KR20090046859A

KR20090046859A - 케라틴 섬유 화장 방법 및 패키지 조립체

Info

Publication number: KR20090046859A
Application number: KR1020097003794A
Authority: KR
Inventors: 올리비에 레노; 깔 뻬이; 마헤 앙네스 베자시에; 스테판느 아디띠
Original assignee: 로레알
Priority date: 2006-08-25
Filing date: 2007-08-24
Publication date: 2009-05-11
Also published as: JP5538888B2; EP2079437B1; US20100021406A1; FR2905068B1; CN101505718A; CN101505718B; KR101480200B1; FR2905068A1; KR20140108328A; JP2010501530A; EP2079437A1; JP2014037440A; WO2008023056A1; ES2600795T3; US20150305991A1

Abstract

본 발명은, 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유하는 미용 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는 케라틴 섬유의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 미용 방법으로서, 상기 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 (threading nature) dmax를 주고, 상기 조성물은 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 40℃ 이상의 온도로 되는 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 하기를 포함하는, 케라틴 섬유의 화장 및/또는 관리용 조성물을 위한 패키지 및 적용 조립체에 관한 것이다:

i) 저장소;

ii) 저장소 내부에 들어 있는, 케라틴 섬유의 화장 및/또는 관리용 조성물 (상기 조성물은 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 가짐);

iii) 화장 및/또는 관리 조성물을 적용하기 위한 장치; 및/또는

iv) 이의 적용 동시 또는 이후에 상기 조성물을 40℃ 이상의 온도로 만들기 위한 가열 수단.

Description

케라틴 섬유 화장 방법 및 패키지 조립체 {PROCESS FOR MAKING UP KERATIN FIBRES AND PACKAGING ASSEMBLY}

본 발명은 5 mm 이상의 섬조성 (threading nature) dmax를 갖는 미용 조성물의 케라틴 섬유에 대한 적용을 포함하는, 케라틴 섬유 (예컨대 속눈썹, 눈썹 또는 모발)의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 미용 방법에 관한 것이다.

이는 특히 마스카라 또는 눈썹용 제품의 형태이다. 보다 특히, 본 발명은 마스카라에 관한 것이다.

용어 "마스카라"는 케라틴 섬유에 적용될 의도의 조성물을 의미하는 것으로 의도된다: 이는 케라틴 섬유용 화장 조성물, 케라틴 섬유용 화장 베이스 또는 베이스 코트, 또한 탑 코트로 불리는, 마스카라에 적용될 조성물, 또는 케라틴 섬유의 미용 처리용 조성물일 수 있다. 마스카라는 보다 특히 인간의 케라틴 섬유용으로 의도되나, 또한 인조 속눈썹용으로도 의도된다.

속눈썹 연장 효과를 수득하기 위한, 섬유를 포함하는 마스카라 조성물이 당업계에 공지된다. 이러한 섬유는, 충분히 단단하고 눈에 보이며 속눈썹의 말단에 있는 경우 속눈썹에 소량의 물리적 길이를 첨가시킬 수 있다. 그러나, 이러한 마스카라를 통해 수득된 물리적 연장에서의 이익은 중간 정도인데, 속눈썹의 말 단에 이것이 쌓아 올려지도록 섬유를 향하게 하는 것이 어렵기 때문이다. 또한, 섬유의 존재는 속눈썹에 대한 마스카라의 점착을 감소시키고, 화장을 적용하는데 필요한 시간을 연장시킬 수 있다.

문헌 EP 1430868에 기재된 또 다른 기술적 접근은, 주변 온도에서 "섬조성"을 갖는 마스카라의 사용인데, 이는 케라틴 섬유에 적용되고 일단 브러시로 그어지고 나면, 열원을 사용하지 않아도 속눈썹의 연장에서의 섬조를 형성할 수 있다.

그러나, 주변 온도에서 섬조가 되기 위한 이러한 마스카라의 능력이 이의 용도를 단순화시키지는 않는다: 특히, 적용되도록 샘플링되는 경우, 마스카라는 이를 함유하는 용기 및 어플리케이터, 또는 속눈썹 및 어플리케이터 사이에 섬조를 형성할 수 있다.

또한, 섬조가 자연스럽게 파단되지 않기 때문에, 속눈썹 상에 형성된 섬조의 길이를 조절하는 것이 까다롭다. 또한, 상기 섬조는 속눈썹의 연장에서 정렬되어 남아있고 연장 효과가 오래 지속되도록 하기에 충분히 단단하지 않다.

본 발명의 목적은, 특히 가열 하 우수한 속눈썹 연장 효과를 가지며, 우수한 지속 시간을 갖는, 케라틴 섬유 코팅용 방법을 제공하는 것이다.

발명자는, 가열원의 작용 하 특정 섬조성을 갖는 조성물을 사용하여 상기 기재한 특성이 수득될 수 있음을 발견하였다.

보다 특히, 본 발명의 목적은 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유하는 미용 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는 케라틴 섬유의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 미용 방법으로서, 상기 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주고, 상기 조성물은 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 40℃ 이상의 온도로 되는 방법이다.

섬조성이란, 조성물이 열원에 가해지고 나면 케라틴 섬유 상에 섬조를 형성하는 조성물의 능력을 나타내는데, 섬조는 일단 어플리케이터로 그어지고 나면 이는 충분히 견고하게 형태가 보존된다. 조성물이 40℃ 이상의 온도가 되도록 가열하여, 속눈썹의 연장에서 형성된 섬조의 길이를 조절할 수 있다.

특히, 연화된 조성물의 적용 및 섬조의 그음 후, 섬조는 각각의 속눈썹의 연장을 따라 주변 온도에서 고체화되고, 현저한 연장 효과가 수득될 수 있다.

조성물은 특히 가열 기기, 특히 가열 브러시 (조성물로 코팅되기 이전, 도중, 또는 이후에 속눈썹에 적용될 수 있는)와 병용하여 사용되거나, 또는 뜨거운 동안 조성물을 적용하기 위한 장치에서 조건화될 수 있다.

한 구현예에 따라, 상기 정의된 것과 같은 조성물은 케라틴 섬유, 특히 속눈썹의 상부 말단에 적용된다. 이러한 이유로, 본 발명의 주제는, 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 포함하는 미용 조성물을 속눈썹의 상부 말단에 적용하는 것을 포함하는 케라틴 섬유의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 화장 방법으로서, 상기 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주고, 상기 조성물은 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 40℃ 이상의 온도로 되는 방법이다.

또한 본 발명의 주제는 하기를 포함하는, 케라틴 섬유, 특히 속눈썹 또는 눈썹의 화장 및/또는 관리용 조성물을 위한 패키지 및 적용 조립체이다:

i) 저장소;

iv) 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 상기 조성물을 40℃ 이상의 온도로 만들기 위한 가열 수단.

상기 조성물은 이의 적용 전, 동시 또는 이후에, 특히 가열 브러시와 같은 가열 수단을 포함하는 적용 장치에 의해 40℃ 이상의 온도로 될 수 있다.

섬조성의 측정

조성물의 섬조성은 온도 조절 스핀들이 장착된, RHEO사에 의해 시판되는 제품명 TA X-T2i 조직측정기 (texturometer)를 사용하여 측정되는데, 이 스핀들은 직경 3.17 mm 및 길이 60 mm이고, K형 loc C 열전쌍으로 24V의 전압에서 40W의 최대 전력을 갖는, 제품명 Firerod DIV-STL (Watlow사, France)의 스테인레스강 가열 카트리지이다.

가열 카트리지는 Elka-Electronique로부터의 5V/0.5A LKS 005-5V 직류 공급원에 의해 동력이 공급된다. 이의 온도는 Faucigny Instrument사 (France)로부터의 PID TC48 컨트롤러에 의해 조절된다. 온도 조절 스핀들을 조직측정기의 측정 암 (arm)에 부착시키기 위해 부착 연장 단편을 생성하였다.

조성물의 시료와 접촉될 때까지 스핀들을 수직 이동시킨 후, 접촉시 대기 기간 후 스핀들을 위로 수직 이동시킴으로써 수득된 조성물의 섬조 상에서 측정을 수행하였다. 조성물이 뜨거운 경우 섬조성을 갖기 때문에, 인출상 (withdrawal phase)에서의 스핀들 및 조성물의 시료 사이에 섬조가 형성되는데, 상기 섬조는 주변 공기에서의 냉각 효과 하에 보다 견고하게 된다. dmax의 측정은, 스핀들의 표면으로부터 분리 후 형성된 섬조의 길이를 측정하는 것으로 이루어진다.

프로토콜은 하기와 같다:

a) 조성물의 시료는 두께 2 mm 및 직경 20 mm의 스테인레스강 쿠플 (cupule)을 이의 최대까지 채움으로써 제조되고, 과량의 조성물은 표면에서 측량되고,

b) 스핀들의 온도는 40℃에서 조절되고,

c) 스핀들이 조성물의 표면과 접촉할 때까지 10 mm/초의 속도로 하강하고,

d) 스핀들이 10초 동안 고정된 후 10 mm/초의 속도로 다시 상승한다.

스핀들 인출상 동안, 조성물 및 스핀들 사이에 섬조가 형성된다. 스핀들이 조성물의 표면으로부터 이동하기 때문에, 형성된 섬조는 냉각되고 보다 견고하게 된다. 특정 신장으로부터 시작하여, 섬조는 스핀들로부터 분리된다.

섬조성 또는 dmax (mm로 표현됨)는 눈금자로 측정된, 파단 후 수득된 섬조의 길이에 상응한다.

동일한 조성물에 대해 쿠플의 상이한 위치에서 섬조성의 측정이 3회 반복되며, 평균 "섬조" dmax가 각각의 조성물에 대해 계산된다.

동일한 조성물에 대해, 단계 b)에서의 고정된 스핀들 온도 (각각 50℃, 60℃, 70℃, 80℃, 90℃, 100℃, 110℃, 120℃, 130℃ 및 140℃)에서 단계 b) 내지 d)가 반복된다.

다양한 온도에서 수득될 수 있는 섬조값 중 최고값이 섬조성 값 dmax로서 유지된다.

본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물은 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 가지며, 이는 100 mm 이하, 바람직하게는 7 mm 이상, 보다 바람직하게는 10 mm 이상, 및 보다 바람직하게는 15 mm 이상이 될 수 있다.

바람직하게는 조성물은, 상기 나타낸 프로토콜에 따라 섬조 형성 및 dmax 측정 후 조성물을 포함하는 쿠플이 30초 이상 동안 수직으로 위치 (그 결과 섬조는 수평 위치, 즉 수직 하중에 있음)하는 경우 최소 5 mm의 길이 (눈금자를 이용하여 수동으로 측정 가능)를 유지하는 섬조를 형성할 수 있다.

본 발명에 따라 섬조성을 갖는 조성물은 케라틴 섬유에 대한 적용 동안 속눈썹의 연장에 따른 조성물의 섬조를 수득할 수 있게 한다. 이러한 섬조는 단단하고 수축하지 않으면서 이의 형태를 유지하여, 그에 의해 속눈썹 연장 효과를 수득할 수 있게 한다.

본 발명에 따른 방법에 사용되는 조성물은 40℃ 이상, 바람직하게는 45℃ 이상, 보다 바람직하게는 50℃ 이상, 및 보다 더 바람직하게는 60℃ 이상의 온도로 가열된다.

상기 온도는 150℃ 이하, 바람직하게는 120℃ 이하, 보다 바람직하게는 100℃ 이하, 보다 더 바람직하게는 95℃ 이하로 될 수 있다.

바람직하게는, 조성물은 상기 나타낸 것과 같이 측정된 섬조성 dmax를 갖는 온도 (즉, 섬조성이 최고일 때의 온도)로 된다.

특히, 화합물 자체는 상기 정의한 것과 같이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 5 mm 이상 (100 mm가 될 수 있음), 바람직하게는 7 mm 이상, 보다 바람직하게는 10 mm 이상, 및 보다 바람직하게는 15 mm 이상의 섬조성 dmax를 갖는다.

이러한 이유로, 본 발명의 주제는 또한 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유하는 미용 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는 케라틴 섬유의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 미용 방법으로서, 상기 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 가지며, 상기 조성물은 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 40℃ 이상의 온도로 되는 방법이다.

조성물은 생리학적으로 허용 가능한 매질, 즉 비독성이고 인간의 속눈썹, 눈썹 및 모발과 같은 케라틴 섬유에 적용할 수 있고, 특히 눈 부위에 상용 가능한 매질을 포함한다.

한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 방법은 하기로 구성된다:

- 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유하는 착색된 미용 조성물 (즉 하기 정의된 것과 같은 하나 이상의 염료를 포함함)을 케라틴 섬유에 적용한 후,

- 이의 적용 전, 동시 또는 이후에, 속눈썹의 말단에 착색된 섬조가 형성되도록 상기 조성물을 40℃ 이상의 온도로 만듬.

또 다른 구현예에 따라, 본 발명에 따른 방법은 하기로 구성된다:

- 비착색된 미용 조성물 (상기 조성물은 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유함)을 케라틴 섬유에 적용하고,

- 이의 적용 전, 동시 또는 이후에, 속눈썹의 말단에 무색의 섬조가 형성되도록 상기 조성물을 40℃ 이상으로 만든 후,

- 섬조를 냉각시킨 후, 연장된 케라틴 섬유 및 무색의 섬조를 하나 이상의 염료를 포함하는 제 2의 조성물로 화장하여 섬조를 착색시킴.

특히, 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유하는 조성물이 속눈썹의 상부 말단에 적용된다.

따라서 이러한 구현예에 따라, 속눈썹 상 또는 속눈썹의 말단에 형성된 무색의 섬조 (속눈썹 연장)를 2차 착색된 조성물의 증착물로 화장한 후, 속눈썹의 말단에 형성된 섬조를 이후 다시, 예를 들어 상이한 색의 또 다른 조성물로 화장할 수 있도록, 속눈썹 및 연장의 조립물로부터 화장을 제거하지 않고도 상기 2차 조성물의 증착물만을 제거할 수 있다.

상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax 를 줄 수 있는 조성물

조성물은 유리하게는, 조성물이 40℃ 이상의 온도로 가열되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 하나 이상의 화합물, 또는 화합물들의 혼합물 (상기 혼합물은 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 줌)을 포함한다.

이러한 화합물은 탄화수소계 또는 실리콘계일 수 있고, 유리하게는 열가소성 거동을 갖는다.

이러한 화합물은 바람직하게는 주변 온도에서 고체이다. 유리하게는, 이는 그 자체로, 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 언급한 프로토콜에 따라 측정된 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 갖는데, 즉 상기 기재한 것처럼 40℃ 이상, 예를 들어 40 내지 150℃, 바람직하게는 45℃ 이상, 예를 들어 45 내지 120℃, 보다 바람직하게는 50℃ 이상, 예를 들어 50 내지 100℃, 및 보다 더 바람직하게는 60℃ 이상의 온도에서 섬조를 제조할 수 있다.

화합물은 5 mm 이상 (100 mm로 범위가 상승될 수 있음), 바람직하게는 7 mm 이상, 보다 바람직하게는 10 mm 이상, 및 보다 바람직하게는 15 mm 이상의 섬조성 dmax를 가질 수 있다.

바람직하게는, 상기 나타낸 프로토콜에 따라 섬조의 형성 및 dmax의 측정 후 화합물을 포함하는 쿠플이 30초 이상 동안 수직으로 놓여지는 (섬조가 수평 위치, 즉 수직 하중에 있음) 경우 화합물 자체는 최소 5 mm의 길이 (눈금자를 이용하여 수동으로 측정 가능)를 유지하는 섬조를 형성할 수 있다.

이러한 화합물은 바람직하게는 중합체이고 유리하게는 하기에서 선택될 수 있다:

A/ 하나 이상의 알켄 단량체를 포함하는 중합체 및 공중합체, 특히 에틸렌계 공중합체.

이러한 화합물은 하기에서 선택될 수 있다:

- 알켄 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 특히 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체.

에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체는, 특히 사용되는 중합체의 총 중량에 대해 바람직하게는 25중량% 초과, 예를 들어 25 내지 50중량%, 바람직하게는 25 내지 35중량%, 예를 들어 약 28중량%의 비닐 아세테이트를 포함한다.

에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 예로서, DuPont de Nemours사에 의해 시판되는 제품명 Elvax (특히 화합물 Elvax 40W, Elvax 140W, Elvax 200W, Elvax 205W, Elvax 210W 및 Elvax 310)가 언급될 수 있다.

또한, Arkema사에 의해 Evatane이라는 제품명으로 시판되는 (예컨대 Evatane 28-800) 제품이 언급될 수 있다. 또한, Tosoh Polymer사에 의해 제공되는 Melthene-H Grade H-6410M이 언급될 수 있다;

이러한 공중합체는 50000 내지 80000, 바람직하게는 60000 내지 70000, 및 보다 바람직하게는 63000 내지 73000 범위의 중량 평균 질량 (Mw)으로 존재할 수 있다.

- 에틸렌 및 옥텐의 공중합체, 예컨대 Dow Plastics사에 의해 제품명 "Affinity"로 시판되는 제품 (예를 들어 Affinity GA 1900 GA 1950).

이러한 중합체 및 공중합체는 단독 또는, [Handbook of Pressure Sensitive Adhesives, edited by Donatas Satas, 3rd edition, 1989, p.609~619]에 기재된 "점착부여" 수지, 하기 기재된 것과 같은 왁스 및 이의 조합물에서 선택되는 하나 이상의 화합물의 혼합물로서 사용될 수 있다. 점착부여 수지는 특히 로진, 로진 유도체, 탄화수소계 수지 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

특히 인덴 탄화수소계 수지 예컨대 인덴 단량체의 주 부분 및 스티렌, 메틸인덴, 메틸스티렌 및 이의 혼합물에서 선택되는 단량체의 소 부분의 중합에서 유래된 수지가 언급될 수 있다. 이러한 수지는 임의로는 수소화될 수 있다. 이는 290 내지 1150 범위의 분자량을 가질 수 있다. 인덴 수지의 예로서, Eastman Chemical사에 의해 "Regalite"라는 제품명으로 시판되는 (특히 Regalite R 1100, Regalite R 1090, Regalite R-7100, Regalite R1010 탄화수소 수지 및 Regalite R1125 탄화수소 수지) 수소화된 인덴/메틸스티렌/스티렌 공중합체가 특히 언급될 수 있다.

에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 기재 혼합물로서, 예를 들어 National Starch사에 의해 제품명 Coolbind로 시판되는 제품이 언급될 수 있다.

이러한 중합체는 순수 형태이거나, 또는 수상 또는 유기 용매상에 함유될 수 있다.

B/ 폴리비닐 아세테이트 단일중합체 (예를 들어 Vinavil사로부터의 Raviflex BL1S)는 바람직하게는 20000 미만의 분자량을 갖는다.

C/ 실리콘 수지

이러한 수지는 오르가노실록산 중합체와 가교된다.

실리콘 수지 명칭은 "MDTQ"로 공지되는데, 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 기재되며 "MDTQ"의 각각의 문자는 한 유형의 단위를 특징짓는다.

글자 M은 화학식 (CH₃)₃Si0₁ _/2의 단관능성 단위를 나타내는데, 규소 원자는 이 단위를 포함하는 중합체 중 단일 산소 원자에 결합한다.

글자 D는 이관능성 단위 (CH₃)₂Si0₂ _/2를 나타내며, 여기서 규소 원자는 두 산소 원자에 결합한다.

글자 T는 화학식 (CH₃)SiO₃ _/2의 삼관능성 단위를 나타낸다.

상기 정의된 단위 M, D 및 T에서, 메틸기 중 하나 이상은 메틸기로부터 상이한 R기 {예컨대 2 내지 10개 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 (특히 알킬) 라디칼 또는 페닐기 또는 하이드록실기}로 치환될 수 있다.

최종적으로, 글자 Q는 사관능성 단위 SiO₄ _/2를 나타내며, 여기서 규소 원자는, 그 자체가 나머지 중합체에 결합되어 있는 4개의 수소 원자에 결합한다.

특히 T 수지, 특히 폴리페닐실록산과 같은 관능화된 T 실리콘 수지, 특히 시판되는 제품명 Dow Corning (R)Z-1806과 같은 실라놀 (Si-OH)기와 관능화된 T 수지가 언급될 수 있다.

D/ 필름 형성 에틸렌성 블럭 중합체

이러한 중합체는 바람직하게는 상이한 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 하나 이상의 제 1 블럭 및 하나 이상의 제 2 블럭을 포함하는데, 상기 제 1 및 제 2 블럭은 제 1 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체 및 제 2 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체를 포함하는 중간체 블럭에 의해 서로 연결된다.

유리하게는, 블럭 중합체의 제 1 및 제 2 블럭은 서로 혼화가능하다.

이러한 중합체는, 예를 들어 문헌 EP 1411069, WO 04/028488 또는 WO 04/028493에 기재된다.

"블럭" 중합체라는 용어는 둘 이상의 별개 블럭, 예를 들어 셋 이상의 별개 블럭을 포함하는 중합체를 의미하도록 의도된다.

중합체의 제 1 및 제 2 블럭은 이의 변형 능력의 정도에 의해 서로 상이하다. 따라서, 제 1 블럭은 단단하고 제 2 블럭은 유연할 수 있다.

유연 및 단단한 블럭의 유리 전이 온도는 각각의 블럭을 구성하는 단량체의 이론적 Tg로부터 측정된 것으로서인 이론적 Tg일 수 있는데, 이는 Fox의 법칙으로 공지되는 하기의 관계식에 따라 [Polymer Handbook, 3rd ed., 1989, John Wiley]와 같은 참고 안내서에서 발견될 수 있다:

ω_i는 고려 중인 블럭에서의 단량체의 질량 분획이고, Tg_i는 단량체 i의 단일중합체의 유리 전이 온도이다.

다르게 나타내지 않는 한, 본 명세서의 제 1 및 제 2 블럭에서 나타내는 Tg는 이론적인 Tg이다.

단단한 블럭은 20℃ 초과의 Tg를 가질 수 있다.

유연한 블럭은 20℃ 이하의 Tg를 가질 수 있다.

한 구현예에 따라, 공중합체는 제 1의 단단한 블럭 및 제 2의 유연한 블럭을 포함한다.

바람직하게는, 단단한 블럭의 비율은 공중합체의 20 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 90%, 및 보다 더 바람직하게는 50 내지 90%의 범위이다.

바람직하게는, 유연한 블럭의 비율은 공중합체의 5 내지 75중량%, 바람직하게는 10 내지 50%, 및 보다 바람직하게는 15 내지 45%의 범위이다.

단단한 블럭 ( rigid block)

본 발명의 문맥에서, 단단한 블럭 (들)은 보다 특히 하기의 단량체로부터 형성된다:

- 화학식 CH₂ = C(CH₃)-COOR₁의 메타크릴레이트

[여기서, R₁은 선형 또는 분지형, 비치환 C₁ 내지 C₄ 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내거나, 또는 R₁은 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기 예컨대 이소보르닐기를 나타냄],

- 화학식 CH₂ = CH-COOR₂의 아크릴레이트

[여기서, R₂는 tert-부틸기 또는 C₄ 내지 C₁₂ 시클로알킬기 예컨대 이소보르닐기를 나타냄],

- 하기 화학식의 (메트) 아크릴아미드:

[여기서, 동일 또는 상이한 R₇ 및 R₈은 각각 수소 원자 또는 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기, 예컨대 n-부틸, t-부틸, 이소프로필, 이소헥실, 이소옥틸 또는 이소노닐기를 나타내거나; 또는 R₇은 H를 나타내고 R₈은 1,1-디메틸-3-옥소부틸기를 나타내고, R'는 H 또는 메틸을 나타냄],

(이러한 유형의 단량체의 예로서 N-부틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드 및 N,N-디부틸아크릴아미드가 언급될 수 있음)

- 및 이의 혼합물.

특히 바람직한 단단한 블럭의 단량체는 이소보르닐 메타크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트 및 이의 혼합물이다.

유연한 블럭 ( flexible block)

본 발명의 문맥에서, 유연한 블럭 (들)은 보다 특히 하기의 단량체로부터 형성된다:

- 화학식 CH₂ = CHCOOR₃의 아크릴레이트

[여기서, R₃은 선형 또는 분지형, 비치환 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기, 예컨대 이소부틸기 (tert-부틸기 제외)를 나타내고, O, N 및 S에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 임의 삽입됨],

- 화학식 CH₂ = C (CH₃)-COOR₄의 메타크릴레이트

[여기서, R₄는 선형 또는 분지형, 비치환 C₆ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내고, O, N 및 S에서 선택된 하나 이상의 헤테로원자가 임의 삽입됨];

- 화학식 R₅-CO-O-CH = CH₂의 비닐 에스테르

[여기서, R₅는 선형 또는 분지형 C₄ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타냄];

- 비닐 및 C₄ 내지 C₁₂ 알킬 에테르,

- 및 이의 혼합물.

특히 바람직한 유연한 블럭의 단량체는 이소부틸 아크릴레이트이다.

각각의 배열은 다른 블럭을 구성하는 소수 비율의 하나 이상의 단량체를 함유할 수 있다.

따라서, 제 1 블럭은 제 2 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체를 함유할 수 있으며, 반대로도 마찬가지이다.

각각의 제 1 및/또는 제 2 블럭은 상기 나타낸 단량체에 추가적으로, 상기 언급한 주 단량체와 상이한, 추가적인 단량체로 불리는 하나 이상의 다른 단량체를 포함할 수 있다.

이러한 추가적인 단량체는, 예를 들어 하기에서 선택된다:

a) 친수성 단량체 예컨대:

- 하나 이상의 카르복시산 관능 또는 설폰산 관능을 포함하는, 아크릴산 이외의 하나 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하는 단량체, 예를 들어 메타크릴산, 크로톤산, 말레 무수물, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 아크릴아미도프로판설폰산, 비닐벤조산, 비닐인산 및 이의 염,

- 하나 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하고, 하나 이상의 3차 아민 관능을 포함하는 단량체 예컨대 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디에틸아미노에틸 메타크릴레이트, 디메틸아미노프로필메타크릴아미드 및 이의 염,

- 화학식 CH₂ = C(CH₃) -COOR₆의 메타크릴레이트

[여기서, R₆은 1 내지 4개 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬기 예컨대 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소부틸기를 나타내고, 상기 알킬기는 하이드록실기 (예컨대 2 -하이드록시-프로필 메타크릴레이트 또는 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트) 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I, F)에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨, 예컨대 트리플루오로에틸 메타크릴레이트임],

- 화학식 CH₂ = C (CH₃)-COOR₉의 메타크릴레이트

[여기서 R₉는 선형 또는 분지형 C₆ 내지 C₁₂ 알킬기를 나타내고, 여기서 O, N 및 S에서 선택되는 하나 이상의 헤테로원자는 임의 삽입되며, 상기 알킬기는 하이드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I, F)에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환됨],

- 화학식 CH₂ = CHCOOR₁₀의 아크릴레이트

[여기서 R_1O은 하이드록실기 및 할로겐 원자 (Cl, Br, I 및 F)에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환된 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₁₂ 알킬기, 예컨대 2-하이드록시프로필 아크릴레이트 및 2-하이드록시에틸 아크릴레이트를 나타내거나, 또는 R₁₀은 5 내지 30회 옥시에틸렌 단위가 반복되는 (C₁-C₁₂) 알킬-O-POE (폴리옥시에틸렌), 예를 들어 메톡시-POE를 나타내거나, 또는 R₁₀은 5 내지 30개 에틸렌 산화물 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌화 기를 나타냄],

b) 하나 이상의 에틸렌성 불포화를 포함하고, 하나 이상의 규소 원자를 포함하는 단량체, 예컨대 메타크릴옥시프로필-트리메톡시실란 또는 메타크릴옥시프로필트리스-(트리메틸실록시)실란,

- 및 이의 혼합물.

이 또는 이들 추가적인 단량체 (들)는 일반적으로 제 1 및/또는 제 2 블럭의 총 중량의 30중량% 이하, 예를 들어 1 내지 30중량%, 바람직하게는 5 내지 20중량%, 및 보다 더 바람직하게는 7 내지 15중량%의 양을 나타낸다.

한 구현예에 따라 공중합체는, 제 1 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체 및 제 2 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체를 포함하는 중간체 부분에 의해 서로 연결된, 하나 이상의 제 1 블럭 및 하나 이상의 제 2 블럭을 포함할 수 있다.

바람직하게는, 중간체 블럭은 본질적으로 제 1 블럭 및 제 2 블럭을 구성하는 단량체에서 유래한다.

유리하게는, 공중합체의 제 2 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체 및 제 1 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체를 포함하는 중간체 부분은 무작위 중합체이다.

유리하게는, 공중합체는 본질적으로 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 및 이의 혼합물에서 선택된 단량체에서 유래한다.

상기 및 이후 본문에서, 용어 "본질적으로"는 85% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 보다 바람직하게는 95% 이상, 및 보다 더 바람직하게는 100%를 포함하는 것을 의미하도록 의도된다.

아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르에 관하여, 이들은 선형 또는 분지형, 환형 또는 방향족 C₁ 내지 C₁₂, 특히 C₄ 내지 C₁₀, 알코올의 에스테르화에서 유래할 수 있다.

이들 알코올의 비제한적 설명으로서, 특히 이소보르네올이 언급될 수 있다.

한 구현예에 따라, 상기 공중합체는 동일 알코올 및 특히 이소보르네올의 에스테르화에서 유래하는, 적어도 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체를 포함한다.

바람직하게는, 필름-형성 선형 블럭 중합체는 적어도 이소보르닐 아크릴레이트 단량체, 적어도 이소보르닐 메타크릴레이트 단량체 및 적어도 이소부틸 아크릴레이트 단량체를 포함한다.

변형 구현예에 따라, 블럭 중합체는 하기를 포함할 수 있다:

- 이소보르닐 메타크릴레이트/이소보르닐 아크릴레이트 공중합체인 하나 이상의 단단한 블럭, 및

- 이소부틸 아크릴레이트 공중합체인 하나 이상의 유연한 블럭.

보다 자세하게는, 공중합체는 이소보르닐 메타크릴레이트/-아크릴레이트의 50 내지 80중량%, 및 이소부틸 아크릴레이트의 10 내지 20중량%를 포함할 수 있다.

공중합체의 중량 평균 질량 (Mw)은 바람직하게는 80000 내지 300000, 또는 보다 바람직하게는 100000 내지 150000 범위이다.

공중합체의 수 평균 질량 (Mn)은 바람직하게는 20000 내지 90000 범위이고; 이는 예를 들어 25000 내지 45000 범위이다.

E/ 디엔 및 스티렌의 공중합체, 특히 부타디엔 및 스티렌의 공중합체.

특히, Eliokem사에 의해 제품명 Pliolite S5E로 시판되는 스티렌/-부타디엔 공중합체가 언급될 수 있다.

F/ 하나 이상의 -SO₃M기 (M은 수소 원자, NH₄ ⁺ 암모늄 이온 또는 금속 이온을 나타냄)를 갖는 하나 이상의 단량체를 포함하는 폴리에스테르, 또한 설포폴리에스테르.

이들 폴리에스테르는 유리하게는 38℃ 초과의 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는다.

이들은 유리하게는 200000 미만, 예를 들어 10000 내지 50000 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.

이들 폴리에스테르는 공지된 방법으로, 하나 이상의 디카르복시산과 하나 이상의 폴리올, 특히 디올을 중축합함으로써 수득될 수 있다.

디카르복시산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 예를 들어 다음의 산: 옥살산, 말론산, 디메틸-말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디핀산, 피멜린산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라인산, 수베르산, 세바신산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸디온산, 1,3-시클로헥산디카르복시산, 1,4-시클로헥산디카르복시산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르바난디카르복시산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복시산, 2,6-나프탈렌디카르복시산이 언급될 수 있다. 이들 디카르복시산 단량체는 단독으로 또는 둘 이상의 디카르복시산 단량체와 조합하여 사용될 수 있다. 이들 단량체 중, 바람직하게는 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이 선택된다.

디올은 지방족, 지환족, 방향족 디올에서 선택될 수 있다. 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산-디메탄올 및 4-부탄디올에서 선택된 디올이 사용된다.

다른 폴리올로서, 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 또는 트리메틸올 프로판이 사용될 수 있다.

폴리에스테르 아미드는 폴리에스테르와 유사한 방법으로, 2산과 디아민 또는 아미노 알코올을 중축합함으로써 수득될 수 있다. 디아민으로서, 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 메타-페닐렌디아민 또는 파라-페닐렌디아민이 사용될 수 있다. 아미노 알코올로서, 모노에탄올아민이 사용될 수 있다.

폴리에스테르는 하나 이상의 -SO₃M기 (M은 수소 원자, NH₄ ⁺ 암모늄 이온 또는 금속 이온 예를 들어 Na⁺, Li⁺, K⁺, Mg² ⁺, Ca² ⁺, Cu² ⁺, Fe² ⁺ 또는 Fe³ ⁺ 이온을 나타냄)를 갖는 하나 이상의 단량체를 포함한다. 이러한 -SO₃M기를 포함하는 이관능성 방향족 단량체가 특히 사용될 수 있다.

상기 기재한 것처럼 -SO₃M기를 또한 포함하는 이관능성 방향족 단량체의 방향족 고리는, 예를 들어 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 디페닐, 옥시디페닐, 설포닐디페닐 및 메틸렌디페닐 고리에서 선택될 수 있다. -SO₃M기를 또한 갖는 이관능성 방향족 단량체의 예로서, 예를 들어 설포이소프탈산, 설포테레프탈산, 설포프탈산 및 4-설포나프탈렌-2,7-디카르복시산이 언급될 수 있다.

바람직하게는 이소프탈레이트/설포이소프탈레이트 기재의 공중합체, 및 보다 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 이소프탈산 및 설포이소프탈산의 축합으로써 수득된 공중합체가 사용된다.

이러한 중합체는, 예를 들어 NOVEON사에 의해 상표명 Eastman AQ

, 예를 들어 Eastman AQ 38S로 시판된다.

G/ 왁스

본 발명의 문맥을 고려하여, 왁스는 일반적으로 주변 온도 (25℃)에서 고체이며, 변형될 수 있거나 될 수 없으며, 고체/액체 상태를 반대로 변화시키고, 30℃ 이상, 가능하게는 100℃ 이하, 및 특히 90℃ 이하의 용융점을 갖는 호지성 화합물이다.

왁스를 액체 상태로 만듬으로써 (용융), 오일과 혼화시켜 미시적으로 균질한 혼합물을 형성시킬 수 있으나, 혼합물의 온도를 주변 온도로 되돌림으로써 혼합물의 오일 중 왁스의 재결정화가 수득된다.

특히, 본 발명에 적합한 왁스는 45℃ 이상 및 특히 55℃ 이상의 용융점을 가질 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용융 온도는 ISO 표준 11357-3; 1999에 기재된 것과 같은 열 분석 (DSC)으로 관찰된 최대 흡열성 피크의 온도에 상응한다. 왁스의 용융점은 시차열량주사계 (DSC), 예를 들어 TA Instruments사에 의해 제품명 "MDSC 2920"으로 시판되는 열량계를 사용하여 측정될 수 있다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

도가니에 있는 5 mg의 왁스 시료를 10℃/분의 가열 속도에서 -20℃로부터 100℃로 1차 승온시킨 후, 10℃/분의 냉각 속도에서 100℃로부터 -20℃로 냉각시키고, 최종적으로 5℃/분의 가열 속도에서 -20℃로부터 100℃로 2차 승온시킨다. 2차 온도 증가 도중, 빈 도가니 및 왁스 시료를 함유하는 도가니에 의해 흡수된 분말에서의 차이 중 변화가 시간 함수로서 측정된다. 화합물의 용융점은, 온도 함수로서 흡수된 분말에서의 차이 중 변화를 나타내는 곡선의 최고 피크에 상응하는 온도의 값이다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 왁스는, 주변 온도에서 고체인, 동물, 식물 또는 광물 기원의 왁스, 또는 합성 왁스 및 이의 혼합물에서 선택된다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 왁스는 일반적으로 0.01 MPa 내지 15 MPa, 특히 0.05 MPa 초과, 및 특히 0.1 MPa 초과의 경도를 갖는다.

경도는, 0.1 mm/초의 측정 속도에서 움직이며 0.3 mm 침투 깊이로 왁스를 침투하는, 2 mm 직경의 스테인레스강 실린더가 장착된, Rheo사에 의해 제품명 TA-XT2로 시판되는 조직측정기를 사용하여 20℃에서 압축력을 측정함으로써 결정된다.

측정 프로토콜은 하기와 같다:

왁스는 왁스의 용융점 + 10℃와 동일한 온도에서 용융된다. 용융 왁스를 25 mm 직경 및 20 mm 깊이의 용기에 붓는다. 왁스를 24시간 동안 주변 온도 (25℃)에서 재결정화시켜 왁스의 표면을 평평하고 매끈하게 한 후, 왁스를 경도 및 및 점착성을 측정하기 전 1시간 이상 20℃에서 보관한다.

조직측정기의 스핀들은 0.1 mm/초의 속도로 이동한 후, 0.3 mm의 침투 깊이로 왁스를 침투한다. 스핀들이 0.3 mm의 깊이로 왁스를 침투하는 경우, 스핀들은 1초 동안 (완화 시간에 상응함) 움직이지 않게 고정된 후 0.5 mm/초의 속도로 꺼내어진다.

경도의 값은 왁스와 접촉하는 조직측정기의 실린더의 표면 영역으로 구분된, 측정된 최대 압축력이다.

본 발명에 적합한 왁스의 설명으로서, 특히 탄화수소계 왁스, 예컨대 밀랍, 라놀린 왁스 및 중국 곤충 왁스; 왕겨 왁스, 카르나우바 왁스, 칸델릴라 왁스, 오우리큐리 왁스, 알파 왁스, 베리 왁스, 셸락 왁스, 일본 왁스 및 옻나무 왁스; 몬탄 왁스, 오렌지 및 레몬 왁스, 미세결정질 왁스, 파라핀 및 오조케라이트; 폴리에틸렌 왁스, 피셔-트로프슈 합성 (Fischer-Tropsch synthesis)에 의해 수득된 왁스 및 왁스성 공중합체, 및 이의 에스테르, 선형 또는 분지형 C₈-C₃₂ 지방 사슬을 갖는 동물 또는 식물 오일 예컨대 이성화된 호호바 오일, 수소화된 해바라기 오일, 수소화된 피마자 오일, 수소화된 코코넛 오일, 수소화된 라놀린 오일의 촉매적 수소화에 의해 수득된 왁스, 및 Heterene사에 의해 제품명 Hest 2T-4S

로 시판되는 디(트리메틸올-1,1,1-프로판) 테트라스테아레이트가 언급될 수 있다.

또한 실리콘 왁스 및 플루오로 왁스가 언급될 수 있다.

Sophim사에 의해 제품명 Phytowax ricin 16L64

및 22L73

으로 시판되는, 세틸 알코올로 에스테르화된 피마자 오일의 수소화에 의해 수득된 왁스가 또한 사용될 수 있다. 이러한 왁스는 출원 FR-A-2792190에 기재된다.

"점착성 왁스"로 나타내는 왁스, 즉 0.1 N.s 이상의 점착성 및 3.5 MPa 이하의 경도를 갖는 왁스가 또한 사용될 수 있다.

점착성 왁스로서, C_2O-C₄₀ 알킬 (하이드록시스테아릴옥시) 스테아레이트 (20 내지 40개 탄소 원자를 함유하는 알킬기)가 단독 또는 혼합물로서 언급될 수 있다.

이러한 왁스는 특히 Koster Keunen사에 의해 제품명 "Kester Wax K 82 P

", "Hydroxypolyester K 82 P

" 및 "Kester Wax K 80 P

"로 시판된다.

H/ 섬유

용어 "섬유"는 길이 L 및 직경 D의 대상에서, L이 D보다 매우 크고, D는 섬유가 놓인 횡단면에서의 원의 직경인 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 특히, L/D 비율 (또는 형상 인자)은 3.5 내지 2500, 특히 5 내지 500, 및 보다 특히 5 내지 150 범위에서 선택된다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 합성 또는 천연, 광물 또는 유기 기원의 섬유일 수 있다. 이는 짧거나 또는 길 수 있고, 개별적 또는 조직화될 수 있는데, 예를 들어 주름 잡히고, 속이 비거나 또는 고체일 수 있다. 이는 임의의 형상을 가질 수 있고, 예상되는 특정 적용에 따라 횡단면에서 특히 원형 또는 다각형 (정사각형, 육각형 또는 팔각형)일 수 있다. 특히, 이의 말단은 상해를 방지하기 위해 무뎌지고/지거나 연마된다.

특히, 섬유는 1 μm 내지 10 mm, 특히 0.1 mm 내지 5 mm, 및 보다 특히 0.3 mm 내지 3.5 mm 범위의 길이를 갖는다. 이의 횡단면은 2 nm 내지 500 μm, 특히 100 nm 내지 100 μm, 및 보다 특히 1 μm 내지 50 μm 범위 직경의 원 안에 포함될 수 있다. 섬유의 중량 또는 수는 종종 데니어 또는 데시텍스로 주어지며, 9 km의 연사 당 그램에서의 중량을 나타낸다. 본 발명에 따른 섬유는 특히 0.15 내지 30 데니어, 및 특히 0.18 내지 18 데니어 범위에서 선택되는 수를 가질 수 있다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 섬유는 단단한 또는 유연한 섬유에서 선택될 수 있고; 이는 합성 또는 천연, 광물 또는 유기 기원의 섬유일 수 있다.

또한, 섬유는 표면 처리될 수 있거나 또는 되지 않을 수 있고, 코팅되거나 또는 코팅되지 않을 수 있으며, 착색되거나 또는 착색되지 않을 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 섬유로서, 유연한 섬유 예컨대 폴리아미드 (Nylon

) 섬유, 또는 단단한 섬유 예컨대 폴리이미드아미드 섬유, 예를 들어 Rhodia사에 의해 시판되는 제품명 Kermel

, Kermel Tech

, 또는 특히 DuPont De Nemours사에 의해 제품명 Kevlar

로 시판되는 폴리 (p-페닐렌테레프탈아미드) (또는 아라미드) 섬유가 언급될 수 있다.

한 구현예에 따라, 조성물은 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물로서 왁스, 특히 파라핀 왁스의 혼합물을 조성물의 총 중량에 대해 특히 90중량% 이상의 함량으로 포함하고, 섬유, 특히 셀룰로오스 섬유의 혼합물을 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 5중량%의 함량으로 포함한다.

특정 구현예에 따라, 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물의 혼합물은 왁스, 특히 파라핀 왁스, 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물일 수 있다.

상기 혼합물은 혼합물의 총 중량에 대해 50 내지 65중량% 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 및 혼합물의 총 중량에 대해 35 내지 50중량%의 왁스를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체는 중합체의 총 중량에 대해 25중량% 초과의 비닐 아세테이트, 예를 들어 약 28중량%의 비닐 아세테이트를 포함한다. 바람직하게는, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체는 50000 내지 80000, 바람직하게는 60000 내지 70000, 및 보다 바람직하게는 63000 내지 73000 범위의 중량 평균 질량 (Mw)을 갖는다.

조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 조성물의 총 중량에 대해 5중량% 이상, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 100중량%, 바람직하게는 10 내지 100중량%, 및 보다 바람직하게는 12 내지 100중량% 범위의 고체 함량으로 존재할 수 있다.

한 구현예에 따라, 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물은 조성물의 총 중량에 대해 20중량% 이상, 바람직하게는 25중량% 이상, 보다 바람직하게는 30중량% 이상, 및 보다 더 바람직하게는 40중량% 이상, 또는 보다 더 바람직하게는 50중량% 이상의 함량으로 존재한다.

수성상

본 발명에 따른 조성물은, 바람직하게는 조성물의 연속상을 형성할 수 있는 수성상을 구성하는 수성 매질을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 수성상은 유리하게는 연속 수성상이다.

표현 "연속 수성상을 포함하는 조성물"은 25℃에서 측정된, 23μS/cm (마이크로시멘스/cm) 초과의 전도성을 갖는 조성물을 의미하도록 의도되는데, 예를 들어 Mettler Toledo사의 MPC227 전도성 측정기, 및 Inlab730 전도성 측정 셀을 사용하여 전도성을 측정한다. 측정 셀은, 셀의 2 전극 사이에 형성될 수 있는 공기 방울이 제거되도록 조성물에 침지된다. 전도성 측정기 값이 안정화되자마자 전도성을 리딩한다. 3번 이상 연속 측정하여 평균을 낸다.

수성상은 본질적으로 물로 이루어질 수 있다; 이는 또한 물 및 물에 혼화가능한 용매 (25℃에서 물 혼화성이 50중량% 초과임)의 혼합물, 예를 들어 1 내지 5개 탄소 원자를 갖는 저급 모노알코올 예컨대 에탄올 또는 이소프로판올, 2 내지 8개 탄소 원자를 갖는 글리콜 예컨대 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜, C₃-C₄ 케톤, C₂-C₄ 알데히드 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.

수성상 (물 및 임의로는 물에 혼화가능한 용매)은 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 95중량%, 바람직하게는 3 내지 80중량%, 및 바람직하게는 5 내지 60중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

유화 시스템

본 발명에 따른 조성물은, 특히 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 20중량%, 및 보다 바람직하게는 0.3 내지 15중량% 범위의 비율로 존재하는 유화 계면활성제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따라, 적절하게 선택된 유화제가 일반적으로 사용되어 수중유 에멀젼이 수득된다. 특히, 25℃에서 8 이상의 그리핀의 의미에서의 HLB (친수성-호지성 균형) 균형을 갖는 유화제가 사용될 수 있다.

그리핀에 따른 HLB 값은 문헌 [J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (Volume 5), 페이지 249-256]에 정의된다.

이들 계면활성제는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 또는 계면활성제 유화제에서 또한 선택될 수 있다. 계면활성제의 특성 및 기능 (유화)의 정의를 위해 문헌 ["Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk- Othmer" Volume 22, p. 333-432, 3rd edition, 1979, Wiley], 특히 이 문헌의 p. 347-377이 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제를 위해 참고될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 바람직하게 사용되는 계면활성제는 하기에서 선택된다:

a) 단독 또는 혼합물로서 사용되는, 8 내지 25℃ 이상의 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제로서, 특히 하기가 언급될 수 있다:

- 글리세롤의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르 (1 내지 150개 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기를 포함할 수 있음);

- 지방 알코올 (특히 C₈-C₂₄ 및 바람직하게는 C₁₂-C₁₈ 알코올)의 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르 (1 내지 150개 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기를 포함할 수 있음), 예컨대 20개 옥시에틸렌화 기를 포함하는 스테아릴 알코올의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 명칭 "Steareth-20"), 예컨대 Uniquema사에 의해 시판되는 Brij 78, 30개 옥시에틸렌화 기를 포함하는 세테아릴 알코올의 옥시에틸화 에테르 (CTFA 명칭 "Ceteareth-30") 및 Shell Chemicals사에 의해 제품명 Neodol 25-7

로 시판되는, 7개 옥시에틸렌화 기를 포함하는 C₁₂-C₁₅ 지방 알코올의 혼합물의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 명칭 "C12-15 Pareth-7"),

- 지방산 (특히 C₈-C₂₄ 및 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산) 및 폴리에틸렌 글리콜 (1 내지 150개 에틸렌 글리콜 단위를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예컨대 ICI Uniquema사에 의해 제품명 Myrj 52P

로 시판되는 PEG-50 스테아레이트 및 PEG-40 모노스테아레이트,

- 지방산 (특히 C₈-C₂₄ 및 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산) 및 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 글리세롤 에테르 (1 내지 150개 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예컨대 Seppic사에 의해 제품명 Simulsol 220 TM

으로 시판되는 PEG-200 글리세릴 모노스테아레이트; 30개 에틸렌 산화물 기를 포함하는 폴리에톡시레이트화 글리세릴 스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt사에 의해 Tagat S

로 시판되는 제품, 30개 에틸렌 산화물 기를 포함하는 폴리에톡시레이트화 글리세릴 올레이트, 예컨대 Goldschmidt사에 의해 Tagat O

로 시판되는 제품, 30개 에틸렌 산화물 기를 포함하는 폴리에톡시레이트화 글리세릴 코코에이트, 예컨대 Sherex사에 의해 Varionic LI 13

으로 시판되는 제품, 30개 에틸렌 산화물 기를 포함하는 폴리에톡시레이트화 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt사에 의해 Tagat L

로 시판되는 제품, 및 30개 에틸렌 산화물 기를 포함하는 폴리에톡시레이트화 글리세릴 라우레이트, 예컨대 Goldschmidt사에 의해 Tagat I

로 시판되는 제품,

- 지방산 (특히 C₈-C₂₄ 및 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산) 및 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 소르비톨 에테르 (1 내지 150개 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예컨대 Uniquema사에 의해 제품명 Tween 60

으로 시판되는 폴리소르베이트 60,

- 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning사에 의해 시판되는 제품명 Q2-5220

,

- 디메티콘 코폴리올 벤조에이트 (Fintex사제 FINSOLV SLB 101

및 201

),

- 프로필렌 산화물 및 에틸렌 산화물의 공중합체 (또한 EO/PO 중축합물로 공지됨), 및 이의 혼합물.

EO/PO 중축합물은 보다 특히 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리프로필렌 글리콜 블럭으로 이루어지는 공중합체, 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 글리콜 삼중블럭 중축합물이다. 이들 삼중블럭 중축합물은, 예를 들어 하기의 화학 구조를 갖는다:

[여기서, a는 2 내지 120의 범위이고, b는 1 내지 100의 범위임].

EO/PO 중축합물은 바람직하게는 1000 내지 15000, 및 보다 바람직하게는 2000 내지 13000 범위의 중량 평균 분자량을 갖는다. 유리하게는, 상기 EO/PO 중축합물은 증류수 중 10 g/l에서 20℃ 이상, 바람직하게는 60℃ 이상의 운점을 갖는다. ISO 1065 표준에 따라 운점을 측정한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 EO/PO 중축합물로서, ICI사에 의해 Synperonic

의 제품명, 예컨대 Synperonic PE/L44

및 Synperonic PE/F127

로 시판되는 폴리에틸렌 글리콜/폴리프로필렌 글리콜/폴리에틸렌 글리콜 삼중블럭 중축합물이 언급될 수 있다;

b) 상기 언급된 바와 같이, 임의로는 25℃에서 8 초과의 HLB를 갖는 하나 이상의 비이온성 계면활성제와 조합된, 25℃에서 8 미만의 HLB를 갖는 비이온성 계면활성제, 예컨대:

- 단당류의 에스테르 및 에테르, 예컨대 수크로오스 스테아레이트, 수크로오스 코코에이트, 소르비탄 스테아레이트 및 이의 혼합물, 예컨대 ICI사에 의해 시판되는 Arlatone 2121

또는 Uniquema사에 의해 시판되는 SPAN 65V;

- 지방산 (특히 C₈-C₂₄ 및 바람직하게는 C₁₆-C₂₂ 산) 및 폴리올, 특히 글리세롤 또는 소르비톨의 에스테르, 예컨대 글리세릴 스테아레이트, 예를 들어 Goldschmidt사에 의해 제품명 Tegin M

으로 시판되는 제품, 글리세릴 라우레이트, 예를 들어 Huels사에 의해 제품명 Imwitor 312

로 시판되는 제품, 폴리글리세릴-2 스테아레이트, 소르비탄 트리스테아레이트 또는 글리세릴 리시놀리에이트;

- 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 에테르, 예컨대 2개 옥시에틸렌화 기를 포함하는 스테아릴 알코올의 옥시에틸렌화 에테르 (CTFA 명칭 "Steareth-2"), 예를 들어 Uniquema사에 의해 시판되는 Brij 72;

- Dow Corning사에 의해 제품명 Q2-3225C

로 시판되는 시클로메티콘/디메티콘 코폴리올 혼합물;

c) 음이온성 계면활성제 예컨대:

- 폴리옥시에틸렌화 지방산의 염 (특히 아민 또는 알칼리 금속염에서 유래한) 및 이의 혼합물;

- 인산 에스테르 및 이의 염, 예컨대 "DEA oleth-10 포스페이트" (Croda사제 Crodafos N 10N) 또는 단일칼륨 모노세틸 포스페이트 (Givaudan사제 Amphisol K 또는 Uniquema사제 Arlatone MAP 160K);

- 설포숙시네이트 예컨대 "디나트륨 PEG-5 시트레이트 라우릴 설포숙시네이트" 및 "디나트륨 리시놀레아미도 MEA 설포숙시네이트";

- 알킬 에테르 설페이트 예컨대 나트륨 라우릴 에테르 설페이트;

- 이세티오네이트;

- 아실글루타메이트 예컨대 "디나트륨 수소화 탈로우 글루타메이트" (Ajinomoto사에 의해 시판되는 Amisoft HS-21 R

), 및 이의 혼합물.

양이온성 계면활성제의 대표로서, 특히 하기가 언급될 수 있다:

- 알킬 이미다졸리디늄 예컨대 이소스테아릴 에틸이미도늄 에토설페이트,

- 암모늄염 예컨대 N,N,N-트리메틸-1-도코산아미늄 클로라이드 (베헤네트리모늄 클로라이드).

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 양쪽성 계면활성제 예컨대 N-아실아미노산, 예를 들어 N-알킬아미노아세테이트 및 디나트륨 코코암포디아세테이트, 및 아민 산화물 예컨대 스테아르아민 산화물, 또는 실리콘 계면활성제 예컨대 디메티콘 코폴리올 포스페이트, 예를 들어 Phoenix Chemical사에 의해 시판되는 제품명 Pecosil PS 100

을 또한 포함할 수 있다.

수용성 겔 형성제

본 발명에 따른 조성물은 수용성 겔 형성제를 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 수용성 겔 형성제는 하기에서 선택될 수 있다:

- 아크릴산 또는 메타크릴산의 단일중합체 또는 공중합체, 또는 이의 염 또는 이의 에스테르 및 특히 Allied Colloid사에 의해 시판되는 제품명 Versicol F

또는 Versicol K

의 제품, Ciba-Geigy사제 Ultrahold 8

, 또는 신탈렌 K 유형의 폴리 아크릴산,

- Hercules사에 의해 제품명 Reten

으로 이의 나트륨염의 형태로 시판되는, 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, Vanderbilt사에 의해 제품명 Darvan No. 7

으로 시판되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel사에 의해 제품명 Hydagen F

로 시판되는 폴리하이드록시카르복시산의 나트륨염,

- 페뮬렌 유형의 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체,

- Clariant사에 의해 시판되는 AMPS (수용성 암모니아로 일부 중화되고 매우 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판설폰산),

- Seppic사에 의해 시판되는 Sepigel

또는 Simulgel

유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체, 및

- 폴리옥시에틸렌화된 (가교 또는 비가교된) AMPS/알킬 메타크릴레이트의 공중합체,

- 단백질, 예를 들어 식물 기원 단백질 예컨대 밀 또는 콩 단백질; 동물 기원 단백질 예컨대 케라틴, 예를 들어 케라틴 가수분해물 및 설폰성 케라틴;

- 셀룰로오스 중합체 예컨대 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 에틸하이드록시에틸셀룰로오스 또는 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4차화된 셀룰루오스 유도체;

- 아크릴성 중합체 또는 공중합체 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트;

- 비닐 중합체 예컨대 폴리비닐피롤리돈, 메틸비닐 에테르 및 말레 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;

- 천연 기원의 임의 개질된 중합체 예컨대:

아라비아 검, 구아 검, 잔탄 유도체, 카라야 검;

알기네이트 및 카라기난;

글리코사미노글리칸, 히아루론산 및 이의 유도체;

셸락 수지, 산다락 검, 다마르, 엘레미스 또는 코팔;

데옥시리보핵산;

뮤코다당류 예컨대 콘드로이틴 설페이트, 및

- 이의 혼합물.

이러한 수용성 겔 형성제의 일부는 또한 필름 형성 중합체로서 역할할 수 있다.

바람직한 구현예에 따라, 조성물은 하나 이상의 AMPS/아크릴아미드 공중합체를 포함한다.

수용성 겔 형성 중합체는, 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 60중량%, 바람직하게는 0.5 내지 40중량%, 보다 바람직하게는 1 내지 30중량%, 또는 보다 바람직하게는 5 내지 20중량% 범위의 고체 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

왁스

본 발명에 따른 조성물은, 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물에 추가하여 하나 이상의 추가적인 왁스를 포함할 수 있다. 이들 추가적인 왁스는, 단독으로는 조성물의 섬조성에 기여하지 않는다.

또한 부피 평균 "효과적인" 직경 D [4,3]으로서 표현되는, 0.5 내지 30 마이크로미터, 특히 1 내지 20 마이크로미터, 및 보다 특히 5 내지 10 마이크로미터 크기를 갖는 소입자의 형태로 제공되는 왁스가 사용될 수 있는데, 이후 "마이크로왁스"라는 표현으로 나타낸다.

입자의 크기는 다양한 기술로 측정될 수 있다. 광 산란 기술 (동적 및 정적), 쿨터 카운터 방법, 침강율에 의한 측정 (스토크스 법칙을 통한 크기와 관련) 및 현미경 검사가 특히 언급될 수 있다. 이들 기술로 입자 직경 및, 이들 중 일부에 대해 입자 크기 분포를 측정할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에서 사용될 수 있는 마이크로왁스로서, 특히 카르나우바 마이크로왁스 예컨대 Micro Powders사에 의해 시판되는 제품명 MicroCare 350

, 합성 왁스 마이크로왁스 예컨대 Micro Powders사에 의해 시판되는 제품명 MicroEase 114S

, 카르나우바 왁스 및 폴리에틸렌 왁스의 혼합물로 이루어지는 마이크로왁스 예컨대 Micro Powders사에 의해 시판되는 제품명 Micro Care 300

및 31O

, 카르나우바 왁스 및 합성 왁스의 혼합물로 이루어지는 마이크로왁스 예컨대 Micro Powders사에 의해 시판되는 제품명 Micro Care 325

, 폴리에틸렌 마이크로왁스 예컨대 Micro Powders사에 의해 시판되는 제품명 Micropoly 200

, 220

, 220L

및 250S

, 및 폴리테트라플루오로에틸렌 마이크로왁스 예컨대 Micro Powders사에 의해 시판되는 제품명 Microslip 519

및 519L

이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30중량% 범위의 추가적인 왁스 함량을 포함할 수 있는데, 특히 이의 0.5 내지 15중량%, 보다 특히 1 내지 10중량%를 함유할 수 있다.

오일

본 발명에 따른 조성물은 또한 주변 온도 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 액체인 하나 이상의 오일 또는 비수용성 지방 물질을 포함할 수 있다.

오일은 휘발성 오일 및/또는 비휘발성 오일, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

오일 (들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 95중량%, 바람직하게는 0.5 내지 60중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "휘발성 오일"은 주변 온도 및 대기압에서 케라틴 섬유와 접촉하여 1시간 미만 안에 증발할 수 있는 오일을 의미하도록 의도된다. 본 발명의 휘발성 유기 용매 (들) 및 휘발성 오일은 휘발성 미용 오일 및 유기 용매이며, 이는 주변 온도에서 액체이고 주변 온도 및 대기압에서 0이 아닌 증기압을 갖는다 (특히 0.13 Pa 내지 40000 Pa (10^-3 내지 300 mmHg), 특히 1.3 Pa 내지 13000 Pa (0.01 내지 100 mmHg), 및 보다 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)의 범위).

용어 "비휘발성 오일"은 주변 온도 및 대기압에서 적어도 몇 시간 동안 케라틴 섬유에 남아 있으며, 특히 10^-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미하도록 의도된다.

이러한 오일은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일, 또는 이의 혼합물일 수 있다.

용어 "탄화수소계 오일"은 주로 수소 및 탄소 원자를 함유하며, 임의로는 산소, 질소, 황 및 인 원자를 함유하는 오일을 의미하도록 의도된다. 휘발성 탄화수소계 오일은 8 내지 16개 탄소 원자를 갖는 탄화수소계 오일, 및 특히 분지형 C₈-C₁₆ 알칸 예컨대 석유 기원의 C₈-C₁₆ 이소알칸 (또한 이소파라핀으로서 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 및 예를 들어 상표명 Isopar 또는 Permetyls로 시판되는 오일, 분지형 C₈-C₁₆ 에스테르, 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다. 다른 휘발성 탄화수소계 오일 예컨대 석유 증류물, 특히 Shell사에 의해 시판되는 제품명 Shell Solt가 또한 사용될 수 있다. 바람직하게는, 휘발성 용매는 8 내지 16개 탄소 원자를 갖는 휘발성 탄화수소계 오일 및 이의 혼합물에서 선택된다.

휘발성 오일로서, 휘발성 실리콘 예컨대 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 8 센티스토크 (8 x lO^-6 m²/초) 이하의 점도를 가지며 특히 2 내지 7개 규소 원자를 갖는 실리콘 오일이 사용될 수 있는데, 이들 실리콘은 임의로는 1 내지 10개 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

하기 일반식 (I)의 휘발성 선형 알킬트리실록산 오일이 또한 언급될 수 있다:

[식 중,

R은 2 내지 4개 탄소 원자를 갖는 알킬기를 나타내고, 이의 하나 이상의 수소 원자는 불소 또는 염소 원자로 치환될 수 있음].

일반식 (I)의 오일 중, R이 각각 부틸기, 프로필기 또는 에틸기인 화학식 (I)의 오일에 상응하는 3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 3-프로필-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 및 3-에틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산이 언급될 수 있다.

또한, 휘발성 플루오로 용매 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄이 사용될 수 있다.

또한 조성물은 특히 비휘발성 탄화수소계 오일 및/또는 실리콘 오일 및/또는 플루오로 오일에서 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함할 수 있다.

비휘발성 탄화수소계 오일로서, 특히 하기가 언급될 수 있다:

- 식물 기원의 탄화수소계 오일 예컨대 지방산 및 글리세롤의 트리에스테르, C₄내지 C₂₄로 다양한 사슬 길이를 가질 수 있는 지방산 (이는 선형 또는 분지형 및 포화 또는 불포화일 수 있음); 이들 오일은 특히 맥아, 해바라기, 포도씨, 참깨, 옥수수, 살구, 피마자, 시어, 아보카도, 올리브, 콩, 스위트 아몬드, 야자, 평지씨, 목화씨, 헤이즐넛, 마카다미아, 호호바, 알팔파, 양귀비, 메로우, 까막까치밥나무, 금달맞이꽃, 기장, 보리, 퀴노아, 호밀, 잇꽃, 쿠쿠이나무 열매, 시계풀 또는 사향 장미 오일이거나; 또는 카프릴/카프르산의 트리글리세라이드 예컨대 Stearineries Dubois사에 의해 시판되는 것 또는 Dynamit Nobel사에 의해 시판되는 제품명 Miglyol 810, 812 및 818,

- 10 내지 40개 탄소 원자를 갖는 합성 에테르;

- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소 예컨대 바셀린, 폴리데칸, 수소화 폴리이소부탄, 예를 들어 팔레암, 스쿠알렌, 및 이의 혼합물;

- 합성 에스테르 예컨대 화학식 R1C00R2 (여기서 R1은 1 내지 40개 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방산의 잔기를 나타내고, R2는 1 내지 40개 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 사슬, 특히 분지형 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단 R1 + R2는 10 이상임)의 오일, 예를 들어 알코올 또는 폴리알코올의 푸르셀린 오일 (세토스테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C₁₂ 내지 C₁₅ 알킬 벤조에이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀리에이트 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 하이드록실화 에스테르 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르;

- 주변 온도에서 액체이고, 12 내지 26개 탄소 원자를 갖는 분지형 및/또는 불포화 탄소 사슬을 포함하는 지방 알코올 예컨대 옥틸도데카놀, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데카놀, 2-부틸옥타놀 또는 2-운데실펜타데카놀;

- 고급 지방산 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산;

- 카르보네이트,

- 아세테이트,

- 시트레이트,

- 및 이의 혼합물.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 비휘발성 실리콘 오일은 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 실리콘 사슬 말단에서의 펜던트 알킬 또는 알콕시기 및/또는 알킬 또는 알콕시기 (각각의 기는 2 내지 24개 탄소 원자를 가짐)를 포함하는 폴리디메틸실록산, 페닐화 실리콘 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 (트리메틸실록시) 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 (메틸디페닐) 트리실록산 또는 (2-페닐에틸) 트리메틸실록시실리케이트일 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 플루오로 오일은, 문헌 EP-A-847752에 기재된 바와 같이 특히 플루오로실리콘 오일, 플루오로 폴리에테르 또는 플루오로 실리콘이다.

필름 형성 중합체

본 발명에 따른 조성물은, 조성물에 5 mm 이상의 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물에 추가하여, 하나 이상의 필름 형성 중합체를 포함할 수 있다.

필름 형성 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 30중량%, 바람직하게는 0.5 내지 20중량%, 및 보다 바람직하게는 1 내지 15중량% 범위의 고체 (또는 활성 물질) 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

본 발명에서 용어 "필름 형성 중합체"는, 스스로 또는 필름을 형성할 수 있는 추가적인 작용제의 존재 하에, 케라틴 섬유에 부착되는 거시적인 연속적 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미하도록 의도된다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름 형성 중합체 중, 라디칼 유형 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 천연 기원의 중합체, 및 이의 혼합물이 언급될 수 있다.

용어 "라디칼 필름 형성 중합체"는, 불포화 특히 에틸렌성 불포화를 갖는 단량체의 중합에 의해 수득되는 중합체를 의미하도록 의도되며, 각각의 단량체는 단일 중합될 수 있다 (중축합물과 다름).

라디칼 유형의 필름 형성 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴성 중합체일 수 있다.

필름 형성 비닐 중합체는, 하나 이상의 산 기를 갖는 에틸렌성 불포화를 갖는 단량체 및/또는 이러한 산성 단량체의 에스테르 및/또는 이러한 산성 단량체의 아미드의 중합으로 인한 것일 수 있다.

산성 기를 갖는 단량체로서, 불포화 α,β-에틸렌성 카르복시산 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이 사용될 수 있다. 바람직하게는 (메트) 아크릴산 및 크로톤산, 및 보다 바람직하게는 (메트) 아크릴산이 사용된다.

산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트) 아크릴산의 에스테르 (또한 (메트) 아크릴레이트로서 공지됨), 특히 알킬 (메트) 아크릴레이트, 특히 C₁-C_3O 알킬 (메트) 아크릴레이트, 바람직하게는 C₁-C_2O 알킬 (메트) 아크릴레이트, 아릴 (메트) 아크릴레이트, 특히 C₆-C₁₀ 아릴 (메트) 아크릴레이트, 및 하이드록시알킬 (메트) 아크릴레이트, 특히 C₂-C₆ 하이드록시알킬 (메트) 아크릴레이트에서 선택된다.

알킬 (메트) 아크릴레이트 중, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.

하이드록시알킬 (메트) 아크릴레이트 중, 하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트가 언급될 수 있다.

아릴 (메트) 아크릴레이트 중, 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 언급될 수 있다.

특히 바람직한 (메트) 아크릴산의 에스테르는 알킬 (메트) 아크릴레이트이다.

본 발명에 따라, 에스테르의 알킬기는 플루오르화 또는 퍼플루오르화될 수 있는데, 즉 알킬기의 수소 원자 중 일부 또는 전부는 불소 원자에 의해 치환된다.

산성 단량체의 아미드로서, 예를 들어 (메트) 아크릴아미드, 특히 N-알킬 (메트) 아크릴아미드, 특히 N-(C₂-C₁₂ 알킬) (메트) 아크릴아미드가 언급될 수 있다. N-알킬 (메트) 아크릴아미드 중, N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 언급될 수 있다.

필름 형성 비닐 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체에서 선택되는 단량체의 공중합 또는 단일중합으로 인한 것일 수 있다. 특히, 이들 단량체는 산성 단량체 및/또는 이의 에스테르 및/또는 이의 아미드 예컨대 상기 언급한 것으로 중합될 수 있다.

비닐 에스테르의 예로서, 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트가 언급될 수 있다.

스티렌 단량체로서, 스티렌 및 알파-메틸스티렌이 언급될 수 있다.

필름 형성 중축합물 중, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시 에스테르 수지 및 폴리우레아가 언급될 수 있다.

폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리우레아-폴리우레탄, 및 이의 배합물에서 선택될 수 있다.

폴리에스테르는 디카르복시산과 폴리올 (특히 설포폴리에스테르에 대해 상기 기재된 바와 같은 디올)의 중축합에 의해 공지된 방법으로 수득될 수 있다.

천연 기원의 임의 개질된 중합체는 셸락 수지, 산다락 검, 다마르, 엘레미스, 코팔, 셀룰로오스계 중합체 및 이의 혼합물에서 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 제 1 구현예에 따라, 필름 형성 중합체는 수용성 중합체일 수 있고, 조성물의 수성상에 존재할 수 있다; 따라서 중합체는 조성물의 수성상에서 가용화된다.

본 발명에 따른 조성물의 또 다른 변형 구현예에 따라, 필름 형성 중합체는 상기 기재한 바와 같은 오일 또는 유기 용매를 포함하는 액체 지방상에서 가용화된 중합체일 수 있다 (이후 필름 형성 중합체를 지용성 중합체로 나타냄). 바람직하게는, 액체 지방상은 임의로는 비휘발성 오일과의 혼합물로서의 휘발성 오일을 포함하는데, 상기 언급한 오일에서 선택된 오일이 가능하다.

지용성 중합체의 예로서, 비닐 에스테르 (비닐기는 에스테르기의 산소 원자에 직접 연결되고 비닐 에스테르는 에스테르기의 카르보닐에 결합한, 1 내지 19개 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 탄화수소계 라디칼을 가짐)의 공중합체, 및 비닐 에스테르 (이미 존재하는 비닐 에스테르와는 상이함), α-올레핀 (8 내지 28개 탄소 원자를 가짐), 알킬 비닐 에테르 (2 내지 18개 탄소 원자를 함유하는 알킬기), 또는 알릴 또는 메탈릴 에스테르 (에스테르기의 카르보닐에 결합한, 1 내지 19개 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형, 포화 탄화수소계 라디칼을 가짐)일 수 있는 하나 이상의 다른 단량체의 공중합체가 언급될 수 있다.

이들 공중합체는 비닐형, 또는 알릴 또는 메탈릴형일 수 있는 가교제, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 또는 디비닐 옥타데칸디오에이트를 사용하여 가교될 수 있다.

이들 중합체의 예로서, 하기의 공중합체: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2%의 테트라알릴옥시에탄과 가교된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2%의 디비닐벤젠과 가교된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트가 언급될 수 있다.

지용성 필름 형성 중합체로서, 지용성 공중합체, 및 특히 9 내지 22개 탄소 원자를 갖는 비닐 에스테르의 공중합, 또는 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트 (여기서 알킬 라디칼은 10 내지 20개 탄소 원자를 가짐)에서 유래된 것이 또한 언급될 수 있다.

이러한 지용성 공중합체는 폴리 (비닐 스테아레이트), 디비닐벤젠과 가교된 폴리 (비닐 스테아레이트), 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트의 공중합체, 폴리 (스테아릴 (메트) 아크릴레이트), 폴리 (비닐 라우레이트), 폴리 (라우릴 (메트) 아크릴레이트)의 공중합체에서 선택될 수 있는데, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 사용하여 이러한 폴리 (메트) 아크릴레이트가 가교될 수 있다.

상기 정의된 지용성 공중합체는 공지되어 있으며, 특히 출원 FR-A-2232303에 기재된다; 이들은 2000 내지 500000, 및 바람직하게는 4000 내지 200000 범위의 중량 평균 분자량을 가질 수 있다.

본 발명에서 사용될 수 있는 지용성 필름 형성 중합체로서, 폴리알킬렌 및 특히 C₂-C_2O 알켄 공중합체 예컨대 폴리부텐, 선형 또는 분지형 포화 또는 불포화 C₁ 내지 C₈ 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로오스 예컨대 에틸셀룰로오스 또는 프로필셀룰로오스, 비닐피롤리돈 (VP) 공중합체, 및 특히 비닐피롤리돈 및 C₂ 내지 C₄₀, 및 보다 바람직하게는 C₃ 내지 C₂₀, 알켄의 공중합체가 또한 언급될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로서, VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP), VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아콘텐, VP/스티렌, VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 공중합체가 언급될 수 있다.

또한, 일반적으로 실리콘 오일에서 가용성 또는 팽창성인, 가교된 폴리오르가노실록산 중합체인 실리콘 수지가 언급될 수 있다. 실리콘 수지의 명칭은 "MDTQ"로서 공지되는데, 수지는 이것이 포함하는 다양한 실록산 단량체 단위에 따라 기재되며 "MDTQ"의 각각의 문자는 한 유형의 단위를 특징짓는다.

시판되는 폴리메틸실세스퀴녹산 수지의 예로서 하기가 언급될 수 있다:

Wacker사에 의해 수지 MK의 이름으로 시판되는 것 (예컨대 Belsil PMS MK);

Shin-Etsu사에 의해 KR-220L의 이름으로 시판되는 것.

실록시실리케이트 수지로서, 트리메틸실록시실리케이트 (TMS) 수지 예컨대 General Electric사에 의해 SR1000의 이름으로 시판되는 것, 또는 Wacker사에 의해 TMS 803의 이름으로 시판되는 것이 언급될 수 있다. 또한, Shin-Etsu사에 의해 제품명 "KF-7312J", 또는 Dow Corning사에 의해 "DC 749" 또는 "DC 593"으로 시판되는 시클로메티콘과 같은, 용매로 시판되는 트리메틸실록시실리케이트 수지가 언급될 수 있다.

또한, 폴리디메틸실록산과 함께 상기 언급된 것과 같은 실리콘 수지의 공중합체, 예를 들어 Dow Corning사에 의해 BIO-PSA의 이름으로 시판되고 문헌 US 5 162 410에 기재되는 감압 접착성 공중합체, 또는 상기 기재된 것과 같은 실리콘 수지 및 문헌 WO 2004/073626에 기재된 것과 같은 디오르가노실록산의 반응에서 유래한 실리콘 공중합체가 언급될 수 있다.

필름 형성 중합체는 또한, 일반적으로 라텍스 또는 슈도라텍스로 공지된, 수성상 또는 비수성 용매상에서의 분산액 중의 입자 형태로 조성물에 존재할 수 있다. 이러한 분산액을 제조하기 위한 기술은 당업자에게 잘 공지되어 있다.

수성 필름 형성 중합체 분산액으로서, Avecia-Neoresins사에 의해 시판되는 Neocryl XK-90

, Neocryl A-1070

, Neocryl A-1090

, Neocryl BT-62

, Neocryl A-1079

및 Neocryl A-523

, Dow Chemical사에 의한 Dow Latex 432

, Daito Kasey Kogyo사에 의한 Daitosol 5000 AD

또는 Daitosol 5000 SJ

의 아크릴성 분산액; Interpolymer사에 의한 Syntran 5760

, Rohm & Haas사에 의한 Allianz OPT, Johnson Polymer사에 의해 상표명 Joncryl로 시판되는 아크릴성 또는 스티렌/아크릴성 중합체의 수성 분산액, 또는 Avecia-Neoresins사에 의해 시판되는 제품명 Neorez R-981

및 Neorez R-974

, Goodrich사에 의한 Avalure UR-405

, Avalure UR-410

, Avalure UR-425

, Avalure UR-450

, Sancure 875

, Sancure 861

, Sancure 878

및 Sancure 2060

, Bayer사에 의한 Impranil 85

, Hydromer사에 의한 Aquamere H-1511

의, 폴리우레탄의 수성 분산액; Eastman Chemical Products사에 의해 상표명 Eastman AQ

로 시판되는 설포폴리에스테르, Chimex사에 의한 Mexomere PAM

과 같은 비닐 분산액, 및 이의 블랜드가 사용될 수 있다.

필름 형성 중합체의 비수용성 분산액의 예로서, 이소도데칸에서의 아크릴성 분산액 예컨대 Chimex사제 Mexomere PAP

, 액체 지방상에서의 그래프트된 에틸렌성 중합체 (바람직하게는 그래프트된 아크릴성 중합체)의 입자의 분산액이 언급될 수 있는데, 특히 문헌 WO 04/055081에 기재된 바와 같이, 에틸렌성 중합체는 유리하게는 추가적인 안정제 없이 입자의 표면에서 분산된다.

본 발명에 따른 조성물은, 필름 형성 중합체와 함께 필름의 형성을 촉진하는 가소제를 포함할 수 있다. 이러한 가소제는 원하는 기능을 수행할 수 있는, 당업자에게 공지된 모든 화합물에서 선택될 수 있다.

상기 조성물은 또한 미용에서 통상적으로 사용되는 성분 예컨대 호지성 겔 형성제, 염료, 충전재, 섬유 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.

염료

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 염료 예컨대 가루 물질, 지용성 색소 또는 수용성 색소를 포함할 수 있다.

가루 염료는 안료 및 진주 광택제에서 선택될 수 있다.

안료는 백색 또는 착색될 수 있으며, 무기 및/또는 유기일 수 있고, 코팅 또는 비코팅될 수 있다. 무기 안료 중, 티타늄 이산화물 (임의로는 표면 처리된), 지르코늄 산화물, 아연 산화물 또는 세륨 산화물, 및 또한 철 또는 크롬 산화물, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루가 언급될 수 있다. 유기 안료 중, 카본 블랙, D & C형 안료, 및 코치닐 카르민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크가 언급될 수 있다.

진주 광택제는 백색 진주 광택제 예컨대 티타늄 산화물 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 미카, 착색된 진주 광택 안료 예컨대 산화철을 갖는 티타늄 산화물 코팅 미카, 특히 페릭 블루 또는 크롬 산화물을 갖는 티타늄 산화물 코팅 미카, 또는 상술한 유형의 유기 안료를 갖는 티타늄 산화물 코팅 미카, 및 비스무스 옥시클로라이드 기재의 진주 광택제에서 선택될 수 있다.

지용성 색소는, 예를 들어 수단 레드, D&C 레드 17, D&C 그린 6, β-카로틴, 콩 오일, 수단 브라운, D&C 옐로우 11, D&C 바이올렛 2, D&C 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우 또는 아나토이다.

이들 염료는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 30중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명에 사용되는 조성물은 0이 아닌 자화율을 가지며 다양한 형태일 수 있는, "자성체"라 불리는 물질을 포함할 수 있다.

따라서 한 구현예에 따라, 본 발명의 주제는 하기 단계를 포함하는, 케라틴 섬유의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 미용 방법이다:

a) 바람직하게는 자기장의 부재 하에 케라틴 섬유를 자성체 및 하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물 (여기서, 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 부여함)을 포함하는 미용 조성물에 적용시키는 단계,

b) 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 상기 조성물을 40℃ 이상의 온도로 만드는 단계,

c) 0이 아닌 자화율을 갖는 적어도 일부의 물질의 배향이 이동되고/되거나 개질되도록 상기 조성물을 적어도 일부 자기장을 거치게 하는 단계.

b) 및 c) 단계의 순서는 중요하지 않다. 바람직하게는, 자기장은 조성물의 적용 중 또는 적용 후에 적용된다.

자기장의 부재 하 조성물의 적용은 어플리케이터를 사용한다고 가정하는데, 상기 어플리케이터는 적용시 비자성 또는 약한 자성이며, 적용되는 방식이 크게 바뀔 정도로 조성물과 반응하지는 않는다. 따라서 어플리케이터는 유리하게는 비자성이며 전적으로 통상적인 것일 수 있다.

자기장은, 예를 들어 어플리케이터에서 분리된, 또는 어플리케이터에 고체로 연결되었으나 적용 중 조성물과 크게 반응하지 않도록 적용 부재 (member)로부터 충분히 조절되는 자성 장치에 의해 생성된다.

이러한 방법은 속눈썹 연장 효과의 강화, 및/또는 속눈썹 컬링 효과 및/또는 속눈썹 분리의 개선을 수득할 수 있게 한다.

속눈썹의 연장 및/또는 분리의 목적을 위해, 속눈썹 상에 존재하는 조성물을 속눈썹과 실질적으로 평행인 장선 (field line)으로 하는 방식으로 자기장이 생성될 수 있다. 자기장은, 예를 들어 실질적으로 속눈썹 축을 따라 원선 (polar axis)을 갖는 자석 또는 전자석에 의해 생성될 수 있다. 이러한 자기장은 속눈썹의 연장 방향에서의 조성물의 이동에 바람직하다.

"자성체"라는 표현은 방법을 제한하는 것으로 이해되어서는 안되며, 0이 아닌 자화율을 갖는 모든 형태의 입자, 섬유 또는 입자 및/또는 섬유의 집괴를 포함한다.

조성물 중 자성체의 농도는, 예를 들어 약 0.05 내지 약 50질량%, 특히 약 0.1 내지 약 40질량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 30질량%이다.

적용된 조성물은 자성 섬유 또는 다른 비구면체 예컨대 입자 또는 섬유의 사슬을 포함할 수 있다.

바람직하게는, 자성체는 자기장의 부재 시에는 어떠한 지속적인 자성도 나타내지 않는다.

자성체는, 이러한 장 (field)이 영구적인 자석에 의해 제조되거나 또는 유도에서 유래된 것에 상관없이 자기장의 선에 대해 감도를 나타내는 임의의 자성 물질을 포함할 수 있는데, 이러한 물질은 예를 들어 니켈, 코발트, 철, 이의 합금 및 산화물, 특히 Fe₃O₄, 및 또한 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 에르븀 및 이의 합금 및 산화물에서 선택된다. 자성 물질은 "연성" 또는 "경성" 형일 수 있다. 자성 물질은 특히, 높은 감수성을 가지며 두께 연장 효과의 수득을 촉진시킬 수 있는 연성 철일 수 있다.

자성체는 하나 이상의 층의 자성 물질 예컨대 철, 니켈, 코발트 및 이의 합금 및 산화물, 특히 Fe₃O₄를 포함하는 다중층 구조를 갖거나 또는 가지지 않을 수 있다.

자성체는 바람직하게는, 예를 들어 연장된 형상을 갖는 비구면이다. 따라서 이들 자성체가 자기장에 접하는 경우, 이들은 장선을 따라 정렬된 이의 세로축으로 스스로 향하는 경향이 있으며, 조성물의 외관에서의 변화에 의해 반영되는 배향에서의 변화를 거친다. 자성체가 실질적으로 구형 입자인 경우, 이의 외관은 바람직하게는 비균질하여, 배향에서의 변화가 외관에서의 변화를 유도한다.

자성체의 크기는 이의 형상과 상관없이, 예를 들어 1 nm 내지 10 mm, 보다 바람직하게는 10 nm 내지 5 mm, 보다 더 바람직하게는 100 nm 내지 1 mm, 예를 들어 0.5 μm 내지 300 μm 또는 1 μm 내지 150 μm이다. 크기는, D50으로 나타내는 절반 집단에 대한 통계적 분포로 주어진다.

자성체가 연장된 형상을 가지지 않거나 꽤 낮은 형상 계수를 갖는 연장된 형상을 가지는 입자인 경우, 입자의 크기는 예를 들어 1 mm 미만이다.

자성체는 예를 들어 자성 안료이다.

자성 안료

특히 적합한 안료는 산화철 Fe₃O₄를 포함하는 진주 광택제이다. 자성을 갖는 안료는 예를 들어, Merck사에서 시판되는 상표명 Colorona Blackstar Blue, Colorona Blackstar Green, Colorona Blackstar Gold, Colorona Blackstar Red, Cloisonne Nu Antique Super Green, Microna Matte Black (17437), Mica Black (17260), Colorona Patina Silver (17289) 및 Colorona Patina Gold (117288), 또는 Engelhard사에서 시판되는 Flamenco Twilight Red, Flamenco Twilight Green, Flamenco Twilight Gold, Flamenco Twilight Blue, Timica Nu Antique Silver 110 AB, Timica Nu Antique Gold 212 GB, Timica Nu-Antique Copper 340 AB, Timica Nu Antique Bronze 240 AB, Cloisonne Nu Antique Green 828 CB, Cloisonne Nu Antique Blue 626 CB, Gemtone Moonstone G 004, Cloisonne Nu Antique Red 424 CB, Chroma-Lite Black (4498), Cloisonne Nu Antique Rouge Flambe (code 440 XB), Cloisonne Nu Antique Bronze (240 XB), Cloisonne Nu Antique Gold (222 CB) 및 Cloisonne Nu Antique Copper (340 XB)이다.

조성물의 제형의 일부일 수 있는 자성 안료의 추가적인 예로서, 블랙 산화철의 입자, 예를 들어 BASF사에 의해 시판되는 제품명 Sicovit noir E172가 언급될 수 있다.

자성 안료는 또한 금속 철, 특히 예를 들어 미국 특허 제 6,589,331호에 기재된 방법을 사용하여 카르보닐 철에서 수득된 부동태화된 연성 철을 포함할 수 있다. 이들 입자는 산화물의 표면층을 포함할 수 있다.

연성 철 기재의 입자는 특히 Eckart사에 의해 시판되는 제품명 Stapa

WM Iron VP 041040이다.

자성 섬유

용어 "섬유"는, 예를 들어 3.5 내지 2500 또는 5 내지 500, 예를 들어 5 내지 150 범위의 형상 계수를 갖는 일반적으로 연장된 물체를 나타낸다. 형상 계수는 L/D 비율로 정의되는데, 여기서 L은 섬유의 길이이고 D는 섬유의 최대 횡단면이 되는 원의 직경이다.

섬유의 횡단면은, 예를 들어 2 nm 내지 500 μm, 예를 들어 100 nm 내지 100 μm, 또는 바람직하게는 1 μm 내지 50 μm 범위 직경의 원으로 될 수 있다. 섬유는, 예를 들어 1 μm 내지 10 mm, 예를 들어 0.1 mm 내지 5 mm, 또는 바람직하게는 0.3 mm 내지 3.5 mm 범위의 길이를 가질 수 있다.

섬유는, 예를 들어 0.15 내지 30 데니어 (9 km의 섬조 당 그램 중 질량), 예를 들어 0.18 내지 18 데니어 범위의 질량을 가질 수 있다.

섬유는 임의의 횡단 부분 형상, 예를 들어 원형 또는 다각형, 특히 정사각형, 육각형 또는 팔각형을 가질 수 있다.

조성물은 고체 또는 속이 비고, 독립적이거나 또는 서로 결합, 예를 들어 꼬인 섬유를 포함할 수 있다.

조성물은 무디고/무디거나 둥근, 예를 들어 연마된 말단을 갖는 섬유를 포함할 수 있다.

섬유가 조성물에 도입되는 경우, 예를 들어 상기 섬유가 초기에 직선이고 이의 형상을 유지하기에 충분히 단단한 경우 섬유의 형상이 실질적으로 개질되지 않을 수 있다. 변형에서, 섬유는 조성물에서의 형상을 실질적으로 변화시킬 수 있는 유연성을 가질 수 있다.

섬유는, 연성 자성 물질, 경성 자성 물질, 특히 철, 아연, 니켈, 코발트 또는 망간 기재 및 이의 합금 및 산화물, 특히 Fe₃O₄, 희토류 금속, 바륨 설페이트, 철-규소 합금 (임의로는 몰리브덴, Cu₂MnAl, MnBi 또는 이의 혼합물로 충전된)에서 선택되는 (상기 목록은 제한되지 않음) 100% 이하 범위일 수 있는, 0이 아닌 함량의 자성 물질을 포함할 수 있다.

조성물이 자성 입자를 함유하는 섬유를 포함하는 경우, 자성 입자는 예를 들어 섬유의 적어도 표면, 또는 섬유의 표면에서만, 또는 섬유 내부에서만 존재할 수 있거나, 또는 실질적으로 균질한 방법으로 섬유 내에 분산될 수 있다.

섬유는, 이의 표면에 예를 들어 복수의 자성 입자와 함께 비자성 코어를 포함할 수 있다.

또한 섬유는 이에 분산된 복수의 자성 입자를 함유하는 합성 매트릭스를 포함할 수 있다.

적절한 경우, 자성 입자에 적재된 합성 물질 자체는 비자성 외피로 코팅된다. 이러한 외피는, 예를 들어 주위 매질로부터 자성 물질 (들)을 절연하고/하거나 색을 제공할 수 있는 방벽으로 이루어진다. 섬유는 일체식 자성 코어를 포함할 수 있고 비자성 외피로 코팅될 수 있거나, 또는 반대로도 동일하다. 조성물은 하나 이상의 중합체성 물질, 특히 열가소성 및/또는 탄성중합체성 물질의 압출 또는 공압출에 의해 제조된 섬유를 포함할 수 있다. 압출된 물질 중 하나는 분산된 자성 입자의 적재를 함유할 수 있다. 섬유는 폴리아미드, PET, 아세테이트, 폴리올레핀, 특히 PE 또는 PP, PVC, 폴리에스테르 블록 아미드, 가소화된 Rilsan

, 탄성중합체, 특히 폴리에스테르 탄성중합체, PE 탄성중합체, 실리콘 탄성중합체, 니트릴 탄성중합체 또는 이들 물질의 혼합물에서 선택되는 (상기 목록은 제한되지 않음) 합성 물질을 포함할 수 있다.

조성물은 하나 이상의 합성 또는 천연 자성 물질로 적어도 일부 코팅된 자성 코어를 포함하는 복합 섬유를 함유할 수 있다. 자성 코어의 코팅은, 예를 들어 코어를 둘러싼, 비자성 물질로 만들어진 외피의 공압출에 의해 수행될 수 있다.

코어의 코팅은 또한 다른 방식, 예를 들어 제자리 중합에 의해 수행될 수도 있다.

코어는 일체식일 수 있거나 또는 매트릭스에 분산된 자성 입자로 만들어진 적재를 포함할 수 있다.

조성물은 또한 자성 입자로 적재된 합성 물질로 합성 또는 천연 자성 코어를 코팅하여 수득된 복합 섬유를 함유할 수 있는데, 상기 코어는 예를 들어 목섬유, 레이온 섬유, 폴리아미드 섬유, 식물 물질의 섬유, 폴리올레핀 섬유, 특히 폴리에틸렌 섬유, Nylon

섬유, 폴리이미드아미드 섬유 또는 아르아미드 섬유로 구성된다 (상기 목록은 제한되지 않음).

또한, 조성물은 자성 복합 입자, 특히 자성 라텍스를 포함할 수 있다.

자성 복합 입자

자성 복합 입자는 유기 또는 무기 매트릭스, 및 자성 입자로 이루어지는 복합 물질이다. 따라서 자성 복합 입자는 이의 표면 및/또는 내부에 자성 물질 입자를 포함할 수 있다. 복합 입자는 유기 또는 무기 매트릭스로 코팅된 자성 코어로 이루어질 수 있거나, 또는 반대로도 동일하다.

자성 복합 입자는, 예를 들어 상술한 자성 물질 중 하나를 포함한다.

자성 복합 입자의 크기는, 예를 들어 1 nm 내지 1 mm, 보다 바람직하게는 100 nm 내지 500 μm, 보다 바람직하게는 500 nm 내지 100 μm이다. 용어 "크기"는, D50으로 나타내는 절반 집단에 대한 통계적 입자 크기 분포로 주어진 크기를 나타낸다.

본원에 참고문헌으로 포함되는 2004년 3월 23일 C. Goubault에 의한 논문은, 1장에서 자성 복합 입자에 관한 선행 기술을 상기시키고, 자성 복합 입자의 제조에 사용될 수 있는 제조 방법의 목록을 작성하는데, 즉 자성 입자 및 매트릭스의 합성, 및 매트릭스와 접촉한 자성 입자의 합성 또는 자성 입자의 존재 하 매트릭스의 합성을 분리시킨다.

Kisker사는 실리카로 이루어지는 무기 매트릭스를 포함하는 복합 자성 입자를 시판한다. Dynal, Seradyn, Estapor 및 Ademtech사는 본 발명에서 또한 사용될 수 있는, 유기 매트릭스를 포함하는 복합 자성 입자를 제안한다.

보다 특히, Estapor사는 M1-070/60의 이름으로 폴리스티렌 매트릭스에 균등하게 분포된 페라이트 입자로 이루어진 자성 라텍스를 시판하는데, 상기 라텍스는 65%의 산화철을 포함하고, 폴리스티렌 입자의 평균 직경은 890 nm이고 질량에 의한 고체 함량은 10%이다.

자성유체

조성물은 자성유체, 즉 자성 입자 특히 자성 나노입자의 안정한 콜로이드성 현탁액을 포함할 수 있다.

입자는, 예를 들어 몇십 나노미터 크기의 순서로, 계면활성제 또는 분산제에 의해, 또는 정전기 반응에 의해 용매 (물, 오일, 유기 용매)에 분산된다.

자성유체는, 예를 들어 나노 입자가 수득될 때까지 페라이트 또는 다른 자성 입자를 분쇄하여 제조되는데, 이후 계면활성제를 함유하는 유체 (입자로 흡수시키고 이를 안정화시키는)에 분산되거나, 또는 금속 이온 용액의 침전에 의해 염기성 매질에 분산된다.

자성 유체의 각각의 입자는 입자의 크기 및 자성 물질의 성질에 의해 결정된 자성 모멘트를 갖는다.

자기장의 작용 하, 입자의 자성 모멘트는 액체에서 0이 아닌 자성의 현상으로 장선을 따라 스스로 정렬되는 경향이 있다. 장이 거두어진다면, 이력 현상이 없으며 자성이 거두어진다.

역치 장 값 이상에서, 거시적인 변화 (예를 들어 피크의 출현 또는 유동학적 특성의 변화)가 또한 액체에서 초래된다.

"자성유체"라는 명칭은 또한 용매 중 자성유체의 액적의 에멀젼을 내포한다. 각각의 액적은 안정한 현탁액에서 콜로이드성 자성 입자를 함유한다. 이는임의 유형의 용매에서의 자성유체를 가질 수 있게 한다. 자성유체에서의 현탁액 중 자성 입자의 크기는, 예를 들어 1 nm 내지 10 μm, 보다 바람직하게는 1 nm 내지 1 μm, 보다 더 바람직하게는 1 nm 내지 100 nm이다. 용어 "크기"는, D50으로 나타내는 절반 집단에 대한 통계적 입자 크기 분포로 주어진 크기를 나타낸다.

특히, 하기의 이름으로 Liquids Research Ltd사에 의해 시판되는 자성유체가 언급될 수 있다:

10 nm 직경의 입자를 갖는 자철광 (Fe₃O₄)을 포함하는, 물-베이스 자성유체인 WHKS1S9 (A, B 또는 C).

10 nm 직경의 자철광 (Fe₃O₄) 입자를 포함하는, 이소파라핀-베이스 자성유체인 WHJS1 (A, B 또는 C).

9 nm 직경의 자철광 (Fe₃O₄) 입자를 포함하는, 덱스트란으로 안정화된 물-베이스 자성유체인 BKS25 덱스트란.

자성 입자 및/또는 섬유 사슬

조성물은 또한, 자성체로서 자성 입자 및/또는 섬유 사슬을 포함할 수 있다.

따라서 조성물은 최대 크기인 (예를 들어, 길이가 1 nm 내지 10 mm, 예를 들어 10 nm 내지 5 mm, 또는 100 nm 내지 1 mm, 또는 0.5 μm 내지 3.5 mm, 예를 들어 1 μm 내지 150 μm임) 입자 또는 섬유의 집괴를 포함할 수 있다. 크기는, D50으로 나타내는 절반 집단에 대한 통계적 입자 크기 분포로 주어진 크기를 나타낸다.

자성 입자의 사슬은, 예를 들어 본원에 참고문헌으로 포함되는 발행물 "Permanently linked monodisperse paramagnetic chains", E.M. Furst, C. Suzuki, M. Fermigier, A. P. Gast, Langmuir, 14, 7334-7336 (1998), "Suspensions de particules magnetiques" [Suspensions of magnetic particles], M. Fermigier, Y. Grasselli, Bulletin de la SFP [SFP bulletin] (105) July 96, 및 "Flexible magnetic filaments as micromechanical sensors", C. Goubault, P. Jop, M. Fermigier, J. Baudry, E. Bertrand, J. Bibette, Phys. Rev. Lett., 91, 26, 260802-1 내지 260802-4 (2003) 에 기재된 바와 같이 콜로이드성 자성 입자를 조립시킴으로써 수득될 수 있다.

이들 논문은 특히, 산화철 입자를 함유하는 폴리스티렌 매트릭스를 포함하며 표면-관능화된 자성 라텍스 입자 사슬 (상기 입자는 화학 반응, 특히 인접한 입자의 표면 사이의 공유 결합에 따라 서로 영구적으로 결합함)을 수득하기 위한 진행 방법을 기재하고; 이들은 또한 물리적 성질의 반응에 의해 서로 결합된, 자성유체의 에멀젼 액적의 사슬을 수득하기 위한 방법을 기재한다. 따라서 수득된 영구 사슬의 길이 및 직경은 조절될 수 있다. 이러한 자성 사슬은 자기장의 효과 하에 배향되고 이동될 수 있는 이방성 자성 물체로 이루어진다. 자성 사슬의 크기는 자성 섬유와 동일한 조건에 상응할 수 있다.

자성 입자 및 적용 장치는 특히 WO 06/037900에 기재된다.

충전재

본 발명에 따른 조성물은 또한 하나 이상의 충전재를 포함할 수 있다.

충전재는 당업자에게 잘 공지되고 미용 조성물에서 통상적으로 사용되는 것들에서 선택될 수 있다. 충전재는 무기 또는 유기, 및 층상 또는 구상일 수 있다. 탈크, 미카, 실리카, 카올린, 폴리 아미드 예컨대 Nylon

, Atochem사에 의해 시판되는 제품명 Orgasol

의 분말, 폴리-β-알라닌 및 폴리에틸렌의 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 예컨대 Teflon

의 분말, 라우로일 라이신, 녹말, 보론 니트라이드, 연장된 중공 중합체 마이크로스피어 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴, 예를 들어 Nobel Industrie사에 의해 시판되는 제품명 Expancel

, 아크릴성 분말 예컨대 Dow Corning사에 의해 시판되는 제품명 Polytrap

, 폴리(메틸 메타크릴레이트) 및 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 Toshiba사제 Tospearls

)의 입자, 침전된 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및 염기성 마그네슘 카르보네이트, 하이드록시아파티트, 중공 실리카 마이크로스피어 (Maprecos사제 Silica Beads

), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 8 내지 22개 탄소 원자 및 특히 12 내지 18개 탄소 원자를 갖는 유기 카르복시산에서 유래한 금속 비누, 예를 들어 아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트가 언급될 수 있다.

또한, 가열되어 반응 중 팽창될 수 있는 화합물, 특히 열-팽창성 입자 예컨대 비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴/메틸 메타크릴레이트 공중합체 또는 아크릴로니트릴 단일중합체의 공중합체의 비연장된 마이크로스피어, 각각 예를 들어 Akzo Nobel사에 의해 시판되는 제품명 Expancel

820 DU 40 및 Expancel 007WU가 사용될 수 있다.

충전재는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 25%, 특히 1 내지 20중량%로 존재할 수 있다.

본 발명의 조성물은 또한 미용품에 보통 사용되는 임의 첨가제, 예컨대 항산화제, 보존제, 섬유, 향료, 중화제, 겔 형성제, 증점제, 비타민, 유착제, 가소제 및 이의 혼합물을 포함할 수 있다.

섬유

본 발명에 따른 조성물은 또한 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물에 추가로, 추가적인 섬유로서 나타내는 섬유를 포함할 수 있다. 이들 추가적인 섬유는 단독으로는 조성물의 섬조성에 기여하지 않는다.

상기 추가적인 섬유는 조성물의 총 중량에 대해 0.01 내지 10중량%, 특히 0.1 내지 5중량%, 및 보다 특히 0.3 내지 3중량% 범위의 함량으로 본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있다.

미용 활성제

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 미용 활성제로서, 특히 항산화제, 보존제, 향료, 중화제, 연화제, 보습제, 비타민 및 스크리닝제, 특히 선스크린이 언급될 수 있다.

물론, 당업자는 예견되는 추가에 의해 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 약화되지 않거나 또는 실질적으로 약화되지 않는 방식으로 임의적인 보충 첨가제 및/또는 이의 양을 선택하는데 주의할 것이다.

상기 조성물은 고체, 반고체 또는 액체 형태일 수 있다.

조성물은 특히 현탁액, 분산액, 용액, 겔 또는 에멀젼, 특히 수중유 (0/W), 수중왁스 또는 유중수 (W/0), 또는 다중 (W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 0/W/O) 에멀젼의 형태이거나, 또는 크림, 페이스트, 거품, 소포 특히 이온성 또는 비이온성 지질의 분산액, 2상 또는 다중상 로션, 스프레이, 분말 또는 페이스트, 특히 유연한 페이스트의 형태일 수 있다. 각각의 조성물은 바람직하게는 리브-온 (leave-on) 조성물이다.

본 발명에 따른 조성물은 미용 분야에서 일반적으로 사용되는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명에 따라, 조성물은 일반적으로 40℃ 이상, 특히 45℃ 이상, 특히 50℃ 이상의 온도로 가열된다.

명백하게, 가열 온도는 처리된 지지체가 견딜 수 있는 온도에 특히 의존한다.

한 구현예에 따라, 조성물은 고체 형태이다.

본 발명에 따른 방법의 제 1 구현예에 따라, 조성물은 고체이고 이의 적용 전에 가열되며, 사용되는 가열 도구는 어플리케이터 자체일 수 있다. 따라서, 마스카라의 경우, 조성물은 가열 어플리케이터 예컨대 가열 브러시를 사용하여 적용될 수 있다.

본 발명에 따른 방법의 또 다른 구현예에 따라, 조성물은 이의 적용시 가열된다. 이러한 경우, 사용되는 가열 수단은 일반적으로 어플리케이터 자체이다. 따라서, 마스카라의 경우, 조성물은 가열 브러시를 사용하여 적용될 수 있다.

제 2 구현예에 따라, 조성물은 이의 적용 이후 가열된다. 제 1 변형에 따라, 조성물은 특별히 가열용으로 의도되지는 않은 수단, 예를 들어 가끔 뜨거운 부분을 사용하여 가열될 수 있다. 상기 구현예의 제 2 변형에 따라, 조성물은 특별히 가열 전용인 수단을 사용하여 가열될 수 있다. 이는 특히 뜨거운 공기가 나가는 수단, 예컨대 모발 드라이어 또는 가열 장치, 예를 들어 하기 기재된 바와 같은 수단일 수 있다.

한 구현예에 따라, 본 발명에 따른 조성물은 분말 또는 가루 덩어리 형태이다. 상기 조성물은 가열 지지체를 포함하는 적용 장치를 사용하여 케라틴 섬유에 적용될 수 있는데, 조성물은 가열 지지체에 밀어 맞춰지기에 적합한 형상을 갖는 어플리케이터 말단 조각에 함유되거나, 침지되어 조성물로 채워질 수 있는 가열 지지체에서의 용기에 함유된다.

본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함하는 패키지 및 적용 조립체에 포장될 수 있다:

i) 상기 조성물을 포함하는 저장소,

ii) 조성물을 적용하기 위한 장치, 및

iii) 가열 수단.

한 구현예에 따라, 가열 수단은 적용 장치 또는 부재에서 분리되는 장치로 이루어지는데, 조립체는 본 발명에 따른 조성물을 함유하는 용기를 또한 포함하는 패키지 및 적용 장치의 형태로 형성된다. 이러한 장치는 발포제 팩 유형의 패키지으로 포장될 수 있다. 가열 수단은 미국 특허 제 6 009 884 호 또는 미국 특허 제 5 853 010 호에 기재된 것과 같은 유형일 수 있다. 가열 집게 (속눈썹의 경우)의 형태로 형성된 다른 장치가 또한 사용될 수 있다. 이러한 장치는 특히 미국 특허 제 6 220 252 호에 기재된다.

한 구현예에 따라, 적용 장치 또는 부재는 조성물을 가열하기 위한 수단을 포함한다; 특히, 손잡이 중 한 부분 이상이 실질적으로 가열되지 않도록 적용 장치와 결합된 가열 수단이 배열된다.

도 1에 기재된 키트 1은 패키지 및 적용 조립체와 분리된 마스카라 패키지 및 적용 조립체 (100) 및 가열 장치 (50)을 포함한다.

두 장치 (100) 및 (50)은 발포제 팩 유형의 동일한 패키지로 함께 시판될 수 있다. 제품을 함유하는 단위 (100)은 별도로 시판될 수 있다.

패키지 및 적용 조립체 (100)은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는, 나사산 칼라 (3), 개방구 (4)를 한정하는 하나의 자유 에지가 설치된 용기 (2)를 포함한다. 개방구 (4)는 배출 부재 (5)에 설치된다. 조립체 (100)은 또한 손잡이 (13)에 빽빽하게 고정된 마개 (11)을 포함하는 적용 장치 (10)을 포함하는데, 이의 한쪽 말단은 일반적으로는 꼬인 철 와이어의 두 줄기 사이에 고정된 섬유의 배열 형태로 형성된 어플리케이터 (12)를 포함한다. 마개 (11)의 내부 표면은 목 부분 (3)의 나선과 맞물리게 하기 위해 나사산으로 된다. 따라서, 어플리케이터 (12) 및 손잡이 (13)이 용기 (2)의 내부에 있는 경우, 마개 (11)의 나사는 마개가 봉인가능하게 용기의 개방구 (4)를 닫는 방식으로 목 부분 (3)의 나사와 맞물려진다. 이러한 패키지 및 적용 조립체는 잘 공지되어 있다.

가열 장치 (50)은 미국 특허 제 6 009 884 호에 기재된 것에 따른 것이다. 이는 주로 쥐는 부분 (51) 및 뚜껑 (52)를 포함한다. 배터리는 쥐는 부분 (51)의 내부에 위치하며, 손잡이 (54)에 배열된 코일 형태로 형성된 가열 와이어 (53)에 연결된다. 스위치 (55)는 장치의 스위치가 켜지고 꺼지게 한다. LED (56)은, 이의 색이 변하는 경우 상기 장치가 원하는 온도에 있고, 따라서 사용될 준비가 되었음을 나타낸다.

배터리를 통한 가열 부분의 전력 공급은 12 V이다. 소산된 전력은 약 1 와트이다. 가열 와이어 (53)은 니켈/크롬 합금으로 만들어질 수 있다.

도 2의 구현예에서, 어플리케이터 (12)는 금속 실린더로 이루어지는데, 이의 외면 중 한 부분 이상은 이의 세로축에 대해 홈 있는 수직면이다. 홈 있는 실린더는 손잡이 (13)의 말단에 특히 결합함으로써 부착된다. 실질적으로 어플리케이터 (12)의 전체 길이에 걸쳐 연장된 가열 저항 장치 (53)은, 홈 있는 부분에 대해 정반대로 배열된다. 가열 저항 장치 (53)은 실린더의 표면에 세로로 생긴 홈줄에 위치할 수 있다.

따라서, 가열 저항 장치 (53)은 홈 있는 실린더 상에 존재하는 조성물을 가열하고, 실린더의 홈 있는 부분은 속눈썹을 향한 생성물 자체의 적용에 사용되며, 이들을 분리시키는 데에도 또한 사용된다.

한 구현예에 따라 통상적인 방법으로, 마스카라는 브러시 (12)에 의해 속눈썹에 차게 적용된 후, 적용 후 가열된다. 사용자는 생성물의 증착물이 조성물의 섬조 온도로 되도록 이러한 방식으로 속눈썹과 장치 (50)의 가열 부분 (53)을 접촉시킨 후, 속눈썹의 연장을 따라 섬조가 생성되도록 속눈썹 상에 형성된 가열 장치로 긋는다.

냉각 시, 섬조는 속눈썹의 연장을 따라 고정되어, 연장 효과가 수득되게 한다.

또 다른 구현예에 따라, 마스카라는 고체 형태이며 가열 장치 (50) 단독으로 사용된다. 이는 장치 (50)의 가열 부분 (53)과 접촉된 후, 생성물의 증착물은 조성물의 섬조 온도가 되도록 가열된다. 그 후 사용자는 장치의 가열 부분 (53)을 속눈썹과 접촉시킨 후 장치로 그어, 속눈썹의 연장을 따라 섬조가 생성되도록 속눈썹 상에 증착물을 형성시킨다.

본 발명의 비제한적인 설명으로서 하기의 실시예를 나타낸다. 다르게 나타내지 않는 한, 나타낸 양은 질량에 의한 퍼센트로서 표현된다.

실시예 1: 마스카라

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

A상
National Starch사제 Coolbind 34-1300	43%
B상
옥틸도데카놀	6.18%
블랙 산화철	1.7%
C상
인산, 세틸 알코올 및 물과의 혼합물 중 79.5%의 칼륨 세틸 포스페이트 (Givaudan사제 Arlatone MAP 160K)	2.54%
PEG-30 글리세릴 스테아레이트	6.18%
아크릴아미드/나트륨 아실로일디메틸타우레이트 공중합체 (Seppic사제 Simulgel 600)	0.68% AM^*
보존제	충분량
물	100%가 되는 충분량
^*AM = 활성 물질

절차:

상기 마스카라를, 독립적인 6개의 통을 포함하며 각각 새로운 상을 도입하고 온도를 고정시킬 수 있게 하는 이축 혼합 압출기 (England, Thermo Electron Corporation사제의 프리즘형)로 제조하였다. 이는 생성물의 유입구 내지 유출구에서 1 내지 6으로 번호 매겨졌다. 유량은 2 kg/시간 (1000 rpm)이었다.

A 및 B상의 성분은 각각 제 1 및 제 2 통에 도입되어 150℃로 가열되었다.

80℃로 예비가열된 C상의 성분은 제 2 통에 도입되어, 세 가지 상은 뜨거운 조건 하에 혼합되었다.

조성물을 이후 주변 온도가 되도록 냉각시켰다.

상기 마스카라는 뜨거운 조건 하에서 평균 23 mm의 섬조를 갖는 섬조성을 가졌다. 수득된 섬조는 미세하고, 단단하며 검은색이었다. 이는 자체 중량 하 구부러지지 않고 수직으로 남아있기에 충분하도록 단단하였다.

실시예 2

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

National Starch사제 Coolbind 34-1300	20%
옥틸도데카놀	8.67%
인산, 세틸 알코올 및 물과의 혼합물 중 79.5%의 칼륨 세틸 포스페이트 (Givaudan사제 Arlatone MAP 160K)	3.57%
PEG-30 글리세릴 스테아레이트	8.67%
이소헥사데칸 중 아크릴아미드/AMPS Na과 폴리소르베이트 80과의 공중합체 (Seppic사제 Simulgel 600 )	0.96% AM
보존제	충분량
블랙 산화철	2.4%
물	100%가 되는 충분량

절차:

에틸렌 비닐 아세테이트, 옥틸도데카놀, PEG-30 글리세릴 스테아레이트, 칼륨 세틸 포스페이트 및 안료를 뜨거운 조건 (약 95℃) 하에 격렬한 교반으로 혼합하였다.

이후 85℃로 가열된 수성상 (물 및 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체 및 보존제)의 일부를 첨가하여 에멀젼을 제조한 후, 80℃에서 격렬하게 교반하여 10분 후, 주변 온도에서 남아 있는 수성상의 나머지를 첨가하였다.

수득한 마스카라는 검은색이고, 광택이 있으며 매끄러웠다. 이는 뜨거운 조건 하에서 평균 20 mm의 섬조를 갖는 섬조성을 가졌다. 수득한 섬조는 미세하고, 유연하며 검은색이었다.

실시예 3: 마스카라

1/ 폴리 (이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트)의 중합체의 제조

100 g의 이소도데칸을 1-리터 반응기에 도입하고, 이후 1시간 내에 주변 온도 (25℃)로부터 90℃가 되도록 온도를 증가시켰다.

이후 120 g의 이소보르닐 아크릴레이트, 90 g의 이소부틸 메타크릴레이트, 110 g의 이소도데칸 및 1.8 g의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 (Akzo Nobel사제 Trigonox

141)을 90℃에서 1시간 내에 첨가하였다.

혼합물을 1시간 30분 동안 90℃에서 유지하였다.

이후 90 g의 이소부틸 아크릴레이트, 90 g의 이소도데칸 및 1.2 g의 2,5-비스(2-에틸헥사노일퍼옥시)-2,5-디메틸헥산을 90℃에서 30분 내에 상기 혼합물에 도입하였다.

혼합물을 3시간 동안 90℃에서 유지한 후, 전체를 냉각시켰다.

50%의 활성 물질을 함유하는, 이소도데칸 중 중합체의 용액을 수득하였다.

75℃의 Tg를 갖는 제 1 폴리 (이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트) 블럭 또는 배열, -20℃의 Tg를 갖는 제 2 폴리 (이소부틸 아크릴레이트) 블럭, 및 무작위 이소보르닐 아크릴레이트/이소부틸 메타크릴레이트/이소부틸 아크릴레이트 중합체인 중간 블럭을 포함하는 중합체를 수득하였다.

상기 중합체는 144200 g/mol의 중량 평균 질량 및 49300의 수 평균 질량, 즉 2.93의 다분산도 지수 I를 가졌다.

2/ 하기의 마스카라를 제조하였다:

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 12 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 4: 마스카라

이 마스카라는 상기 나타낸 프로토콜에 따라 측정된, 약 24 mm의 섬조성 dmax를 가졌다.

실시예 5: 마스카라

실시예 6: 마스카라

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 13 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 7: 마스카라

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 25 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 8: 마스카라

100%의 폴리비닐 아세테이트 단일중합체 (Vinavil사제 Raviflex BL 1S)를 포 함하는 고체 마스카라를 제조하였다.

이 마스카라는 상기 나타낸 프로토콜에 따라 측정된, 약 29 mm의 섬조성 dmax를 가졌다.

조성물은 가열 어플리케이터의 가열 부분 상에 위치하며, 조성물이 연화된 후 어플리케이터를 사용하여 증착물을 그음으로써 마스카라를 속눈썹에 적용하였다.

실시예 9: 마스카라

실시예 1의 절차에 따라 하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

에틸렌/옥텐 공중합체 (Dow Plastics사제 Affinity GA 1900)	33%
옥틸도데카놀	7.26%
인산, 세틸 알코올 및 물과의 혼합물 중 79.5%의 칼륨 세틸 포스페이트 (Givaudan사제 Arlatone MAP 160K)	2.98%
PEG-30 글리세릴 스테아레이트	7.26%
이소헥사데칸 중 아크릴아미드/AMPS Na과 폴리소르베이트 80과의 공중합체 (Seppic사제 Simulgel 600 )	0.8% AM
보존제	충분량
블랙 산화철	2%
물	100%가 되는 충분량

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 8 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 10: 마스카라

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (Dupont사제 Elvax 210W)	20%
옥틸도데카놀	8.67%
인산, 세틸 알코올 및 물과의 혼합물 중 79.5%의 칼륨 세틸 포스페이트 (Givaudan사제 Arlatone MAP 160K)	3.57%
PEG-30 글리세릴 스테아레이트	8.67%
이소헥사데칸 중 아크릴아미드/AMPS Na과 폴리소르베이트 80과의 공중합체 (Seppic사제 Simulgel 600 )	0.96% AM
보존제	충분량
블랙 산화철	2.4%
물	100%가 되는 충분량

실시예 1에 나타낸 방법에 따라 상기 마스카라를 제조하였다.

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 10 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 11: 마스카라

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

에틸렌/옥텐 공중합체 (Dow Plastics사제 Affinity GA 1900)	35%
파라핀 왁스	15%
글리세롤	4.5%
인산, 세틸 알코올 및 물과의 혼합물 중 79.5%의 칼륨 세틸 포스페이트 (Givaudan사제 Arlatone MAP 160K)	2.5%
보존제	충분량
물	100%가 되는 충분량

에틸렌/옥텐 공중합체, 파라핀, 글리세롤 및 칼륨 세틸 포스페이트를 뜨거운 조건 (약 95℃) 하에 격렬한 교반으로 혼합하였다.

이후 85℃로 가열된 수성상의 일부를 첨가하여 에멀젼을 제조한 후, 80℃에서 격렬하게 교반하여 10분 후, 주변 온도에서 남아 있는 수성상의 나머지를 첨가하였다. 백색 마스카라를 수득하였다.

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 7 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 12: 마스카라

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (Dupont사제 Elvax 205W)	41.47%
수소화 스티렌/메틸 스티렌/인덴/스티렌 공중합체 (Eastman사제 Regalite R1100)	48.53%
파라핀 왁스	10%

성분을 140℃에서 혼합한 후 혼합물을 주변 온도로 냉각시켰다. 백색 고 체 마스카라를 수득하였다.

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 30 mm의 dmax를 가졌다. 가열 후, 상기 마스카라는 미세하고 유연하며 투명한 섬조를 형성하였다.

실시예 13

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

National Starch사제 Coolbind 34-1300	96%
블랙 산화철	4%

성분을 100℃에서 혼합한 후 혼합물을 주변 온도로 냉각시켰다. 검은색 고체 마스카라를 수득하였다.

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 35 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 14

하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:

폴리페닐실록산 T 수지 (Dow Corning (R)Z-6018 중간체)	98%
안료	2%

성분을 100℃에서 혼합한 후 혼합물을 주변 온도로 냉각시켰다. 착색된 고체 마스카라를 수득하였다.

가열 후, 상기 마스카라는 착색된, 단단하고 두꺼운 섬조를 형성하였다.

실시예 15

뜨거운 조건 (80℃) 하에, 파라핀 왁스를 용융시키고 안료 및 섬유를 분산시킴으로써 하기의 마스카라를 제조하였다:

파라핀 왁스	95%
안료	2%
1.3 mm 길이의 셀룰로오스 섬유 (Claremont Flock Corporation사제 Rayon Flock Rcise N0003 MO4)	3%

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 6 mm의 dmax를 가졌다.

가열 후, 상기 마스카라는 미세하고 착색된 섬조를 형성하였다.

실시예 16

뜨거운 조건 (95℃) 하에, Coolbind를 용융시키고 안료 및 섬유를 분산시킴으로써 하기의 마스카라를 제조하였다.

National Starch사제 Coolbind 34-1300	95%
안료	2%
1.3 mm 길이의 셀룰로오스 섬유 (Claremont Flock Corporation사제 Rayon Flock Rcise N0003 MO4)	3%

상기 나타낸 프로토콜에 따라 조성물의 dmax를 측정하였다: 이 마스카라는 약 28 mm의 dmax를 가졌다.

실시예 17

하기의 마스카라를 제조하였다:

파라핀 왁스 (30~50%) 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 (50 내지 65%)의 혼합물	95%
산화철	5%

두 성분은 각각 제 1 및 제 2 통에 도입되어 100℃로 가열된 후 뜨거운 조건 하에 혼합되었다.

조성물을 이후 얼음 큐브 상자에서 냉각시켜, 0.5 mm 체 상에서 -200℃에서 Quadro 분쇄 장치로 냉동 분쇄되는 작은 고체 블럭을 수득하였다. 가루 덩어리 형태의 조성물을 수득하였다.

상기 마스카라는 뜨거운 조건 하에서 평균 35 mm의 섬조를 갖는 섬조성을 가졌다.

수득된 섬조는 미세하고, 단단하며 검은색이었다.

Claims

하나 이상의 화합물 또는 화합물들의 혼합물을 함유하는 미용 조성물을 케라틴 섬유에 적용하는 것을 포함하는 케라틴 섬유의 화장 또는 비치료적 관리를 위한 미용 방법으로서, 상기 조성물이 40℃ 이상의 온도로 되는 경우 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 (threading nature) dmax를 주고, 상기 조성물은 이의 적용 전, 동시 또는 이후에 40℃ 이상의 온도로 되는 방법.
제 1 항에 있어서, 조성물이 7 mm 이상, 보다 바람직하게는 10 mm 이상, 및 보다 바람직하게는 15 mm 이상의 dmax를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 조성물이 상기 섬조성 dmax를 갖는 온도로 되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 45℃ 이상, 보다 바람직하게는 50℃ 이상, 및 보다 더 바람직하게는 60℃ 이상의 온도로 되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 150℃ 이하, 바람직하게는 120℃ 이하, 보다 바람직하게는 100℃ 이하, 보다 더 바람직하게는 95℃ 이하의 온도로 되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 열가소성 거동을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

a) 하나 이상의 알켄 단량체를 포함하는 중합체 및 공중합체, 특히 에틸렌계 공중합체,

b) 폴리비닐 아세테이트 단일중합체,

c) 실리콘 수지,

d) 바람직하게는 상이한 유리 전이 온도 (Tg)를 갖는 하나 이상의 제 1 블럭 및 하나 이상의 제 2 블럭을 포함하며, 상기 제 1 및 제 2 블럭이 제 1 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체 및 제 2 블럭을 구성하는 하나 이상의 단량체를 포함하는 중간체 블럭에 의해 서로 연결되는, 필름 형성 에틸렌성 블럭 중합체,

e) 디엔 및 스티렌의 공중합체,

f) 설포폴리에스테르,

g) 왁스,

h) 섬유, 및

이의 혼합물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 하기에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법:

- 알켄 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 특히 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체,

- 에틸렌 및 옥텐의 공중합체,

- 폴리비닐 아세테이트 단일중합체,

- 폴리페닐실록산과 같은 실리콘 T 수지,

- 알킬 메타크릴레이트, 알킬 아크릴레이트 및 이의 혼합물로부터 선택되는 단량체에서 본질적으로 유래하는 필름 형성 에틸렌성 블럭 공중합체,

- 부타디엔 및 스티렌의 공중합체,

- 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 이소프탈산, 설포이소프탈산 및 이의 혼합물의 축합에 의해 수득된 공중합체.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 에틸렌 및 비닐 아세테이트의 공중합체에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 왁스 및 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체의 혼합물에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 10 항에 있어서, 왁스가 파라핀 왁스인 것을 특징으로 하는 방법.
제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 혼합물이 혼합물의 총 중량에 대해 50 내지 65중량%의 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물이 혼합물의 총 중량에 대해 30 내지 50중량%의 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 9 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체가 50000 내지 80000, 바람직하게는 60000 내지 70000, 및 보다 바람직하게는 63000 내지 73000 범위의 중량 평균 질량 (Mw)을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제 9 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 및 비닐 아세테이트 의 공중합체가 중합체의 총 중량에 대해 25중량% 초과의 비닐 아세테이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 조성물의 총 중량에 대해 5중량% 이상의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 주는 화합물 또는 화합물들의 혼합물이 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 100중량%, 바람직하게는 10 내지 100중량%, 및 보다 바람직하게는 12 내지 100중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 수성상을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제 18 항에 있어서, 수성상이 조성물의 총 중량에 대해 5 내지 95중량%로 나타나는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 마스카라인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 고체 형태인 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 케라틴 섬유에 대한 이의 적용 전, 동시 또는 이후에, 가열 수단을 포함하는 적용 장치를 사용하여 40℃ 이상의 온도로 되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 케라틴 섬유, 특히 속눈썹의 상부 말단에 적용되는 것을 특징으로 하는 방법.
하기를 포함하는, 케라틴 섬유의 화장 및/또는 관리용 조성물을 위한 패키지 및 적용 조립체:

i) 저장소;

ii) 저장소 내부에 들어 있는, 케라틴 섬유의 화장 및/또는 관리용 조성물 (상기 조성물은 5 mm 이상의 섬조성 dmax를 가짐);

iii) 화장 및/또는 관리 조성물을 적용하기 위한 장치; 및/또는

iv) 이의 적용 동시 또는 이후에 상기 조성물을 40℃ 이상의 온도로 만들기 위한 가열 수단.
제 24 항에 있어서, 적용 장치가 가열 수단을 포함하는 것을 특징으로 하는 패키지 및 적용 조립체.