TWI782896B - 黏著劑組成物、黏著劑層及附有黏著劑層之光學構件 - Google Patents

黏著劑組成物、黏著劑層及附有黏著劑層之光學構件 Download PDF

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Abstract

本發明係提供一種黏著劑組成物、含有該黏著劑組成物之黏著劑層、以及具備該黏著劑層之附有黏著劑層之光學構件,其中,當將該黏著劑組成物作為黏著劑層而貼合於光學構件的表面時,耐久性良好。
本發明係提供一種黏著劑組成物、含有該黏著劑組成物之黏著劑層、以及具備該黏著劑層之附有黏著劑層之光學構件,其中,該黏著劑組成物係含有:來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為0.2至4重量%,且來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為0至4重量%,並且玻璃轉移溫度為-55℃以上之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份;以及異氰酸酯基鍵結於構成脂肪族骨架之碳原子之異氰酸酯系交聯劑(B)0.1至1重量份。

Description

黏著劑組成物、黏著劑層及附有黏著劑層之光學構件
本發明係關於黏著劑組成物、含有該黏著劑組成物之黏著劑層、以及具備該黏著劑層之光學構件。
於偏光片的單面或雙面積層並貼合保護膜而成之偏光板,為廣泛應用在液晶顯示裝置或有機電激發光(有機EL)顯示裝置等影像顯示裝置之光學構件,尤其近年來廣泛應用在行動電話或智慧型手機、平板型終端等各種可攜式機器之光學構件。如偏光板等光學構件,大多係經由黏著劑層貼合於其他構件(例如液晶顯示裝置中之液晶單元等光學構件)而使用[例如參考日本特開2010-229321號公報(專利文獻1)]。因此,例如偏光板,在多數情況下是以於其中一側的面預先設置黏著劑層之附有黏著劑層之偏光板的形態於市場上流通。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-229321號公報
對於光學構件貼合用的黏著劑層所使用之黏著劑組成物,係要求耐久性。亦即,貼合於光學構件並組裝於影像顯示裝置等之黏著劑層,有時被放置在高溫或高溫高濕環境下,或是被放置在高溫與低溫交替出現之環境下,對於黏著劑層,係要求即使在此等環境下,亦可抑制可能伴隨鄰接之光學構件的尺寸變化而產生之缺失。該缺失,係有於黏著劑層與鄰接於此之光學構件之界面的浮起或剝離、以及黏著劑層的發泡。
然而,以往的黏著劑組成物,在作為黏著劑層而貼合於光學構件時之耐久性有時會不足,當欲貼合黏著劑層之光學構件的表面為即使藉由電暈處理等表面活化處理亦難以有效地活化之表面時,特別是耐久性有時會不足。
本發明之目的在於提供一種黏著劑組成物、含有該黏著劑組成物之黏著劑層、以及具備該黏著劑層之附有黏著劑層之光學構件,其中,即使光學構件的表面為難以藉由表面活化處理而有效地活化之表面,當將該黏著劑組成物作為黏著劑層而貼合於該表面時之耐久性亦良好。
本發明係提供以下所示之黏著劑組成物、黏著劑層、以及附有黏著劑層之光學構件。
[1]一種黏著劑組成物,其係含有:來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為0.2至4重量%,且來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為0至4重量%,並且玻璃轉移溫度為-55℃以上之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份;以及異氰酸酯基鍵結於構成脂肪族骨架之碳原子之異氰酸酯系交聯劑(B)0.1至1重量份。
[2]如[1]所述之黏著劑組成物,其中,前述異氰酸酯基係鍵結於構成亞甲基之碳原子。
[3]如[1]或[2]所述之黏著劑組成物,其中,前述來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為3.5重量%以下。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之黏著劑組成物,其係更含有離子性化合物(C)。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之黏著劑組成物,其係更含有矽烷化合物(D)。
[6]一種黏著劑層,其係含有如[1]至[5]中任一項所述之黏著劑組成物。
[7]一種附有黏著劑層之光學構件,其係含有:光學構件、以及積層於該光學構件上之如[6]所述之黏著劑層。
[8]如[7]所述之附有黏著劑層之光學構件,其中,欲積層前述黏著劑層之前述光學構件的表面,當已進行電暈處理時之接觸角變化率為40%以下。
[9]如[8]所述之附有黏著劑層之光學構件,其 中,前述光學構件係含有偏光片、以及積層於該偏光片上之保護膜;前述表面為前述保護膜的表面。
[10]如[8]或[9]所述之附有黏著劑層之光學構件,其中,前述表面為經電暈處理之表面。
根據本發明,可提供一種耐久性良好之黏著劑組成物、含有該黏著劑組成物之黏著劑層、以及具備該黏著劑層之附有黏著劑層之光學構件。
1‧‧‧偏光片
2‧‧‧表面處理層
3、4‧‧‧保護膜
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧偏光板
20‧‧‧黏著劑層
25‧‧‧附有黏著劑層之偏光板
30‧‧‧玻璃基板
第1圖係顯示本發明之附有黏著劑層之光學構件的一例之概略剖面圖。
第2圖係顯示本發明之附有黏著劑層之光學構件的其他一例之概略剖面圖。
第3圖係顯示本發明之附有黏著劑層之光學構件的另外一例之概略剖面圖。
第4圖係顯示本發明之附有黏著劑層之光學構件的另外一例之概略剖面圖。
〈黏著劑組成物〉 [1](甲基)丙烯酸系樹脂(A)
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係含有來自具有羥基之(甲基) 丙烯酸系單體之構成單元之聚合物,較佳係除了此構成單元之外,還含有來自下述式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯之結構單元作為主成分之聚合物。
Figure 105131889-A0202-12-0005-1
本說明書中,所謂「(甲基)丙烯酸」,意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸,當稱為(甲基)丙烯酸酯等時之「(甲基)」亦具有相同涵義。
上述式(I)中,R1表示氫原子或甲基,R2表示可經碳數1至10的烷氧基取代之碳數1至14的烷基、或可經碳數1至10的烷氧基取代之碳數7至21的芳烷基。R2較佳為可經碳數1至10的烷氧基取代之碳數1至14的烷基。
式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的具體例,包含:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯及(甲基)丙烯酸月桂酯等直鏈狀(甲基)丙烯酸烷酯;(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯等分枝狀丙烯酸烷酯等。
當R2為經烷氧基取代之烷基時,亦即R2為烷氧基烷基時之式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的具體例,包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯 等。當R2為碳數7至21的芳烷基時之式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯的具體例,包含(甲基)丙烯酸苯甲酯等。
式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯,可僅單獨使用1種或併用2種以上。當中,(甲基)丙烯酸酯較佳係含有丙烯酸正丁酯。(甲基)丙烯酸系樹脂(A),於構成此之全體構成單元中,較佳係含有50重量%以上之來自丙烯酸正丁酯之構成單元。當然,除了丙烯酸正丁酯之外,亦可併用除此之外之式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯。
來自式(I)所示之(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,通常為60重量%以上且未達100重量%,較佳為70至99.9重量%,尤佳為80至99.6重量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),係含有來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元。含有此構成單元者,對於提升黏著劑層與光學構件之密合性、黏著劑層的耐久性而言為有利。具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體的適宜例子,為具有羥基之(甲基)丙烯酸酯。具有羥基之(甲基)丙烯酸酯的具體例,包含:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。
來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,為4重量%以下,較佳為3.5重量%以下,更佳為3 重量%以下。當來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量超過4重量%時,黏著劑層的耐久性,特別是耐熱性不足。另一方面,來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量,通常為0.2重量%以上,較佳為0.5重量%以上,尤佳為1.0重量%以上。當來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量未達0.2重量%時,黏著劑層與光學構件之密合性、黏著劑層的耐久性等不足。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),可含有:來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體以外之具有其他極性官能基之單體之構成單元。此具有極性官能基之單體,較佳為具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系單體。
該單體所具有之極性官能基,可列舉出羧基(游離羧基)、胺基、雜環基(例如環氧基)等。
具有其他極性官能基之單體的具體例,包含:(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯等具有羧基之單體;丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、經己內酯改質之丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基之單體;(甲基)丙烯酸胺乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺丙酯等具有與雜環不同之胺基之單體等。具有其他極性官能基之單體,可僅單獨使用1種或併用2種以上。
除了具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之外,併用具有其他極性官能基之單體,當中尤其併用具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體者,對於提升黏著劑層與光學構件之密合性、黏著劑層的耐久性(特別是耐熱性)而言為有利。
來自具有其他極性官能基之單體(較佳為具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體)之構成單元的含量,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,為0重量%以上,較佳為4重量%以下。如上述般,(甲基)丙烯酸系樹脂(A),較佳係含有來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元,該含量,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,較佳為0.02重量%以上,尤佳為0.05重量%以上,更佳為0.1重量%以上。當來自具有其他極性官能基之單體之構成單元的含量未達0.02重量%時,難以觀察到使用效果。另一方面,來自具有其他極性官能基之單體(較佳為具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體)之構成單元的含量,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,較佳為4重量%以下,尤佳為3.5重量%以下。當來自具有其他極性官能基之單體之構成單元的含量超過4重量%時,黏著劑層的耐久性,特別是耐熱性有不足之傾向。來自包含具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之全部的具有極性官能基之單體之構成單元,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,通常為1至10重量%,較佳為1.1至8重量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),可更含有:來自於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之單體(惟扣 除相當於上述式(I)或上述具有極性官能基之單體者)之結構單元。適宜例子,可列舉出具有芳香環之(甲基)丙烯酸系單體。該具有芳香環之(甲基)丙烯酸系單體中,雖包含新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,但特佳係下述式(II)所示之含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯:
Figure 105131889-A0202-12-0009-2
等具有芳氧烷基之(甲基)丙烯酸酯。
上述式(II)中,R3表示氫原子或甲基,n表示1至8的整數,R4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。當R4為烷基時,其碳數可為1至9左右,為芳烷基時,其碳數為7至11左右,此外,為芳基時,該碳數可為6至10左右。
式(II)中之構成R4之碳數1至9的烷基,可列舉出甲基、丁基、壬基等,碳數7至11的芳烷基,可列舉出苯甲基、苯乙基、萘甲基等,碳數6至10的芳基,可列舉出苯基、甲苯基、萘基等。
式(II)所示之含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯的具體例,包含:(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、經環氧乙烷改質之壬酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯,可僅單獨使用1 種或併用2種以上。當中,含有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯,較佳係包含:(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯及/或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯。
來自具有芳香環之單體之構成單元的含量,於構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之全體構成單元中,通常為0至20重量%(例如6至12重量%)。惟,為了將(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的玻璃轉移溫度設定在後述既定範圍內,有時較佳係不含來自具有芳香環之單體之構成單元。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),亦可含有來自以上所說明之式(I)的(甲基)丙烯酸酯、具有極性官能基之單體及具有芳香環之單體以外之單體(以下亦稱為其他單體)之結構單元。其他單體的例子,可列舉出:來自於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯之結構單元、來自苯乙烯系單體之結構單元、來自乙烯基系單體之結構單元、來自於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之結構單元、來自(甲基)丙烯醯胺化合物之結構單元等。其他單體可僅單獨使用1種或併用2種以上。
於分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯中的脂環式結構,係指碳數通常為5以上,較佳為5至7左右之環石蠟(cycloparaffin)結構。具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯的具體例,包含:(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸環十二烷酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環 己酯、(甲基)丙烯酸三級丁基環己酯、(甲基)丙烯酸環己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯等。
苯乙烯系單體的具體例,包含:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯;硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯基系單體的具體例,包含:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯;偏二氯乙烯等偏二鹵化乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯;丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體的具體例,包含:二(甲基)丙烯酸1,4-丁烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯等於分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體;三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯等於分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
(甲基)丙烯醯胺化合物的具體例,包含:N- 羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥己基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲基胺丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-側氧基-1-咪唑啶基)乙基](甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺[別名:N-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺]、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺[別名:N-(2-異丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺]、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺等。當中,可較佳地使用N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),於構成此之全體構 成單元中,通常以0至20重量%,較佳以0至10重量%的比率含有其他單體。
黏著劑組成物,可含有2種以上屬於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之(甲基)丙烯酸系樹脂。此外,黏著劑組成物,可含有與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)不同之其他(甲基)丙烯酸系樹脂。其他(甲基)丙烯酸系樹脂的例子,為具有來自式(I)的(甲基)丙烯酸酯之結構單元且不具有極性官能基之(甲基)丙烯酸樹脂。惟,黏著劑組成物較佳係含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)作為主成分,(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的含量,於全部的(甲基)丙烯酸系樹脂的合計中,較佳為60重量%以上,尤佳為80重量%以上,更佳為90重量%以上。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),藉由示差掃描熱析儀(DSC)所測定之玻璃轉移溫度(Tg)為-55℃以上,較佳為-50℃以上。根據含有Tg為-55℃以上之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之本發明之黏著劑組成物,可提升黏著劑層與光學構件之密合性、黏著劑層的耐久性,從黏著劑層與光學構件之密合性之觀點來看,(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的Tg通常為-20℃以下,較佳為-25℃以下,尤佳為-30℃以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A),依據凝膠滲透層析法(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)較佳為位於50萬至200萬的範圍,尤佳為位於60萬至180萬的範圍。Mw為50萬以上時,高溫高濕環境下之黏著劑層與光學構件之密合性提升,具有於黏著劑層與光學構件之 間產生浮起或剝離的可能性降低之傾向,並且具有黏著劑層的重加工性提升之傾向。此外,Mw為200萬以下時,即使當將黏著劑層貼合於光學構件時光學構件的尺寸產生變化,黏著劑層亦容易跟隨該尺寸變化而變動,因此,從黏著劑層與光學構件之密合性、黏著劑層的耐久性之方面來看為有利,此外,由於上述跟隨性,當將附有黏著劑層之光學構件應用在液晶顯示裝置時,消除液晶單元之周緣部的亮度與中心部的亮度之間的差異,而有抑制留白或色彩不均之傾向。以重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示之分子量分布,通常為2至10左右,較佳為3至8。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)或可任意併用之其他(甲基)丙烯酸系樹脂,可藉由例如溶液聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等習知的方法來製造。於(甲基)丙烯酸系樹脂的製造中,通常會使用聚合起始劑。相對於(甲基)丙烯酸系樹脂的製造所使用之全部單體的合計100重量份,使用0.001至5重量份左右之聚合起始劑。此外,(甲基)丙烯酸系樹脂,亦可使用藉由例如紫外線等活性能量射線來進行聚合之方法而製造。
聚合起始劑,可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。光聚合起始劑,例如可列舉出4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。熱聚合起始劑,例如可列舉出:2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮 雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮雙(二甲基丙酸酯)、及2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)等偶氮系化合物;過氧化月桂基、氫過氧化三級丁基、過氧化苯甲醯、過氧苯甲酸三級丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二丙酯、過氧新癸酸三級丁酯、過氧新戊酸三級丁酯、及過氧化(3,5,5-三甲基己醯基)等有機過氧化物;過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫等無機過氧化物等。此外,併用有過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等,亦可使用作為聚合起始劑。
(甲基)丙烯酸系樹脂的製造方法,於上述所示之方法中,較佳為溶液聚合法。溶液聚合法之一例,如混合所使用之單體及有機溶劑,於氮氣環境下添加熱聚合起始劑,並在40至90℃左右,較佳在50至80℃左右攪拌3至15小時左右。為了控制反應,可於聚合中連續或間歇性地添加單體或熱聚合起始劑,或是在溶解於有機溶劑之狀態下添加。有機溶劑例如可使用甲苯、二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類;丙醇、及異丙醇等脂肪族醇類;丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等酮類等。
[2]異氰酸酯系交聯劑(B)
黏著劑組成物,更含有異氰酸酯系交聯劑(B)。此異氰酸酯系交聯劑(B),為於分子內具有2個以上的異氰酸酯基且至少1個異氰酸酯基鍵結於構成脂肪族骨架之碳原子之異氰酸酯系交聯劑。藉由使用該異氰酸酯系交聯劑(B)作為 交聯劑,可提升黏著劑層與光學構件之密合性、黏著劑層的耐久性。
上述脂肪族骨架,意指芳香環以外的骨架,例如除了鏈狀或分枝狀的烴基之外,亦包含脂環式結構。異氰酸酯系交聯劑(B),只要是具有鍵結於構成脂肪族骨架之碳原子之異氰酸酯基者,則可含有芳香環。
異氰酸酯系交聯劑(B)的適宜一例,為異氰酸酯基鍵結於構成脂肪族骨架之亞甲基的碳原子之異氰酸酯系交聯劑。
構成脂肪族骨架之亞甲基的數目,亦即構成脂肪族骨架之碳原子的數目,通常為1至15,較佳為1至10。
異氰酸酯系交聯劑(B)的具體例,為以脂肪族骨架所構成且不含芳香環之脂肪族異氰酸酯系交聯劑。脂肪族異氰酸酯系交聯劑的例子,包含:1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、3-甲基-1,5-戊烷二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化四甲基苯二甲基二異氰酸酯等。
異氰酸酯系交聯劑(B)的其他具體例,為具有鍵結於構成脂肪族骨架之碳原子之異氰酸酯基且含有芳香環之異氰酸酯系交聯劑。該異氰酸酯系交聯劑的例子,包含苯二甲基二異氰酸酯等。
當中,以脂肪族骨架所構成且不含芳香環之 脂肪族異氰酸酯系交聯劑,對於進一步提升黏著劑層與光學構件之密合性而言為有利。
此外,異氰酸酯系交聯劑(B),包含:上述異氰酸酯化合物的多元醇化合物加成物(例如三羥甲基丙烷的加成物)、異三聚氰酸酯化合物、縮二脲型化合物,以及與聚醚多元醇或聚酯多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等進行加成反應而成之胺甲酸乙酯(urethane)預聚物型的異氰酸酯化合物等衍生物。異氰酸酯系交聯劑(B),可僅單獨使用1種或併用2種以上。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份,異氰酸酯系交聯劑(B)的含量為0.1至1重量份,較佳為0.2至0.9重量份。異氰酸酯系交聯劑(B)的含量未達0.1重量份時,依積層黏著劑層之光學構件之表面材質,黏著劑層與光學構件之密合性會變得不足。此外,依積層黏著劑層之光學構件之表面材質,將黏著劑層貼合於光學構件時之耐久性會降低。異氰酸酯系交聯劑(B)的含量超過1重量份時,即使賦予充分的熟化時間,黏著劑層與光學構件之密合性仍不足。此外,將黏著劑層貼合於光學構件時之耐久性,特別是耐熱性會降低。
[3]離子性化合物(C)
黏著劑組成物,可更含有離子性化合物(C)作為用以將抗靜電性賦予至黏著劑層之抗靜電劑。離子性化合物(C),為具有無機陽離子或有機陽離子、與無機陰離子或有機陰 離子之化合物。可使用2種以上的離子性化合物(C)。
無機陽離子,例如可列舉出:鋰陽離子[Li+]、鈉陽離子[Na+]及鉀陽離子[K+]等鹼金屬離子,或是鈹陽離子[Be2+]、鎂陽離子[Mg2+]及鈣陽離子[Ca2+]等鹼土金屬離子等。
有機陽離子,例如可列舉出:咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。
上述陽離子成分中,有機陽離子成分,由於與黏著劑組成物之相溶性優異,故可較佳地使用。有機陽離子成分中,特別是吡啶鎓陽離子及咪唑鎓陽離子,從將設置在黏著劑層上之剝離膜剝離時不易帶電之觀點來看,可較佳地使用。
無機陰離子,例如可列舉出:氯陰離子[Cl-]、溴陰離子[Br-]、碘陰離子[I-]、四氯鋁酸根陰離子[AlCl4 -]、七氯二鋁酸根陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸根陰離子[BF4 -]、六氟磷酸根陰離子[PF6 -]、過氯酸根陰離子[ClO4 -]、硝酸根陰離子[NO3 -]、六氟砷酸根陰離子[AsF6 -]、六氟銻酸根陰離子[SbF6 -]、六氟鈮酸根陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸根陰離子[TaF6 -]、二氰亞胺陰離子[(CN)2N-]等。
有機陰離子,例如可列舉出:乙酸根陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸根陰離子[CF3COO-]、甲磺酸根陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲磺酸根陰離子[CF3SO3 -]、對甲苯磺酸根陰離子[p-CH3C6H4SO3 -]、雙(氟磺醯基)亞胺陰離子 [(FSO2)2N-]、雙(三氟甲磺醯基)亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、三(三氟甲磺醯基)甲烷化物陰離子[(CF3SO2)3C-]、二甲基次膦酸根陰離子[(CH3)2POO-]、(聚)氫氟化氟陰離子[F(HF)n -](n為1至3左右)、硫氰陰離子[SCN-]、全氟丁磺酸根陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙磺醯基)亞胺陰離子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸根陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲磺醯基)(三氟甲烷羰基)亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]、全氟丙烷-1,3-二磺酸根陰離子[-O3S(CF2)3SO3 -]、碳酸根陰離子[CO3 2-]等。
上述陰離子成分中,尤其含有氟原子之陰離子成分,由於賦予抗靜電性能優異之離子性化合物(C),故可較佳地使用。具體而言可列舉出雙(氟磺醯基)亞胺陰離子、六氟磷酸根陰離子、或雙(三氟甲磺醯基)亞胺陰離子。
離子性化合物(C)的具體例,可適當地選自上述陽離子成分與陰離子成分之組合。將具有有機陽離子之離子性化合物(C)的例子依照有機陽離子的結構來分類而揭示時,可列舉如下所示者。
吡啶鎓鹽:N-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-辛基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-癸基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十二烷基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、 N-十四烷基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十六烷基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十二烷基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十四烷基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十六烷基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-苯甲基-2-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-苯甲基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-己基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-辛基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-丁基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺。
咪唑鎓鹽:1-乙基-3-甲基咪唑鎓 六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 對甲苯磺酸酯、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺1-丁基-3-甲基咪唑鎓 甲磺酸酯、1-丁基-3-甲基咪唑鎓 雙(氟磺醯基)亞胺。
吡咯啶鎓鹽:N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺。
四級銨鹽:四丁基銨 六氟磷酸鹽、四丁基銨 對甲苯磺酸酯、(2-羥乙基)三甲基銨 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、(2-羥乙基)三甲基銨 二甲基次膦酸酯。
又,若列舉出具有無機陽離子之離子性化合物(C)的例子,則有如下所示者。
鋰 溴化物、鋰 碘化物、鋰 四氟硼酸鹽、鋰 六氟磷酸鹽、鋰 硫氰酸鹽、鋰 過氯酸鹽、鋰 三氟甲磺酸酯、鋰 雙(氟磺醯基)亞胺、鋰 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、鋰 雙(五氟乙磺醯基)亞胺、鋰 三(三氟甲磺醯基)甲烷化物、鋰 對甲苯磺酸酯、鈉 六氟磷酸鹽、鈉 雙(氟磺醯基)亞胺、鈉 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、 鈉 對甲苯磺酸酯、鉀 六氟磷酸鹽、鉀 雙(氟磺醯基)亞胺、鉀 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、鉀 對甲苯磺酸酯。
離子性化合物(C),較佳係於室溫時為固體。與使用常溫時為液體之離子性化合物(C)之情形相比,可長時間保持抗靜電性能。從抗靜電性的長期穩定性之觀點來看,離子性化合物(C)較佳具有30℃以上,更佳具有35℃以上的熔點。另一方面,該熔點過高時,與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之相溶性會惡化,故熔點較佳為90℃以下,尤佳為70℃以下,更佳未達50℃。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份,黏著劑組成物中之離子性化合物(C)的含量較佳為0.2至8重量份,尤佳為0.2至5重量份,更佳為0.3至5重量份,特佳為0.5至3重量份。離子性化合物(C)的含量為0.2重量份以上時,對於抗靜電性能的提升而言為有利,8重量份以下時,對於維持黏著劑層的耐久性而言為有利。
[4]矽烷化合物(D)
黏著劑組成物,可更含有矽烷化合物(D)。藉此可提升黏著劑層與玻璃基板等光學構件之密合性。
矽烷化合物(D),例如可列舉出:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧 基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。可使用2種以上的矽烷化合物。
矽烷化合物(D),可為聚矽氧低聚物型式者。以(單體)低聚物的形式來表示聚矽氧低聚物時,例如可列舉出如下所示者。
3-巰丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含巰丙基之共聚物;巰甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含巰甲基之共聚物; 3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含3-環氧丙氧基丙基之共聚物;3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、 3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物;3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含丙烯醯氧基丙基之共聚物; 乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含乙烯基之共聚物;3-胺丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含胺基之共聚物等。
以上所例示之矽烷化合物(D),多數為液體。相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份,黏著劑組成物中之矽烷化合物(D)的含量通常為0.01至10重量份,較佳為0.05至5重量份,更佳為0.2至0.4重量份。當矽烷化合物(D)的含量為0.01重量份以上時,容易得到黏著劑層與玻璃基板等光學構件之密合性提升的效果。此外,含量 為10重量份以下時,可抑制矽烷化合物(D)從黏著劑層滲出(bleed out)。
[5]其他成分
黏著劑組成物,可含有交聯觸媒、耐候穩定劑、膠黏劑(tackifier)、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充材、光散射性微粒、(甲基)丙烯酸系樹脂(A)以外的樹脂等添加劑。此外,將紫外線硬化性化合物調配於黏著劑組成物,並於形成黏著劑層後照射紫外線使其硬化而形成更硬的黏著劑層者亦為有用。交聯觸媒,例如可列舉出六亞甲二胺、乙二胺、聚乙二胺、六亞甲四胺、二乙三胺、三乙四胺、異佛爾酮二胺、三亞甲二胺、聚胺樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物。
〈黏著劑層〉
本發明之黏著劑層,係含有上述本發明之黏著劑組成物者,典型上是由本發明之黏著劑組成物所構成。黏著劑層,可藉由使構成上述黏著劑組成物之各成分溶解或分散於溶劑而形成含溶劑之黏著劑組成物,然後塗布於基材膜上並乾燥而得。本發明之黏著劑層之密合性及耐久性優異。
基材膜一般為塑膠膜,其典型例可列舉出經施以脫模處理之剝離膜(分隔片(separator))。剝離膜,可為例如對由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種樹脂所構成之膜之欲形成黏著劑層 的面,施以聚矽氧處理等脫模處理者。例如可將黏著劑組成物直接塗布於剝離膜的脫模處理面以形成黏著劑層,並將該附有剝離膜之黏著劑層積層於光學構件而得到附有黏著劑層之光學構件。此外,亦可將黏著劑組成物直接塗布於光學構件的表面以形成黏著劑層,且視需要將剝離膜積層於黏著劑層的外面而形成附有黏著劑層之光學構件。在將黏著劑層設置在光學構件的表面時,較佳係對光學構件的貼合面及/或黏著劑層的貼合面施以表面活化處理,例如電漿處理、電暈處理等,尤佳係施以電暈處理。
黏著劑層的厚度較佳為10至45μm,尤佳為10至30μm,更佳為10至20μm。當黏著劑層的厚度位於此範圍時,對於黏著劑層與光學構件之密合性、以及將黏著劑層貼合於光學構件時之耐久性而言為有利。因同樣的理由,黏著劑層的凝膠分率較佳位於30至85%的範圍。
〈附有黏著劑層之光學構件〉
本發明之黏著劑層,可適宜用作為用以貼合構件彼此,特別是用以貼合光學構件彼此之黏著劑層。本發明之附有黏著劑層之光學構件,例如,除了可為已將黏著劑層積層於某光學構件者之外,更可為已進一步將其他光學構件積層貼合於該黏著劑層的外面者。
[1]第1實施形態
本發明之附有黏著劑層之光學構件之一較佳實施形 態,係包含:作為光學構件的樹脂膜、以及積層於其至少一面之黏著劑層。樹脂膜,可列舉出:偏光片、保護膜、相位差膜等光學膜,或是貼合於作為被保護體之光學膜等,以保護其表面免受損傷或髒污之目的所使用之表面保護膜(保護膜)。
偏光片為具有從所入射之自然光中擷取直線偏光之機能之膜,適宜例子有使碘或雙色性染料等雙色性色素吸附配向於經單軸拉伸之聚乙烯醇系樹脂膜者。偏光片的厚度並無特別限制,通常為0.5至35μm。
保護膜,可為由具有透光性(較佳為光學上透明)之樹脂,例如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等聚烯烴系樹脂;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素等纖維素系樹脂;聚酯系樹脂;聚碳酸酯系樹脂;(甲基)丙烯酸系樹脂;聚苯乙烯系樹脂;聚醚醚酮系樹脂;聚碸系樹脂等熱塑性樹脂所構成之膜。
鏈狀聚烯烴系樹脂,除了聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等鏈狀烯烴的均聚物之外,亦可列舉出由2種以上的鏈狀烯烴所構成之共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂,為以環狀烯烴為聚合單元所聚合之樹脂的總稱。若列舉出環狀聚烯烴系樹脂的具體例,則有:環狀烯烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等鏈狀烯烴之共聚物(代表者有隨機共聚物)、以及以不飽和羧酸或其衍生物將此等予以改質之接枝聚合物、以及此等之氫化物等。當中可較 佳地使用:使用降莰烯或多環降莰烯系單體等降莰烯系單體作為環狀烯烴之降莰烯系樹脂。
纖維素系樹脂為纖維素的部分或完全酯化物,例如可列舉出纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、及此等之混合酯等。當中較佳使用三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素。
聚酯系樹脂為具有酯鍵之上述纖維素系樹脂以外的樹脂,一般是由多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物所構成者。多元羧酸或其衍生物,可使用二羧酸或其衍生物,例如可列舉出對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。多元醇可使用二醇,例如可列舉出乙二醇、丙烷二醇、丁烷二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等。
聚酯系樹脂的具體例,包含:聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸三亞甲酯、聚萘二甲酸三亞甲酯、聚對苯二甲酸環己烷二甲酯、聚萘二甲酸環己烷二甲酯。
聚碳酸酯系樹脂,係由單體單元經由碳酸酯基而鍵結之聚合物所構成。聚碳酸酯系樹脂,亦可為將聚合物骨架經修飾之被稱為改質聚碳酸酯之樹脂,或是共聚合聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系樹脂,可為以甲基丙烯酸酯為主單體之聚合物,較佳為使其與少量的其他共聚單體成 分共聚合之共聚物。(甲基)丙烯酸系樹脂,尤佳為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯之共聚物,並且可更使第三單官能單體共聚合。
第三單官能單體,例如可列舉出:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類;丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯等丙烯酸酯類;2-(羥甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥甲基)丙烯酸丁酯等羥烷基丙烯酸酯類;甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類;氯苯乙烯、溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類;乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類;丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類;順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐等不飽和酸酐類;苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺等不飽和醯亞胺類等。第三單官能單體可僅單獨使用1種或併用2種以上。
可更使多官能單體共聚於(甲基)丙烯酸系樹脂。多官能單體,例如可列舉出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸九乙二醇酯及二(甲基)丙烯酸十四乙二醇酯等以丙烯酸或甲基丙烯酸將乙二醇或其低聚物的兩末端羥基予以酯化者;以丙烯酸或 甲基丙烯酸將丙二醇或其低聚物的兩末端羥基予以酯化者;二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己烷二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁烷二醇酯等以丙烯酸或甲基丙烯酸將二元醇的羥基予以酯化者;雙酚A、雙酚A的環氧烷加成物、或以丙烯酸或甲基丙烯酸將此等之鹵素取代物的兩末端羥基予以酯化者;以丙烯酸或甲基丙烯酸將三羥甲基丙烷、新戊四醇等多元醇予以酯化者、以及將丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基開環加成於此等的末端羥基者;琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、此等之鹵素取代物等二質子酸、以及將丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基開環加成於此等之環氧烷加成物等者;(甲基)丙烯酸芳酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。當中可較佳地使用二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂,可為更進行共聚物所具有之官能基間的反應而改質者。該反應,例如可列舉出丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫甲醇縮合反應、丙烯酸的羧基與2-(羥甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫水縮合反應等。此外,(甲基)丙烯酸系樹脂,可具有戊二醯亞胺衍生物、戊二酸酐衍生物或內酯環結構中的任一結構。
(甲基)丙烯酸系樹脂,可視需要含有添加劑。添加劑,例如可列舉出潤滑劑、抗結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊改良劑、界面活性劑 等。
(甲基)丙烯酸系樹脂,從膜的製膜性、膜的耐衝擊性等觀點來看,可含有丙烯酸系橡膠粒子。所謂丙烯酸系橡膠粒子,為將以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為必要成分之粒子,可列舉出實質上僅由該彈性聚合物所構成之單層構造者、或以該彈性聚合物作為其中1層之多層構造者。該彈性聚合物的例子,可列舉出以丙烯酸烷酯為主成分,並且使可與該丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯基單體以及交聯性單體共聚合之交聯彈性共聚物。成為彈性聚合物的主成分之丙烯酸烷酯,例如可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳數為1至8左右者,特佳可使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸。可與該丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯基單體,可列舉出於分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物,更具體而言可列舉出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈等乙烯基氰化合物等。交聯性單體,可列舉出於分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性的化合物,更具體而言可列舉出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁烷二醇酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯酯類、二乙烯基苯等。
亦可將由不含橡膠粒子之(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之膜、與由包含橡膠粒子之(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之膜之積層物作為保護膜。
相位差膜為顯示光學異向性之光學膜,除了上述保護膜中可使用之樹脂之外,例如聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂、液晶聚酯系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系樹脂等,可為將由該等樹脂所構成之樹脂膜拉伸1.01至6倍左右而得之拉伸膜。當中較佳為將聚碳酸酯系樹脂膜或環烯烴系樹脂膜、(甲基)丙烯酸系樹脂膜或纖維素系樹脂膜進行單軸拉伸或雙軸拉伸之拉伸膜。此外,本說明書中,零阻滯膜亦包含於相位差膜(惟亦可用作為保護膜)。除此之外,被稱為單軸性相位差膜、廣視角相位差膜、低光彈性率相位差膜等之膜,亦可應用作為相位差膜。
零阻滯膜係指面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth均為-15至15nm之膜。此相位差膜,可適宜使用在IPS模式的液晶顯示裝置。面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth,較佳均為-10至10nm,尤佳均為-5至5nm。在此所謂面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth為在波長590nm時之值。
面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth係分別以下述式來定義:Re=(nx-ny)×d
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d
式中,nx為膜面內之慢軸方向(x軸方向)的折射率,ny為膜面內之快軸方向(於面內與x軸正交之y軸方向)的折 射率,nz為膜厚度方向(垂直於膜面之z軸方向)的折射率,d為膜的厚度。
零阻滯膜,例如可使用由纖維素系樹脂、鏈狀聚烯烴系樹脂及環狀聚烯烴系樹脂等聚烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之樹脂膜。尤其從容易控制相位差值且容易取得來看,可較佳地使用纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂。例如,亦可將使(甲基)丙烯酸系樹脂積層於由與(甲基)丙烯酸系樹脂不同的樹脂所構成之相位差顯現層的單面或雙面者作為相位差膜。
此外,藉由液晶性化合物的塗布/配向來顯現光學異向性之膜、或是藉由無機層狀化合物的塗布來顯現光學異向性之膜,亦可用作為相位差膜。此種相位差膜,係有被稱為溫度補償型相位差膜者,此外,有由JX日鑛日石Energy(現為JX Nippon Oil & Energy)股份有限公司以「NH Film」的商品名稱所販售之棒狀液晶呈傾斜配向之膜、由Fuji Film股份有限公司以「WV Film」的商品名稱所販售之圓盤狀液晶呈傾斜配向之膜、由住友化學股份有限公司以「VAC Film」的商品名稱所販售之完全雙軸配向型之膜、以及同樣由住友化學股份有限公司以「new VAC Film」的商品名稱所販售之雙軸配向型之膜等。
另一方面,表面保護膜,為以保護屬於被保護體之光學膜等的表面不會產生損傷或髒污者為目的所使用之膜,例如,屬於液晶顯示裝置用光學構件之偏光片、 保護膜、相位差膜、光擴散薄片、反射薄片等各種光學膜,通常是以於其表面(於單面具有黏著劑層時,為與該黏著劑層相反側的面)貼合有表面保護膜之狀態流通。表面保護膜,一般是在將上述光學膜貼合於液晶單元等之後,剝離去除。
表面保護膜的基材,例如可列舉出:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂;聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及聚氟伸乙基等氟化聚烯烴系樹脂;聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸酯共聚物等聚酯系樹脂;尼龍6及尼龍6,6等聚醯胺;聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、維尼綸(Vinylon)等乙烯基聚合物;三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、賽珞凡(Cellophane)等纖維素系樹脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯及聚丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸系樹脂;其他有聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醯亞胺等。樹脂膜為表面保護膜之本發明之附有黏著劑層之光學構件為於該基材膜上設置有黏著劑層者。
本實施形態之附有黏著劑層之光學構件中,較佳係預先於該黏著劑層表面貼著上述剝離膜,在直至使用前予以暫時黏著保護。貼著有剝離膜之本實施形態之附有黏著劑層之光學構件,可藉由將黏著劑組成物塗布於剝離膜上而形成黏著劑層,並進一步將樹脂膜積層於所得之 黏著劑層之方法;或是將黏著劑組成物塗布於樹脂膜上而形成黏著劑層,並將剝離膜貼合於該黏著劑面之方法來製造。
[2]第2實施形態
本發明之附有黏著劑層之光學構件的其他較佳實施形態,係含有樹脂膜的積層體與積層於其至少一側的面之黏著劑層者。樹脂膜的積層體,較佳係選自偏光片、保護膜、相位差膜等光學膜等之光學膜的積層體。光學膜的積層體之代表例為偏光板。本實施形態之附有黏著劑層之光學構件中,較佳係預先將剝離膜貼著於該黏著劑層表面,在直至使用前予以暫時黏著保護。
偏光板,可列舉出:具備吸收具有入射於膜面之某方向的振動面之直線偏光並且使具有與該方向正交之振動面之直線偏光穿透之性質之直線偏光板;具備使具有入射於膜面之某方向的振動面之直線偏光反射,並且使具有與該方向正交之振動面之直線偏光穿透之性質之偏光分離板;以及將相位差膜積層於直線偏光板之橢圓偏光板等。
直線偏光板,一般係具有於上述偏光片的單面或雙面貼合有上述保護膜之構成。在保護膜貼合於偏光片的雙面時,可於該保護膜之至少一側的表面形成黏著劑層。在保護膜僅貼合於偏光片的單面時,可在偏光片的表面(未貼合保護膜之面)形成黏著劑層。橢圓偏光板係將相 位差膜積層於直線偏光板者,但該直線偏光板,一般亦具有與上述相同之構成。將黏著劑層積層於橢圓偏光板時,通常是將黏著劑層積層於相位差膜側。
參考圖式來說明當光學構件為偏光板時之附有黏著劑層之光學構件的具體例。於第1圖所示之例子中,將具有表面處理層2之保護膜3以與該表面處理層2為相反側的面貼著於偏光片1的單面,而構成偏光板10。於偏光片1之與保護膜3為相反側的面設置有黏著劑層20,而構成附有黏著劑層之偏光板(附有黏著劑層之光學構件)25。該黏著劑層20,可藉由與偏光板5為相反側的面貼合於玻璃基板30,玻璃基板30係於之後詳述。
第2圖所示之附有黏著劑層之偏光板25,除了偏光板10包含貼合於偏光片1的另一面之第2保護膜4之外,其他與第1圖相同。黏著劑層20係積層於第2保護膜4的外面。第3圖所示之附有黏著劑層之偏光板25,除了偏光板10包含經由層間黏著劑8而貼著於偏光片1的另一面之相位差膜7之外,其他與第1圖相同。第4圖所示之附有黏著劑層之偏光板25,除了偏光板10包含經由層間黏著劑8而貼著於第2保護膜4的外面之相位差膜7之外,其他與第2圖相同。於第3圖及第4圖所示之例子中,黏著劑層20係貼著於相位差膜7。
形成於保護膜3的表面之表面處理層2,可為硬塗層、防眩層、抗反射層、抗靜電層等。亦可設置此等當中的複數層。如第3圖及第4圖所示之例子般,當偏 光板10包含相位差膜7時,若是中小型的液晶顯示裝置,則相位差膜7的適宜例子可列舉出1/4波長板。此時,一般係以使偏光片1的吸收軸與相位差膜7的慢軸幾乎以45度交叉之方式來配置,但有時亦會因應液晶單元的特性而使該角度從45度稍微偏離某種程度。另一方面,若是電視等大型液晶顯示裝置,則以液晶單元的相位差補償或視角補償為目的,並配合該液晶單元的特性來使用具有各種相位差值之相位差膜7。此時,一般係以使偏光片1的吸收軸與相位差膜7的慢軸成為幾乎呈正交或幾乎呈平行的關係之方式來配置。當以1/4波長板來構成相位差膜7時,可適宜使用單軸或雙軸的拉伸膜。此外,以液晶單元的相位差補償或視角補償為目的來設置相位差膜7時,除了單軸或雙軸拉伸膜之外,亦可使用不僅單軸或雙軸拉伸且更於厚度方向配向之膜、或是於支撐膜上塗布液晶等相位差顯現物質並使其配向固定之膜等稱為光學補償膜者作為相位差膜7。
第3圖及第4圖之層間黏著劑8,一般是使用普通的(甲基)丙烯酸系黏著劑,但當然亦可形成本發明之黏著劑層。如先前所述之大型液晶顯示裝置般,當以使偏光片1的吸收軸與相位差膜7的慢軸成為幾乎呈正交或幾乎呈平行的關係之方式來配置時等,亦可使用接著劑來取代層間黏著劑8。接著劑,例如可列舉出:由水溶液或水分散液所構成,並藉由使屬於溶劑的水蒸發而顯現接著力之水系接著劑,或是藉由紫外線照射使其硬化而顯現接 著力之紫外線硬化型接著劑等。偏光片1與保護膜3、4之貼合,通常使用接著劑來進行。
本實施形態之附有黏著劑層之光學構件,由於黏著劑層係含有上述本發明之黏著劑組成物者,所以黏著劑層與光學構件之密合性、及耐久性良好。根據本發明,即使欲貼合黏著劑層之光學構件的表面為難以藉由電暈處理或電漿處理等以往所進行的表面活化處理而活化之表面,仍可得到黏著劑層與光學構件之密合性、及耐久性良好之附有黏著劑層之光學構件。在此所謂難以藉由表面活化處理而活化之表面,例如已進行電暈處理時之接觸角變化率為40%以下,進一步為30%以下之表面。接觸角變化率,通常為0.1%以上,較佳為0.5%以上。
接觸角變化率,係以下述式來定義:接觸角變化率(%)={(電暈處理前接觸角-電暈處理後接觸角)/電暈處理前接觸角}×100
所謂電暈處理後接觸角,為對於上述表面以輸出0.3kW、線速10m/分鐘的條件進行1次電暈處理後,於溫度23℃、相對濕度60%的環境下放置24小時後之接觸角。接觸角為對於水之接觸角,單位為「°」。
上述進行電暈處理後之接觸角變化率,因光學構件表面之構成材料的不同而不同。就接觸角變化率會成為40%以下之熱塑性樹脂而言,有:(甲基)丙烯酸系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等。由此等熱塑性樹脂所構成之光學構件的表面,可為保護膜、 相位差膜等光學膜的表面。
[3]第3實施形態
本發明之附有黏著劑層之光學構件之另外的較佳實施形態,係於上述第1或第2實施形態之附有黏著劑層之光學構件中之黏著劑層的外面更積層貼合有其他光學構件者。該其他光學構件,適宜為玻璃基板,第1圖至第4圖係一併顯示將第2實施形態之附有黏著劑層之偏光板貼合於玻璃基板30之模樣。
玻璃基板30,例如可列舉出液晶單元的玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。玻璃基板30的材料,例如可列舉出鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。當中,玻璃基板較佳為液晶單元的玻璃基板。
液晶單元,通常係於其雙面經由黏著劑層而積層偏光板,此等偏光板中,可僅有配置在液晶單元的前面側(觀看側)之偏光板為本發明之附有黏著劑層之偏光板,或是僅有配置在液晶單元的背面側(背光側)之偏光板為本發明之附有黏著劑層之偏光板,或是此等兩者為本發明之附有黏著劑層之偏光板。液晶單元的驅動方式,可為以往習知之任意方式。配置在背面側(背光側)之偏光板,通常不具有表面處理層2。亦可於配置在背面側之外側之偏光板的外面設置亮度提升膜、聚光膜、擴散膜等已知配置在液晶單元的背面側之各種光學膜。
附有黏著劑層之偏光板等附有黏著劑層之光 學構件,可適宜使用在液晶顯示裝置。液晶顯示裝置,例如可適宜使用作為包含筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistant:個人數位助理)等之個人電腦;智慧型手機、平板型終端等各種可攜式機器;電視;車載用顯示器;電子辭典;數位相機;數位攝影機;電子桌上計算機;時鐘用等液晶顯示裝置。
[實施例]
以下係列舉實施例及比較例來更具體說明本發明,但本發明並不限定於此等例子。例以下,表示用量或含量之份及%,在無特別言明時為重量基準。
〈製造例1至9:黏著劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂的製造〉
將具有第1表所示之單體組成(以單體全量作為100重量%時之重量%)且經乙酸乙酯所稀釋之單體混合物,投入於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器,一邊以氮氣來取代裝置內的空氣而構成不含氧氣,並一邊將內溫提高至55℃。然後,全量添加由使偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)溶解於乙酸乙酯而成之溶液。於添加起始劑後的1小時保持該溫度,然後一邊將內溫保持在54至56℃,一邊將乙酸乙酯連續地添加於反應容器內,於(甲基)丙烯酸系樹脂的濃度成為35重量%之時間點停止添加乙酸乙酯,並在從開始添加乙酸乙酯起直到經過12小時為止,以該溫度保溫。最後加入乙酸乙酯並以使(甲基)丙烯酸系樹脂的濃度成為20重量%之方式調節,而調製(甲基)丙烯酸系樹 脂的乙酸乙酯溶液。
測定所得之(甲基)丙烯酸系樹脂的重量平均分子量(Mw)及玻璃轉移溫度(Tg)。Mw係藉由將Tosoh股份有限公司製的「TSKgel XL」4根、與昭和電工股份有限公司製且由昭光通商股份有限公司所販售的「Shodex GPC KF-802」1根之合計5根串聯連接作為管柱而配置於GPC裝置,溶出液使用四氫呋喃,試樣濃度5mg/mL,試樣導入量100μL,在溫度40℃、流速1mL/分鐘的條件下,藉由標準聚苯乙烯換算來測定。Tg係使用SII Nanotechnology股份有限公司製的示差掃描熱析儀(DSC)「EXSTAR DSC6000」,於氮氣環境下,於測定溫度範圍-80至50℃、升溫速度10℃/分鐘的條件下測定。所使用之單體混合物的單體組成(重量%)、以及所得之(甲基)丙烯酸系樹脂的Mw及Tg,係彙總顯示於第1表。
Figure 105131889-A0202-12-0044-3
位於第1表之「單體組成」的欄之簡稱,意指以下單體。
BA:丙烯酸丁酯、EHA:丙烯酸2-乙基己酯、MA:丙烯酸甲酯、AA:丙烯酸、HEA:丙烯酸2-羥乙酯。
〈實施例1至10、比較例1至4〉 (1)黏著劑組成物的調製
相對於上述製造例中所得之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的固體成分100重量份,分別以第2表所示之量(重量份) 混合第2表所示之交聯劑(B)、離子性化合物(C)、及矽烷化合物(D),並添加乙酸乙酯以使固體成分濃度成為28重量%,而調製出黏著劑組成物的溶液。第2表所示之各調配成分的調配量,當所使用之商品含有溶劑等時,為其中所含有之有效成分的重量份數。
Figure 105131889-A0202-12-0045-4
第2表中以簡稱所示之各調配成分的詳細內容如下所述。
B1:間苯二甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度75%)、從三井化學股份有限公司所取得之「Takenate D-110N」、B2:六亞甲基二異氰酸酯的異三聚氰酸酯物、有效成分幾乎為100%的液體、從Nippon Polyurethane Industry股份有限公司所取得之「Coronate HXR」、B3:甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度75%)、從Nippon Polyurethane Industry股份有限公司所取得之「Coronate L」、B4:甲苯二異氰酸酯的異三聚氰酸酯物之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度50%)、從三井化學股份有限公司所取得之「Takenate D-204N」、C1:N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、S1:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、從信越化學工業股份有限公司所取得之「KBM403」。
(2)黏著劑層的製作
使用散布機(applicator),以使乾燥後的厚度成為20μm之方式,將上述(1)中所調製之各黏著劑組成物塗布於經施以脫模處理之由聚對苯二甲酸乙二酯膜所構成之剝離膜[從Lintec股份有限公司所取得之「PLR-382051」]的脫模處理面,於100℃乾燥1分鐘而製作出黏著劑層(黏著劑薄片)。
(3)附有黏著劑層之偏光板的製作
藉由將由第3表所記載之熱塑性樹脂所構成之保護膜,經由接著劑貼合於已使碘吸附配向於單軸拉伸的聚乙烯醇膜之厚度23μm之偏光片的雙面,而製作偏光板。然後藉由層合機,將上述(2)中所製作之黏著劑層之與分隔片為相反側的面(黏著劑層面)貼合於一側之保護膜的外面後,於溫度23℃、相對濕度65%的條件下熟化7天,而得到附有黏著劑層之偏光板。
第3表之「保護膜」的欄所記載之簡稱,意指下述熱塑性樹脂。
AC:(甲基)丙烯酸系樹脂(根據上述定義之接觸角變化率:17.2%)、PE:聚酯系樹脂(根據上述定義之接觸角變化率:14.7%)、CE:纖維素系樹脂(根據上述定義之接觸角變化率:21.7%)。
(4)耐久性的評估
從上述(3)中所製作之附有黏著劑層之偏光板中剝離分隔片後,以呈正交偏光之方式,將該黏著劑層面貼著於液晶單元用玻璃基板[Corning公司製的「Eagle XG」]的雙面而製作評估用樣本。使用此樣本,實施以下3種耐久性試驗。
[耐久性試驗]
‧於溫度80℃的乾燥條件下保持500小時之耐熱試驗、‧於溫度60℃、相對濕度90%的環境下保持500小時之耐濕熱試驗、‧將於溫度70℃的乾燥條件下保持30分鐘然後於溫度-40℃的乾燥條件下保持30分鐘之操作作為1循環,重複進行200循環之耐熱衝擊(HS)試驗。
以目視來觀察各試驗後的樣本,並依循下述評估基準來評估耐久性。結果如第3表所示。
A:完全未觀察到浮起、剝離、或發泡等外觀變化、B:幾乎未觀察到浮起、剝離、或發泡等外觀變化、C:觀察到許多浮起、剝離、或發泡等外觀變化、D:顯著地觀察到浮起、剝離、或發泡等外觀變化。
(5)保護膜與黏著劑層之密合性的評估
從上述(3)中所製作之附有黏著劑層之偏光板中,裁切出寬度25mm×長度150mm的試驗片。然後從該試驗片剝離分隔片後,固定於Nippon System Group股份有限公司製的密合力評估治具(jig),實施以下的剝離試驗。將試驗用橡膠片[材質:新平橡膠、硬度:JIS A硬度65]緊貼於黏著劑層的表面,使該橡膠片於試驗片上來回20次,以藉由該橡膠片摩擦黏著劑層的表面。試驗用橡膠片的移動方向與試驗片的寬度方向平行。
觀察上述剝離試驗後的試驗片之黏著劑層側 的表面。於任一實施例、比較例中,剝離試驗後的試驗片之寬度方向的一端側,該黏著劑層剝離,於另一端側殘存有一部分黏著劑層。求取殘存之黏著劑層的位置(在試驗片之長度方向的位置),並測定從上述一端至該位置為止的距離作為剝離距離。結果如第3表所示。若剝離距離(熟化期間7天)為15mm以下,則可視為保護膜與黏著劑層之密合性良好。
Figure 105131889-A0202-12-0049-5
1‧‧‧偏光片
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧保護膜
10‧‧‧偏光板
20‧‧‧黏著劑層
25‧‧‧附有黏著劑層之偏光板
30‧‧‧玻璃基板

Claims (9)

  1. 一種黏著劑組成物,其係含有:來自具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為0.2至2重量%,來自具有羧基之(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量為3至4重量%,(甲基)丙烯酸正丁酯的含量為75重量%以上,並且玻璃轉移溫度為-55℃以上之(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份;以及異氰酸酯基鍵結於構成脂肪族骨架之碳原子之異氰酸酯系交聯劑(B)0.1至1重量份。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組成物,其中,前述異氰酸酯基鍵結於構成亞甲基之碳原子。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物,其係更含有離子性化合物(C)。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組成物,其係更含有矽烷化合物(D)。
  5. 一種黏著劑層,其係含有申請專利範圍第1至4項中任一項所述之黏著劑組成物。
  6. 一種附有黏著劑層之光學構件,其係含有:光學構件、以及積層於該光學構件上之申請專利範圍第5項所述之黏著劑層。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之附有黏著劑層之光學構件,其中,欲積層前述黏著劑層之前述光學構件的表面,當已進行電暈處理時之接觸角變化率為40%以下。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之附有黏著劑層之光學構件,其中,前述光學構件係含有偏光片、以及積層於該偏光片上之保護膜;前述表面為前述保護膜的表面。
  9. 如申請專利範圍第7或8項所述之附有黏著劑層之光學構件,其中,前述表面為經電暈處理之表面。
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