CN101505718A - 美容角蛋白纤维的方法和包装组件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种美容或非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,所述方法包括向角蛋白纤维施用包含至少一种化合物或多种化合物的混合物的化妆品组合物,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃。本发明还涉及一种用于美容和/或护理角蛋白纤维的组合物的包装和施用组件,所述组件包括:i)储器;ii)放置在所述储器内的用于美容和/或护理角蛋白纤维的组合物,所述组合物具有dmax大于或等于5mm的螺纹性质;iii)用于施用美容和/或护理组合物的装置;和/或iv)在施用所述组合物的同时或随后使其温度大于或等于40℃的加热装置。
Description
本发明涉及一种美容或非治疗性护理角蛋白纤维(例如睫毛、眉毛或头发)的化妆方法,所述方法包括向角蛋白纤维施用dmax大于或等于5mm的螺纹性质的化妆品组合物。
所述化妆品组合物特别是睫毛膏或眉用产品形式。更特别是,本发明涉及一种睫毛膏。
术语“睫毛膏”是指施用于角蛋白纤维的组合物:其可为用于角蛋白纤维的美容组合物、用于角蛋白纤维或基础涂层的美容基础物、施用于睫毛膏的组合物(也称为顶涂层)或用于角蛋白纤维的化妆处理的组合物。更具体地,睫毛膏意欲用于人类的角蛋白纤维以及假睫毛。
为了得到睫毛-加长效果,包含纤维的睫毛膏组合物为现有技术已知的。当这些纤维足够刚性和可看得见且在睫毛末端时,可对睫毛增加少量物理长度。但是,由于难以使纤维取向以使得在睫毛末端堆叠,因此通过这种睫毛膏得到的实际加长的增加仍然为中等程度。此外,纤维的存在可降低睫毛膏与睫毛的粘着、延长施用该化妆品所需的时间。
在文献EP 1430868中所述的另一种技术方法为使用于环境温度下具有“螺纹(threading)”性质,且当施用于角蛋白纤维且当用刷子拉伸时,无需使用热源即能在睫毛的伸长方向形成螺纹的睫毛膏。
但是,这些睫毛膏于环境温度下形成螺纹的能力不能使其实用变得简单:具体地讲,当取样以便施用时,睫毛膏可在装盛容器和施用器之间或睫毛和施用器之间形成螺纹。
此外,由于螺纹不能自发断裂,控制睫毛上形成的螺纹的长度很棘手。此外,所述螺纹很少具有足够的刚性,以在保持睫毛的伸长方向保持排列和长期保持加长效果。
本发明的目标为提供一种涂布角蛋白纤维的方法,使其具有良好的睫毛加长效果,特别是在热的作用下,且长时间良好保持。
本发明人发现,使用在热源作用下具有特定螺纹性质的组合物可得到上述性能。
更具体地讲,本发明的一个主题为用于美容或非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,所述方法包括向角蛋白纤维施用包含至少一种化合物或多种化合物的混合物的化妆品组合物,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃。
所述螺纹性质代表所述组合物当经受热源时在角蛋白纤维上形成螺纹的能力,这些螺纹一旦被施用器拉伸则足够一致且保持其形状。使用热使所述组合物的温度大于或等于40℃使得可控制睫毛的延伸部分形成的螺纹的长度。
具体地讲,在施用软化的组合物并拉伸螺纹后,于环境温度下,后者沿着每根睫毛的延伸部分固化,使得可得到显著的加长效果。
所述组合物可特别用于与加热器具(特别是加热刷)组合使用,所述加热器具可在使用所述组合物涂布睫毛之前、过程中或之后施用于睫毛,或者所述组合物可在趁热施用所述组合物的装置中调适(condition)。
根据一个实施方案,将如上定义的组合物施用于角蛋白纤维的上端,特别是睫毛。出于该原因,本发明的一个主题为美容或非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,所述方法包括向睫毛的上端施用包含至少一种化合物或多种化合物的混合物的化妆品组合物,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃。
本发明的一个主题还为用于美容和/或护理角蛋白纤维(特别是睫毛或眉毛)的组合物的包装和施用组件,所述组件包括:
i)储器;
ii)放置在所述储器内的用于美容和/或护理角蛋白纤维的组合物,所述组合物具有dmax大于或等于5mm的螺纹性质;
iii)用于施用所述美容和/或护理组合物的装置;和/或
iv)在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃的加热装置。
可在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃,特别是通过包括加热装置的施用装置(例如加热刷)。
螺纹性质的测量
使用RHEO公司所售的名称为TA X-T2i的配备控温轴杆(spindle)的质构仪(texturometer)确定组合物的螺纹性质,该轴杆为参比FirerodDIV-STL(Watlow公司,法国)的不锈钢加热筒(heatting cartridge),其直径为3.17mm,长60mm,在24V电压下,使用K loc C型热电偶,最大功率为40W。
加热筒由得自Elka-Electronique的5V/0.5A LKS 005-5V直流电源提供动力。其温度通过得自Faucigny Instrument(法国)的PID TC48控制器调节。产生连接加长片,使控温轴杆与质构仪的测量臂相连。
所述测定在组合物的螺纹进行,螺纹通过下述方法获得,对轴杆施加垂直位移直到与组合物样品接触,保持一段接触时间后,随后对轴杆施加向上的垂直位移。由于所述组合物在热的时候具有螺纹性质,因而在退回阶段的轴杆与组合物样品之间形成螺纹,在环境空气的冷却作用下,所述螺纹变得更一致。dmax的测量在于测量从轴杆表面分离后如此形成的螺纹的长度。
方案如下:
a)如下制备组合物样品:向深2mm且直径20mm的不锈钢杯形器中填充至其最大量,将过量的组合物在表面刮平,
b)将轴杆的温度控制在40℃,
c)将轴杆以10mm/s的速度下降,直至与组合物的表面接触,
d)轴杆保持固定10秒,随后再次以10mm/s的速度上升。
在轴杆退回阶段期间中,在组合物和轴杆之间形成螺纹。当轴杆离开组合物的表面时,形成的螺纹冷却,变得更一致。由某一伸长开始,螺纹从轴杆上分离。
螺纹性质或dmax(用mm表示)相应于使用刻度尺测量的断开后得到的螺纹长度。
对于相同的组合物,在杯形器的不同部位对螺纹性质重复测量三次,对于每个组合物计算“螺纹”的平均dmax。
对于相同的组合物,在步骤b)中固定的轴杆温度分别为50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃和140℃下重复步骤b)-d)。
在各种温度下可得到的螺纹值中,最高值保留为螺纹性质值dmax。
用于本发明方法的组合物具有dmax大于或等于5mm的螺纹性质,dmax可为至多100mm,优选大于或等于7mm,还更好是大于或等于10mm,且还更好是大于或等于15mm。
优选所述组合物能形成螺纹,使得,如果在根据上述方案形成螺纹和测量dmax后,将包含所述组合物的杯形器垂直放置(使得螺纹为水平位置,即经受重力)至少30秒,螺纹保持最小长度为5mm(可使用刻度尺手动测量)。
具有本发明的螺纹性质的组合物使得可在施用于角蛋白纤维的过程中沿着睫毛的延伸部分得到组合物的螺纹。该螺纹保持其形状、保持刚性和不皱缩,从而使得可得到睫毛加长效果。
将用于本发明方法的组合物加热至大于或等于40℃的温度,优选大于或等于45℃,还更好是大于或等于50℃,甚至还更好是大于或等于60℃。
所述温度可为至多150℃,优选至多120℃,还更好是至多100℃,甚至还更好是至多95℃。
优选使所述组合物达到具有如上所述测量的螺纹性质dmax的温度(即螺纹性质最高的温度)。
特别是,当使所述化合物的温度大于或等于40℃时,所述化合物本身具有如上定义的dmax大于或等于5mm的螺纹性质,其可为至多100mm,优选大于或等于7mm,还更好是大于或等于10mm,且还更好是大于或等于15mm。
出于该原因,本发明的一个主题还为用于美容或非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,所述方法包括向角蛋白纤维施用包含化合物或多种化合物的混合物的化妆品组合物,当使其温度大于或等于40℃时,所述组合物具有dmax大于或等于5mm的螺纹性质,且在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃。
所述组合物包含生理学上可接受的介质,即无毒且可施用于角蛋白纤维(例如人的睫毛、眉毛和头发),特别是与眼睛区域相容的介质。
根据一个实施方案,本发明的方法在于:
-向角蛋白纤维施用包含至少一种化合物或多种化合物的混合物的有色化妆品组合物(即包含至少一种如下定义的染料),当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,和
-在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃,使得在睫毛末端形成有色的螺纹。
根据另一实施方案,本发明的方法在于:
-向角蛋白纤维施用非有色的化妆品组合物,所述组合物包含至少一种化合物或多种化合物的混合物,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,
-在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃,使得在睫毛末端形成无色螺纹,
-接着,在将螺纹冷却后,使用包含一种或多种染料的第二种组合物美容角蛋白纤维和其延伸部分的无色螺纹,使得螺纹着色。
特别是,将包含至少一种化合物或多种化合物的混合物的组合物施用于睫毛的上端,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质。
因此,根据该实施方案,可使用第二种有色组合物的沉积物美容在睫毛或在睫毛末端(睫毛的延伸部分)形成的无色螺纹,随后仅除去所述第二种组合物的沉积物,而不从睫毛和延伸部分的组合件除去所述美容品(makeup),使得能随后再次例如使用具有不同颜色的另一种组合物美容在睫毛末端形成的螺纹。
所述组合物有利地包含至少一种化合物或多种化合物的混合物,使得当将所述组合物加热至大于或等于40℃的温度时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质。
该化合物可为烃类或聚硅氧烷类,且有利地具有热塑性性质。
优选该化合物于环境温度下为固体。有利地,当使其温度大于或等于40℃时,根据上述方案测量,其本身螺纹性质dmax大于或等于5mm,即在大于或等于40℃的温度下(例如40-150℃),优选大于或等于45℃(例如45-120℃),还更好是大于或等于50℃(例如50-100℃),甚至还更好是大于或等于60℃,其能产生如上所述的螺纹。
所述化合物的螺纹性质dmax可大于或等于5mm,其可为至多100mm,优选大于或等于7mm,还更好是大于或等于10mm,且还更好是大于或等于15mm。
优选所述化合物本身能形成螺纹,使得,如果在根据上述方案形成螺纹和测量dmax后,将包含所述化合物的杯形器垂直放置(使得螺纹为水平位置,即经受重力)至少30秒,螺纹保持最小长度5mm(可使用刻度尺手动测量)。
优选该化合物为聚合物,且可有利地选自:
A/包含至少一种烯烃单体的聚合物和共聚物,特别是基于乙烯的共聚物。
这种化合物可选自:
-烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物,特别是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。
特别使用优选包含多于所述聚合物总重量的25%(例如25-50%),优选25-35%(例如约28%)的乙酸乙烯酯的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
作为乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的实例,可提及DuPont de Nemours公司所售名称为Elvax的那些,特别是化合物Elvax 40W、Elvax140W、Elvax 200W、Elvax 205W、Elvax 210W和Elvax 310。
还可提及Arkema公司所售名称为Evatane的产品,例如Evatane28-800。还可提及Tosoh Polymer公司提供的Melthene-H GradeH-6410M;
这些共聚物的重均质量(Mw)可为50000-80000,更好为60000-70000,甚至更好为63000-73000。
-乙烯和辛烯的共聚物,例如Dow Plastics公司所售的称作“Affinity”的产品,例如Affinity GA 1900 GA 1950。
这些聚合物和共聚物可单独使用或与选自Handbook of PressureSensitive Adhesives(压敏粘合剂手册),Donatas Satas编辑,第3版,1989,第609-619页所述的“增粘”树脂、如下所述的蜡及其组合的至少一种化合物的混合物形式使用。所述增粘树脂可特别选自松香、松香衍生物、烃类树脂、及其混合物。可特别提及茚烃类树脂,例如衍生自大部分的茚单体和少部分的选自苯乙烯、甲基茚、甲基苯乙烯及其混合物的单体的聚合的树脂。这些树脂可任选被氢化。其分子量可为290-1150。关于茚树脂的实例,可特别提及Eastman Chemical公司所售名称为“Regalite”的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物,特别是Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R1010烃树脂和Regalite R 1125烃树脂。
作为基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物,可提及例如NationalStarch公司所售名称为Coolbind的产品。
这些聚合物可为纯的形式或可携带在水相或有机溶剂相中。
B/优选分子量小于20000的聚乙酸乙烯酯均聚物,例如RaviflexBL1S,得自Vinavil公司。
C/有机硅树脂
这些树脂为交联的有机硅氧烷聚合物。
有机硅树脂命名法称为“MDTQ”,根据其包含的各种硅氧烷单体单元描述树脂,“MDTQ”中的每个字母表征单元类型。
字母M表示式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,在包含该单元的聚合物中硅原子与单个氧原子相连。
字母D表示式(CH3)2SiO2/2的二官能单元,其中硅原子与两个氧原子相连。
字母T表示式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在如上定义的单元M、D和T中,至少一个甲基可被不同于甲基的基团R取代,例如包含2-10个碳原子的烃类基团(特别是烷基)或苯基或羟基。
最后,字母Q表示四官能单元SiO4/2,其中硅原子与四个氢原子相连,其本身与聚合物的其余部分相连。
可特别提及T树脂,特别是官能化的T有机硅树脂,例如聚苯基硅氧烷,特别是被硅烷醇(Si-OH)基团官能化,例如所售称作道康宁(Dow Corning)(R)Z-1806。
D/成膜烯属嵌段聚合物
优选所述聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的第二嵌段,所述第一和第二嵌段通过中间嵌段彼此相连,所述中间嵌段包含至少一种构成第一嵌段的单体和至少一种构成第二嵌段的单体
有利地,所述嵌段聚合物的第一和第二嵌段互相相容。
这种聚合物例如见述于文献EP 1411069、WO 04/028488或WO04/028493。
术语“嵌段”聚合物意欲指包括至少2个不同的嵌段(例如至少3个不同的嵌段)的聚合物。
所述聚合物的第一和第二嵌段互相的差别在于可变形性程度不同。因此,第一嵌段可为刚性的,第二嵌段可为挠性的。
根据称为Fox定律的以下关系,挠性和刚性嵌段的玻璃化转变温度可为由构成各嵌段的单体的理论Tg确定的理论Tg,各单体的理论Tg可参见参考手册,例如the Poiymer Handbook(聚合物手册),第3版,1989,John Wiley,
1/Tg=∑(ωi/Tgi),
i
ωi为在所考虑的嵌段中单体i的质量分数,Tgi为单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另外说明,否则在本申请中的第一和第二嵌段中所述的Tg为理论Tg。
刚性嵌段的Tg可大于20℃。
挠性嵌段的Tg可小于或等于20℃。
根据一个实施方案,所述共聚物包含第一刚性嵌段和第二挠性嵌段。
优选刚性嵌段的比例为所述共聚物的20%-90%重量,还更好是30%-90%,甚至还更好是50%-90%。
优选挠性嵌段的比例为所述共聚物的5%-75%重量,优选10%-50%,且还更好是15%-45%。
在本发明的上下文中,所述刚性嵌段更特别是由以下单体形成:
-式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯,其中R1表示直链或支链的未取代的C1-C4烷基,例如甲基、乙基、丙基或异丁基,或者R1表示C4-C12环烷基,例如异冰片基,
-式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯,其中R2表示叔丁基或C4-C12环烷基,例如异冰片基,
-下式的(甲基)丙烯酰胺:
其中可相同或不同的R7和R8各自表示氢原子或直链或支链的C1-C12烷基,例如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基;或者R7表示H,且R8表示1,1-二甲基-3-氧代丁基,
且R′表示H或甲基。
作为此类型的单体的实例,可提及N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺,
-及其混合物。
特别优选的刚性嵌段的单体为甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯及其混合物。
挠性嵌段
在本发明的上下文中,所述挠性嵌段更特别是由以下单体形成:
-式CH2=CHCOOR3的丙烯酸酯,其中R3表示直链或支链的未取代的C1-C12烷基,例如异丁基(叔丁基例外),其中任选***一个或多个选自O、N和S的杂原子。
-式CH2=C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯,其中R4表示直链或支链的未取代的C6-C12烷基,其中任选***一个或多个选自O、N和S的杂原子;
-式R5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯,其中R5表示直链或支链的C4-C12烷基;
-乙烯基和C4-C12烷基醚,
-及其混合物。
特别优选的挠性嵌段的单体为丙烯酸异丁酯。
每一种序列(sequence)可包含小比例的至少一种构成其他嵌段的单体。
因此,第一嵌段可包含至少一种构成第二嵌段的单体,反之亦然。
除了上述单体以外,第一和/或第二嵌段可各自包含一种或多种不同于上述主要单体的称为另外的单体的其他单体。
该另外的单体例如选自:
a)亲水性单体,例如:
-包含一个或多个不同于丙烯酸的烯属不饱和基团、包含至少一种羧酸或磺酸官能团的单体,例如甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸及其盐,
-包含一个或多个烯属不饱和基团且包含至少一种叔胺官能团的单体,例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺及其盐,
-式CH2=C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯,其中R6表示包含1-4个碳原子的直链或支链的烷基,例如甲基、乙基、丙基或异丁基,所述烷基被一个或多个选自羟基的取代基取代(例如甲基丙烯酸2-羟丙酯或甲基丙烯酸2-羟乙酯)和选自卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代(例如甲基丙烯酸三氟乙酯),
-式CH2=C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯,R9表示直链或支链的C6-C12烷基,其中任选***一个或多个选自O、N和S的杂原子,所述烷基被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代;
-式CH2=CHCOOR10的丙烯酸酯,R10表示被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代的直链或支链的C1-C12烷基,例如丙烯酸2-羟丙酯和丙烯酸2-羟乙酯,或者R10表示含有5-30个氧乙烯重复单元的(C1-C12)烷基-O-POE(聚氧乙烯),例如甲氧基-POE,或R10表示包含5-30个环氧乙烷单元的聚氧乙烯化的基团,
b)包含一个或多个烯属不饱和基团且包含一个或多个硅原子的单体,例如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷,
-及其混合物。
该一种或多种另外的单体通常小于或等于第一和/或第二嵌段总重量的30%,例如为1%-30%,优选为5%-20%,还更优选为7%-15%。
根据一个实施方案,所述共聚物可包含至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段,所述第一和第二嵌段通过中间嵌段彼此相连,所述中间嵌段包含至少一种构成第一嵌段的单体和至少一种构成第二嵌段的单体。
优选所述中间嵌段基本上衍生自构成第一嵌段和第二嵌段的单体。
有利地,包含至少一种构成第一嵌段的单体和至少一种构成共聚物的第二嵌段的单体的中间链段为无规聚合物。
有利地,所述共聚物基本上衍生自选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其混合物的单体。
在以上和随后的正文中,术语“基本上”意欲指包含至少85%,优选至少90%,还更好是至少95%,甚至还更好是100%。
关于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,其可衍生自直链或支链、环状或芳族C1-C12醇、特别是C4-C10醇的酯化。
作为对这些醇的非限制性说明,可特别提及异冰片。
根据一个实施方案,所述共聚物包括至少衍生自相同的醇(特别是异冰片)的酯化的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体。
优选所述成膜线形嵌段聚合物包括至少丙烯酸异冰片酯单体、至少甲基丙烯酸异冰片酯单体和至少丙烯酸异丁酯单体。
根据一个实施方案变体,所述嵌段聚合物可包含至少:
-刚性嵌段,其为甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯共聚物,和
-挠性嵌段,其为丙烯酸异丁酯共聚物。
更具体地讲,所述共聚物可包含50%-80%重量的甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯和10%-20%重量的丙烯酸异丁酯。
优选所述共聚物的重均质量(Mw)为80000-300000,或甚至是100000-150000。
优选所述共聚物的数均质量(Mn)为20000-90000;例如可为25000-45000。
E/二烯和苯乙烯的共聚物,特别是丁二烯和苯乙烯的共聚物。
可特别提及Eliokem公司所售称作Pliolite S5E的苯乙烯-丁二烯共聚物。
F/包含至少一种带有至少一个-SO3M基团(M表示氢原子、NH4 +铵离子或金属离子)的单体的聚酯,也称为磺基聚酯。
有利的是,这些聚酯的玻璃化转变温度(Tg)大于38℃。
其重均分子量可有利地小于200000,例如为10000-50000。
可采用已知的方式,通过至少一种二羧酸与至少一种多元醇(特别是二醇)缩聚制得这些聚酯。
所述二羧酸可为脂族、脂环族或芳族二羧酸。例如可提及这些酸:草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-冰片烷(norbanane)二甲酸、二甘醇酸、硫代二丙酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可单独使用或与至少两种二羧酸单体组合使用。在这些单体中,优选选择邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
所述二醇可选自脂族、脂环族、芳族二醇。优选使用选自以下的二醇:乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇和4-丁二醇。
作为其他多元醇,使用甘油、季戊四醇、山梨糖醇或三羟甲基丙烷.
可采用类似于聚酯的方式,通过二酸与双胺或氨基醇的缩聚制得聚酯酰胺。作为双胺,使用乙二胺、己二胺、间苯二胺或对苯二胺。作为氨基醇,使用单乙醇胺。
所述聚酯包括至少一种带有至少一个-SO3M基团的单体,其中M表示氢原子、NH4 +铵离子或金属离子,例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。可特别使用包含这种-SO3M基团的双官能的芳族单体。
也带有如上所述的-SO3M基团的双官能的芳族单体的芳环可例如选自苯、萘、蒽、联苯、氧联二苯基、磺酰基二苯基和亚甲基二苯基。作为也带有-SO3M基团的双官能芳族单体的实例,例如可提及:磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2,7-二甲酸。
优选使用基于间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的共聚物,更特别是得自二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的缩合的共聚物。
G/蜡
在本发明的上下文中所考虑的蜡通常为于环境温度(25℃)下为固体的亲脂性化合物,其可变形或不能变形,其在固态与液态之间可逆地转变,且熔点大于或等于30℃,可能为至多100℃,特别是至多90℃。
通过使蜡变为液态(熔融),可使其与油混溶,且形成微观上均匀的混合物,但是将混合物的温度返回至环境温度时,混合物的油中的蜡重结晶。
特别是,适用于本发明的蜡的熔点可大于或等于45℃,特别是大于或等于55℃。
就本发明的目的而言,熔融温度相应于通过ISO标准11357-3;1999中所述的热分析(DSC)所观察到的最吸热的峰的温度。可使用差示扫描量热仪(DSC)测量蜡的熔点,例如TA Instruments公司所售名称为“MDSC 2920”的量热仪。
测量方案如下:
将放置在坩锅中的5mg蜡样品以10℃/分钟的加热速率经受从-20℃至100℃的第一次升温,随后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,最后以5℃/分钟的加热速率经受从-20℃至100℃的第二次升温。在第二次升温的过程中,测量空坩锅和盛有蜡样品的坩锅吸收的能量差随着时间的变化。化合物的熔点为对应于代表吸收能量差随温度变化的曲线的峰顶的温度值。
可用于本发明组合物的蜡选自于环境温度下为固体的动物、植物或矿物来源的蜡或合成的蜡及其混合物。
可用于本发明组合物的蜡通常硬度为0.01MPa-15MPa,特别是大于0.05MPa,特别是大于0.1Mpa。
于20℃下,使用配备直径2mm的不锈钢圆筒的Rheo公司所售名称为TA-XT2的质构仪,通过测量压力确定硬度,其以0.1mm/s的测量速度移动,且将蜡渗透至0.3mm的渗透深度。
测量方案如下:
在等于蜡的熔点+10℃的温度下将蜡熔融。将已熔融的蜡倒入直径25mm且深20mm的容器中。将蜡于环境温度(25℃)下重结晶24小时,使得蜡的表面平坦和光滑,随后在测量硬度和粘性之前,将蜡于20℃下储存至少1小时。
质构仪的轴杆以0.1mm/s的速度移动,随后刺入蜡中至0.3mm的刺入深度。当轴杆刺入蜡中至0.3mm的深度时,轴杆保持静止1秒(相应于松弛时间(relaxation time)),随后以0.5mm/s的速度取出。
硬度值为测得的最大压力除以与蜡接触的质构仪的圆筒的表面积。
举例说明适用于本发明的蜡,可特别提及烃类蜡,例如蜂蜡、羊毛脂蜡和白蜡;米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、芦苇草蜡(alfawax)、浆果蜡(berry wax)、紫胶蜡、野漆树蜡和漆叶蜡(sumac wax);褐煤蜡、橙子和柠檬蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡;聚乙烯蜡、得自费托合成的蜡和蜡状共聚物及其酯、得自具有直链或支链的C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化的蜡,例如异构化的霍霍巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和Heterene公司所售名称为Hest 的二(三羟甲基-1,1,1-丙烷)四硬脂酸酯。还可提及聚硅氧烷蜡和含氟蜡。
还可使用称为“粘性蜡”的蜡,即其粘性大于或等于0.1N.s,且硬度小于或等于3.5Mpa。
关于粘性蜡,可提及单独或混合物形式的C20-C40烷基(羟基硬脂基氧基)硬脂酸酯(包含20-40个碳原子的烷基)。
H/纤维
术语“纤维”应理解为是指长L且直径D的物体,其L远大于D,D为纤维横截面所在圆的直径。特别地,选择L/D比(或形状因子)为3.5-2500,特别是5-500,更特别是5-150。
可用于本发明组合物的纤维可为合成或天然、无机或有机来源的纤维。该纤维可为短或长的、单独的或经组织的(例如编成的)以及空心或实心的。根据预期的具体应用,该纤维可具有任何形状,且特别是横截面为圆形或多边形的(正方形、六边形或八边形)。特别是,其末端为钝的和/或磨光以防止伤害。
特别是,所述纤维的长度为1μm-10mm,特别是0.1mm-5mm,更特别是0.3mm-3.5mm。其横截面可包括在直径为2nm-500μm,特别是100nm-100μm,更特别是1μm-50μm的圆内。纤维的重量或支数通常用旦尼尔或分特(decitex)给出,旦尼尔表示每9千米的纱线的重量(克)。本发明的纤维可特别具有选自0.15-30旦尼尔,特别是0.18-18旦尼尔的支数。
可用于本发明组合物的纤维可选自刚性或非刚性纤维;其可为合成或天然、无机或有机来源的。
此外,所述纤维可经表面处理或可不经表面处理,可被涂布或可不被涂布,且可为有色的或可不是有色的。
作为可用于组合物本发明的纤维,可提及非刚性纤维,例如聚酰胺()纤维,或刚性纤维,例如聚酰亚胺酰胺纤维,例如Rhodia公司所售名称为Kermel 的那些,或聚(对苯二甲酰对苯二胺)(或芳族聚酰胺)纤维,特别是DuPont de Nemours公司所售的
根据一个实施方案,所述组合物包含作为赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的化合物的蜡(特别是石蜡,特别是其含量大于或等于所述组合物总重量的90%)和纤维(特别是纤维素纤维,例如含量为所述组合物总重量的1%-5%)的混合物。
根据一个具体的实施方案,赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的多种化合物的混合物可为蜡(特别是石蜡)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物。
所述混合物可包含为所述混合物总重量的50-65%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和为所述混合物总重量的35-50%的蜡。
优选所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包含多于所述聚合物总重量的25%的乙酸乙烯酯,例如约28%的乙酸乙烯酯。
优选所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重均质量(Mw)为50000-80000,更好为60000-70000,甚至更好为63000-73000。
赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物可以固含量至少为所述组合物总重量的5%的形式存在于所述组合物中,例如以固含量为所述组合物总重量的5%-100%、优选为10%-100%、且还更好是12%-100%的形式存在。
赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物存在的含量大于或等于所述组合物总重量的20%,优选大于或等于25%,还更好是大于或等于30%,甚至还更好是大于或等于40%,或甚至大于或等于50%。
本发明的组合物可优选包含构成水相的含水介质,该含水介质可形成组合物的连续相。
本发明组合物的水相有利地为连续的水相。
表述“包含连续水相的组合物”意欲是指于25℃下测得的电导率大于23μS/cm(微西门子/cm)的组合物,例如使用MPC227电导率仪(得自Mettler Toledo)和Inlab730电导率测量传感器(measuring cell)测量电导率。将测量传感器浸入组合物中,以消除可在传感器的2个电极之间形成的气泡。电导率仪值一稳定,即读取电导率。在至少3次连续测量之上产生平均值。
所述水相可基本上由水组成;还可包括水和水混溶性溶剂(于25℃下水混溶性大于50%重量)的混合物,水混溶性溶剂例如具有1-5个碳原子的低级一元醇(例如乙醇或异丙醇)、具有2-8个碳原子的二醇(例如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇)、C3-C4酮、C2-C4醛及其混合物。
所述水相(水和任选的水混溶性溶剂)可存在的含量为所述组合物总重量的1%-95%,优选为3%-80%,优选为5%-60%。
乳化体系
本发明的组合物可包含乳化表面活性剂,具体存在的比例为所述组合物总重量的0.1%-20%,且还更好是0.3%-15%。
根据本发明,通常使用适当选择的乳化剂,以得到水包油型乳液。特别是,使用于25℃下,在Griffin含义范围内HLB(亲水-亲脂性平衡)平衡大于或等于8的乳化剂。
根据Griffin的HLB值在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷),第249-256页中定义。
这些表面活性剂可选自非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂或也可为表面活性剂乳化剂。可参考文献“Encyclopedia of ChemicalTechnology(化学技术百科全书),Kirk-Othmer”第22卷,第333-432页,第3版,1979,Wiley中关于表面活性剂的性能和功能(乳化)的内容,特别是该参考文献的第347-377页关于阴离子、两性和非离子表面活性剂的内容。
优选用于本发明组合物的表面活性剂选自:
a)单独或以混合物形式使用的25℃下的HLB大于或等于8的非离子表面活性剂;可特别提及:
甘油的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚(其可包括1-150个氧乙烯化的和/或氧丙烯化的基团);
脂肪醇(特别是C8-C24,并优选C12-C18醇)的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚(其可包括1-150个氧乙烯化的和/或氧丙烯化的基团),例如包含20个氧乙烯化基团的十八烷醇的氧乙烯化的醚(CTFA命名“Steareth-20”),例如Uniquema公司所售的Brij 78;包含30个氧乙烯化的基团的十六十八烷醇的氧乙烯化的醚(CTFA命名“Ceteareth-30”)和包含7个氧乙烯化的基团的C12-C15脂肪醇的混合物的氧乙烯化的醚(CTFA命名“C12-15 Pareth-7”)(Shell Chemicals所售名称为Neodol ),
脂肪酸(特别是C8-C24,并优选C16-C22酸)与聚乙二醇(其可包括1-150个乙二醇单元)的酯,例如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯,ICI Uniquema公司所售名称为Myrj
脂肪酸(特别是C8-C24,并优选C16-C22酸)与氧乙烯化的和/或氧丙烯化的甘油醚(其可包括1-150个氧乙烯化的和/或氧丙烯化的基团)的酯,例如Seppic公司所售名称为Simulsol 220 的PEG-200甘油单硬脂酸酯;包含30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的甘油硬脂酸酯,例如Goldschmidt公司所售的产品Tagat 包含30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的甘油油酸酯,例如Goldschmidt公司所售的产品Tagat包含30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的甘油可可酯,例如Sherex公司所售的产品Varionic 包含30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的甘油异硬脂酸酯,例如Goldschmidt公司所售的产品以及包含30个环氧乙烷基团的聚乙氧基化的甘油月桂酸酯,例如得自Goldschmidt公司的产品
脂肪酸(特别是C8-C24,并优选C16-C22酸)与氧乙烯化的和/或氧丙烯化的山梨糖醇醚(其可包括1-150个氧乙烯化的和/或氧丙烯化的基团)的酯,例如Uniquema公司所售名称为Tween 的Polysorbate-60,
环氧丙烷和环氧乙烷的共聚物,也称为EO/PO缩聚物,
及其混合物。
EO/PO缩聚物更特别为由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物,例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物例如具有以下化学结构:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
其中式a为2-120,且b为1-100。
优选所述EO/PO缩聚物的重均分子量为1000-15000,且还更好是为2000-13000。有利地,所述EO/PO缩聚物的10g/l的蒸馏水溶液的浊点大于或等于20℃,优选大于或等于60℃。根据标准ISO1065测量浊点。作为可用于本发明的EO/PO缩聚物,可提及聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物,ICI公司所售的例如Synperonic 和Synperonic
b)于25℃下HLB小于8的非离子表面活性剂,任选与一种或多种如上所述的于25℃下HLB大于8的非离子表面活性剂组合,例如:
脂肪酸(特别是C8-C24,并优选C16-C22酸)与多元醇的酯,特别是甘油或山梨糖醇的酯,例如甘油硬脂酸酯,例如Goldschmidt公司所售名称为的产品,甘油月桂酸酯,例如Hüls公司所售名称为的产品,聚甘油-2硬脂酸酯,脱水山梨糖醇三硬脂酸酯或甘油蓖麻醇酸酯;
氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚,例如包含2个氧乙烯化的基团的十八烷醇的氧乙烯化的醚(CTFA命名“Steareth-2”),例如Uniquema公司所售的Brij 72;
道康宁(Dow Corning)公司所售名称为的环状聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇混合物;
c)阴离子表面活性剂,例如:
聚氧乙烯化的脂肪酸的盐,特别是衍生自胺或碱金属盐及其混合物的那些;
磷酸酯及其盐,例如“DEA oleth-10 phosphate”(Crodafos N 10N,得自Croda公司)或单十六烷磷酸一钾(得自Givaudan的Amphisol K或得自Uniquema公司的Arlatone MAP 160K);
磺基琥珀酸盐,例如“PEG-5柠檬酸月桂基磺基琥珀酸二钠(Disodium PEG-5 citrate lauryl sulphosuccinate)”和“篦麻油酰基单乙醇胺磺基琥珀酸二钠(Disodium ricinoleamido MEAsulphosuccinate)”;
烷基醚硫酸盐,例如十二烷基醚硫酸钠;
羟乙基磺酸盐;
举例说明阳离子表面活性剂,可特别提及:
-烷基咪唑烷鎓鎓,例如硫酸乙酯异硬脂基乙基咪唑啉鎓,
-铵盐,例如N,N,N-三甲基-N-二十二烷基氯化铵(二十二烷基三甲基氯化铵)。
本发明的组合物还可包含一种或多种两性表面活性剂,例如N-酰基氨基酸,例如N-烷基氨基乙酸盐和椰油酰两性基二乙酸二钠(disodium cocoamphodiacetate)和氧化胺例如氧化硬脂胺,或聚硅氧烷表面活性剂,例如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸盐,例如PhoenixChemical公司所售的Pecosil PS
水溶性胶凝剂
本发明的组合物可包含水溶性胶凝剂。
可用于本发明组合物的水溶性胶凝剂可选自:
丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,Hercules公司所售名称为的钠盐形式、Vanderbilt公司所售名称为Darvan No.的聚甲基丙烯酸钠以及Henkel公司所售名称为Hydagen 的聚羟基羧酸的钠盐,
Pemulen类型的聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,
AMPS(使用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰氨基甲基丙磺酸),Clariant公司所售,
聚氧乙烯化的(交联的或未交联的)AMPS/甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,
蛋白质,例如植物来源的蛋白质,例如小麦或大豆蛋白质;动物来源的蛋白质,例如角蛋白,例如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白;
纤维素聚合物,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素或羧甲基纤维素以及季铵化的纤维素衍生物;
丙烯酸类聚合物或共聚物,例如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯;
乙烯基聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯基醇;
天然来源的任选改性的聚合物,例如:
***树胶、瓜耳树胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶;
藻酸盐和角叉胶;
粘多糖(glycosaminoglycan)、透明质酸及其衍生物;
紫胶树脂、山达脂、达玛树脂、榄香或珂巴树脂;
脱氧核糖核酸;
粘多糖(mucopolysaccharide),例如硫酸软骨素,
及其混合物。
某些这类水溶性胶凝剂还可用作成膜聚合物。
根据一个优选的实施方案,所述组合物包含至少一种AMPS/丙烯酰胺共聚物。
本发明组合物的水溶性凝胶化聚合物可以为所述组合物总重量的0.01%-60%、优选0.5%-40%、还更好是1%-30%、或甚至为5%-20%的固含量存在于所述组合物中。
除了赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物以外,本发明的组合物还可包含一种或多种另外的蜡。这些另外的蜡单独不能对组合物的螺纹性质作出贡献。
还可使用小颗粒形式的蜡,其大小用体积平均“有效”直径D[4,3]表示,数量级为0.5-30微米,特别是1-20微米,更特别是5-10微米,随后用表述“微蜡”表示。
可通过各种技术测量颗粒的大小。可特别提及(动态和静态)光散射技术、库乐尔特计数法、通过沉降速率测量(与通过Stokes定律与大小相关)和显微镜法。这些技术使得可测量粒径,对于某些方法,可测量粒径分布。
作为可用于本发明组合物的微蜡,可特别提及巴西棕榈微蜡,例如Micro Powders公司所售名称为的那些;合成的微蜡,例如Micro Powders公司所售名称为MicroEase 的那些;由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微蜡,例如Micro Powders公司所售名称为Micro 和的那些;由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微蜡,例如Micro Powders公司所售名称为Micro的那些;聚乙烯微蜡,例如Micro Powders公司所售名称为Micropoly 和的那些;和聚四氟乙烯微蜡,例如Micro Powders公司所售名称为Microslip 和的那些。
本发明的组合物可包含为所述组合物总重量的0.1%-30%的一定含量的另外的蜡,特别是可包含0.5%-15%,更特别是1%-10%的另外的蜡。
油
本发明的组合物还可包含一种或多种于环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下为液体的油或非水脂肪物质。
所述油可选自挥发性油和/或非挥发性油及其混合物。
可存在于本发明组合物的油的含量为所述组合物总重量的0.1%-95%,优选0.5%-60%。
就本发明的目的而言,术语“挥发性油”意欲指于环境温度和大气压下,与角蛋白纤维接触时,在小于1小时内能蒸发的油。本发明的挥发性有机溶剂和挥发性油为于环境温度下为液体的挥发性化妆品用油和有机溶剂,且于环境温度和大气压下具有非零蒸气压,特别是0.13Pa-40000Pa(10-3-300mmHg),特别是1.3Pa-13000Pa(0.01-100mmHg),更特别是1.3Pa-1300Pa(0.01-10mmHg)。
术语“非挥发性油”意欲指于环境温度和大气压下保留在角蛋白纤维上至少几小时且特别是蒸气压小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。
这些油可为烃类油、硅油、含氟油或其混合物。
术语“烃类油”意欲指主要包含氢和碳原子,并任选包含氧、氮、硫和磷原子的油。挥发性烃类油可选自具有8-16个碳原子的烃类油,特别是支链的C8-C16烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷,且例如所售商品名为Isopar或Permetyls的油,支链的C8-C16酯、新戊酸异己酯及其混合物。还可使用其他挥发性烃类油,例如石油馏出物,特别是Shell公司所售名称为Shell Solt的那些。优选挥发性溶剂选自具有8-16个碳原子的挥发性烃类油及其混合物。
作为挥发性油,还可使用挥发性聚硅氧烷,例如挥发性直链或环状硅油,特别是粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)且特别是具有2-7个硅原子的那些,这些聚硅氧烷任选包含具有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油,可特别提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
还可提及通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油:
其中R表示包含2-4个碳原子的烷基,且其中的一个或多个氢原子可被氟或氯原子取代。
在通式(I)的油中,可提及:
3-丁基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、3-丙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和3-乙基-1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷,相应于其中R分别为丁基、丙基或乙基的式(I)的油。
还可使用挥发性含氟溶剂,例如八氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
所述组合物还可包含至少一种非挥发性油,特别是选自非挥发性烃类油和/或硅油和/或含氟油。
关于非挥发性烃类油,可特别提及:
-植物来源的烃类油,例如脂肪酸和甘油的三酯,其中脂肪酸可具有C4-C24的不同的链长,后者可为直链或支链的和饱和或不饱和的;这些油特别是小麦胚芽油、葵花油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、杏仁油、篦麻油、牛油、鳄梨油、橄榄油、豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜子油、棉子油、榛子油、澳大利亚坚果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟油、骨髓油、黑茶藨子油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香蔷薇油;或辛酸/癸酸的甘油三酯,例如Stéarineries Dubois公司所售的那些或Dynamit Nobel公司所售名称为Miglyol 810、812和818的那些,
-具有10-40个碳原子的合成的醚;
-矿物或合成来源的直链或支链烃,例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯,例如parleam、角鲨烯及其混合物;
-合成的酯,例如式R1COOR2的油,其中R1表示包含1-40个碳原子的直链或支链的脂肪酸的残基,且R2表示烃类链,特别是包含1-40个碳原子的支链烃类链,条件是R1+R2≥10,例如Purcellin oil(辛酸十六十八烷基酯)、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,例如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯,例如乳酸异硬脂基酯或苹果酸二异硬脂基酯;和季戊四醇酯;
-于环境温度下为液体且包括具有12-26个碳原子的支链和/或不饱和的碳链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异十八烷醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸;
-碳酸酯,
-乙酸酯,
-柠檬酸酯,
-及其混合物。
可用于本发明组合物的非挥发性硅油可为非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMSs)、包含侧位烷基或烷氧基和/或在聚硅氧烷链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷(各基团具有2-24个碳原子)、苯基化的聚硅氧烷,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(silicate)。
可用于本发明的含氟油特别是在文献EP-A-847752中所述的含氟硅油、含氟聚醚或含氟聚硅氧烷。
除了赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的化合物或多种化合物的混合物以外,本发明的组合物还可包含至少一种成膜聚合物。
可存在于本发明组合物的成膜聚合物的固体(或活性材料)含量为所述组合物总重量的0.1%-30%,优选0.5%-20%,且还更好是1%-15%。
在本发明中,术语“成膜聚合物”意欲指其自身能或在能形成膜的另外的试剂存在下能形成与角蛋白纤维粘合的宏观上连续的膜的聚合物。
在可用于本发明组合物的成膜聚合物中,可提及自由基类型或缩聚物类型的合成聚合物、天然来源的聚合物及其混合物。
术语“自由基成膜聚合物”意欲指通过具有不饱和基团(特别是烯属不饱和基团)的单体聚合制得的聚合物,各单体能均聚(与缩聚物不同)。
自由基类型的成膜聚合物可特别是乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸类聚合物。
所述成膜乙烯基聚合物可得自具有至少一个酸基的烯属不饱和基团的单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合。
作为带有酸基的单体,可使用不饱和α,β-烯属羧酸,例如丙烯酸,甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选(甲基)丙烯酸。
所述酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯),特别是(甲基)丙烯酸烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯,优选(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯;和(甲基)丙烯酸羟烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中,可提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂基酯和甲基丙烯酸环己基酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中,可提及丙烯酸羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟基丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中,可提及丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸的酯为(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明,酯的烷基可为氟化的或全氟化的,即烷基的部分或全部氢原子被氟原子取代。
作为酸性单体的酰胺,可例如提及(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)-丙烯酰胺中,可提及N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
所述成膜乙烯基聚合物也可得自选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体的均聚或共聚。具体地,这些单体可与例如上述的那些酸性单体和/或其酯和/或其酰胺聚合。
作为乙烯基酯的实例,可提及乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
作为苯乙烯单体,可提及苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在成膜缩聚物中,可提及聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
所述聚氨酯可选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯及其共混物。
可采用已知的方式,通过二羧酸与多元醇(特别是如上所述的用于磺基-聚酯的二醇)缩聚制得聚酯。
天然来源的任选的改性聚合物可选自紫胶树脂、山达脂、达玛树脂、榄香、珂巴树脂、纤维素类聚合物及其混合物。
根据本发明组合物的第一个实施方案,所述成膜聚合物可为水溶性聚合物,且可存在于组合物的水相中;因此,该聚合物在组合物的水相中增溶。
根据本发明组合物的另一变体实施方案,所述成膜聚合物可为在包含例如如上所述的有机溶剂或油的液体脂肪相中增溶的聚合物(则该成膜聚合物称为脂溶性聚合物)。优选所述液体脂肪相包括挥发性油,任选为与非挥发性油的混合物形式,所述油可选自上述油。
举例说明脂溶性聚合物,可提及乙烯基酯(乙烯基与酯基的氧原子直接相连,且乙烯基酯具有与酯基的羰基相连的包含1-19个碳原子的直链或支链的饱和烃类基团)和至少一种其他单体的共聚物,所述至少一种其他单体可为乙烯基酯(不同于已存在的乙烯基酯)、α-烯烃(具有8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2-18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙酯(具有与酯基的羰基相连的包含1-19个碳原子的直链或支链的饱和烃类基团)。
这些共聚物可使用交联剂交联,所述交联剂可为乙烯基类型或烯丙基或甲基烯丙基类型,例如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯基酯、十二烷二酸二乙烯基酯或十八烷二酸二乙烯基酯。
作为这些聚合物的实例,可提及各种共聚物:乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯、乙酸乙烯酯/十八碳烯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯基酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/十六烷乙烯基醚、硬脂酸乙烯基酯/乙酸烯丙酯、2,2-二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯、2,2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯基酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯基酯、使用0.2%的二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯基酯、使用0.2%的二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯基酯、使用0.2%的四烯丙氧基乙烷交联的乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、使用0.2%的二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、使用0.2%的二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/1-十八碳烯和使用0.2%的二乙烯基苯交联的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。
作为脂溶性成膜聚合物,还可提及脂溶性共聚物,特别是得自具有9-22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的共聚的那些,所述烷基具有10-20个碳原子。
这种脂溶性共聚物可选自聚(硬脂酸乙烯基酯)、使用二乙烯基苯交联的聚(硬脂酸乙烯基酯)、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯的共聚物,聚((甲基)丙烯酸硬脂基酯)、聚(月桂酸乙烯基酯)、聚((甲基)丙烯酸月桂酯)的共聚物,这些聚(甲基)丙烯酸酯可使用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四甘醇二甲基丙烯酸酯交联。
如上定义的脂溶性共聚物为已知的,特别是见述于申请FR-A-2232303;其重均分子量可为2000-500000,优选4000-200000。
作为可用于本发明的脂溶性成膜聚合物,还可提及聚亚烷基,特别是C2-C20烯烃共聚物,例如聚丁烯;具有直链或支链的饱和或不饱和C1-C8烷基的烷基纤维素,例如乙基纤维素或丙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮(VP)共聚物,特别是乙烯基吡咯烷酮和C2-C40,且还更好是C3-C20烯烃的共聚物。举例说明可用于本发明的VP共聚物,可提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯、VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂基酯的共聚物。
还可提及通常可溶于或可溶涨于硅油中的为交联的聚有机硅氧烷聚合物的有机硅树脂。有机硅树脂的命名法称为“MDTQ”,根据其包括的各种硅氧烷单体单元描述该树脂,“MDTQ”中的每个字母表征一种类型的单元。
举例说明市售可得的聚甲基倍半硅氧烷树脂,可提及以下所售的那些:
Wacker公司所售的MK树脂,例如Belsil PMS MK;
Shin-Etsu公司所售的KR-220L。
作为甲硅烷氧基硅酸酯树脂,可提及三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂,例如General Electric公司所售的称作SR1000或Wacker公司所售的TMS 803。还可提及所售在溶剂中的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,例如环状聚二甲基硅氧烷,Shin-Etsu公司所售名称为“KF-7312J”或道康宁(Dow Corning)公司所售名称为“DC 749”或“DC 593”。
还可提及有机硅树脂的共聚物,例如上述的那些与聚二甲基硅氧烷的共聚物,例如道康宁(Dow Corning)公司所售的称作BIO-PSA的压敏粘合剂共聚物,且见述于文献US 5 162 410,或见述于文献WO2004/073626的衍生自有机硅树脂(例如上述的那些)与二有机硅氧烷的反应的聚硅氧烷共聚物。
所述成膜聚合物还可以分散在水相或非含水溶剂相中的颗粒形式存在于组合物中,通常称为胶乳或假胶乳。制备这些分散体的技术为本领域技术人员众所周知。
作为含水成膜聚合物分散体,可使用Avecia-Neoresins公司所售名称为Neocryl Neocryl Neocryl NeocrylNeocryl 和Neocryl 的丙烯酸类分散体,DowChemical公司的Dow Daito Kasey Kogyo公司的Daitosol5000 或Daitosol Interpolymer公司的Syntran Rohm & Haas公司的Allianz OPT,Johnson Polymer公司所售商品名为的丙烯酸类或苯乙烯/丙烯酸类聚合物的含水分散体,或Avecia-Neoresins公司所售名称为Neorez 和Neorez 的聚氨酯的含水分散体,Goodrich公司的Avalure AvalureAvalure Avalure Sancure SancureSancure 和Sancure Bayer公司的Impranil Hydrom er公司的Aquamere Eastman Chemical Products公司所售商品名为Eastman 的磺基聚酯,乙烯基分散体,例如Chimex公司的Mexomére 及其共混物。
作为成膜聚合物的非含水分散体的实例,可提及在异十二烷中的丙烯酸类分散体,例如Chimex公司的接枝烯属聚合物(优选接枝丙烯酸类聚合物)的颗粒在液体脂肪相中的分散体,所述烯属聚合物有利地在不存在另外的稳定剂下在颗粒的表面分散,特别是如文献WO 04/055081所述。
本发明的组合物可包含促进用成膜聚合物形成膜的增塑剂。这种增塑剂可选自本领域技术人员已知的能完成所需功能的所有化合物。
所述组合物还可包含常用于化妆品的成分,例如亲脂性胶凝剂、染料、填料、纤维及其混合物。
本发明的组合物还可包含至少一种染料,例如粉状材料、脂溶性染料或水溶性染料。
所述粉状染料可选自颜料和珠光剂。
所述颜料为白色或有色的、无机和/或有机的以及被涂布或未被涂布的。在无机颜料中,可提及任选经表面处理的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或氧化铈以及铁或铬的氧化物、锰紫、群青蓝、氢氧化铬和铁蓝。在有机颜料中,可提及炭黑、D&C类型的颜料和基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的色淀。
所述珠光剂可选自白色珠光剂,例如涂有氧化钛或氯氧化铋的云母;有色的珠光颜料,例如含有铁的氧化物的涂有氧化钛的云母,特别是含有铁蓝或氧化铬的涂有氧化钛的云母或含有上述类型的有机颜料的涂有氧化钛的云母和基于氯氧化铋的珠光剂。
所述脂溶性染料例如为苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、豆油、苏丹褐、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄或胭脂树橙。
这些染料可存在的含量为所述组合物总重量的0.01%-30%。
用于本发明的组合物可包括可为各种形式的具有非零磁化率的物质,也称为“磁性体”。
因此,根据一个实施方案,本发明的一个主题为用于美容或非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,包含以下步骤:
a)优选在不存在磁场下,向角蛋白纤维施用包含磁性体和至少一种化合物或多种化合物的混合物的化妆品组合物,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,
b)在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃,
c)使所述组合物至少部分经受磁场,以移动和/或改变至少某些具有非零磁化率物质的取向,
步骤b)和c)的顺序是不重要的。优选在施用过程中或在施用组合物之后施加磁场。
在无磁场存在下所述组合物的施用所用的施用器在施用时为非磁性或弱磁性的,并且该施用器不与所述组合物以明显改变施用方式的程度相互作用。因此,施用器可有利地为非磁性的和完全常规的。
例如通过磁性装置产生磁场,该磁性装置独立于施用器或者与施用器坚固(solidly)连接但明显远离施用元件,以便在施用过程中不会明显作用于所述组合物。
这种方法使得可得到增强睫毛加长效果和/或睫毛卷曲效果和/或改进睫毛分离。
可采用这样的方式产生磁场,将存在于睫毛上的组合物置于与睫毛基本上平行的场线中,用于加长和/或分离睫毛。可例如通过具有基本上沿着睫毛轴的极轴的磁铁或电磁铁产生磁场。这种磁场有利于所述组合物在睫毛延伸部分方向上的移动。
表述“磁性体”不应理解为采用限制性的方式,而是包括具有非零磁化率的所有形状的颗粒、纤维或颗粒和/或纤维的附聚物。
所述组合物中磁性体的浓度例如为约0.05%-约50%质量,特别是约0.1%-约40%质量,还更好是约1%-约30%质量。
施用的组合物可包含磁性纤维或其他非球面体,例如链状颗粒或纤维。
在不存在磁场下,优选所述磁性体不具有任何永磁性。
所述磁性体可包括对磁场线具有灵敏度的任何磁性材料,不论该场是否通过永久的或衍生自感应的磁铁产生,该材料例如选自镍、钴、铁、其合金和氧化物(特别是Fe3O4)以及钆、铽、镝、铒及其合金和氧化物。所述磁性材料可为“软性”或“硬性”类型。所述磁性材料可特别是软铁,其具有高敏感度且可促进得到厚度-延伸效果。
所述磁性体可具有或可不具有包含至少一层磁性材料的多层结构,所述磁性材料例如为铁、镍、钴及其合金和氧化物,特别是Fe3O4。
优选所述磁性体为例如具有伸长形状的非球面。因此,当这些物体经受磁场时,倾向于使自身以沿着场线取向的纵轴取向,并且经历取向变化,该取向变化表现为所述组合物外观的变化。当磁性体基本上为球形颗粒时,优选其外观不均匀,使得取向改变诱导外观改变。
无论其形状如何,磁性体的大小例如为1nm-10mm,还更好是10nm-5mm,甚至还更好是100nm-1mm,例如为0.5μm-300μm或1μm-150μm。对应于半数群体的统计学分布的粒径称为D50。
当所述磁性体为不具有伸长的形状或具有非常低形状因子的伸长形状的颗粒时,颗粒的大小例如小于1mm。
所述磁性体例如为磁性颜料。
最特别适用的颜料为包含铁的氧化物Fe3O4的珠光剂。具有磁性的颜料例如Merck公司所售商品名为Colorona Blackstar Blue、Colorona Blackstar Green、Colorona Blackstar Gold、Colorona BlackstarRed、Cloisonne Nu Antique Super Green、Microna Matte Black(17437)、Mica Black(17260)、Colorona Patina Silver(17289)和Colorona PatinaGold(117288)的那些,或Engelhard公司所售商品名为FlamencoTwilight Red、Flamenco Twilight Green、Flamenco Twilight Gold、Flamenco Twilight Blue、Timica Nu Antique Silver 110 AB、Timica NuAntique Gold 212 GB、Timica Nu-Antique Copper 340 AB、Timica NuAntique Bronze 240 AB、Cloisonne Nu Antique Green 828 CB、Cloisonne Nu Antique Blue 626 CB、Gemtone Moonstone G 004、Cloisonne Nu Antique Red 424 CB、Chroma-Lite Black(4498)、Cloisonne Nu Antique Rouge Flambe(code 440 XB)、Cloisonne NuAntique Bronze(240XB)、Cloisonne Nu Antique Gold(222 CB)和Cloisonne Nu Antique Copper(340 XB)的那些。
进一步举例说明可为所述组合物制剂的一部分的磁性颜料,可提及氧化铁黑颗粒,例如BASF公司所售名称为Sicovit noir E172的那些。
所述磁性颜料还可包含金属铁,特别是钝化的软铁,例如使用美国专利6,589,331所述的方法得自羰基铁,该专利的内容通过引用结合到本文中来。这些颗粒可包括氧化物表面层。
磁性纤维
术语“纤维”表示通常伸长的物体,例如形状因子为3.5-2500或5-500,例如5-150。形状因子定义为L/D比,其中L为纤维的长度,D为纤维最大横截面所在的圆的直径。
所述纤维的横截面可例如为直径为2nm-500μm的圆,例如为100nm-100μm,或甚至为1μm-50μm。纤维的长度可例如为1μm-10mm,例如0.1mm-5mm,或甚至为0.3mm-3.5mm。
所述纤维的质量可例如为0.15-30旦尼尔(g质量/9km纱线),例如为0.18-18旦尼尔。
所述纤维可具有任何横截面形状,例如圆形或多边形,特别是正方形、六边形或八边形。
所述组合物可包含实心或空心纤维,且相互独立或彼此连结,例如编织。
所述组合物可包含具有钝头的和/或圆形末端的纤维,例如通过磨光。
当将所述纤维引入组合物时,所述纤维的形状可不显著改变,所述纤维例如开始为直线形的且足够刚性以保持其形状。在一种变体中,所述纤维可具有挠性,使其在可组合物中可显著改变。
所述纤维可包括非零含量(可至多100%)的选自软磁性材料、硬磁材料的磁性材料,特别是基于铁、锌、镍、钴或锰及其合金和氧化物,特别是Fe3O4、稀土金属、硫酸钡、任选加入钼的铁-硅合金、Cu2MnAl、MnBi或其混合物,该列举不是限制性的。
当所述组合物包含含有磁性颗粒的纤维时,所述磁性颗粒可例如至少存在于纤维的表面上,或甚至仅存在于纤维的表面上,或仅存在于纤维内部,或可以基本上均匀的方式分散在纤维内。
所述纤维可包括例如在其表面上具有多个磁性颗粒的非磁性芯。
所述纤维还可包括包含多个分散其中的磁性颗粒的合成的基体。
适当的情况下,负载磁性颗粒的合成材料本身可涂有非磁性壳。这种壳例如构成使磁性材料与环境介质隔离的阻挡层和/或可提供颜色。所述纤维可包括整体磁性芯且可涂有非磁性壳,或反之亦然。所述组合物可包含通过挤出或共挤一种或多种聚合物材料(特别是热塑性和/或弹性材料)产生的纤维。一种挤出的材料可包含一定负载的分散的磁性颗粒。所述纤维可包括选自以下的合成材料:聚酰胺、PET、乙酸酯、聚烯烃特别是PE或PP、PVC、聚酯bloc酰胺、增塑的、弹性体,特别是聚酯弹性体、PE弹性体、聚硅氧烷弹性体、腈弹性体或这些材料的混合物,该列举不是限制性的。
所述组合物可包含含有至少部分使用至少一种合成或天然磁性材料涂布的磁性芯的复合纤维。磁性核的涂布可例如通过围绕着芯共挤由非磁性材料制成的壳来进行。
芯的涂布还可采用另一种方式进行,例如通过原位聚合。
所述芯可为整体的,或可包括由分散在基体中的磁性颗粒组成的负载。
所述组合物还可包含使用负载有磁性颗粒的合成材料涂布合成或天然磁性芯得到的复合纤维,所述芯例如由以下物质组成:木纤维、人造丝纤维、聚酰胺纤维、植物材料纤维、聚烯烃纤维(特别是聚乙烯纤维)、纤维、聚酰亚胺酰胺纤维或芳族聚酰胺纤维,该列举不是限制性的。
所述组合物还可包含磁性复合颗粒,特别是磁性胶乳。
磁性复合颗粒
磁性复合颗粒为由有机或无机基体和磁性颗粒组成的复合材料。因此,所述磁性复合颗粒的表面和/或内部可包括磁性材料颗粒。所述复合颗粒可由涂有有机或无机基体的磁性芯组成,或反之亦然。
所述磁性复合颗粒包括例如上述磁性材料中的一种。
所述磁性复合颗粒的大小例如为1nm-1mm,还更好是100nm-500μm,还更好是500nm-100μm。术语“大小”表示对应于半数群体的统计学分布的粒径,称为D50。
C.Goubault在2004年3月23日的论文的第1章中回忆了关于磁性复合颗粒的现有技术并草拟列举了可用于制备磁性复合颗粒的制备方法,即分别合成磁性颗粒和基体,合成与基体接触的磁性颗粒或在磁性颗粒存在下合成基体,该文献通过引用结合到本文中来。
Kisker公司出售包含由二氧化硅组成的无机基体的复合磁性颗粒。Dynal、Seradyn、Estapor和Ademtech公司提出包含有机基体的复合磁性颗粒,该颗粒也可用于本发明中。
更具体地,Estapor公司出售由均匀分布在聚苯乙烯基体中的铁酸盐颗粒组成的称作M1-070/60的磁性胶乳,该胶乳包含65%的铁的氧化物,聚苯乙烯颗粒的平均直径为890nm,且固含量为10%质量。
铁磁流体
所述组合物可包含铁磁流体,即磁性颗粒(特别是磁性纳米颗粒)的稳定的胶态悬浮液。
所述颗粒的大小例如为几十纳米数量级,且通过表面活性剂或分散剂或通过静电相互作用分散在溶剂(水、油、有机溶剂)中。
所述铁磁流体例如如下制备:研磨铁酸盐或其他磁性颗粒,直至得到纳米颗粒,随后将纳米颗粒分散在包含表面活性剂的流体中,所述表面活性剂吸附在颗粒上并使颗粒稳定,或在碱性介质中沉淀金属离子的溶液。
所述铁磁流体的每个颗粒的磁矩由颗粒大小和磁性材料的性质决定。
在磁场的作用下,颗粒的磁矩倾向于沿着场线自身取向,具有在液体中的非零磁化强度的外观。如果取消磁场,则无磁滞现象,且磁化强度去除。
超过阈值场值,在液体中还可发生宏观变化,例如峰的外观变化或流变性改变。
名称“铁磁流体”还包括铁磁流体液滴在溶剂中的乳液。则每滴包含在稳定悬浮液中的胶态磁性颗粒。这使得可具有任何类型的溶剂中的铁磁流体。在铁磁流体的悬浮液中的磁性颗粒的大小例如为1nm-10μm,还更好是1nm-1μm,甚至还更好是1nm-100nm。术语“大小”表示对应于半数群体的统计学分布的粒径,称为D50。
可特别提及Liquids Research Ltd公司所售的以下铁磁流体:
·WHKS1S9(A、B或C),为包含颗粒直径10nm的磁铁矿(Fe3O4)的基于水的铁磁流体。
·WHJS1(A、B或C),为包含直径10nm的磁铁矿(Fe3O4)颗粒的基于异链烷烃类的铁磁流体。
·BKS25葡聚糖,为包含直径9nm的磁铁矿(Fe3O4)颗粒的使用葡聚糖稳定的基于水的铁磁流体。
磁性颗粒和/或纤维链
所述组合物还可包含磁性颗粒和/或纤维链作为磁性体。
因此,所述组合物可包含颗粒或纤维的附聚物,其最大尺寸(例如长度)例如为1nm-10mm,例如10nm-5mm,或100nm-1mm,或0.5μm-3.5mm,例如1μm-150μm。对应于半数群体的统计学分布的粒径,称为D50。
如以下出版物所述,磁性颗粒的链可例如通过装配胶态磁性颗粒制得,“Permanently linked monodisperse paramagnetic chains(永久连接的单分散顺磁链)”,E.M.Furst,C.Suzuki,M.Fermigier,A.P.Gast,Langmuir,14,7334-7336(1998),“Suspensions de particulesmagnétiques”[Suspensions of magnetic particles(磁性颗粒分散体)],M.Fermigier,Y.Grasselli,Bulletin de la SFP[SFP bulletin](105)96年7月,以及“Flexible magnetic filaments as micromechanical sensors(作为微力学传感器的挠性磁性丝)”,C.Goubault,P.Jop,M.Fermigier,J.Baudry,E.Bertrand,J.Bibette,Phys.Rev.Lett.,91,26,260802-1至260802-4(2003),其内容通过引用结合到本文中来。
这些文章特别描述如何进行以获得包含含有铁氧化物颗粒的聚苯乙烯基体并经过表面官能化的磁性胶乳颗粒链,所述颗粒通过化学反应永久地相互连接,特别是相邻颗粒的表面之间形成共价键;还描述了制得通过物理相互作用而互相相连的铁磁流体乳液液滴链的方法。可控制这样制得的永久性链的长度和直径。这种磁性链构成在磁场作用下可取向和移动的各向异性磁性物体。磁性链的大小可相应于与磁性纤维相同的条件。
磁性颗粒和施用装置特别见述于WO 06/037900。
填料
本发明的组合物还可包含至少一种填料。
所述填料可选自本领域技术人员众所周知的且常用于化妆品组合的那些。所述填料可为无机或有机的,且为层状或球形的。可提及滑石粉、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺粉末例如(Atochem公司所售名称为)、聚β-丙氨酸和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末例如月桂酰基赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀的空心聚合物微球体例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈微球体(例如NobelIndustrie公司所售名称为的那些)、丙烯酸类粉末(例如道康宁(Dow Corning)公司所售名称为的那些)、聚(甲基丙烯酸甲酯)颗粒和有机硅树脂微珠粒(例如得自Toshiba的)、沉淀碳酸钙、碳酸镁和碱式碳酸镁、羟基磷灰石、空心二氧化硅微球体(得自Maprecos的Silica )、玻璃或陶瓷微胶囊、衍生自具有8-22个碳原子(特别是12-18个碳原子)的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
还可使用能对热产生反应而溶涨的化合物,特别是可热膨胀的颗粒,例如偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物或丙烯腈均聚物的共聚物的非膨胀微球体,例如Akzo Nobel公司所售分别称作 820 DU 40和 007WU的那些。
所述填料可占所述组合物总重量的0.1%-25%,特别是1%-20%。
本发明的组合物还可包含通常用于化妆品的任何添加剂,例如抗氧化剂、防腐剂、纤维、香精、中和剂、胶凝剂、增稠剂、维生素、聚结剂、增塑剂及其混合物。
除了赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的化合物或多种化合物的混合物以外,本发明的组合物还可包含称为“另外的纤维”的纤维。这些另外的纤维单独不能对组合物的螺纹性质起作用。
可存在于本发明组合物的所述另外的纤维的含量为所述组合物总重量的0.01%-10%,特别是0.1%-5%,更特别是0.3%-3%。化妆品活性剂
作为可用于本发明组合物的化妆品活性剂,可特别提及抗氧化剂、防腐剂、香精、中和剂、润肤剂、保湿剂、维生素和防晒剂,特别是防晒剂。
当然,本领域技术人员应当仔细选择所述任选的补充添加剂和/或其量,使得预期的添加不削弱或不显著削弱本发明组合物的有利性质。
所述组合物可为固体、半固体或液体形式。
所述组合物可特别为悬浮液、分散体、溶液、凝胶或乳液形式,特别是水包油型(O/W)、水包蜡型(wax-in-water)或油包水型(W/O)或多重(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)乳液,或为霜、糊膏、泡沫、囊泡的分散体形式,特别是离子或非离子脂质体、两相或多相洗剂、喷剂、粉末或糊膏,特别是柔软的糊膏。优选每种组合物为留存型组合物。
可通过通常用于化妆品领域的已知方法制备本发明的组合物。
在本发明的方法中,通常将所述组合物加热至大于或等于40℃的温度,特别是大于或等于45℃,特别是大于或等于50℃。
显然,加热温度具体取决于经处理的载体能承受的温度。
根据一个实施方案,所述组合物为固体形式。
根据本发明方法的第一个实施方案,所述组合物为固体,且在施用前将其加热,加热装置可用作施用器本身。因此,在睫毛膏的情况下,可使用加热施用器(例如加热刷)施用所述组合物。
根据本发明方法的另一实施方案,在施用时加热所述组合物。在这种情况下,使用的加热装置通常为施用器本身。因此,在睫毛膏的情况下,可使用加热刷施用所述组合物。
根据第二个实施方案,施用所述组合物后将其加热。根据第一个变体,可使用非专门用于加热的装置(例如偶尔热的零件)加热所述组合物。根据该实施方案的第二个变体,可使用专门用于加热的装置加热所述组合物。可特别是推进热空气的装置,例如吹风机或加热装置,例如如下所述。
可使用包括加热support的施用装置将该组合物施用于角蛋白纤维,所述组合物装在施用器中,该施用器的端件的形状适合推入配合在加热support上,或者所述组合物装在容器中,其中所述加热support可浸在该容器中使得在其上负载上所述组合物。
本发明的组合物可包装在包装和施用组件中,所述组件包括:
i)包含所述组合物的储器,
ii)用于施用所述组合物的装置,和
iii)加热装置(heating mean)。
根据一个实施方案,所述加热装置由与施用装置或元件分离的装置构成,所述组件的结构为也包括包含本发明组合物的容器的包装和施用装置形式。这种装置可包装在起泡包装类型的包装中。加热装置可为例如在专利US 6 009 884或US 5 853 010中所述的那些类型。还可使用构造为加热夹具形式(在睫毛的情况下)的其他装置。这种装置具体见述于专利US 6 220 252。
根据一个实施方案,所述施用装置或元件包括用于加热组合物的装置;具体地,将布置与施用装置相关的加热装置使得不显著加热轴(shaft)的至少一部分。
在图1中所述的套装1包括睫毛膏包装和施用组件100和与包装和施用组件分离的加热装置50。
两个装置100和50可在起泡包装类型的同一包装中一起出售。包含产品的单元100可单独出售。
包装和施用组件100包括包含本发明组合物的容器2,在其上安装螺纹轴环3,其中的一个自由边缘界定了开口4。在开口4中安装排放元件5(draining member)。组件100还包括包含与轴13坚固固定的塞子11的施用装置10,其中一端包括施用器12,通常构造为固定在两支扭曲的铁丝之间的纤维的排列形式。塞子11的内表面具有螺纹,使得与颈3的螺纹结合。因此,当施用器12和轴13在容器2内部时,塞子11的螺纹与颈3的螺纹接合,使得塞子密闭容器的开口4。这种包装和施用组件为众所周知的。
加热装置50根据专利US 6 009 884所述。该装置主要包括持握部分51和盖52。将电池放置在持握部分51内,且使电池与构造成盘绕在轴54上的线圈形式的加热丝53相连。开关55可使装置打开和关闭。当LED 56颜色变化时,说明装置出于所需的温度,因此可以使用。
电池为加热部件提供的电源为12伏。消耗的功率为约1瓦特。加热丝53可由镍/铬合金制成。
在图2的实施方案中,施用器12由金属圆筒组成,其***的至少一部分垂直于纵轴具有条纹。有条纹的圆筒(striated cylinder)特别是通过连接与轴13的末端相连。布置基本上在施用器12的整个长度上延伸的加热电阻53,该加热电阻53相对于有条纹的部件完全相对(diametrically opposed)。可将加热电阻53放置在圆筒表面中纵向制成的凹槽中。
因此,加热电阻53加热存在于有条纹的圆筒上的组合物,后者的有条纹的区域本身用于在睫毛上施用产品,还用于分离睫毛。
根据一个实施方案,采用常规方式,通过刷12向睫毛冷施用睫毛膏,施用后加热。使用者使装置50的加热部件53与睫毛接合,使睫毛上形成的产品沉积物达到组合物产生螺纹的温度,随后通过加热装置拉伸,以沿着睫毛的延伸部分产生螺纹。
冷却后,螺纹沿着睫毛的延伸部分固定,使得得到加长效果。
根据另一实施方案,睫毛膏为固体形式,且仅用加热装置50使用。使睫毛膏与装置50的加热部件53接触,随后加热,使产品沉积物达到组合物产生螺纹的温度。随后使用者将装置的加热部件53与睫毛接合,随后通过装置拉伸在睫毛上形成沉积物,因此沿着睫毛的延伸部分产生螺纹。
以下实施例用于非限制性地举例说明本发明。除非另外说明,否则所述的量以质量百分比表示。
实施例1:睫毛膏
A制备具有以下组成的睫毛膏:
相A
Coolbind 34-1300,得自National Starch | 43% |
相B
辛基十二烷醇 | 6.18% |
氧化铁黑 | 1.7% |
相C
在磷酸、十六烷醇和水的混合物中的79.5%的十六烷基磷酸钾(Arlatone MAP 160K,得自Givaudan) | 2.54% |
PEG-30甘油硬脂酸酯 | 6.18% |
丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物(Simulgel 600,Seppic) | 0.68%AM* |
防腐剂 | 适量 |
水 | 适量至100% |
*AM=活性材料
步骤:
在包含6个独立机筒的双螺杆混合机-挤出机(棱柱类型,得自Thermo Electron Corporation,England)中制备该睫毛膏,各机筒使得可引入新相并固定温度。从产品入口至出口编号为1-6。流速为2kg/h(1000rpm)。
将相A和B的各成分分别引入第一和第二机筒,其中将各相加热至150℃。
将预热至80℃的相C的各成分引入第二机筒,其中在热条件下将三相混合。
随后将该组合物冷却,以便于环境温度下收集。
该睫毛膏在热条件下具有螺纹性质,螺纹的dmax平均为23mm。制得的螺纹精细、刚性且为黑色的。该螺纹足够刚性,使得在其自重下不弯曲,保持垂直。
实施例2
A制备具有以下组成的睫毛膏:
步骤:
在热条件下(约95℃),剧烈搅拌下,将乙烯-乙酸乙烯酯、辛基十二烷醇、PEG-30甘油硬脂酸酯、磷酸十六烷醇酯钾与颜料混合。
随后如下制备乳液:加入一部分已加热至85℃的水相(水和丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物和防腐剂),随后于80℃下剧烈搅拌10分钟后,加入保持为环境温度的剩余的水相。
制得的睫毛膏为黑色、有光泽和光滑的。其在热的条件下具有螺纹性质,螺纹的dmax平均为20mm。制得的螺纹精细、挠性且为黑色的。
实施例3:睫毛膏
1/制备聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯)的聚合物
将100g异十二烷引入1升反应器中,随后升高温度,在1小时内从环境温度(25℃)升至90℃。
将该混合物于90℃下保持1小时30分钟。
随后在30分钟内,仍于90℃下,将90g丙烯酸异丁酯、90g异十二烷和1.2g2,5-双(2-乙基己酰基过氧)-2,5-二甲基己烷引入以上混合物中。
将该混合物于90℃下保持3小时,随后整个冷却。
制得包含50%聚合物(活性物质)的异十二烷溶液。
制得包含Tg为75℃的第一聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯)嵌段(block)或嵌段(sequence)、Tg为-20℃的第二聚(丙烯酸异丁酯)嵌段和为无规丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯聚合物的中间嵌段的聚合物。
该聚合物的重均质量为144200g/mol,数均质量为49300,即多分散性指数I为2.93。
2/制备以下睫毛膏:
聚(丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸异丁酯)聚合物 | 58.54% |
颜料(铁的氧化物) | 2.44% |
异十二烷 | 适量至100 |
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约12mm。
实施例4:睫毛膏
根据上述方案测量,该睫毛膏的螺纹性质dmax为约24mm。
实施例5:睫毛膏
苯乙烯/丁二烯共聚物(Pliolite S5E,得自Eliokem) | 90% |
异十二烷 | 10% |
根据上述方案测量,该睫毛膏的螺纹性质dmax为约24mm。
实施例6:睫毛膏
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约13mm。
实施例7:睫毛膏
磺基聚酯(Eastman AQ 38 S,得自Eastman Chemical) | 50%AM |
丁二醇 | 50% |
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约25mm。
实施例8:睫毛膏
制备包含100%的聚乙酸乙烯酯均聚物(Raviflex BL 1S,得自Vinavil)的固体睫毛膏。
根据上述方案测量,该睫毛膏的螺纹性质dmax为约29mm。
将该组合物放置在加热施用器的加热部件上,该组合物软化,随后通过使用施用器拉伸沉积物,将睫毛膏施用于睫毛。
实施例9:睫毛膏
根据实施例1的步骤制备具有以下组成的睫毛膏:
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约8mm。
实施例10:睫毛膏
制备具有以下组成的睫毛膏:
根据实施例1所述的方法制备该睫毛膏。
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约10mm。
实施例11:睫毛膏
制备具有以下组成的睫毛膏:
乙烯/辛烯共聚物(Affinity GA 1900,得自Dow Plasties) | 35% |
石蜡 | 15% |
甘油 | 4.5% |
在磷酸、十六烷醇和水的混合物中的79.5%的磷酸十六烷醇酯钾(Arlatone MAP 160K,得自Givaudan) | 2.5% |
防腐剂 | 适量 |
水 | 适量至100% |
在热的条件下(约95℃),剧烈搅拌下,将乙烯/辛烯共聚物、石蜡、甘油和磷酸十六烷醇酯钾混合。
随后如下制备乳液:加入已加热至85℃的一部分水相,随后于80℃下剧烈搅拌10分钟后,加入保持为环境温度的剩余的水相。制得白色睫毛膏。
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约7mm。
实施例12:睫毛膏
制备具有以下组成的睫毛膏:
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Elvax 205W,得自Dupont) | 41.47% |
氢化苯乙烯/甲基苯乙烯/茚/苯乙烯共聚物(Regalite R1100,得自Eastman) | 48.53% |
石蜡 | 10% |
将各成分于140℃下混合,随后让混合物冷却至环境温度。制得白色固体睫毛膏。
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约30mm。加热后,该睫毛膏形成精细、挠性和透明的螺纹。
实施例13
制备具有以下组成的睫毛膏:
Coolbind 34-1300,得自National Starch | 96% |
氧化铁黑 | 4% |
将各成分于100℃下混合,随后让混合物冷却至环境温度。制得黑色固体睫毛膏。
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约35mm。
实施例14
制备具有以下组成的睫毛膏:
聚苯基硅氧烷T树脂(道康宁(Dow Corning)(R)Z-6018中间体) | 98% |
颜料 | 2% |
将各成分于100℃下混合,随后让混合物冷却至环境温度。制得有色的固体睫毛膏。
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约25mm。
加热后,该睫毛膏形成有色、刚性和稠密的螺纹。
实施例15
如下制备以下睫毛膏:将石蜡熔融,并在热的条件下(80℃)分散颜料和纤维:
石蜡 | 95% |
颜料 | 2% |
长1.3mm的纤维素纤维(Rayon Flock Rcise N0003 MO4,得自Claremont Flock Corporation) | 3% |
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约6mm。
加热后,该睫毛膏形成精细、有色的螺纹。
实施例16
如下制备以下睫毛膏:将Coolbind熔融,并在热的条件下(95℃)分散颜料和纤维。
Coolbind 34-1300,得自National Starch | 95% |
颜料 | 2% |
长1.3mm的纤维素纤维(Rayon Flock Rcise N0003 MO4,得自Claremont Flock Corporation) | 3% |
根据上述方案测量组合物的dmax:该睫毛膏的dmax为约28mm。
加热后,该睫毛膏形成有色、刚性和稠密的螺纹。
实施例17
制备以下睫毛膏:
石蜡(30-50%)和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(50-65%)的混合物 | 95% |
铁的氧化物 | 5% |
在包含6个独立机筒的双螺杆混合机-挤出机(棱柱类型,得自Thermo Electron Corporation,England)中制备该睫毛膏,各机筒使得可引入新相并固定温度。从产品入口至出口编号为1-6。流速为2kg/h(1000rpm)。
将两种成分分别引入第一和第二机筒,在机筒中将各成分加热至100℃,随后在热的条件下混合。
随后将该组合物在冰立方体箱子中冷却,以制得小固体块,于-200℃下,在0.5mm筛网上,将该固体块在Quadro研磨装置上低温研磨。
制得粉状物质形式的组合物。
该睫毛膏在热的条件下具有螺纹性质,螺纹的dmax平均为35mm。
制得的螺纹精细、刚性且为黑色的。
Claims (25)
1.用于美容或非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,所述方法包括向角蛋白纤维施用包含至少一种化合物或多种化合物的混合物的化妆品组合物,当使所述组合物的温度大于或等于40℃时,所述至少一种化合物或多种化合物的混合物赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质,在施用所述组合物之前、同时或随后使其温度大于或等于40℃。
2.权利要求1的方法,其特征在于所述组合物的dmax大于或等于7mm,还更好是大于或等于10mm,且还更好是大于或等于15mm。
3.权利要求1或2的方法,其特征在于使所述组合物达到具有所述dmax螺纹性质的温度。
4.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于使所述组合物的温度大于或等于45℃,还更好是大于或等于50℃,甚至还更好是大于或等于60℃。
5.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于使所述组合物的温度达到至多150℃,优选至多120℃,还更好是至多100℃,甚至还更好是至多95℃。
6.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物具有热塑性性质。
7.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物选自:
a)包含至少一种烯烃单体的聚合物和共聚物,特别是基于乙烯的共聚物,
b)聚乙酸乙烯酯均聚物,
c)有机硅树脂,
d)成膜烯属嵌段聚合物,优选所述聚合物包含至少一种第一嵌段和至少一种具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的第二嵌段,所述第一和第二嵌段通过中间嵌段彼此相连,所述中间嵌段包含至少一种构成第一嵌段的单体和至少一种构成第二嵌段的单体,
e)二烯和苯乙烯的共聚物,
f)磺基聚酯,
g)蜡,
h)纤维,
及其混合物。
8.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物选自:
-烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物,特别是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物;
-乙烯和辛烯的共聚物,
-聚乙酸乙烯酯均聚物,
-有机硅T树脂,例如聚苯基硅氧烷,
-基本上衍生自选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯及其混合物的单体的成膜烯属嵌段共聚物,
-丁二烯和苯乙烯的共聚物,
-得自二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸、磺基间苯二甲酸及其混合物的缩合的共聚物。
9.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物选自乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。
10.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物选自蜡和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物。
11.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于所述蜡为石蜡。
12.权利要求10或11的方法,其特征在于所述混合物包含为所述混合物总重量的50-65%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
13.权利要求10-12中任一项的方法,其特征在于所述混合物包含为所述混合物总重量的30-50%的蜡。
14.权利要求9-13中任一项的方法,其特征在于所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重均质量(Mw)为50000-80000,更好为60000-70000,甚至更好为63000-73000。
15.权利要求9-14中任一项的方法,其特征在于所述乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物包含多于所述聚合物总重量的25%的乙酸乙烯酯。
16.前述权利要求中一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物以固含量大于或等于所述组合物总重量的5%的形式存在。
17.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于赋予所述组合物dmax大于或等于5mm的螺纹性质的所述化合物或多种化合物的混合物以固含量为所述组合物总重量的5%-100%、优选为10%-100%、且还更好是12%-100%的形式存在。
18.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于所述组合物包含水相。
19.前述权利要求的方法,其特征在于所述水相占所述组合物总重量的5%-95%。
20.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于所述组合物为睫毛膏。
21.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于所述组合物为固体形式。
22.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于使用包括加热装置的施用装置,在施用于角蛋白纤维之前、同时或随后使所述组合物的温度大于或等于40℃。
23.前述权利要求中任一项的方法,其特征在于将所述组合物施用于角蛋白纤维、特别是睫毛的上端。
24.用于美容和/或护理角蛋白纤维的组合物的包装和施用组件,所述组件包括:
i)储器;
ii)放置在所述储器内的用于美容和/或护理角蛋白纤维的组合物,所述组合物具有dmax大于或等于5mm的螺纹性质;
iii)用于施用所述美容和/或护理组合物的装置;和/或
iv)在施用所述组合物的同时或随后使其温度大于或等于40℃的加热装置。
25.权利要求24的包装和施用组件,其特征在于所述施用装置包括加热装置。
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