明内容

本发明人等为了实现上述目的进行了潜心研究，结果发现，通过将由粘合剂组合物形成的粘合剂层设置在光学膜的表面，可以得到优异的结果，其中，在所述粘合剂组合物中，由具有特定的分子量及分子量分布的物质构成成为粘合剂的主要成分的丙烯酸树脂，同时配合特定的2种物质作为交联剂，并进而配合具有特定的官能团的低聚物作为硅烷化合物。 

即，根据本发明，提供一种带粘合剂的树脂膜，其在树脂膜的至少一面形成有粘合剂层，该粘合剂层由含有以下成分(A)及(B)的组合物形成。 

(A)以来自下式(I) 

(式中，R₁表示氢原子或甲基，R₂表示碳数1～14的烷基或芳烷基，或者分别被碳数1～10的烷氧基取代的碳数1～14的烷基或芳烷基。)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分的丙烯酸树脂100重量份及(B)具有有机阳离子且在室温下为固体的离子性化合物0.2～8重量份。 

由此，本发明发现，对于构成粘合剂的丙烯酸树脂(A)，赋予由该粘合剂形成的粘合剂层以抗静电性，同时，作为用于实现抗静电性的时效变化的抑制的抗静电剂，在室温(25℃)下为固体的离子性化合物(B)是特别有效的。 

形成这种粘合剂层的树脂膜可以是含有偏振膜和/或相位差膜的光学膜。另外，也可以是粘贴于这种光学膜的与粘合剂层处于相反侧的面的、直到使用时为止保护其表面的表面保护膜。 

树脂膜为光学膜时，可以以其粘合剂层侧层叠于玻璃基板，做成液晶显示用光学层叠体。因此，根据本发明，还提供一种光学层叠体，其是在 光学膜形成有上述粘合剂层的带粘合剂的光学膜以其粘合剂层侧层叠于玻璃基板而成的。 

具体实施方式

下面，对本发明进行详细说明。本发明的带粘合剂的树脂膜在树脂膜的至少一面形成有粘合剂层，该粘合剂层由含有 

(A)丙烯酸树脂及 

(B)具有有机阳离子且在室温下为固体的离子性化合物的组合物形成。首先，对构成粘合剂组合物的各成分进行说明。 

[丙烯酸树脂(A)] 

在本发明的带粘合剂的树脂膜中，用于粘合剂层的丙烯酸树脂(A)以来自上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分，具体而言，在来自所述(甲基)丙烯酸酯的结构单元的基础上，还可以含有来自具有以游离羧基、羟基、氨基、环氧环为主的杂环基等极性官能团的单体、优选来自具有极性官能团的(甲基)丙烯酸类化合物的结构单元。在此，所谓(甲基)丙烯酸，是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种，此外，称为(甲基)丙烯酸酯等时的“甲基”也为同样的意思。 

在为丙烯酸树脂(A)的主要构成单元的上述式(I)中，R₁为氢原子或甲基，R₂为碳数1～14的烷基或芳烷基，优选为烷基。R₂表示的烷基或芳烷基的各基团中的氢原子可以被碳数1～10的烷氧基取代。 

作为式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯，具体例示：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸月桂酯之类的直链状的丙烯酸烷基酯；丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯之类的支链状的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸月桂酯之类的直链状的甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异辛酯之类的支链状的甲基丙烯酸烷基酯等。 

作为R₂为被烷氧基取代的烷基时、即R₂为烷氧基烷基时的式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯，具体例示丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。作为R₂为芳烷基 时的式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯，具体例示丙烯酸苄酯及甲基丙烯酸苄酯等。 

这些(甲基)丙烯酸酯可以分别单独使用，此外，可以使用不同的多种(甲基)丙烯酸酯使其共聚。 

作为具有极性官能团的单体的实例，可以列举：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羧乙酯之类的具有游离羧基的单体；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇一(甲基)丙烯酸酯之类的具有羟基的单体；丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、己内酯改性四氢呋喃丙烯酸酯、3，4-环氧基环己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2，5-二氢呋喃之类的具有杂环基的单体；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯之类的具有与杂环不同的氨基的单体等。具有这些极性官能团的单体可以分别单独使用，也可以使用不同的多种单体。 

其中，优选将具有羟基的单体用作构成丙烯酸树脂(A)的含极性官能团单体之一。另外，在具有羟基的单体的基础上，并用具有其它极性官能团的单体、例如具有游离羧基的单体也是有效的。 

用于粘合剂层的丙烯酸树脂(A)相对其不挥发成分100重量份，以通常60～99.9重量份、优选80～99.6重量份的比例含有来自上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元，另外，以通常0.1～20重量份、优选0.4～10重量份的比例含有来自具有极性官能团的单体的结构单元。 

用于本发明的丙烯酸树脂(A)可以含有来自以上说明的式(I)的(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的单体以外的单体的结构单元。作为这些实例，可以列举来自分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯类单体的结构单元、来自乙烯基类单体的结构单元、来自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。 

所谓脂环式结构，为碳数通常5以上、优选5～7左右的环烯烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例，可列举：丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸双环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等，作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例，可列 举：甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。 

作为苯乙烯类单体的实例，除苯乙烯之外，可以列举：甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯之类的烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯之类的卤代苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。 

作为乙烯基类单体的实例，可以列举：醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯之类的脂肪酸乙烯酯；氯乙烯或溴乙烯之类的卤代乙烯；偏氯乙烯之类的偏卤代乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑之类的含氮芳香族乙烯基；丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯之类的共轭二烯单体；以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。 

作为分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的实例，可以列举：1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之类的分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。 

式(I)的(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的单体以外的单体可以分别单独或2种以上组合使用。在用于粘合剂的丙烯酸树脂(A)中，相对该树脂的不挥发成分100重量份，以通常0～20重量份、优选0～10重量份的比例含有来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯及具有极性官能团的单体以外的单体的结构单元。 

粘合剂的有效成分以如上所述的来自式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分，可以包含2种以上含有来自具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂。进而，可以在上述丙烯酸树脂中混合与其不同的丙烯酸树脂、具体例如具有来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元且不含有极性官能团的丙烯酸树脂等。以来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元 为主要成分、含有来自具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂在丙烯酸树脂总体中，优选设定为60重量％以上，进一步优选为80重量％以上。 

以来自式(I)的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分、含有来自具有极性官能团的单体的结构单元的丙烯酸树脂优选利用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)在1,000,000～2,000,000的范围。标准聚苯乙烯换算的重均分子量为1,000,000以上时，高温高湿下的粘接性提高，在玻璃基板和粘合剂层之间产生浮起或剥落的可能性倾向于变低，而且，再加工性倾向于提高，因此优选。另外，该重均分子量为2,000,000以下时，即使粘贴于该粘合剂层的光学膜的尺寸发生变化，粘合剂层也追随于该尺寸变化而变动，因此，液晶单元的周围部的明亮程度和中心部的明亮程度之间没有差异，具有抑制泛白或色斑的倾向，因此优选。用重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)表示的分子量分布通常在2～10左右的范围。 

该丙烯酸树脂也可以仅由如上所述的较高分子量的丙烯酸树脂构成，也可以在所述丙烯酸树脂的基础上由和与其不同的丙烯酸树脂的混合物构成。作为可以混合使用的丙烯酸树脂，可以列举例如以来自上述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分、重均分子量在50,000～300,000的范围的丙烯酸树脂。 

丙烯酸树脂(组合2种以上的情况为两者的混合物)优选使其溶解于醋酸乙酯并调整为不挥发成分浓度20重量％的溶液在25℃下显示20Pa·s以下、进一步为0.1～7Pa·s的粘度。此时的粘度为20Pa·s以下时，高温高湿下的粘接性提高，在玻璃基板和粘合剂层之间产生浮起或剥落的可能性倾向于变低，而且，再加工性倾向于提高，因此优选。粘度可以利用博勒飞粘度计进行测定。 

构成粘合剂层的丙烯酸树脂可以利用例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法来制造。在该丙烯酸树脂的制造中，通常使用聚合引发剂。聚合引发剂相对用于丙烯酸树脂的制造的全部单体的总计100重量份，使用0.001～5重量份左右。 

作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂或光聚合引发剂等。作为光聚合 引发剂，可以列举例如4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂，可以列举例如2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2’-偶氮二(2-羟甲基丙腈)之类的偶氮类化合物；过氧化月桂酰、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化三甲基乙酸叔丁酯、(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物之类的有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢之类的无机过氧化物等。另外，并用过氧化物和还原剂的氧化还原体系引发剂等也可以用作聚合引发剂。 

作为丙烯酸树脂的制造方法，在以上所示的方法中，优选溶液聚合法。列举溶液聚合法的具体例进行说明时，可以列举将目标单体及有机溶剂混合，在氮气氛围下添加热聚合引发剂，在40～90℃左右、优选60～80℃左右搅拌3～10小时左右的方法等。另外，为了控制反应，可以在聚合中连续或间歇地添加单体或热聚合引发剂，或在溶解于有机溶剂的状态下添加。在此，作为有机溶剂，可以使用例如甲苯、二甲苯之类的芳香族烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯之类的酯类；丙醇、异丙醇之类的脂肪族醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁酮之类的酮类等。 

[离子性化合物(B)] 

在本发明中，在如上所述的丙烯酸树脂(A)的基础上，作为抗静电剂，使用在室温(25℃)下为固体的离子性化合物(B)。该离子性化合物(B)具有有机阳离子。在本发明中，有时将所述在室温下为固体的离子性化合物称为离子性固体。 

构成离子性化合物(B)的阳离子成分只要是满足成为离子性固体的有机的阳离子即可，除其以外没有特别限定。可列举例如：咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等，用于树脂膜的粘合剂层的情况，从在剥下设置于其上的剥离膜时难以带电的观点考虑，优选吡啶鎓阳离子或咪唑鎓阳离子。 

另一方面，在离子性化合物(B)中，为上述阳离子成分的平衡离子的阴离子成分只要是满足成为离子性固体的阴离子即可，没有特别限定，既可 以为无机的阴离子，也可以为有机的阴离子，可以列举例如如下的阴离子。 

氯化物阴离子[Cl^-]、 

溴化物阴离子[Br^-]、 

碘化物阴离子[I^-]、 

四氯铝酸盐阴离子[AlCl₄ ^-]、 

七氯二铝酸盐阴离子[Al₂Cl₇ ^-]、 

四氟硼酸盐阴离子[BF₄ ^-]、 

六氟磷酸盐阴离子[PF₆ ^-]、 

过氯酸盐阴离子[ClO₄ ^-]、 

硝酸盐阴离子[NO₃ ^-]、 

乙酸盐阴离子[CH₃COO^-]、 

三氟乙酸盐阴离子[CF₃COO^-]、 

甲基磺酸盐阴离子[CH₃SO₃ ^-]、 

三氟甲基磺酸盐阴离子[CF₃SO₃ ^-]、 

对甲苯磺酸盐阴离子[p-CH₃C₆H₄SO₃ ^-]、 

双(三氟甲基磺酰基)亚胺阴离子[(CF₃SO₂)₂N^-]、 

三(三氟甲基磺酰基)甲基阴离子[(CF₃SO₂)₃C^-]、 

六氟砷酸盐阴离子[AsF₆ ^-]、 

六氟锑酸盐阴离子[SbF₆ ^-]、 

六氟铌酸盐阴离子[NbF₆ ^-]、 

六氟钽酸盐阴离子[TaF₆ ^-]、 

二甲基亚膦酸盐阴离子[(CH₃)₂POO^-]、 

(聚)氢氟氟化物阴离子[F(HF)_n ^-](n为1～3左右)、 

二氰胺基阴离子[(CN)₂N^-]、 

氰硫基阴离子[SCN^-]、 

全氟丁基磺酸盐阴离子[C₄F₉SO₃ ^-]、 

双(五氟乙基磺酰基)亚胺阴离子[(C₂F₅SO₂)₂N^-]、 

全氟丁酸盐阴离子[C₃F₇COO^-]、 

(三氟甲基磺酰基)(三氟甲基羰基)亚胺阴离子[(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-]等。 

其中，从赋予抗静电性优异的离子性固体方面考虑，特别优选使用含有氟原子的阴离子成分，尤其优选六氟磷酸盐阴离子。 

用于本发明的离子性固体的具体例可以从上述阳离子成分和阴离子成分的组合中适当选择。作为具体的阳离子成分和阴离子成分的组合的化合物，可列举如下的化合物。 

N-己基吡啶鎓 六氟磷酸盐、 

N-辛基吡啶鎓 六氟磷酸盐、 

N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸盐、 

N-丁基-N-甲基吡咯烷 六氟磷酸盐、 

1-乙基-3-甲基咪唑鎓 六氟磷酸盐、 

1-乙基-3-甲基咪唑鎓 对甲苯磺酸盐、 

1-丁基-3-甲基咪唑鎓 甲基磺酸盐、 

四丁基铵六氟磷酸盐、 

四丁基铵对甲苯磺酸盐、 

(2-羟乙基)三甲基铵二甲基亚膦酸盐等。 

这种离子性固体可以分别单独或2种以上组合使用。离子性固体的实例并不限定于以上列举的物质。 

如上所述，在室温下为固体的离子性化合物(B)对由含有丙烯酸树脂(A)的组合物形成的粘合剂层赋予抗静电性，同时，在保持作为粘合剂的各种物性方面是有效的。特别是与使用常温下为液体的离子性化合物相比，可以长时间保持抗静电性能。从这种抗静电性的长期稳定性的观点考虑时，离子性化合物(B)优选具有30℃以上、进一步35℃以上的熔点。另一方面，其熔点过高时，与丙烯酸树脂(A)的相容性差，因此，优选具有90℃以下、进一步80℃以下的熔点。 

相对上述丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份(使用2种以上的情况为其总计重量)，以0.2～8重量份的比例含有离子性化合物(B)。相对丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份，含有0.2重量份以上离子性化合物(B)时，抗静电性能提高，因此优选，另外，其量为8重量份以下时，容易保持耐久性，因此优选。相对丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份的离子性化合物(B)的量也可以设定为0.2～5重量份的范围，优选为0.5重量 份以上、另外3重量份以下。 

[构成粘合剂的其它成分] 

在如上所述的丙烯酸树脂(A)及离子性化合物(B)中通常进一步配合交联剂(C)，做成粘合剂组合物。交联剂(C)为分子内具有至少2个可以与来自丙烯酸树脂(A)中的特别是含极性官能团单体的结构单元交联的官能团的化合物，具体例示异氰酸酯类化合物、环氧类化合物、金属螯合物类化合物、氮丙啶类化合物等。 

异氰酸酯类化合物为分子内具有至少2个异氰酸根(-NCO)的化合物，可列举例如：亚苄基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外，使这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应生成的加合物或使异氰酸酯化合物形成二聚物、三聚物等而得的物质也可以成为用于粘合剂的交联剂。也可以混合使用2种以上异氰酸酯类化合物。 

环氧类化合物为分子内具有至少2个环氧基的化合物，可列举例如：双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N-二缩水甘油基苯胺、N，N，N’N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1，3-双(N，N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。也可以混合使用2种以上环氧类化合物。 

作为金属螯合物，可列举例如：在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属中配位有乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的化合物等。 

氮丙啶类化合物为分子内具有至少2个被称为乙抱亚胺的由1个氮原子和2个碳原子构成的3元环骨架的化合物，可列举例如：二苯基甲烷-4，4’-双(1-氮丙啶羧酰胺)、甲苯-2，4-双(1-氮丙啶羧酰胺)、三亚乙基三聚氰胺、间苯二酰双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶膦氧化物、六亚甲基-1，6-双(1-氮丙啶羧酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶丙酸酯等。 

在这些交联剂中，优选使用异氰酸酯类化合物、尤其是苯二甲基二异 氰酸酯、亚苄基二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯或使这些异氰酸酯化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应而生成的加合物、或使异氰酸酯化合物形成二聚物、三聚物等而得的物质的混合物、将这些异氰酸酯化合物混合成的物质等。作为优选的异氰酸酯类化合物，可列举：亚苄基二异氰酸酯、使亚苄基二异氰酸酯与多元醇反应而生成的加合物、亚苄基二异氰酸酯的二聚物及亚苄基二异氰酸酯的三聚物、或六亚甲基二异氰酸酯、使六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应而生成的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物及六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。 

相对丙烯酸树脂(A)100重量份(使用2种以上的情况为其总计重量)，以通常0.01～10重量份左右、优选0.1～5重量份左右的比例配合交联剂(C)。相对于丙烯酸树脂(A)100重量份的交联剂(C)的量为0.01重量份以上时，粘合剂层的耐久性倾向于提高，因此优选，另外，当其为10重量份以下时，将带粘合剂的光学膜应用于液晶显示装置时的泛白变得不明显，因此优选。 

本发明的带粘合剂的树脂膜以其粘合剂层侧粘贴于玻璃基板时，为了使粘合剂层和玻璃基板的密合性提高，优选在用于形成该粘合剂层的粘合剂中含有硅烷类化合物，尤其优选在配合交联剂前的丙烯酸树脂中含有硅烷类化合物。 

作为硅烷类化合物，可列举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。可以使用2种以上硅烷类化合物。 

硅烷类化合物可以是硅酮低聚物型的硅烷类化合物。用(单体)低聚物的形式表示硅酮低聚物时，可以列举例如如下的物质。 

3-巯丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-巯丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-巯丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-巯丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含巯丙基的共聚物； 

巯甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

巯甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

巯甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

巯甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含巯甲基的共聚物； 

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物； 

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含丙烯酰氧基丙基的共聚物； 

乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含乙烯基的共聚物； 

3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、 

3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物之类的含氨基的共聚物等。 

这些硅烷类化合物多数情况下为液体。粘合剂中的硅烷类化合物的配合量相对丙烯酸树脂(A)的不挥发成分100重量份(使用2种以上的情况为其总计重量)，通常为0.01～10重量份左右，优选以0.05～5重量份的比例使用。相对于丙烯酸树脂的不挥发成分100重量份的硅烷类化合物的量为0.01重量份以上时，粘合剂层和玻璃基板的密合性提高，因此优选。另外，其量为10重量份以下时，具有抑制硅烷类化合物从粘合剂层渗出的倾向，因此优选。 

在以上说明的粘合剂中还可以进一步配合交联催化剂、耐候稳定剂、粘合剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、丙烯酸树脂(A)以外的树脂等。另外，在粘合剂中配合紫外线固化性化合物、在粘合剂层形成后照射紫外线并使其固化、形成更硬的粘合剂层也是有用的。其中，如果在粘合剂中与交联剂一起配合交联催化剂，则可以通过短时间的熟化制备粘合剂层，并且可以抑制得到的带粘合剂的树脂膜中在树脂膜和粘合剂层之间产生浮起或剥落、或在粘合剂层内产生起泡，另外，有时再加工性也更好。作为交联催化剂，可以列举例如：六亚甲基二胺、乙二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、 三亚甲基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂之类的胺类化合物等。在粘合剂中配合作为交联剂的胺类化合物时，作为交联剂，优选异氰酸酯类化合物。 

构成粘合剂的这些各成分在溶解于溶剂中的状态下做成粘合剂组合物，涂敷于适当的基材上并使其干燥，做成粘合剂层。 

在本发明的带粘合剂的树脂膜中，优选使粘合剂层的凝胶分率为50～99重量％的范围。在此，凝胶分率为按照以下的(I)～(IV)测定的值。 

(I)粘贴约8cm×约8cm面积的粘合剂层和由约10cm×约10cm的SUS304构成的金属筛(将其重量设定为Wm)。 

(II)称量由上述(I)得到的粘贴物的重量，将该重量设定为Ws，接着，以包入粘合剂层的方式折叠4次，用订书机(铁丝订书机)钉起来后，进行称量，将该重量设定为Wb。 

(III)在玻璃容器中放入上述(II)中用订书机钉起来的筛，加入醋酸乙酯60ml进行浸渍后，将该玻璃容器在室温下保管3天。 

(IV)从玻璃容器取出筛，在120℃下干燥24小时后，进行称量，将该重量设定为Wa，基于下式计算凝胶分率。 

凝胶分率(重量％)＝[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100 

粘合剂层的凝胶分率为50重量％以上时，粘合剂层的耐久性倾向于提高，因此优选，另外，其凝胶分率为99重量％以下时，容易制造，因此优选。 

将粘合剂层的凝胶分率调整为50～99重量％时，也因作为粘合剂层的有效成分的丙烯酸树脂的种类而不同，如果增多交联剂的量，则凝胶分率升高，因此，根据交联剂的量调整凝胶分率即可。具体而言，从0.01～10重量份左右的范围，根据丙烯酸树脂的种类适当选择相对于构成粘合剂层的丙烯酸树脂的不挥发成分100重量份(使用2种以上的情况为其总计量)的交联剂的配合量即可。更优选使粘合剂层的凝胶分率为65重量％以上、进一步优选为75重量％以上，另外为95重量％以下。 

[带粘合剂的树脂膜] 

本发明的带粘合剂的树脂膜在树脂膜的至少一面设有由如上所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。这里使用的树脂膜可列举含有选自偏振膜 及相位差膜中的膜的光学膜或、粘贴于作为被保护体的光学膜等并以保护其表面免受损伤或污染等目的使用的表面保护膜等。 

所谓偏振膜，为对自然光等入射光具有射出偏振光的功能的光学膜。偏振膜有：具有吸收具有某方向的振动面的直线偏振光并透射具有与其垂直的振动面的直线偏振光的性质的直线偏振膜、具有反射具有某方向的振动面的直线偏振光并透射具有与其垂直的振动面的直线偏振光的性质的偏振光分离膜、层叠有偏振膜和后述的相位差膜的椭圆偏振膜等。作为偏振膜、特别是直线偏振膜(有时称为偏振片或偏振片膜)的优选的具体例，可列举在单轴拉伸成的聚乙烯醇系树脂膜中吸附碘或二色性染料等二色性色素并取向的偏振膜。 

所谓相位差膜，为显示光学各向异性的光学膜，可列举例如通过将由聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚芳酯、聚酰亚胺、聚烯烃、环状聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、醋酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯等构成的高分子膜拉伸至1.01～6倍左右而得到的拉伸膜等。其中，优选单轴拉伸或双轴拉伸聚碳酸酯膜或环状聚烯烃类膜的高分子膜。有被称为单轴相位差膜、广视角相位差膜、低光弹性模量相位差膜等的膜，任一种都可以适用。 

另外，通过液晶性化合物的涂敷、取向显现光学各向异性的膜或通过无机层状化合物的涂敷显现光学各向异性的膜也可以用作相位差膜。这种相位差膜有：被称为温度补偿型相位差膜的膜、或由新日本石油株式会社以“LC膜”的商品名出售的棒状液晶扭曲取向成的膜、同样由新日本石油株式会社以“NH膜”的商品名出售的棒状液晶倾斜取向成的膜、由富士胶片株式会社以“WV膜”的商品名出售的圆盘状液晶倾斜取向成的膜、由住友化学株式会社以“VAC膜”的商品名出售的完全双轴取向型的膜、同样由住友化学株式会社以“new VAC膜”的商品名出售的双轴取向型的膜等。 

进而，在这些光学膜上粘贴有保护膜的膜也可以用作光学膜。作为保护膜，使用透明的树脂膜，作为该透明树脂，可列举例如以三醋酸纤维素或二醋酸纤维素为代表的醋酸纤维素类树脂、以聚甲基丙烯酸甲酯为代表的甲基丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树 脂、聚砜树脂等。可以在构成保护膜的树脂中配合水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类化合物、苯并***类化合物、三嗪类化合物、氰基丙烯酸酯类化合物、镍络盐类化合物等紫外线吸收剂。作为保护膜，优选使用三醋酸纤维素膜等醋酸纤维素类树脂膜。 

在以上说明的光学膜中，直线偏振膜多以在构成其的偏振片、例如由聚乙烯醇系树脂构成的偏振片膜的一面或两面粘贴保护膜的状态使用。另外，上述椭圆偏振膜为层叠有直线偏振膜和相位差膜的膜，该偏振膜也大多以在偏振片膜的一面或两面粘贴保护膜的状态使用。在这种椭圆偏振膜上形成本发明的粘合剂层时，通常在其相位差膜侧形成粘合剂层。 

所谓表面保护膜，为以保护作为被保护体的光学膜等的表面免受损伤或污染为目的使用的膜，例如用于液晶显示装置的生产的偏振膜、相位差膜、光扩射片、反射片等各种光学膜通常以在其表面(在一面具有粘合剂层的情况，为与该粘合剂层处于相反侧的面)粘贴表面保护膜的状态流通，使其粘贴于液晶单元等后，剥离除去该表面保护膜。作为表面保护膜的基材，可列举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯之类的聚烯烃类树脂；聚氟乙烯基、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯之类的氟化聚烯烃类树脂；聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸酯共聚物之类的聚酯系树脂；尼龙6、尼龙6，6之类的聚酰胺；聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、维尼纶之类的乙烯基聚合物；三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、玻璃纸之类的纤维素类树脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯之类的丙烯酸系树脂；以及聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酰亚胺等。 

在本发明的带粘合剂的树脂膜中，优选在其粘合剂层表面粘贴剥离膜直到使用时为止进行临时保护。这里使用的剥离膜可以为例如将由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各种树脂构成的膜设定为基材、并对该基材的与粘合剂层的接合面实施硅酮处理之类的脱模处理的而得的膜等。 

带粘合剂的树脂膜可以利用例如如下方法制造，即，在如上所述的剥离膜上涂敷前面说明的粘合剂组合物，形成粘合剂层，在得到的粘合剂层 上进一步层叠树脂膜的方法；在树脂膜上涂敷粘合剂组合物，形成粘合剂层，在该粘合剂面上粘贴剥离膜进行保护，做成带粘合剂的树脂膜的方法等。 

粘合剂层的厚度没有特别限定，优选通常为30μm以下，另外，优选为10μm以上，进一步优选为10～20μm。粘合剂层的厚度为30μm以下时，高温高湿下的粘接性提高，在玻璃基板和粘合剂层之间产生浮起或剥落的可能性倾向于变低，而且，再加工性倾向于提高，因此优选，另外，其厚度为10μm以上时，即使粘贴于其上的光学膜的尺寸发生变化，粘合层也追随于该尺寸变化而变动，因此，液晶单元的周围部的明亮程度和中心部的明亮程度之间没有差异，具有抑制泛白或色斑的倾向，因此优选。目前，粘贴于液晶单元玻璃的粘合剂层的厚度一般以25μm为标准，在本发明中，即使将该厚度设定为20μm以下，作为粘合剂层也发挥充分的性能。 

本发明的带粘合剂的树脂膜在粘贴于玻璃基板而做成光学层叠体后，在存在任何不良情况而将该树脂膜从玻璃基板剥离时，粘合剂层跟随树脂膜而被剥离，在与粘合剂层接触的玻璃基板的表面几乎不产生模糊或浆糊残留等，因此，容易在剥离后的玻璃基板上再重新粘贴带粘合剂的树脂膜。即，所谓的再加工性优异。 

[光学层叠体] 

本发明的带粘合剂的树脂膜可以是包含光学膜的树脂膜，以其粘合剂层层叠于玻璃基板，做成光学层叠体。为了将带粘合剂的树脂膜层叠于玻璃基板而做成光学层叠体，例如，从如上述那样得到的带粘合剂的树脂膜剥下剥离膜，将露出的粘合剂层粘贴于玻璃基板的表面即可。在此，作为玻璃基板，可以列举例如：液晶单元的玻璃基板、防眩用玻璃、太阳镜用玻璃等。其中，在液晶单元的前面侧(辨识侧)的玻璃基板上层叠带粘合剂的光学膜(上偏振膜)、在液晶单元的背面侧的玻璃基板上层叠其它带粘合剂的光学膜(下偏振膜)而成的光学层叠体可以用作液晶显示装置，因此优选。作为玻璃基板的材料，可列举例如：碱石灰玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等。 

本发明的光学层叠体可以用作液晶显示装置的液晶单元。 

由本发明的光学层叠体形成的液晶显示装置可以用于包含例如笔记 本式、台式、PDA(Personal Digital Assistance)等的笔记本电脑用液晶显示器、电视机、车辆用显示器、电子辞典、数码照相机、数字摄像机、电子台式计算机、钟表等。 

下面，列举实施例进一步具体地说明本发明，但本发明并不受这些实例限定。例中，表示使用量或含量的“份”及“％”，只要没有特别说明，就为重量基准。 

在以下的实例中，不挥发成分为用根据JIS K 5407的方法测定的值。具体而言，以任意重量向带盖的玻璃器皿放入粘合剂溶液，以与最初测量的溶液的重量的比例表示在防爆烘箱中在115℃下使其干燥2小时后的残留不挥发成分重量。另外，重均分子量的测定如下进行，即，在GPC装置中串联连接配置2根東ソ一制的“TSK gel GMHHR-H(S)”作为色谱柱，使用四氢呋喃作为溶出液，在试样浓度5mg/ml、试样导入量100μl、温度40℃、流速1ml/分钟的条件下，通过标准聚苯乙烯换算进行。 

首先，例示丙烯酸树脂的制造例。 

[聚合例1] 

在备有冷却管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中加入醋酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯98.6份、丙烯酸2-羟乙酯1.0份及丙烯酸0.4份的混合溶液，一边用氮气置换装置内的空气并设定为不含氧，一边将内部温度上升为55℃。其后，总量添加使偶氮二异丁腈(聚合引发剂)0.14份溶解于醋酸乙酯10份而形成的溶液。在引发剂添加1小时后，一边以除去单体的丙烯酸树脂的浓度为35％的方式以添加速度17.3份/hr向反应容器内连续地加入醋酸乙酯，一边在内部温度54～56℃下保温12小时，最后，加入醋酸乙酯进行调节，以使丙烯酸树脂的浓度为20％。得到的丙烯酸树脂利用GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,230,000，Mw/Mn为3.9。将其设定为丙烯酸树脂A1。丙烯酸树脂A1中的来自作为含羟基单体的丙烯酸2-羟乙酯的结构单元为1％，另外，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元为0.4％。 

[聚合例2] 

将单体组成变更为醋酸乙酯81.8份、丙烯酸丁酯78.6份、丙烯酸甲酯20.0份、丙烯酸2-羟乙酯1.0份及丙烯酸0.4份，除此之外，与聚合例 1同样地操作，制造丙烯酸树脂。得到的丙烯酸树脂利用GPC的聚苯乙烯换算的重均分子量Mw为1,648,000，Mw/Mn为4.1。将其设定为丙烯酸树脂A2。丙烯酸树脂A2中，来自作为含羟基单体的丙烯酸2-羟乙酯的结构单元的比例为1％，来自作为含羧基单体的丙烯酸的结构单元的比例为0.4％。 

接着例示使用以上制造的丙烯酸树脂制备粘合剂并将其应用于光学膜的实施例及比较例。在以下的实例中，使用以下的化合物作为离子性化合物。各化合物的记号是为了在后面用于参照而附加的记号，称为离子性固体1～离子性固体5的化合物在25℃的室温下为固体，称为离子性固体1的化合物在25℃的室温下为液体。 

离子性固体1：N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸酯(具有下式的结构，熔点48℃) 

离子性固体2：N-己基吡啶鎓 六氟磷酸酯(具有下式的结构，熔点45℃) 

离子性固体3：N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸酯(具有下式的结构，熔点44℃) 

离子性固体4：1-甲基-3-乙基咪唑鎓 六氟磷酸酯(具有下式的结构，熔点62℃) 

离子性固体5：四丁基铵 六氟磷酸酯(具有下式的结构，熔点78℃) 

离子性液体1：N-己基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸酯(具有下式的结构，熔点18℃) 

另外，作为交联剂及硅烷类化合物，使用以下的化合物(都为商品名)。 

(交联剂) 

タケネ一ト D160N：六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从三井化学聚氨酯株式会社得到。 

コロネ一トL：亚苄基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度75％)、从日本聚氨酯株式会社得到。 

(硅烷类化合物) 

KBE-402：环氧丙氧基丙基二乙氧基甲基硅烷(液体)、从信越化学工业株式会社得到。 

KBM-403：环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(液体)、从信越化学工业株式会社得到。 

[实施例1～5及比较例1～3] 

(a)粘合剂的制造 

相对由聚合例1得到的丙烯酸树脂A1的固体成分100份，将按固体成分计为0.8份的交联剂“タケネ一トD160N”、硅烷类化合物“KBE-402”0.5份及分别与表1所示的量的表1所示的离子性化合物混合，进一步以固体成分浓度为13％的方式添加醋酸乙酯，做成粘合剂组合物。 

【表1】 

(b)带粘合剂的树脂膜的制作 

在脱模处理过的聚对苯二甲酸7二醇酯膜(商品名“PET 3811”、从リンテツク株式会社得到；称为隔离物)的脱模处理面，使用敷贴器以干燥后的厚度为15μm的方式涂敷上述各粘合剂组合物，在90℃下使其干燥1分钟，得到片状的粘合剂。接着，利用层叠机使与上面得到的片状粘合剂的隔离物处于相反侧的面(粘合剂面)、与用由三醋酸纤维素构成的保护膜夹持吸附碘并取向的聚乙烯醇偏振片的两面的3层结构的偏振膜的一面粘贴，然后，在温度23℃、相对湿度65％的条件下熟化7天，得到带粘合剂的树脂膜。关于熟化后的各粘合剂层，用前面叙述的方法测定凝胶分率，将其结果示于表2。 

(c)带粘合剂的树脂膜的抗静电性评价 

在剥离所得的带粘合剂偏振膜的隔离物时，用表面固有电阻测定装置[三菱化学株式会社制的“Hirest-up MCP-HT450”(商品名)]测定粘合剂的表面电阻值，评价抗静电性。如果表面电阻值为10¹¹Ω/□级或其以下，则可得到良好的抗静电性。抗静电性的评价在带粘合剂的偏振膜的熟化结束后直接进行。另外，为了观察长时间保存时的时效变化，将熟化结束后的带粘合剂的偏振膜在温度60℃、相对湿度70％的烘箱中保管6天后，与上述同样地剥离隔离物，测定粘合剂的表面电阻值。在此，在温度60℃、相对湿度70％下保管6天时，可得到与在室温下保管6个月大致相同的效果。将结果汇总于表2。 

(d)光学层叠体的制作及评价 

从由上述(b)制成的带粘合剂的偏振膜剥下隔离物后，将其粘合剂面粘贴于液晶单元用玻璃基板[コ一ニング社制的“1737”(商品名)]的一面，制作光学层叠体。关于光学层叠体，分别对进行在温度80℃的干燥条件下保管300小时的耐热试验的情况、进行在温度60℃、相对湿度90％下保管300小时的耐湿热试验的情况和将从加热到70℃的状态降温至-30℃、接着升温至70℃的过程作为1个循环(1小时)、进行将其重复100个循环的耐热冲击试验的情况，目视观察试验后的光学层叠体。将结果用以下的基准进行分类，汇总于表2。 

(对热、湿热及热冲击(在表2中记作“HS”)的耐久性的评价基准) 

◎：完全没有看到浮起、剥落、起泡等外观变化。 

○：几乎没有看到浮起、剥落、起泡等外观变化。 

△：浮起、剥落、起泡等外观变化稍微显著。 

×：显著地看到浮起、剥落、起泡等外观变化。 

[实施例6] 

相对由聚合例2得到的丙烯酸树脂A2的固体成分100份，将按固体成分计为0.5份的交联剂“コロネ一トL”、硅烷类化合物“KBM-403”0.5份及7.5份离子性固体3混合，进一步以固体成分浓度为13％的方式添加醋酸乙酯，做成粘合剂组合物。使用该粘合剂组合物进行与实施例1～5同样的评价，将结果汇总于表2。 

【表2】 

*使用的离子性化合物的25℃时的状态 

由表1及表2得知，相对丙烯酸树脂100份，配合本发明中规定的离子性固体1份而构成粘合剂的实施例1～5及配合离子性固体7.5份而构成粘合剂的实施例6，与配合有离子性液体的比较例1相比，在制作初期显现同等的抗静电性，同时，即使长时间放置，抗静电性也几乎不发生变化，另外，在耐热性、耐湿热性及耐热冲击性方面，也可以得到大致满意的结果。 

相对于此，配合在25℃下为液体的N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸酯(离子性液体1)而构成粘合剂的比较例1，虽然在制作初期显现良好的抗静电性，但是，在作为加热促进试验的温度60℃、相对湿度70％下保管6天时，隔离物剥离后的表面电阻值与初期的值相比为10倍以上，看到抗静电性因长期保管而减弱的倾向。由配合相同的离子性固体3但其量改变了的实施例3、比较例2及比较例3的结果来看，如果相对于丙烯酸树脂100份的离子性固体的配合量为0.1份，则赋予抗静电性的效果不充分，另外，其量为10份时，显示耐久性不充分的结果。 

产业上的可利用性 

本发明的带粘合剂的树脂膜可以有效地抑制光学构件的带电。进而，即使制作后长时间保管，也可以保持初期的抗静电性。 

该带粘合剂的树脂膜通过例如由光学膜构成树脂膜并层叠于液晶单元的玻璃基板，提供液晶显示用光学层叠体。该光学层叠体的粘合剂层在湿热条件下吸收、缓和光学膜及玻璃基板的尺寸变化引起的应力，因此，可以减轻局部的应力集中，抑制相对于玻璃基板的粘合剂层的浮起或剥落等。另外，可以防止不均匀的应力分布引起的光学缺陷，因此，可以抑制泛白。进而，一旦将带粘合剂的树脂膜层叠于玻璃基板后，在存在任何不良的情况下，即使将该树脂膜与粘合剂一起从玻璃基板剥离，也很少在剥离后的玻璃基板的表面产生浆糊残留或模糊，可以再次用作玻璃基板，为再加工性优异的膜。 

另外，该带粘合剂的树脂膜也可以粘贴于光学膜的表面，做成直到使用时为止保护其表面的表面保护膜。此时，也赋予了优异的抗静电效果，例如，可以使将光学膜经由与表面保护膜处于相反侧的粘合剂层粘贴于液晶单元后，在剥下该表面保护膜时产生的静电变小。 

本发明的带粘合剂的树脂膜被赋予了高的抗静电性，同时，可以长时间保持该抗静电性，另外，耐久性也优异。该带粘合剂的树脂膜由光学膜构成树脂膜，可以优选用于液晶显示装置。另外，该带粘合剂的树脂膜也优选用作保护光学膜的表面的表面保护膜。 

Claims (3)

1.一种光学层叠体，其是带粘合剂的光学膜在其粘合剂层侧层叠于玻璃基板而成的光学层叠体，其中，所述带粘合剂的光学膜是在选自偏振膜及相位差膜中的光学膜的一面形成有粘合剂层而成的，并且所述光学膜是树脂膜，

该粘合剂层由下述组合物形成，所述组合物含有(A)以来自下式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元为主要成分的丙烯酸树脂100重量份、(B)具有吡啶鎓阳离子或咪唑鎓阳离子且在室温下为固体的离子性化合物0.2～3重量份、(C)交联剂0.01～10重量份、以及(D)硅烷类化合物0.01～10重量份，凝胶分率为50～99重量％的范围内，

式中，R₁表示氢原子或甲基，R2表示碳数1～14的烷基或芳烷基，或者分别被碳数1～10的烷氧基取代的碳数1～14的烷基或芳烷基。

2.根据权利要求1所述的光学层叠体，其中，

离子性化合物(B)具有含有氟原子的阴离子成分。

3.根据权利要求2所述的光学层叠体，其中，

阴离子成分为六氟磷酸盐阴离子。