CN102811701A - 化妆睫毛或眉毛的组合物、组合及方法 - Google Patents

化妆睫毛或眉毛的组合物、组合及方法 Download PDF

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Abstract

本发明的主题是化妆角蛋白纤维的组合物,包含:能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的至少一种化合物或化合物的混合物,至少一种表现出小于或等于300cSt的25℃下粘度的非环状硅油。本发明的另一主题是化妆角蛋白纤维的方法,以及用于化妆角蛋白纤维的组合物的包装和涂施组合。

Description

化妆睫毛或眉毛的组合物、组合及方法
本发明涉及化妆角蛋白物质的组合物,其能够在热条件下在角蛋白纤维,如睫毛或眉毛上形成拉长效果,并且其可以容易地卸除。其还涉及特定性质的组合或套盒(kit)和方法。
该化妆组合物可以以睫毛膏或用于眉毛的产品的形式提供。更优选地,本发明涉及卸除和/或清洁睫毛膏。术语“睫毛膏”理解为是指意在施加到睫毛上的组合物:其可以是用于化妆睫毛的组合物,或用于睫毛的美容处理的组合物。该睫毛膏更特别地意在用于人睫毛,也可用于假睫毛。
化妆睫毛的组合物或睫毛膏可以为无水形式或乳液形式,例如油包水或水包油乳液。它们通常表现出膏状或固体质地并包装在容器中。通常提供施涂器(applicator)以涂覆和任选卸除所述化妆组合物。这种施涂器特别可以以适于与待化妆的角蛋白纤维,如睫毛或眉毛接触的刷子或梳的形式提供。
现有技术描述了包含纤维以便在睫毛上获得拉长效果。当这些纤维足够刚性和明显并且当它们出现在睫毛末端时,它们可以为睫毛增加少量的物理长度。但是,经此类睫毛膏获得的物理拉长方面的获益一般,因为难以令纤维取向以将它们堆叠在睫毛末端。此外,纤维的存在会降低睫毛膏对睫毛的粘附,延长化妆所需的时间。
文献EP 1 430 868中描述的另一种技术路线是使用在环境温度下表现出“拉丝(threading)”性质的睫毛膏,在涂覆到角蛋白纤维上时并在用刷子拉伸之后其能够在睫毛延伸方向上形成细丝,而无需使用热源。
但是,这些睫毛膏在环境温度下形成细丝的能力并不简化它们的使用:特别地,当将其取出以涂覆时,该睫毛膏能够在其所存在的容器与施涂器之间或在睫毛与施涂器之间形成细丝。
此外,难以控制在睫毛上形成的细丝的长度,因为该细丝不会自发断裂。此外,后者很少表现出足以保持对准睫毛延伸方向并能使拉长效果持久的刚度。
本发明的目的在于提供涂布角蛋白纤维的方法,其能够获得良好的睫毛拉长效果,特别是在热的作用下,并能够良好地经时保持。
上述性质可以通过使用如申请FR 2 905 068中所述在热源作用下表现出特定拉丝性质的组合物来获得。
这种类型的组合物通常具有良好的不脱妆性质和良好的经时保持性,特别是对水、皮脂和摩擦作用。由此,这种配制路线除了显著的拉长效果之外能够改进产品用于化妆、护理或处理角蛋白物质的性能。
另一方面,这些组合物比常规产品更难以从化妆角蛋白纤维上卸除。
本发明的一个目的由此是开发化妆组合物,其在保留拉长效果和在睫毛或眉毛上的良好保持性的同时进一步表现出良好的卸除能力。
为了做到这一点,按照第一方面,本发明的主题是用于化妆角蛋白纤维,如睫毛或眉毛的组合物,具有改进的化妆卸除性质,包含:
- 能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的至少一种化合物或化合物的混合物,
- 至少一种下列通式(I)的非环状硅油(noncyclic silicone oil):
Figure 11177DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中:
○ R1,其相同或不同,代表:
- i)直链或支化(C1-C20)烷基,特别是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;或
- ii)羟基;
○ R2代表:
- i)直链或支化(C1-C20)烷基,其任选被杂原子,如O、S或N***和/或封端;特别地,i)是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;
- ii)(多)卤代(C1-C9)烷基,特别是全氟烷基,包含1至9个卤原子,特别是氟,如三氟甲基;和
- iii)聚硅氧烷基团–O-[Si(R1)2-O]n -Si(R1)3, 其中R1如上定义;
○ R 1代表如上定义的R1或R2基团;
○ m是0至150、优选20至100的整数,包括端点在内;
○ n和n’,其相同或不同,是1至300、优选1至100的整数,包括端点在内;
- 所述油表现出小于或等于300cSt的在25℃下的粘度。
将对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物与该非环状硅油配制在一起。换言之,在同一组合物中提供所述化合物和所述油。由此将它们包装在一起。
本发明的另一主题是用于化妆和/或护理角蛋白纤维,特别是睫毛或眉毛的组合物的包装和涂施组合(packaging and applicational combination),包含:
- 储存器,
- 安置在该储存器内部的如上定义的化妆和/或护理角蛋白纤维的组合物,和
- 用于施加该化妆和/或护理组合物的装置。
此类组合可以附带地包含加热装置,以便在其施加之前、同时或之后将所述组合物加热至大于或等于40℃的温度。这种加热装置可以至少部分、更好完全由该涂施装置载有(carry)。
本发明的另一主题是用于化妆和/或用于非治疗性护理角蛋白纤维的化妆方法,包括:
- 将化妆品组合物施加到角蛋白纤维上的第一步骤,所述化妆品组合物包含至少一种化合物或化合物的混合物,当该组合物升温至大于或等于40℃的温度时该化合物能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质,所述组合物可以在其施加之前、同时或之后升温至大于或等于40℃的温度,和
- 借助卸妆和/或清洁组合物或任选用所述卸妆和/或清洁组合物(预)浸渍的卸妆基材(substrate)卸除所述组合物的第二步骤。
本发明的另一主题是从角蛋白纤维上卸除化妆和/或清洁角蛋白纤维的方法,所述角蛋白纤维如睫毛或眉毛,包括:
- 如上定义的化妆组合物,
- 所述方法包括将卸妆和/或清洁组合物或任选用所述卸妆和/或清洁组合物(预)浸渍的卸妆基材施加到该化妆膜的步骤。
本发明的另一主题是用于从角蛋白纤维,如睫毛或眉毛上卸除化妆的组合或套盒,其包含:
- 至少一种上述化妆组合物,和
- 至少一种卸妆和/或清洁基材或组合物。
该卸妆步骤可任选包括(consist in)从该角蛋白纤维基部(base)至所述纤维的自由末端(free end)拉拖(pull on)该化妆膜,以便至少部分卸除所述膜。该步骤可以手工进行,且特别使用织物或非织造织物和任选层合基材,如Demak’up®片进行。该基材可以是无水的。在备选形式中,该基材可以用卸妆和/或清洁组合物预浸渍。
这种卸妆和/或清洁组合物可以是水或水溶性溶剂,例如来自Lancôme的Effacil®产品。该卸妆和/或清洁组合物可以基本包含水和/或一种或多种水溶性溶剂,例如以相对于组合物总重量的大于或等于95重量%、特别是相对于组合物总重量的80至100重量%的量存在。
在备选形式中,该组合物优选包含油相,如来自Lancôme的Bifacil®产品。该卸妆和/或清洁组合物可以包含以相对于组合物总重量的大于或等于95重量%、特别是相对于组合物总重量的80至100重量%的量存在的油相。此类组合物可任选由油相与包含水和/或一种或多种水溶性溶剂的水相的混合物组成。
本发明人已经发现,这些特定化妆膜可以通过常规拉拖运动(pulling movement)容易地卸除。此类卸妆可以以鞘的形式(sheathwise)进行,而不会导致化妆膜的显著崩解。此类卸妆随后可防止该化妆组合物在将其从角蛋白纤维上卸除的过程中分散。
术语“鞘”理解为是指形成长度大于或等于1毫米、更好是至少2毫米的套管。
本发明的化妆组合物包含生理可接受介质,也就是说能够施加到角蛋白纤维,如人类的睫毛、眉毛和头发上的,特别是可以与眼部区域相容的无毒介质。该组合物优选为睫毛膏。
该组合物例如可包含选自包含至少一种烯烃单体的聚合物和共聚物,特别是乙烯基共聚物,和聚(乙酸乙烯酯)均聚物的至少一种化合物。此类聚合物特别适于制造所需拉丝。此类化合物的重量含量在施加前可以是相对于产品总重量的5至80%,优选10至70%。
可以以固体、半固体或液体形式提供该组合物。
该组合物特别可以以悬浮液、分散体、溶液、凝胶、乳液,特别是水包油(O/W)、水包蜡、油包水(W/O)或多重(W/O/W或多元醇/O/W或O/W/O)乳液、霜剂、泡沫、囊泡分散体,特别是离子或非离子脂质、两相或多相洗液、喷雾、粉末或膏剂,特别是软膏剂的形式提供。各组合物优选为附留型组合物(leave-in composition)。
本发明的组合物可以通过通常用于化妆品领域的已知工艺制造。
按照一种实施方案,该组合物为固体形式。按照一种具体实施方案,本发明的组合物的特征在于剪切硬度为375克/米至15 000克/米,特别为5000克/米至15 000克/米。
按照第二方面,独立或与连同第一方面所述特征结合考虑,本发明的另一主题是化妆角蛋白纤维,如睫毛或眉毛的组合物,其具有改进的卸妆性质,所述组合物包含:
- 如上定义的相同类型的能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的至少一种化合物或化合物的混合物,和
- 符合下列通式(I’)的至少一种有机硅(silicone)聚合物:
R1 a R2 b R3 c SiO(4-a-b-c)/2 (I’)
在式(I’)中:
- a、b和c使得a为1至2.5,b和c彼此独立地为0.001至1.5;
- R1,相同或不同,选自:
- C1至C30烷基,任选地被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,
- 芳基或芳烷基,
- 通式(II’)的基团:
—CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4 (II’)
其中:
- R4是C1至C30烃基或R5-(CO)-基团,且R5是C1至C30烃基,且
- d、e和f是使得d为0至15、e和f彼此独立地为0至50的整数,和
- 它们的组合,
- R2是通式(III’)代表的基团:
-Q-O-X (III’)
其中:
- Q是二价C2至C20烃基,其可以包括至少一个醚键和/或至少一个酯键,且
- X是多羟基化烃基,特别是多羟基(C1-C6)烷基,如–[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H,其中p为1至10,优选等于3,
- R3是通式(IV’)的有机硅氧烷基团:
Figure 222584DEST_PATH_IMAGE002
其中:
- 每个R基团彼此独立地代表选自任选地被一个或多个氟原子取代的C1至C30烷基,以及芳基与芳烷基的基团,
- g和h是使得g为1至5且h为0至500的整数。
按照一种具体实施方案,所述至少一种有机硅聚合物符合下式(VIII’):
Figure 726378DEST_PATH_IMAGE003
(VIII’)
其中式(VIII’):
○ R1,其相同或不同,代表:
- i)直链或支化(C1-C20)烷基,特别是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;或
- ii)羟基;R1优选代表甲基;
○ R2代表聚硅氧烷基团–ALK-[Si(R1)2-O]n -Si(R1)3,其中R1如上定义,且ALK代表二价(C1-C6)亚烷基,如亚甲基、亚乙基或亚丙基,优选亚乙基;
○ R3代表–ALK’-O–[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H基团,p为1至10,包括端点在内;p优选等于3;且ALK’代表二价(C1-C6)亚烷基,如亚甲基、亚乙基或亚丙基,优选亚丙基;
○ R4代表(C1-C20)烷基,其为直链或支化的,特别是包含8至16个碳原子的烷基,特别是直链烷基;优选包含12个碳原子,如月桂基;
m和r,其相同或不同,为0至150,优选为20至100的整数,包括端点在内;
n、n’和q,其相同或不同,为1至300,优选为1至100的整数,包括端点在内。
按照一种具体实施方案,所述至少一种有机硅聚合物符合下式(IX’)或(X’):
Figure 28046DEST_PATH_IMAGE004
(IX’)
在式(IX’)中,x、y、w和z,其相同或不同,是1至25的整数,包括端点在内;
Figure 388620DEST_PATH_IMAGE005
(X’)
在式(X’)中,x、y、w和z,其相同或不同,是1至25的整数,包括端点在内。
按照第三方面,独立或与连同第一方面和/或第二方面所述特征结合考虑,本发明的另一主题是化妆角蛋白纤维,如睫毛或眉毛的组合物,具有改进的卸妆性质,包含:
- 能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的至少一种化合物或化合物的混合物,
- 在25℃下表现出大于或等于400cSt的粘度的至少一种苯基化硅油。
按照一种具体实施方案,所述苯基化硅油选自:
i)式(I’’)的化合物:
(I’’)
其中R基团独立地代表甲基或苯基,至少三个R基团,实际上甚至至少四个R基团,特别是至少五个R基团,是苯基;
ii)式(II’’)的化合物:
(II’’)
其中R基团独立地代表甲基或苯基,至少三个R基团,实际上甚至至少四个R基团,特别是至少五个R基团,是苯基;
iii)式(III’’)的化合物:
Figure 223087DEST_PATH_IMAGE008
(III’’)
其中X代表–CH2-CH(CH3)(Ph)基团,Me代表甲基,Ph代表苯基,y为1至10 000;
iv)式(IV’’)的化合物:
Figure 957825DEST_PATH_IMAGE009
(IV’’)
其中Me代表甲基,Ph代表苯基,OR’代表-OSiMe3基团,y为1至1000,z为1至1000;
v)式(V’’)的化合物:
[R(CH3)2-SiO1/2]x[SiO4/2]y (V’’)
其中R代表苯丙基,x和y彼此独立地为1至10 000;
vi)式(VI’’)的化合物:
Figure 691295DEST_PATH_IMAGE010
(VI’’)
其中x和y,其相同或不同,均为整数,各自为1至50;
vii)式(VII’’)的化合物:
Figure 864787DEST_PATH_IMAGE011
(VII’’)
其中x是1至50的整数。
这种苯基化硅油优选是非挥发性的。
剪切硬度的测量
可以使用“干酪丝(cheesewire)”法以确定本发明的产品块(piece)的“剪切硬度”,该方法在于使用直径为250微米的硬钨丝横向切割一块产品,所述产品特别具有圆柱形表面或甚至圆柱体,例如具有8毫米的直径,该钨丝以相对于该棒状物(stick)100毫米/分钟的速度前进。该硬度对应于在20℃下在该块产品上由该钨丝施加的最大剪切力,使用Indelco-Chatillon销售的DFGS2张力试验仪测量该力。测量重复6次。使用上述张力试验仪读取的6个值的平均值以克表示。这些值由此为3克至40克,有利地为4克至20克,优选为6克至12克。该操作针对该块产品的横截面的最大长度进行。该值随后标准化为克/该最大长度,例如圆柱体产品件的直径,即例如8毫米,从而获得以克/米计的值。
换句话说,该硬度值相应于在20℃下在该棒状物上测得的该丝施加的最大剪切力除以与该丝接触的该块产品的横截面的最大长度。
拉丝性质
拉丝性质代表该组合物一旦施加热源在该角蛋白纤维上形成细丝的能力,该细丝在使用施涂器拉出后足够稠密并保持它们的形状。使用热以便使该组合物升温至大于或等于40℃的温度能够控制在睫毛延伸方向上形成的细丝的长度。特别地,在施加软化的组合物并拉出细丝后,后者在环境温度下在每根睫毛的延伸方向上凝固并能够获得显著的拉长效果。
该组合物特别可以与加热器具,如加热刷或加热梳结合使用,该器具在用该组合物涂布后者之前、过程中或之后施加到睫毛上,或者可以封装在使得能够在温热条件下施加该组合物的装置中。
可以在该组合物施加之前、同时或之后将该组合物升至高于或等于40℃的温度,特别是使用包含加热设备的涂施装置,如加热刷或加热梳。
按照本发明使用的组合物可以加热至高于或等于45℃、优选高于或等于50℃、更好高于或等于55℃且甚至更好高于或等于65℃的温度。该温度可以为最高150℃、优选最高120℃、更好为最高100℃且甚至更好为最高95℃。
对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物可以表现出热塑性行为。
拉丝性质的测量
使用由Rheo以TA-XT2i为名销售的装有温控轴(spindle)的质构仪(texture analyser)测定该组合物的拉丝性质,该轴是由不锈钢制成的名为Firerod DIV-STL(Watlow, France)的加热管( heating cartridge),直径为3.17毫米,长度为60毫米,在24V电压下的最大功率为40W,具有K loc C型热电偶。
该加热管通过来自Elka-Electronique的5V/0.5A LKS 005-5V直流电源供电。通过来自Faucigny Instrument(France)的PID TC48控制器调节其温度。制造连接延长件以便将该温控轴连接到该质构仪的测量臂上。
对通过在轴上施加垂直位移直到组合物样品与接触并随后在一段接触的等待期后在该轴上施加垂直向上位移所获得的组合物的细丝进行测量。如果该组合物具有热拉丝性质,在退回阶段(withdrawal phase)的轴与组合物样品之间形成细丝,在环境空气中的冷却作用下所述细丝变得更牢固。Dmax测量值由在从轴表面上脱离后由此形成的细丝的长度测量值组成。
该程序如下:
a)通过填充深度为2毫米且直径为20毫米的不锈钢盘至最大程度来制备该组合物的样品,过量的该组合物在表面处齐平(levelled),
b)该轴的温度控制在40℃,
c)该轴以10毫米/秒的速率下降,直到接触该组合物的表面,
d)该轴保持静止10秒,随后以10毫米/秒的速率再次升起。
在该轴的退回阶段过程中,在该组合物与该轴之间形成细丝。当该轴远离该组合物表面移动时,形成的细丝冷却并变得更为牢固。由特定的伸长,该细丝从该轴上脱离。
该拉丝性质或dmax(表示为毫米)相应于断裂后获得的细丝的长度,用刻度尺测得。
拉丝性质测量对相同组合物在盘中的不同点处重复三次,对每种组合物计算dmax“拉丝”平均值。
分别在50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃和140℃的阶段b)中在固定的轴温度下对相同的组合物重复步骤b)至d)。
在不同温度下获得的拉丝值中,最高值保持为dmax拉丝性质值。
该组合物优选能够形成细丝,使得如果在形成该细丝并按照上述程序测量dmax后,将包含该组合物的盘垂直放置(使得细丝处于水平位置,也就是说施以重力)至少30秒,该细丝保持5毫米的最小长度(可以用刻度尺手工测量)。
按照本发明表现出此类拉丝性质的组合物当施加到角蛋白纤维上时能够获得在睫毛延长方向上的组合物的细丝。该细丝保持其形状,保留刚性并且不会收缩,这使得能够在睫毛上获得拉长效果。
优选将本发明的组合物加热至其表现出dmax拉丝性质的温度,所述温度如上所述测得(也就是说,至拉丝性质为最高的温度)。
该dmax可以例如大于或等于7毫米,例如10毫米,例如15毫米。该dmax可以小于或等于200毫米,更好为150毫米,实际上甚至100毫米。
能够对所述组合物赋予大于或等于 5 毫米的 dmax 拉丝性质的化合物
该组合物有利地包含至少一种对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物,或化合物的混合物,该混合物使得其对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质,这是在当该组合物加热至大于或等于40℃的温度时。
该化合物可以是烃或有机硅化合物,并有利地表现出热塑性性质。
该化合物优选在环境温度下为固体。有利地,当将其升温至大于或等于40℃的温度时其本身表现出大于或等于5毫米的dmax拉丝性质,也就是说在大于或等于40℃,例如40至150℃、优选大于或等于45℃,例如45至120℃,更好大于或等于50℃,例如为50至100℃,且甚至更好大于或等于60℃的温度下其能够产生如上所述的细丝。
该化合物优选是聚合物,并可以有利地选自:
A/包含至少一种烯烃单体的聚合物和共聚物,特别是乙烯基共聚物。
此类化合物可以选自:
- 烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物,特别是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物。
特别可以使用乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物,优选包含相对于聚合物总重量超过25重量%的乙酸乙烯酯。
作为乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的实例,可以提及由Du Pont de Nemours以Elvax为名销售的那些,特别是化合物Elvax 40W、Elvax 140W、Elvax 200W、Elvax 205W、Elvax 210W和Elvax 310。
还可以提及由Arkema 以Evatane为名销售的产品,如Evatane 28-800。
- 乙烯和辛烯的共聚物,例如由Dow Plastics以“Affinity”为名销售的产品,例如Affinity GA 1900和GA 1950。
这些聚合物和共聚物可以单独使用,或以与选自“增粘”树脂(如Donatas Satas编辑的the Handbook of Pressure Sensitive Adhesives, 第3版, 1989, 第609-619页中所描述的)、蜡(如后面所描述的)和它们的组合的至少一种化合物的混合物形式使用。该增粘树脂特别可选自松香、松香衍生物、烃树脂和它们的混合物。特别可以提及茚烃树脂,如由占主要地茚单体与小比例的选自苯乙烯、甲基茚、甲基苯乙烯和它们的混合物的单体的聚合反应获得的树脂。这些树脂可任选被氢化。它们可以表现出290至1150的分子量。作为茚树脂的实例,特别可以提及由Eastman Chemical以“Regalite”为名销售的氢化茚/甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物,特别是Regalite R 1100、Regalite R 1090、Regalite R-7100、Regalite R1010 Hydrocarbon Resin和Regalite R1125 Hydrocarbon Resin。
作为基于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的混合物,可以提及例如由National Starch以Coolbind为名销售的产品。
这些聚合物可以以它们的纯形式提供,或可以在水相或有机溶剂相中输送。
B/聚(乙酸乙烯酯)均聚物,优选表现出小于20 000的分子量,如来自Vinavil的Raviflex BL1S。
C/有机硅树脂
这些树脂是交联的有机硅氧烷聚合物。
有机硅树脂的命名法以“MDTQ”为名是已知的,可以按照其包含的各种单体硅氧烷单元描述该树脂,字母“MDTQ”各自描述一种类型的单元。
字母M代表式(CH3)3SiO1/2的单官能单元,硅原子在包含该单元的聚合物中连接到单个氧原子上。
字母D是指双官能单元(CH3)2SiO2/2,其中硅原子连接到两个氧原子上。
字母T代表式(CH3)SiO3/2的三官能单元。
在上面定义的M、D和T单元中,至少一个甲基基团可以被不同于甲基的基团R替代,如具有2至10个碳原子的烃(特别是烷基)基团或苯基或羟基。
最后,字母Q是指四官能单元SiO4/2,其中硅原子键合到四个氢原子上,它们本身键合到该聚合物的剩余部分上。
特别可以提及T树脂,尤其是官能化的T有机硅树脂,如聚苯基硅氧烷,尤其是由硅烷醇(Si-OH)基团官能化的,如以Dow Corning (R) Z-1806为名销售的树脂。
D/成膜嵌段烯属聚合物
这些聚合物优选包含具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段,所述第一和第二嵌段经中间嵌段彼此连接,所述中间嵌段包含至少一种第一嵌段的组成单体(constituent monomer)和至少一种第二嵌段的组成单体。
有利地,该嵌段聚合物的第一和第二嵌段彼此不相容。
此类聚合物例如描述在文献EP 1 411 069、WO 04/028488和WO 04/028493中。
术语“嵌段”聚合物理解为是指包含至少2个不同的嵌段,例如至少3个不同的嵌段的聚合物。
该聚合物的第一和第二嵌段的变形度(degree of deformability)彼此不同。由此,第一嵌段可以是刚性的,第二嵌段可以是柔性的(flexible)。
该柔性和刚性嵌段的玻璃化转变温度可以是由各嵌段的组成单体的理论Tg值(所述各嵌段的组成单体的理论Tg值可以在参考手册,如the Polymer Handbook, 第3版, 1989, John Wiley中找到)按照下列称为Fox Law的公式确定的理论Tg值:
ωi是在所涉及嵌段中单体i的质量分数,Tgi是单体i的均聚物的玻璃化转变温度。
除非另行说明,本专利申请中对第一和第二嵌段所述的Tg值是理论Tg值。
刚性嵌段可以具有大于20℃的Tg。
柔性嵌段可以具有小于或等于20℃的Tg。
按照一种实施方案,该共聚物包含第一刚性嵌段和第二柔性嵌段。
优选地,该刚性嵌段的比例为该共聚物的20至90重量%,更好为30至90重量%且甚至更好为50至90重量%。
优选地,该柔性嵌段的比例为该共聚物的5至75重量%,优选为10至50重量%且更好为15至45重量%。
刚性嵌段
在本发明中,刚性嵌段更特别由下列单体形成:
- 式CH2=C(CH3)-COOR1的甲基丙烯酸酯
其中R1代表未取代的直链或支化C1至C4烷基,如甲基、乙基、丙基或异丁基,或R1代表C4至C12环烷基,如异冰片基,
- 式CH2=CH-COOR2的丙烯酸酯
其中R2代表叔丁基或C4至C12环烷基,如异冰片基,
- 下式的(甲基)丙烯酰胺:
Figure 30375DEST_PATH_IMAGE013
其中R7和R8,其相同或不同,各自代表氢原子或直链或支化C1至C12烷基,如正丁基、叔丁基、异丙基、异己基、异辛基或异壬基;或R7代表H,R8代表1,1-二甲基-3-氧代丁基,
和R’表示H或甲基。
作为这种类型的单体的实例,可以提及N-丁基丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺和N,N-二丁基丙烯酰胺,
- 和它们的混合物。
该刚性嵌段的特别优选的单体是甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸异冰片酯和它们的混合物。
柔性嵌段
在本发明中,该柔性嵌段更特别由下列单体形成:
- 式CH2=CHCOOR3的丙烯酸酯,其中
R3代表未取代的直链或支化C1至C12烷基,如异丁基(除叔丁基之外),其中选自O、N和S的一个或多个杂原子任选地***,
- 式CH2=C(CH3)-COOR4的甲基丙烯酸酯,其中
R4代表未取代的直链或支化C6至C12烷基,其中选自O、N和S的一个或多个杂原子任选***;
- 式R5-CO-O-CH=CH2的乙烯基酯,其中R5代表直链或支化C4至C12烷基;
- C4至C12烷基乙烯基醚;
- 和它们的混合物。
该柔性嵌段的特别优选的单体是丙烯酸异丁酯。
每个嵌段可以包含小比例的至少一种其它嵌段的组成单体。
由此,第一嵌段可包含至少一种第二嵌段的组成单体,反之亦然。
除了上述单体外,第一和/或第二嵌段各自可以包含一种或多种称为附加单体的其它单体,其不同于上面提及的主要单体。
附加单体选自例如:
a)亲水性单体,如:
- 除丙烯酸外包含至少一种羧酸或磺酸官能团的、具有烯属不饱和部分(ethylenic unsaturation)的单体,例如甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、马来酸、丙烯酰氨基丙磺酸、乙烯基苯甲酸或乙烯基膦酸和这些的盐,
- 包含至少一种叔胺官能团的具有烯属不饱和部分的单体,如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和这些的盐,
- 式CH2=C(CH3)-COOR6的甲基丙烯酸酯
其中R6代表包含1至4个碳原子的直链或支化烷基,如甲基、乙基、丙基或异丁基,所述烷基被选自羟基(如甲基丙烯酸2-羟基丙基酯或甲基丙烯酸2-羟基乙基酯)和卤素原子(Cl、Br、I、F)的一个或多个取代基取代,如甲基丙烯酸三氟乙基酯,
- 式CH2=C(CH3)-COOR9的甲基丙烯酸酯,
R9代表直链或支化C6至C12烷基,其中选自O、N和S的一个或多个杂原子任选***,所述烷基被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I、F)的取代基取代;
- 式CH2=CHCOOR10的丙烯酸酯,
R10代表被一个或多个选自羟基和卤素原子(Cl、Br、I和F)的取代基取代的直链或支化C1至C12烷基,如丙烯酸2-羟基丙基酯和丙烯酸2-羟基乙基酯,或R10代表(C1-C12)烷基-O-POE(聚氧化乙烯),氧化乙烯单元重复5至30次,例如甲氧基-POE,或R10代表包含5至30个环氧乙烷单元的聚氧化乙烯基团,
b) 包含一个或多个硅原子的具有烯属不饱和部分的单体,如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基­甲硅烷氧基)硅烷,
- 以及它们的混合物。
这种或这些附加单体通常占该第一和/或第二嵌段总重量的小于或等于30重量%,例如1至30重量%、优选5至20重量%且更优选7至15重量%的量。
按照一种实施方案,该共聚物可以包含经中间嵌段段彼此连接的至少一个第一嵌段和至少一个第二嵌段,所述中间嵌段包含至少一种第一嵌段的组成单体和至少一种第二嵌段的组成单体。
优选地,该中间嵌段基本上来自于第一嵌段和第二嵌段的组成单体。
有利地,包含该共聚物的第一嵌段的至少一种组成单体和第二嵌段的至少一种组成单体的该中间嵌段是无规聚合物。
有利地,该共聚物基本上来自于选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和它们的混合物的单体。
术语“基本上”理解为是指(在上下文中)包含至少85%、优选至少90%、更好至少95%和甚至更好100%。
至于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,它们可以衍生自直链或支化、环状或芳族的C1至C12醇,特别是C4至C10醇的酯化反应。
通过举例的方式且不隐含这些醇的限制,特别可以提到异冰片。
按照一种实施方案,所述共聚物包含衍生自同一种醇且特别为异冰片的酯化反应的至少丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体。
该成膜线型嵌段聚合物优选包含至少丙烯酸异冰片酯单体,至少甲基丙烯酸异冰片酯单体和至少丙烯酸异丁酯单体。
按照备选实施方案,该嵌段聚合物可以包含至少:
- 刚性嵌段,其为甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯共聚物,和
- 柔性嵌段,其是丙烯酸异丁酯共聚物。
更具体地,该共聚物可以包含50至80重量%的甲基丙烯酸异冰片酯/丙烯酸异冰片酯和10至20重量%的丙烯酸异丁酯。
该共聚物的重均分子量(Mw)优选为80 000至300 000,实际上甚至100 000至150 000。
该共聚物的数均分子量(Mn)优选为20 000至90 000;例如,其为25 000至45 000。
E/二烯和苯乙烯的共聚物,特别是丁二烯和苯乙烯的共聚物。
特别可以提及由Eliokem以Pliolite S5E为名销售的苯乙烯/丁二烯共聚物。
F/包含至少一种带有至少一个-SO3M基团(M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子)的单体的聚酯,也称为磺基聚酯。
这些聚酯有利地具有大于38℃的玻璃化转变温度(Tg)。
它们可以表现出有利地小于200 000,例如10 000至50 000的重均分子量。
这些聚酯可以通过至少一种二羧酸与至少一种多元醇,特别是二醇的缩聚反应以已知方式获得。
该二羧酸可以是脂族、脂环族或芳族的。作为此类酸的实例,可以提及:草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1,3-环己二甲酸、1,4-环己二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-降莰烷二甲酸、二羟乙酸、硫代二丙酸、2,5-萘二甲酸或2,6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或至少两种二羧酸单体组合使用。这些单体中尤其优选邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸。
该二醇可以选自脂族、脂环族或芳族二醇。优选使用选自以下的二醇:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇或4-丁二醇。
作为其它多元醇,可以使用甘油、季戊四醇、山梨糖醇或三羟甲基丙烷。
可以类似于聚酯那样,通过二酸与二胺或氨基醇的缩聚反应获得聚酯酰胺。作为二胺,可以使用乙二胺、己二胺、间苯二胺或对苯二胺。作为氨基醇,可以使用单乙醇胺。
该聚酯包含至少一种带有至少一个-SO3M基团的单体,其中M代表氢原子、铵离子NH4 +或金属离子,例如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。特别可以使用包含此类-SO3M基团的双官能芳族单体。
如上所述的附加地载有-SO3M基团的双官能芳族单体的芳环体系可以选自例如苯、萘、蒽、联苯、二苯醚(oxydiphenyl)、磺酰基二苯基(sulphonyldiphenyl)或亚甲基二苯基环体系。作为附加地载有-SO3M基团的双官能芳族单体,可以提及:磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸或4-磺基萘-2,7-二甲酸。
优选使用基于间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的共聚物,更特别是通过二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的缩聚反应获得的共聚物。
此类聚合物例如由Noveon以商品名Eastman AQ®销售,例如Eastman AQ 38S。
G/蜡
本发明中所述的蜡通常是亲脂性化合物,其在环境温度(25℃)下为固体,其是或不是可变形的,表现出可逆的固/液状态变化,具有高于或等于30℃的熔点,该熔点最高至100℃且特别高至90℃。
当使该蜡处于液体状态(熔融)时,可能使其与油混溶并形成微观均匀的混合物,但是当令混合物温度返回环境温度时,获得蜡在该混合物的油中的再结晶。
特别地,适于本发明的蜡可以表现出大于或等于45℃且特别大于或等于55℃的熔点。
在本发明的含义中,该熔点对应于通过Standard ISO 11357-3; 1999中描述的热分析(DSC)观察到的最大吸热峰的温度。可以使用差式扫描量热计(DSC),例如由TA Instruments以“MDSC 2920”为名销售的量热计测量该蜡的熔点。
测量程序如下:
对放置在坩埚中的5毫克蜡样品以10℃/分钟的加热速率施以从-20℃至100℃的第一升温,随后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,最后以5℃/分钟的加热速率施以从-20℃至100℃的第二升温。在第二升温的过程中,作为该温度的函数测量空坩埚与包含蜡样品的坩埚吸收的功率方面差值的变化。该化合物的熔点是相应于显示随温度变化在吸收功率方面的差值变化的曲线的峰尖端的温度值。
能够用于本发明的组合物的蜡选自动物、植物、矿物或合成来源的蜡,以及它们的混合物,其在室温下是固体。
可用于本发明的组合物的蜡通常表现出0.01MPa至15MPa、特别大于0.05MPa和尤其大于0.1MPa的硬度。
通过测量压缩力确定该硬度,所述压缩力是使用由Rheo以TA-XT2为名销售的质构仪在20℃下测得,所述质构仪装有直径为2毫米的不锈钢圆柱体,其以0.1毫米/秒的测量速率移动,并刺入该蜡至0.3毫米的刺入深度。
测量程序如下:
在等于蜡的熔点+10℃的温度下将蜡熔融。熔融的蜡浇注在直径为25毫米且深度为20毫米的容器中。该蜡在环境温度(25℃)下再结晶24小时,使得蜡表面平坦光滑,随后蜡在测量硬度或粘性前在20℃下储存至少1小时。
质构仪的轴以0.1毫米/秒的测量速率移动并刺入该蜡至0.3毫米的刺入深度。当该轴已经刺入该蜡至0.3毫米的深度时,该轴保持静止1秒(相应于松弛时间)并随后以0.5毫米/秒的速度抽出。
硬度值是测得的最大压缩力除以与蜡接触的该质构仪的圆柱体的表面积。
为了例示适于本发明的蜡,特别可以提及烃蜡,如蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡;米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、梧牙草蜡、杨梅果蜡、紫胶蜡、日本蜡和漆树蜡;褐煤蜡、橙子和柠檬蜡、微晶蜡、石蜡和地蜡;聚乙烯蜡,该蜡通过费托合成获得,和蜡质共聚物,以及它们的酯,通过具有直链或支化C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡,如异构化的荷荷巴油、氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂油和由Heterene以Hest 2T-4S®为名销售的二(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
还可以提及有机硅蜡或氟化蜡。
还可以使用通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化反应获得的蜡,其由Sophim以Phytowax Castor 16L64®和22L73®为名销售。此类蜡描述在申请FR-A-2 792 190中。
可以使用称为“粘性蜡”的蜡,也就是说具有大于或等于0.1N.s的粘性和小于或等于3.5MPa的硬度。
作为粘性蜡,可以单独或以混合物形式使用C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧基)硬脂酸酯(该烷基包含20至40个碳原子)。
此类蜡特别由Koster Keunen以“Kester Wax K 82 P®”、“Hydroxypolyester K 82 P®”和“Kester Wax K 80 P®”为名销售。
H/纤维
术语“纤维”应理解为是指具有长度L和直径D并使得L远大于D的物体,D是纤维横截面框在其中的圆周的直径。特别地,在3.5至2500、特别为5至500且更特别为5至150的范围内选择L/D比(或纵横比)。
可用于本发明的组合物的纤维可以是合成或天然以及无机或有机来源的纤维。它们可以是短的或长的,个体的或组织化的(例如编织的),和中空的或实心的。根据设想的具体用途,它们的横截面可以具有任何形状,特别可以是圆形的或多边形的(正方形、六边形或八边形)。特别地,它们的末端是钝头的和/或抛光的以防止损伤。
特别是,所述纤维的长度为1微米至10毫米,特别为0.1毫米至5毫米且更特别为0.3毫米至3.5毫米。它们的横截面可以包括在直径为2纳米至500微米、特别为100纳米至100微米且更特别为1微米至50微米的圆周内。纤维的重量或支数通常以旦尼尔或分特给出,并且表示为每9千米纱线的以克计的重量。本发明的纤维特别可具有在0.15至30旦尼尔且尤其为0.18到18旦尼尔的范围内选择的支数。
可用于本发明的组合物的纤维可以选自刚性或非刚性纤维。它们可以具有合成的或天然的以及无机或有机的来源。
此外,该纤维可以是或可以不是表面处理过的,可以是涂覆或未涂覆的,并且可以是着色的或未着色的。
作为可用于本发明的组合物的纤维,可以提及非刚性纤维,如聚酰胺(Nylon®)纤维,或刚性纤维,如聚酰亚胺酰胺纤维,例如由Rhodia 以Kermel®或Kermel Tech®为名销售的那些,或特别是由DuPont de Nemours以Kevlar®为名销售的聚(对苯二酰对苯二胺)(或聚芳族酰胺)纤维。
按照一种实施方案,作为对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物,该组合包含蜡的混合物,特别是石蜡,其含量相对于组合物总重量尤其为大于或等于90重量%,以及纤维,尤其为纤维素纤维,例如以相对于组合物总重量的1至5重量%的含量。
能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物可以以相对于组合物总重量至少5重量%、例如相对于组合物总重量的5至100重量%、优选为10至100重量%且更好为12至100重量%的干物质含量存在于该组合物中。
按照一种优选实施方案,对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物优选包含至少一种化合物,其选自含有至少一种烯烃单体的聚合物或共聚物,特别是乙烯基共聚物和聚(乙酸乙烯酯)均聚物。此类聚合物特别适于制造所需拉丝。
按照具体实施方案,该化合物或化合物的混合物的重量含量可以为相对于该组合物总重量的5至100重量%,优选为相对于该组合物总重量的10至100重量%、更好为25至100重量%、实际上甚至为50至100重量%或为80至100重量%。此类化合物的重量含量在施加前可以为例如相对于组合物总重量的60至90重量%。
通式( I )的非环硅油
本发明包含至少一种非环状硅油,或硅油的混合物,其中至少一种是非环状的。
术语“硅油”理解为是指有机聚硅氧烷。
“非环状”油表示不包含任何环的直链或支化油。换句话说,本发明的油不具有“(杂)芳基基团”和/或“(杂)环烷基基团”。
该非环状硅油优选是非挥发性的。
术语“非挥发性油”理解为是指在环境温度和大气压下在角蛋白纤维上保持至少几个小时且特别具有小于10-3毫米汞柱(0.13Pa)的蒸汽压的油。非挥发性油还可以定义为具有使得在上面定义的条件下30分钟后蒸发掉的量小于0.07毫克/平方厘米的蒸发速率。
该非环状硅油的分子量优选为500至100 000克/摩尔。
该非环状硅油具有有利地选自4至10 000mm2/s,优选为4至5000mm2/s,且更好为4至1000mm2/s和甚至更好为4至200mm2/s的25℃下的粘度。
按照本发明,在25℃下表现出小于或等于300cSt的粘度的非环状硅油特别适于包含对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物的化妆品组合物的卸妆。在25℃下的粘度可以例如为1至250cSt,特别为5至150cSt。
在本发明中采用的测量粘度以表征本发明的硅油的方法可以是“25℃下粗产物的运动粘度CID-012-01”或“粘度Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃”。
该非环状硅油可以表现出大于1.3,特别是小于1.6的折射率。
可用于本发明的化妆组合物的非环状硅油由下列通式(I)表示:
Figure 126507DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中:
○ R1,其相同或不同,代表:
i)直链或支化(C1-C20)烷基,特别是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;或
ii)羟基;
○ R2代表:
i)直链或支化(C1-C20)烷基,其任选被杂原子,如O、S或N***和/或封端;特别地,i)是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;
ii)(多)卤代(C1-C9)烷基,特别是全氟烷基,包含1至9个卤原子,特别是氟,如三氟甲基;和
iii)聚硅氧烷基团–O-[Si(R1)2-O]n -Si(R1)3, 其中R1如上定义;
○ R 1代表如上定义的R1或R2基团;
○ m是为0至150、优选20至100的整数,包括端点在内;
○ n和n’,其相同或不同,为1至300、优选1至100的整数,包括端点在内。
按照一种优选实施方案,R’1代表R1基团,更特别为(C1-C6)烷基,如甲基。
按照一种具体实施方案,m具有0的值。
按照本发明的另一种具体实施方案,R1是甲基,并且更特别地,m具有0的值,且R1是甲基。
按照本发明的一种具体实施例,该非环状硅油可以选自氟代有机硅化合物。
作为氟代有机硅化合物,特别可以提及由Shin-Etsu以“X22-819”、“X22-820”、“X22-821”和“X22-822”或“FL-100”为名销售的那些。
按照一种优选实施方案,所述非环状硅油是符合下式(II)的聚二甲基硅氧烷:
Figure 838111DEST_PATH_IMAGE014
(II)
在式(II)中x为1至50、更好为1至20且更具体为1至10的整数。此类化合物的分子量可以例如为大约770克/摩尔。x优选等于8。
按照一种具体实施方案,通式(I)或(II)的非环状硅油有利地选自由Dow Corning以200R Fluid 5cSt®为名和以200R Fluid 100cSt®为名销售的油。
此类非环状硅油特别适于包含对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物的化妆品组合物的卸妆。
本发明的非环状硅油优选以相对于组合物总重量的0.1至40重量%、特别为0.5至35重量%、例如为2至25重量%、更好为5至20重量%、实际上甚至为8至16重量%的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的第二方面的化妆组合物包含有机硅聚合物,特别是甘油化有机硅聚合物。
术语“有机硅聚合物”意在表示有机硅氧烷。
术语“甘油化有机硅聚合物”意在表示带有一个或多个甘油基团的有机硅氧烷。
可用于本发明的化妆组合物的按照通式(I)的有机硅聚合物详细描述在专利申请EP 1 213 316中。
特别地,可用于本发明的化妆品组合物的有机硅聚合物由下列通式(I’)表示:
R1 a R2 b R3 c SiO(4-a-b-c)/2 (I’)
其中:
a)a、b和c使得a为1至2.5,b和c彼此独立地为0.001至1.5,
b)R1,相同或不同,选自:
- C1至C30烷基,任选地被一个或多个氟原子、氨基和/或羧基取代,
- 芳基或芳烷基,
- 通式(II’)的基团:
—CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4 (II’)
其中:
- R4是C1至C30烃基或R5-(CO)-基团,R5是C1至C30烃基,且
- d、e和f是使得d为0至15、e和f彼此独立地为0至50的整数,和
- 它们的组合,
c)R2由下列通式(III’)表示:
-Q-O-X (III’)
其中:
- Q是二价C2至C20烃基,其可以包括至少一个醚键和/或至少一个酯键,且
- X是多羟基化烃基,特别是多羟基(C1-C6)烷基,如–[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H,p为1至10,优选等于3。
d)R3是通式(IV’)的有机硅氧烷基团:
Figure 640982DEST_PATH_IMAGE002
其中:
-每个R基团彼此独立地代表选自任选地被一个或多个氟原子取代的C1至C30烷基,以及芳基与芳烷基的基团,
- g和h是使得g为1至5且h为0至500的整数。
当R基团代表选自任选地被一个或多个氟原子取代的C1至C30烷基、芳基与芳烷基的基团时,它们具有与如上定义的R1基团的相同含义。
要注意的是,如上定义的通式(I’)的有机硅聚合物的R1、R2和R3基团无规地或统计地分布,也就是说它们出现在该聚合物的结构中而不具有预定的次序。同样地,R1、R2和R3在通式(I’)的化合物中分别代表具有不同性质的基团。
按照一种具体实施方案,
在a)中:
- 更特别地,a为1.2至2.3,特别地,b和c彼此独立地为0.05至1,
在b)中:
- 当R1是烷基时,其可以是C1至C30烷基,特别是C1至C25烷基,更特别为C1至C20烷基,特别为C1至C10烷基,且尤其为C1至C6烷基,且特别为C1至C4烷基。更特别地,其可以是甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基或异丁基或叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。其还可以是环烷基,如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。其还可以是直链或支化的和单不饱和或多不饱和的烷基。其还可以是被一个或多个氟原子取代的烷基,如三氟丙基或十七氟癸基。其还可以是被一个或多个氨基取代的烷基,如2-氨基乙基、3-氨基丙基或3-[(2-氨基乙基)氨基]丙基。其还可以是被一个或多个所羧基取代的烷基,如3-羧基丙基。
- R1还可以是芳基或芳烷基,如苯基、甲苯基、苄基和苯乙基,
- R1还可以是通式(II’)所代表的有机基团:
—CdH2d-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4 (II’)
按照一种具体实施方案,R1可以是羟基化基团或由饱和或不饱和的和直链或支化的烯基醚的加成反应所得的基团,其中d=0,并由此具有下式:
-O-(C2H4O)e(C3H6O)fR4
在这种情况下,当e和f 等于零时,那么R1是具有4至30个碳原子的烷氧基,例如低级C4至C10烷氧基,如丁氧基或戊氧基,或高级C11至C30烷氧基,如油氧基(oleoxy)或硬脂氧基(stearoxy),即例如鲸蜡醇、油醇和硬脂醇,或来自酸或脂肪酸,如乙酸、乳酸、丁酸、油酸、硬脂酸和二十二烷酸的基团。
当e和f大于1时,那么R1是源自环氧烷的加成反应的羟基基团。
当e和f 等于零时,对于d而言特别有利地为3、5或11。在这种情况下,按照R4取代基的性质,R1是烯丙醚、戊烯基醚或十一碳烯基醚基团或烯丙基硬脂基醚、戊烯基二十二烷基醚或十一碳烯基油烯基醚基团。
当e或f不同于0时,通过聚氧化烯存在烷氧基基团和酯基团。
无论e和f,对d而言特别有利的是为3至5。
按照一种实施方案,该R1基团可以是上面定义的基团的任意一种,或这些基团的两种或多种的组合。
有利地,R1是选自甲基、十二烷基和它们的组合的烷基。
此外,当R1在相同的通式(I)中代表两个或多个基团,例如甲基和十二烷基,这些基团无规地出现在该结构中和以对它们特定的频率出现。
具体而言,至少50%的R1基团、特别是至少70%的R1基团且更特别100%的R1基团是甲基。
在c)中:
- Q特别可以是选自下列的二价烃基:
-(CH2)2-、-(CH2)3-、-CH2CH(CH3)-CH2、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)9-、-(CH2)10-、-(CH2)11-、-(CH2)2-CH(CH2CH2CH3)-、-CH2-CH(CH2CH3)-、-(CH2)3-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-CH2CH(CH3)-和-CH2-CH(CH3)-COO(CH2)2-。
有利地,Q是选自-(CH2)2-和-(CH2)3-的二价基团。
- X特别可以是包含至少两个羟基残基的多羟基化烃基,特别可以是选自甘油化衍生物和糖苷衍生物的烃基。
该甘油残基可以是具有下式的化合物,其中Q具有与通式(III’)中相同的含义,且s和t是1至20、特别为1至15、特别为1至10且更特别为1至5的整数。
Figure 487901DEST_PATH_IMAGE016
Figure 737617DEST_PATH_IMAGE017
Figure 722891DEST_PATH_IMAGE018
在前面的式中,一个或多个羟基可以被烷氧基或酯基替代。
用于通式(III’)的该糖苷基团可以具有单糖类型,如糖基、甘露糖基、半乳糖基、核糖基、***糖基、木糖基或果糖基,具有寡糖类型,如麦芽糖基、纤维素二糖基、乳糖基或麦芽三糖基,或具有多糖类型,如纤维素或淀粉。
特别地,该糖苷基团具有单糖或寡糖类型。
在d)中:
- 每个R基团特别可以彼此独立地代表选自C1至C20、更特别为C1至C10、特别为C1至C6烷基的基团,其任选地被一个或多个氟原子取代。当该R基团代表选自如上定义的烷基(任选地被一个或多个氟原子取代)的基团时,它们具有与如上定义的R1基团相同的含义。
– g按照一种具体实施方案等于2,
- h按照一种具体实施方案为1至50。
但是,按照本发明的某些具体方面,如上文所定义的那样,通式(I’)的有机硅聚合物使得,当该R2基团由通式(IIIA’)表示时:
-C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]nH (IIIA’)
其中n为1至5,随后R1基团不同于C12烷基。
按照一种具体实施方案,适于实施本发明的通式(I’)的有机硅聚合物使得:
- a为1至1.4,并且b和c彼此独立地为0.02至0.03,且
- R1是C1至C10,特别为C1至C6且更特别为C1至C4烷基,
- R2由式(IIIA’)表示:
C3H6O[CH2CH(OH)CH2O]n H (IIIA’)
其中:
- n为1至5,且
- R3由式(IVA’)表示:
-C2H4(CH3)2SiO[(CH3)2SiO]m Si(CH3)3 (IVA’)
其中:
- m为3至9。
按照另一种具体实施方案,可用于本发明的化妆品组合物的通式(I’) 的有机硅聚合物使得:
- a为1至1.4,并且b和c彼此独立地为0.02至0.04,
- R1是甲基,
- R2由式(IIIA’)表示,其中n为1至5,且
- R3由式(IVA’)表示,其中m为3至9。
有利地,用于本发明的化妆品组合物的通式(I)的有机硅聚合物可以选自聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷、十二烷基聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷和聚甘油-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷,其式分别为:
- 聚甘油-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(式(V’)):
其中:
Sx:-C2H4 [(CH3)2SiO]mSi(CH3)3
Gly:-C3H6O[CH2-CH(OH)CH2O]nH
并且a = 1-1.4,b = 0.02-0.04,c = 0.02-0.04,m = 3-9和n = 1-5,
- 十二烷基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基聚二甲基硅氧烷(式(VI’)):
Figure 290324DEST_PATH_IMAGE020
其中Sx、Gly、a、b、c、m和n具有如上的相同涵义,并且R1是甲基或十二烷基,
- 聚甘油基-3二硅氧烷聚二甲基硅氧烷(式(VII’)):
Figure 343731DEST_PATH_IMAGE021
其中Gly、a、b、c、m和n具有如上的相同涵义,并且
Sx:-O(CH3)2SiO-Si(CH3)3
按照一种具体实施方案,该有机硅聚合物符合下式(VIII’):
Figure 121194DEST_PATH_IMAGE003
(VIII’)
在式(VIII’)中:
○ R1,其相同或不同,代表:
- i)直链或支化(C1-C20)烷基,特别是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;或
- ii)羟基;R1优选代表甲基;
○ R2代表聚硅氧烷基团–ALK-[Si(R1)2-O]n -Si(R1)3,其中R1如上定义,且ALK代表二价(C1-C6)亚烷基,如亚甲基、亚乙基或亚丙基,优选亚乙基;
○ R3代表–ALK’-O–[CH2-CH(OH)-CH2-O]p-H基团,p为1至10,包括端点在内;p优选等于3;且ALK’代表二价(C1-C6)亚烷基,如亚甲基、亚乙基或亚丙基,优选亚丙基;
○ R4代表(C1-C20)烷基,其为直链或支化的,特别是包含8至16个碳原子的烷基,特别是直链烷基;优选包含12个碳原子,如月桂基;
○ m和r,其相同或不同,为0至150,优选为20至100,包括端点在内;
○ n、n’和q,其相同或不同,为1至300,优选为1至100,包括端点在内。
按照一种优选实施方案,该有机硅聚合物符合下式式(IX’)或(X’):
(IX’)
在式(IX’)中,x、y和z,其相同或不同,是1至25的整数,包括端点在内,优选为1至20,更好为1至10,且w是1至25的整数,优选为1至20,更好为1至10。此类化合物的分子量可以是例如大约10 000克/摩尔。x、y、z和w优选各自等于9。
Figure 894295DEST_PATH_IMAGE023
(X’)
在式(X’)中,x、y和z,其相同或不同,是1至25的整数,包括端点在内,优选为1至20且更好为1至10,并且w是1至25的整数,优选为1至20,更好为1至10。
按照该第二方面,本发明包含至少一种通式(I’)的有机硅聚合物或有机硅聚合物的混合物,其至少一种符合该通式(I’)。
优选地,该有机硅聚合物以相对于组合物总重量的0.1至40重量%、特别为0.5至35重量%、例如为2至25重量%、更好为5至20重量%、实际上甚至为8至16重量%的含量存在于本发明的组合物中。
通式(I’)的有机硅聚合物特别以游离形式用在本发明中。
在本发明的含义中,术语“游离形式”意在表示通式(I’)的有机硅聚合物的一种形式,其中聚合物并非如例如文献EP 1 416 016和EP 1 424 373中所述那样以与另一材料结合或吸附在另一材料上的形式使用,在所述文献中其以粉末涂层的形式或以着色剂的形式存在以阻断构成相应粉末的颗粒的表面活性。
按照一种具体实施方案,通式(I’)的有机硅聚合物有利地选自由Shin-Etsu以KF6100®、KF6104®和KF6105®为名销售的聚合物。
按照再一种实施方案,由Shin-Etsu以KF6104®为名销售的聚合物特别适于包含对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物的化妆品组合物的卸妆。
按照又一种实施方案,由Shin-Etsu销售的名为KF6105®的化合物特别适于包含对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物的化妆品组合物的卸妆。
按照本发明的第三方面,本发明包含至少一种苯基化硅油或其中至少一种是苯基化的硅油混合物。
术语“苯基化硅油”表示包含至少一个苯基的有机基聚硅氧烷。
该苯基化硅油优选是非挥发性的。
术语“非挥发性油”理解为是指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上,更通常在角蛋白物质上保持至少几个小时且特别具有小于10-3毫米汞柱(0.13Pa)的蒸汽压的油。非挥发性油还可以定义为具有使得在上面定义的条件下30分钟后蒸发的量小于0.07毫克/平方厘米的蒸发速率。
该苯基化硅油的分子量优选为500至100 000克/摩尔。
该苯基化硅油优选选自下式(I’’)、(II’’)、(III’’)、(IV’’)、(V’’)、(VI’’)和(VII’’)的化合物:
- 式(I’’)的化合物:
Figure 938343DEST_PATH_IMAGE006
(I’’)
- 式(II’’)的化合物:
Figure 632630DEST_PATH_IMAGE007
(II’’)
式(I’’)和(II’’)使得R基团独立地代表甲基或苯基,至少三个R基团是苯基,实际上甚至至少四个R基团,特别是至少五个R基团是苯基。例如可以使用由Dow Corning以PH-1555 HRI为名销售的三甲基五苯基三硅氧烷(或1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷)。
- 式(III’’)的化合物:
Figure 408825DEST_PATH_IMAGE008
(III’’)
其中X代表–CH2-CH(CH3)(Ph)基团,Me代表甲基,Ph代表苯基,y为1至10 000,
- 式(IV’’)的化合物:
Figure 454141DEST_PATH_IMAGE009
(IV’’)
其中Me是甲基,Ph是苯基,OR’代表-OSiMe3基团,y为1至1000,z为1至1000,使得化合物(IV’’)为非挥发性油。例如可以使用特别是由Wacker以BELSIL PDM 1000为名销售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
- 式(V’’)的化合物:
[R(CH3)2-SiO1/2]x[SiO4/2]y (V’’)
其中R代表苯丙基,x和y彼此独立地为1至10 000,使得x+y足够高以致化合物(V’’)为非挥发性油。例如可以使用由GE Silicones以SilShine 151为名销售的苯丙基二甲基­甲硅烷氧基硅酸酯。
- 式(VI’’)的化合物:
Figure 787033DEST_PATH_IMAGE010
(VI’’)
其中x和y,其相同或不同,均为整数,各自为1至50,更好为1至20且更具体为1至10。例如可以使用由Shin-Etsu以KF54®(400cSt)为名销售的苯基化硅油。此类化合物的分子量可以例如为大约3000克/摩尔。x和y优选均等于10。
- 式(VII’’)的化合物:
Figure 335826DEST_PATH_IMAGE024
(VII’’)
其中x是1至50的整数,更好为1至20且更具体为1至10。例如可以使用由PCR以15M30®(500cSt)为名销售的苯基化硅油。此类化合物的分子量可以例如为大约372克/摩尔。x优选等于1。
按照一种具体实施方案,本发明的组合物包含至少一种上面定义的式(IV’’)、(V’’)、(VI’’)或(VII’’)的苯基化硅油。
按照一种具体实施方案,本发明的组合物包含至少一种式(IV’’)或(VI’’)的苯基化硅油。
式(II’’)、(III’’)、(IV’’)、(V’’)、(VI’’)或(VII’’)的苯基化硅油优选表现出大于1.4,特别小于1.6的折射率。
该苯基化硅油具有有利地在25℃下在5至20 000mm2/s、优选10至10 000mm2/s、更好10至5000mm2/s和甚至更好10至1000mm2/s范围内选择的粘度。
在25℃下表现出大于或等于400cSt的此类苯基化硅油特别适于包含对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物的化妆品组合物的卸妆。
在本发明中采用的测量粘度以表征本发明的硅油的方法可以是“25℃下粗产物的运动粘度CID-012-01”或“Viscosity Ubbelohde DIN 51562-1 PV04001 25℃”。
该苯基化硅油优选以相对于组合物总重量为0.1至40重量%、特别为0.5至35重量%、例如2至25重量%、更好为5至20重量%、实际上甚至为8至15重量%的含量存在于本发明的组合物中。
水相
本发明组合物可以包含构成水相的含水介质,其可以形成该组合物的连续相。
在优选的实施方案中,本发明的组合物包括相对于组合物总重量小于10重量%的水,优选小于8重量%的水。
在一种变体中,本发明的组合物的水相有利地为连续的水相。
包含“连续的”水相的组合物理解为是指表现出大于23μS/cm(微西门子/厘米)的在25℃下测得的电导率的组合物,该电导率例如使用来自Mettler Toledo的MPC227电导率仪和Inlab730电导率测量电池测得。该测量电池浸没在该组合物中,以便除去能够在电池的两个电极之间形成的气泡。一旦电导率仪数值稳定,立即读取该电导率。对至少3次连续测量取平均值。
该水相可以基本上由水组成;其还可包含水和水混溶性溶剂(在水中的混溶性在25℃下大于50重量%)的混合物,所述水混溶性溶剂例如具有1至5个碳原子的低级一元醇,如乙醇或异丙醇、具有2至8个碳原子的二元醇,如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇、 C3-C4酮、C2-C4醛和它们的混合物。
该水相(水和任选的水混溶性溶剂)可以以相对于组合物总重量为1至95重量%、优选为3至80重量%且优先为5至60重量%的含量存在。
按照具体和优选的实施方案,该组合物包含相对于组合物总重量小于10重量%,特别是小于5重量%,实际上甚至小于2重量%的水和水混溶性溶剂。按照一种具体实施方案,该组合物是无水的。在这样的情况下,可以以产品的棒或块(piece)形式提供该化妆品组合物。该棒在环境温度(20℃)下是固体,也就是说其保持制造时赋予其的形状,并且不会在重力的作用下流动。按照上面定义的方法,此类产品的块可以例如表现出大于375克/米、实际上甚至大于5000克/米或大于10 000克/米、或大于12 000克/米且特别为375克/米至15 000克/米的在20℃下的剪切硬度。更大的硬度可以改进产品的机械强度,并可以有助于其包装与使用。
乳化体系
本发明的组合物可以包含乳化体系,所述乳化体系包含特别以相对于组合物总重量为0.1至20%且更好为0.3至15重量%的比例存在的表面活性剂。
通常使用合适地选择以获得水包油乳液的乳化剂。特别可以使用在25℃下Griffin意义上的HLB(亲水-亲油平衡)平衡大于或等于8的乳化剂。
所述根据Griffin的HLB值定义在J.Soc.Cosm.Chem.1954(第5卷),第249-256页中。
这些表面活性剂能够选自非离子、阴离子、阳离子或两性表面活性剂,或表面活性乳化剂。可以参考文献“Encyclopedia of ChemicalTechnology, Kirk-Othmer”, 第22卷, 第333-432页, 第3版, 1979, Wiley,用于定义表面活性剂的性质和(乳化)功能,特别是该参考文献的347-377页,用于阴离子、两性和非离子表面活性剂。
优选用于本发明的组合物的表面活性剂选自:
a)在25℃下具有大于或等于8的HLB的非离子型表面活性剂,单独或以混合物形式使用;特别可以提及:
甘油的氧乙烯化和/或氧丙烯化的醚(其可包括1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元);
脂肪醇(特别是C8-C24且优选C12-C18醇)的氧乙烯化和/或氧丙烯化的醚(其可以包括1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团),如包含20个氧化乙烯基团的硬脂醇的氧乙烯化醚(CTFA名“Steareth-20”),如由Uniqema销售的Brij 78,包含30个氧化乙烯基团的鲸蜡硬脂醇的乙氧基化醚(CTFA名“Ceteareth-30”)和由Shell Chemicals以Neodol 25-7®为名销售的包含7个氧化乙烯基团的C12-C15脂肪醇混合物的氧乙烯化醚(CTFA名“C12-15 Pareth-7”),
脂肪酸(特别是C8-C24且优选C16-C22酸)与聚乙二醇(其可包括1至150个乙二醇单元)的酯,如由ICI Uniqema以Myrj 52P®为名销售的PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯;
脂肪酸(特别是C8-C24且优选C16-C22酸)与氧乙烯化和/或氧丙烯化的甘油醚(其可包括1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)的酯,如由SEPPIC以Simulsol 220 TM®为名销售的PEG-200单硬脂酸甘油酯;包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的硬脂酸甘油酯,如由Goldschmidt销售的产品Tagat S®,包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的油酸甘油酯,如由Goldschmidt销售的产品Tagat O®,包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的椰油酸甘油酯,如由Sherex销售的产品Varionic LI 13®,包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化异硬脂酸甘油酯,如由Goldschmidt销售的产品Tagat L®,和包含30个氧化乙烯基团的聚乙氧基化的月桂酸甘油酯,如来自Goldschmidt的产品Tagat I®,
脂肪酸(特别是C8-C24且优选C16-C22酸)与氧乙烯化和/或氧丙烯化的山梨糖醇醚(其可包含1至150个氧化乙烯和/或氧化丙烯基团)的酯,如由Uniqema以Tween 60®为名销售的聚山梨酸酯60;
聚二甲基硅氧烷共聚醇,如由Dow Corning以Q2-5220®为名销售的那些,
聚二甲基硅氧烷共聚醇苯甲酸酯(来自Fintex的Finsolv SLB 101®和201®),
氧化丙烯和氧化乙烯的共聚物,也称为EO/PO缩聚物,
和它们的混合物。
该EO/PO缩聚物更特别是由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段组成的共聚物,例如聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物。这些三嵌段缩聚物具有例如下列化学结构:
H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a-OH,
在该式中a为2至120,b为1至100。
该EO/PO缩聚物优选具有1000至15 000且更好为2000至13 000的重均分子量。有利地,所述EO/PO缩聚物在蒸馏水中在10克/升下具有大于或等于20℃,优选大于或等于60℃的浊点。该浊点根据标准ISO 1065测得。作为可以按照本发明使用的EO/PO缩聚物,可以提及由ICI以Synperonic®为名销售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物,如Synperonic PE/L44®和Synperonic PE/F127®,
b)在25℃下具有小于8的HLB的非离子型表面活性剂,任选与一种或多种在25℃下具有高于8的HLB的非离子表面活性剂结合,如上文提及的那些,如:
单糖的酯和醚,如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯、硬脂酸脱水山梨糖醇酯和它们的混合物,如由ICI销售的Arlatone 2121®,或来自Uniqema的Span 65V;
脂肪酸(特别是C8-C24且优选C16-C22酸)与多元醇(特别是甘油或山梨醇)的酯,如硬脂酸甘油酯,如由Goldschmidt以Tegin M®为名销售的产品,月桂酸甘油酯,如由Hüls以Imwitor 312®为名销售的产品,聚甘油-2硬脂酸酯,三硬脂酸脱水山梨醇酯和蓖麻油酸甘油酯;
氧乙烯化和/或氧丙烯化的醚,如包含2个氧化乙烯基团的硬脂醇的氧乙烯化醚(CTFA名“Steareth-2”),如由Uniqema销售的Brij 72;
由Dow Corning以Q2-3225C®为名销售的环聚甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚醇混合物,
c)阴离子型表面活性剂,如:
聚氧乙烯化脂肪酸的盐,特别是衍生自胺或碱金属盐的那些,以及它们的混合物;
磷酸酯和它们的盐,如“DEA oleth-10磷酸盐”(来自Croda的Crodafos N 10N)或单鲸蜡基磷酸单钾(来自Givaudan的Amphisol K或来自Uniqema的Arlatone MAP 160K);
磺基丁二酸盐,如“PEG-5柠檬酸酯月桂基磺基丁二酸二钠”和“蓖麻油酸酰氨基MEA磺基丁二酸二钠”;
烷基醚硫酸盐,如月桂基醚硫酸钠;
羟乙基磺酸盐;
酰基谷氨酸盐,如“氢化牛脂谷氨酸二钠”(由Ajinomoto销售的Amisoft HS-21 R®),
和它们的混合物。
作为阳离子型表面活性剂的例示特别可以提及:
- 烷基咪唑啉鎓,如异硬脂基乙基酰亚铵乙基硫酸盐(isostearylethylimidonium ethosulphate),
- 铵盐,如N,N,N-三甲基-1-二十二烷基氯化铵(山萮基三甲基氯化铵)。
本发明的组合物还可以包含一种或多种两性表面活性剂,如N-酰基氨基酸,例如N-烷基氨基乙酸酯和椰油基两性基二乙酸二钠,以及氧化胺,如硬脂胺氧化物,或有机硅表面活性剂,如聚二甲基硅氧烷共聚醇磷酸酯,如由Phoenix Chemical以Pecosil PS 100®为名销售的那些。
水溶性胶凝剂
本发明的组合物可以包含水溶性胶凝剂。
可用于本发明的组合物的水溶性胶凝剂可以选自:
丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或它们的盐和它们的酯以及特别地由Allied Colloid以Versicol F®或Versicol K®为名销售的产品,由Ciba-Geigy销售的Ultrahold 8®,Synthalen K型的聚(丙烯酸),
丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,由Hercules以Reten®为名以它们的钠盐形式销售,聚(甲基丙烯酸钠),由Vanderbilt以Darvan No. 7®为名销售,或聚(羟基羧酸)的钠盐,由Henkel以Hydagen F®为名销售,
Pemulen类型的聚(丙烯酸)与丙烯酸烷基酯的共聚物,
由Clariant销售的AMPS(部分用氨水中和并高度交联的聚(丙烯酰氨基甲基丙磺酸)),
由SEPPIC销售的Sepigel®或Simulgel®类型的AMPS/丙烯酰胺共聚物,和
AMPS和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,其是聚氧乙烯化的(交联的或非交联的),
蛋白质,如植物来源的蛋白质,如小麦或大豆蛋白质;或动物来源的蛋白质,如角蛋白,例如角蛋白水解产物和磺酸角蛋白;
纤维素聚合物,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟­乙基纤维素、羧甲基纤维素和季铵化纤维素衍生物;
丙烯酸类聚合物或共聚物,如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯;
乙烯基聚合物,如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物、或聚(乙烯醇);
任选被改性的天然来源的聚合物,如:
***树胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物或刺梧桐树胶;
藻酸盐和卡拉胶;
糖胺聚糖(glycoaminoglycans)、透明质酸及其衍生物;
紫胶树脂、山达胶、达马树脂、榄香脂或柯巴脂;
脱氧核糖核酸;
粘多糖,如软骨素硫酸盐,
和它们的混合物。
这些水溶性胶凝剂的一部分也可充当成膜聚合物。
按照一种优选实施方案,该组合物包含至少一种AMPS/丙烯酰胺共聚物。
该水溶性胶凝聚合物可以以相对于组合物总重量的0.01至60重量%、优选为0.5至40重量%、更好为1至30重量%、实际上甚至为5至20重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
脂肪相
本发明的组合物可以包含脂肪相,所述脂肪相包含至少一种油和/或至少一种蜡和/或至少一种亲脂性成膜聚合物和/或至少一种脂肪相流变剂。特别地,该组合物可以是连续的液体脂肪相。
术语“液体脂肪相”理解为在本发明的含义中是指包含一种或多种不含水的脂肪物质的相,所述脂肪物质在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下为液体,也称为有机油或溶剂,其可彼此相容。
该液体脂肪相占该组合物总重量的10至98重量%,优选为20至85重量%,且更好为40至80重量%。该化妆组合物可以例如包含以相对于组合物总重量大于或等于40重量%,实际上相对于组合物总重量为甚至60重量%或80重量%或甚至95重量%的含量存在的液体脂肪相。
术语“包含连续液体脂肪相的组合物”理解为是指该组合物表现出小于23μS/cm(微西门子/厘米)的在25℃下测得的电导率,该电导率例如使用来自Mettler Toledo的MPC227电导率仪和Inlab730电导率测量电池测得。该测量电池浸没在该组合物中,以便除去能够在电池的2个电极之间形成的气泡。一旦电导率仪数值稳定,立即读取该电导率。对至少3次连续测量取平均值。
术语“油”理解为是指在环境温度和大气压下为液体的脂肪物质。
挥发性油
本发明的组合物可以包含至少一种挥发性油。
术语“挥发性油”理解为是指在环境温度和大气压下与皮肤接触少于一小时内能够蒸发的油(或非水介质)。该挥发性油是挥发性化妆品油,其在环境温度下为液体,并且在环境温度和大气压下特别具有非零的蒸汽压,尤其具有0.13Pa至40 000 Pa(10-3至300毫米汞柱)、优选1.3Pa至13 000Pa(0.01至100毫米汞柱)且优选1.3Pa至1300Pa(0.01至10毫米汞柱)的蒸汽压。
这种挥发性油可以是烃油。
该挥发性烃油可以选自具有7至16个碳原子的烃油。该挥发性烃油可以以相对于组合物总重量为0.1%至90重量%、优选为1%至70重量%且优选为5%至70重量%、实际上甚至为5%至50重量%的含量存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物可以包含一种或多种挥发性支化烷烃。术语“一种或多种挥发性支化烷烃”理解为与“一种或多种挥发性支化烷烃油”没有不同。
作为具有7至16个碳原子的挥发性烃油,特别可以提及支化C8-C16烷烃,如C8-C16异构烷烃(也称为异链烷烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以Isopar或Permethyls为商品名销售的油、支化C8-C16酯,如新戊酸异己酯,和它们的混合物。具有8至16个碳原子的挥发性烃油优选选自异十二烷、异癸烷、异十六烷和它们的混合物,且特别为异十二烷。
本发明的组合物可以包含一种或多种挥发性直链烷烃。术语“一种或多种挥发性直链烷烃”理解为与“一种或多种挥发性直链烷烃油”并无不同。
适于本发明的挥发性直链烷烃在环境温度(大约25℃)和在大气压(760毫米汞柱)下为液体。
适于本发明的术语“挥发性直链烷烃”理解为是指在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱,也就是说101 325Pa)下与皮肤接触少于一小时内能够蒸发的化妆品直链烷烃,其在环境温度下是液体,并且在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下特别具有0.01至15毫克/平方厘米/分钟的蒸发速率。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下表现出0.01至3.5毫克/平方厘米/分钟的蒸发速率。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下表现出0.01至1.5毫克/平方厘米/分钟的蒸发速率。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”更优选在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下表现出0.01至0.8毫克/平方厘米/分钟的蒸发速率。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”更优选在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下表现出0.01至0.3毫克/平方厘米/分钟的蒸发速率。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”更优选在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下表现出0.01至0.12毫克/平方厘米/分钟的蒸发速率。
本发明的挥发性烷烃(更通常为挥发性溶剂)的蒸发速率特别可以借助WO 06/013413中描述的程序,和更特别借助下述程序进行评估。
将15克挥发性烃溶剂加入到放置在位于具有大约0.3立方米容量的室中的天平上的结晶皿(直径:7厘米)中,对于温度(25℃)和湿度测定(相对湿度50%)进行调节。
在不搅拌的情况下令液体自由蒸发,通过布置在包含该挥发性烃溶剂的结晶皿上垂直位置处的风扇(Papst-Motoren,名为8550 N,以2700转/分钟旋转)提供通风,叶片朝向结晶皿,相对于该结晶皿底部举例为20厘米。
以规则的时间间隔测量结晶皿中残留的挥发性烃溶剂的重量。
然后通过绘制随时间(以分钟为单位)改变的产品蒸发量(以毫克/平方厘米为单位)的曲线获得该溶剂的蒸发特征。
随后计算蒸发速率,其相应于在获得的曲线的起点处的正切。该蒸发速率表示为每单位表面积(平方厘米)和每单位时间(分钟)蒸发的挥发性溶剂的毫克数。
根据一种优选实施方案,适于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度下具有非零的蒸汽压(也称为饱和蒸汽压),特别为0.3Pa至6000Pa的蒸气压。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选在环境温度(25℃)下具有0.3至2000Pa的蒸汽压。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选在环境温度(25℃)下具有0.3至1000Pa的蒸汽压。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”更优选在环境温度(25℃)下具有0.4至600Pa的蒸汽压。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选在环境温度(25℃)下具有1至200Pa的蒸汽压。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”更优选在环境温度(25℃)下具有3至60Pa的蒸汽压。
按照一种实施方案,适于本发明的挥发性直链烷烃可以表现出在30至120℃且更特别在40到100℃范围内的闪点。该闪点特别按照标准ISO 3679测得。
按照一种实施方案,适于本发明的烷烃可以是包含7至14个碳原子的挥发性直链烷烃。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选包含8至14个碳原子。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选包含9至14个碳原子。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选包含10至14个碳原子。
适于本发明的“挥发性直链烷烃”优选包含11至14个碳原子。
按照有利的实施方案,适于本发明的“挥发性直链烷烃”在环境温度(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下表现出0.01至3.5毫克/平方厘米/分钟的如上定义的蒸发速率,并包含8至14个碳原子。
适于本发明的挥发性直链烷烃可以有利地具有植物来源。
存在于本发明的组合物中的挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物优选包含至少一种碳的14C同位素(碳-14);特别地,14C同位素可以以大于或等于1×10-16、优选大于或等于1×10-15、更优选大于或等于7.5×10-14且更好大于或等于1.5×10-1314C/12C比存在。该14C/12C比优选为6×10-13至1.2×10-12
挥发性直链烷烃或挥发性直链烷烃的混合物中14C同位素的量可以通过本领域技术人员已知的方法测定,如Libby计数法,液体闪烁光谱法或加速器质谱法。
此类烷烃可以从植物原料,如油、黄油、蜡等等直接或以多个阶段获得。
作为适于本发明的烷烃的实例,可以提及来自Cognis的专利申请WO 2007/068371或WO 2008/155059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃获自脂肪醇,所述脂肪醇本身获自椰子油或棕榈油。
作为适于本发明的直链烷烃的实例,可以提及正庚烷(C7)、正辛烷(C8)、正壬烷(C9)、正癸烷(C10)、正十一烷(C11)、正十二烷(C12)、正十三烷(C13)、正十四烷(C14)和它们的混合物。按照一种具体实施方案,该挥发性直链烷烃选自正壬烷、正十一烷、正十二烷、正十三烷、正十四烷和它们的混合物。
按照一种优选形式,可以提及在Cognis的申请WO 2008/155059的实施例1和2中获得的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物。
还可以提及由Sasol分别以Parafol 12-97和Parafol 14-97为名销售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14),以及它们的混合物。
该挥发性直链烷烃可以单独使用。
可替代地或优选地,可以使用彼此相差至少1的碳数n、特别地彼此相差1或2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。
按照第一实施方案,使用包含10至14个碳原子且彼此相差至少1的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。作为实例,特别可以提及挥发性直链烷烃的C10/C11、C11/C12或C12/C13混合物。
按照另一实施方案,使用包含10至14个碳原子且彼此相差至少2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物。作为实例,对于偶数碳数n,特别可以提及挥发性直链烷烃的C10/C12或C12/C14混合物,对于奇数碳数n,可以提及C11/C13混合物。
按照一种优选形式,使用包含10至14个碳原子且彼此相差至少2的碳数的至少两种不同的挥发性直链烷烃的混合物,特别使用挥发性直链烷烃的C11/C13混合物或挥发性直链烷烃的C12/C14混合物。
结合超过2种本发明的挥发性直链烷烃的其它混合物,例如彼此相差至少1的碳数的包含7到14个碳原子的至少3种不同的挥发性直链烷烃的混合物,也是本发明的一部分,但是,2种本发明的挥发性直链烷烃的混合物是优选的(二元混合物),所述2种挥发性直链烷烃优选占混合物中挥发性直链烷烃总含量的超过95%且更好超过99重量%。
按照本发明的一种具体形式,在挥发性直链烷烃的混合物中,具有最小碳数的挥发性直链烷烃在该混合物中占主要地位。
按照本发明的另一种形式,使用挥发性直链烷烃的混合物,其中具有最大碳数的挥发性直链烷烃在该混合物中占主要地位。
作为适于本发明的混合物的实例,特别可以提及下列混合物:
相对于所述混合物中烷烃的总重量,
- 50至90重量%、优选55至80重量%、更优选60至75重量%的n为7至14的挥发性直链Cn烷烃,
- 10至50重量%、优选20至45重量%、优选24至40重量%的x大于或等于1、优选x=1或x=2,且n+x为8至14的挥发性直链Cn+x烷烃。
特别地,本发明的所述烷烃混合物在该混合物中包含:
- 小于2重量%、优选小于1重量%的支化烃,
- 和/或小于2重量%、优选小于1重量%的芳族烃,
- 和/或小于2重量%、优选小于1重量%且优选小于0.1重量%的不饱和烃。
更特别地,适于本发明的挥发性直链烷烃可以以正十一烷/正十三烷混合物形式使用。
特别低,使用包含下列成分的挥发性直链烷烃混合物:
相对于所述混合物中烷烃的总重量,
- 55至80重量%、优选60至75重量%的挥发性直链C11烷烃(正十一烷),
- 20至45重量%、优选24至40重量%的挥发性直链C13烷烃(正十三烷)。
按照一种具体实施方案,该烷烃混合物是正十一烷/正十三烷混合物。特别地,此类混合物可以按照WO 2008/155059的实施例1或实施例2获得。
按照另一具体实施方案,使用由Sasol以Parafol 12-97为名销售的正十二烷。
按照另一具体实施方案,使用由Sasol以Parafol 14-97为名销售的正十四烷。
按照又一实施方案,使用正十二烷和正十四烷的混合物。
可替代地或另外地,制得的组合物可以包含至少一种与化妆品用途相容的挥发性硅油或溶剂。
术语“硅油”理解为是指包含至少一个硅原子,且特别包含Si-O基团的油。根据一种实施方案,所述组合物包括相对于所述组合物的总重量小于10重量%、更好小于5重量%的非挥发性硅油,实际上甚至不含硅油。
作为挥发性硅油,可以提及环状聚硅氧烷、直链聚硅氧烷和它们的混合物。作为挥发性直链聚硅氧烷,可以提及六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷和十六甲基七硅氧烷。作为挥发性环状聚硅氧烷,可以提及六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷。
或者或另外地,制得的组合物可以包含至少一种挥发性含氟油。
术语“含氟油”理解为是指包含至少一个氟原子的油。
作为挥发性含氟油,可以提及九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷和它们的混合物。
该挥发性油可以以相对于组合物总重量为0.1%至90重量%、优选为1%至70重量%且优选为5%至50重量%的含量存在。
非挥发性油
本发明的组合物可以包含至少一种非挥发性油。
该油可以选自烃油、硅油或含氟油。
作为非挥发性烃油,可以使用液体石蜡(或石腊油)、角鲨烷、氢化聚异丁烯(Parleam油)、全氢角鲨烯、貂油、海龟油、大豆油、甜杏仁油、胡桐油、棕榈油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、阿拉拉油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、杏仁油、蓖麻油、鳄梨油、荷荷巴油、橄榄油或谷物胚芽油;亚油酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯;脂肪酸酯,特别为C12-C36脂肪酸酯,如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬基酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯、2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯或2-辛基十二烷基乳酸酯、琥珀酸双(2-乙基己基)酯、苹果酸二异硬脂基酯、三异硬脂酸甘油酯或三异硬脂酸二甘油酯;山萮酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸;高级脂肪醇,特别为C16-C22脂肪醇,如鲸蜡醇、油醇、亚油醇、亚麻醇、异硬脂基醇或辛基十二烷醇;和它们的混合物。
可用于本发明的含氟油特别是氟代硅油、氟化聚醚或氟化有机硅,如文献EP-A-847752中所述。
相对于所述组合物的总重量,该非挥发性油可以以相对于组合物总重量为0.1至70重量%、优选为0.5%至60重量%且优选为1%至50重量%的含量存在。
除了对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物之外,本发明的组合物可以包含一种或多种附加的蜡。这些附加的蜡不会单独对该组合物的拉丝性质有所贡献。
可以使用以小颗粒形式提供的蜡,所述小颗粒具有以体积平均“有效”尺寸D[4,3]表示大约为0.5至30微米、特别为1至20微米且更特别为5至10微米的尺寸,所述蜡在下文中称为“微晶蜡”。
可以通过各种技术测量颗粒尺寸。特别可以提及光散射技术(动态和静态)、库尔特计数法、通过沉降速率(经Stokes’定律与尺寸相关)和显微镜法的测量方法。这些技术能够测量粒径,对某些技术而言还可以测量粒度分布。
作为可用于本发明的组合物的微晶蜡,特别可以提及巴西棕榈微晶蜡,如由Micro Powders以MicroCare 350®为名销售的那种,合成微晶蜡,如由Micro Powders以MicroEase 114S®为名销售的那种,由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微晶蜡,如由Micro Powders以MicroCare 300®和310®为名销售的那种,由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微晶蜡,如由Micro Powders以MicroCare 325®为名销售的那种,聚乙烯微晶蜡,如由Micro Powders以Micropoly 200®、220®、220L®和250S®为名销售的那些,以及聚四氟乙烯微晶蜡,如由Micro Powders以Microslip 519®和519 L®为名销售的那些。
本发明的组合物可以包含相对于组合物总重量为0.1至30重量%的含量的附加的蜡;特别地,其可占其0.5至15重量%,更特别占其1至10重量%。
成膜聚合物
除了对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物之外,本发明的组合物可以包含至少一种成膜聚合物。
该成膜聚合物可以以相对于组合物总重量为0.1%至30重量%、优选为0.5%至20重量%且更好为1%至15重量%的干物质含量存在于本发明的组合物中。
在本发明中,术语“成膜聚合物”理解为是指能够单独或在能够形成膜的附加试剂存在下形成粘接到角蛋白纤维上的微观连续膜的聚合物。
在可用于本发明的组合物的成膜聚合物中,可以提及自由基类型或缩聚类型的合成聚合物、天然来源的聚合物和它们的混合物。
术语“自由基成膜聚合物”理解为是指通过具有不饱和部分,特别为烯属不饱和部分的单体的聚合反应获得的聚合物,各单体能够均聚(不同于缩聚)。
自由基类型的成膜聚合物特别可以为乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
该成膜乙烯基聚合物可以来自于具有至少一个酸基团的具有烯属不饱和部分的单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺的聚合反应。
作为带有酸基团的单体,可以使用不饱和的α,β-烯属羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸性单体的酯有利地选自(甲基)丙烯酸的酯(也称为(甲基)丙烯酸酯),特别是(甲基)丙烯酸烷基酯,尤其是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯,优选为(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯,(甲基)丙烯酸芳基酯,特别是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯,(甲基)丙烯酸羟烷基酯,特别是(甲基)丙烯酸C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸烷基酯中可以提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸环己酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中可以提及丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟丙酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中可以提及丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸的酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
该酯的烷基可以是氟化或全氟化的,也就是说该烷基的一部分或全部氢原子被氟原子取代。
作为酸性单体的酰胺,可以提及例如(甲基)丙烯酰胺,特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,尤其是N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可以提及N-乙基丙烯酰胺、N-(叔丁基)­丙烯酰胺、N-(叔辛基)丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
该成膜乙烯基聚合物还可以来自于选自乙烯基酯的单体与苯乙烯单体的均聚合或共聚合。特别地,这些单体可以与酸性单体和/或它们的酯和/或它们的酰胺(如上文提及的那些)聚合。
作为乙烯基酯的实例可以提及乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
作为苯乙烯单体可以提及苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在成膜缩聚物中可以提及聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂或聚脲。
聚氨酯可以选自阴离子型、阳离子型、非离子型或两性型聚氨酯、聚氨酯-聚丙烯酸酯类(acrylics)、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚脲-聚氨酯和它们的共混物。
该聚酯可以以已知方式通过二羧酸与多元醇,特别是二醇(如上文对磺基聚酯所述)的缩聚反应获得。
天然来源的任选改性的聚合物可以选自紫胶树脂、山达胶、达马树脂、榄香脂、柯巴脂、纤维素聚合物和它们的共混物。
按照本发明的组合物的第一实施方案,该成膜聚合物可以是水溶性聚合物并可以存在于该组合物的水相中;该聚合物由此溶解在该组合物的水相中。
按照本发明的组合物的另一备选实施方案,该成膜聚合物可以是溶解在包含油或有机溶剂,如上述那些的液体脂肪相中的聚合物(该成膜聚合物随即描述为脂溶性聚合物)。该液体脂肪相优选包含挥发性油,任选以与非挥发性油的混合物的形式,该油可能选自上文提及的油。
作为脂溶性聚合物的实例,可以提及乙烯基酯(乙烯基直接与酯基的氧原子连接且该乙烯基酯具有键合到该酯基的羰基上的1至19个碳原子的饱和的直链或支化烃基)和至少一种其它单体的共聚物,所述其它单体可以是乙烯基酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、α-烯烃(具有8至28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2至18个碳原子)或烯丙基或甲基烯丙基酯(具有键合到该酯基的羰基上的1至19个碳原子的饱和的和直链或支化烃基)。
这些共聚物可以用交联剂交联,所述交联剂可以为乙烯基类型或为烯丙基或甲基烯丙基类型,如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
作为这些共聚物的实例,可以提及下列共聚物:乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/十八烯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯基酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯基酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/鲸蜡基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/乙酸烯丙酯、2,2-二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2,2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯,其与0.2%的二乙烯基苯交联、二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯,其与0.2%的二乙烯基苯交联、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚,其与0.2%的四烯丙氧基乙烷交联、乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、其与0.2%的二乙烯基苯交联、乙酸乙烯酯/1-十八碳烯,其与0.2%的二乙烯基苯交联、和丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯,其与0.2%的二乙烯基苯交联。
作为脂溶性成膜聚合物还可以提及脂溶性共聚物,且特别为由具有9至22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚得到的那些,该烷基含有10至20个碳原子。
此类脂溶性共聚物可以选自聚(硬脂酸乙烯酯),用二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚(硬脂酸乙烯酯)的共聚物,聚((甲基)丙烯酸硬脂基酯)、聚(月桂酸乙烯酯)和聚((甲基)丙烯酸月桂基酯)的共聚物,这些聚(甲基)丙烯酸酯可以用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。
上面定义的脂溶性共聚物是已知的并且特别描述在专利申请FR-A-2 232 303中;它们可以具有2000至500 000且优选为4000至200 000的重均分子量。
作为可用于本发明的脂溶性成膜聚合物,还可以提及聚烯烃,且特别为C2-C20烯烃的共聚物,如聚丁烯,具有饱和或不饱和的直链或支化的C1至C8烷基的烷基纤维素,如乙基纤维素和丙基纤维素,乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物,且特别为乙烯基吡咯烷酮与C2至C40且更好为C3至C20烯烃的共聚物。作为可用于本发明的VP共聚物的实例,可以提及VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物或丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
还可以提及通常在硅油中是可溶或可溶涨的有机硅树脂,其为交联的聚有机硅氧烷聚合物。有机硅树脂的命名是以“MDTQ”为名已知的,按照其包含的各硅氧烷单体单元描述该树脂,字母“MDTQ”各自表征一种类型的单元。
作为市售聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例,可以提及:
由Wacker以Resin MK为名销售的那些,如Belsil PMS MK;
由Shin-Etsu以KR-220L为名销售的那些。
作为甲硅烷氧基硅酸酯树脂,可以提及三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(TMS)树脂,如由General Electric以SR 1000为名或由Wacker以TMS 803为名销售的那些。还可以提及在溶剂如环聚甲基硅氧烷中销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂,由Shin-Etsu以“KF-7312J”为名或由Dow Corning以“DC 749”或“DC 593”为名销售。
还可以提及有机硅树脂(如上文提及的那些)与聚二甲基硅氧烷的共聚物,如由Dow Corning以BIO-PSA为名销售并描述在文献US 5162410中的压敏粘合剂共聚物,或者来自于有机硅树脂(如上文所述的那些)和二有机硅氧烷的反应的有机硅共聚物,如文献WO2004/073626中所述。
该成膜聚合物还可以以分散在水相中或分散在非水溶剂相中的颗粒的形式存在于该组合物中,通常称为胶乳或假胶乳。制备这些分散体的技术是本领域技术人员公知的。
作为成膜聚合物水分散体,可以使用丙烯酸分散体,由Avecia-Neoresins以Neocryl XK-90®、Neocryl A-1070®、Neocryl A-1090®、Neocryl BT-62®、Neocryl A-1079®和Neocryl A-523®为名销售、由Dow Chemical以Dow Latex 432®为名销售、由Daito Kasey Kogyo以Daitosol 5000 AD®或Daitosol 5000 SJ®为名销售;Interpolymer的Syntran 5760®,Röhm & Haas的Allianz OPT,由Johnson Polymer以Joncryl®为名销售的丙烯酸或苯乙烯/丙烯酸聚合物的水分散体,或由Avecia-Neoresins以Neorez R-981®和Neorez R-974®为名销售的聚氨酯的水分散体,Goodrich的Avalure UR-405®、Avalure UR-410®、Avalure UR-425®、Avalure UR-450®、Sancure 875®、Sancure 861®、Sancure 878®和Sancure 2060®,Bayer的Impranil 85®,Hydromer的Aquamere H-1511®;由Eastman Chemical Products以商品名Eastman AQ®销售的磺基聚酯,乙烯基分散体,如来自Chimex的Mexomer PAM®,和它们的共混物。
作为成膜聚合物的非水分散液的实例,可以提及在异十二烷中的丙烯酸分散体,如来自Chimex的Mexomer PAP®,接枝的烯属聚合物颗粒的分散体,优选为在液体脂肪相中的丙烯酸聚合物,该烯属聚合物有利地在颗粒表面处不存在附加的稳定剂的情况下分散,特别如在文献WO 04/055081中所述。
本发明的组合物可以包含增塑剂,其有助于用该成膜聚合物形成膜。此类增塑剂可以选自本领域技术人员已知的所有化合物,只要能够实现所需功能。
该组合物还可包含通常用于化妆品的成分,如亲脂性胶凝剂、着色材料、填料、纤维和它们的混合物。
着色材料
本发明的组合物还可以包含至少一种着色材料,如粉末材料、脂溶性染料或水溶性染料。
该粉末着色材料可以选自颜料和珠光剂。
颜料可以是白色或彩色的,无机和/或有机的和涂布或未涂布的。在无机颜料中可以提及任选表面处理过的二氧化钛、氧化锆、氧化锌或二氧化铈,以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝。在有机颜料中,可以提及炭黑、D&C型颜料,以及基于胭脂虫红的或钡、锶、钙或铝的色淀。
该珠光剂可以选自白色珠光颜料,如覆盖有氧化钛的云母或覆盖有氯氧化铋的云母,彩色珠光颜料,如含有氧化铁的涂有氧化钛的云母、特别具有铁蔚蓝的涂有氧化钛的云母或具有前述类型的有机颜料的涂有氧化铬或氧化钛的云母,以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
该脂溶性染料是例如苏丹红、D&C红17、D&C绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹褐、D&C黄11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黄或胭脂树橙。
这些着色材料可以以相对于组合物总重量为0.01至30重量%的含量存在。
填料
本发明的组合物可以附加地包含至少一种填料。
该填料可以选自本领域技术人员公知并且通常用于化妆品组合物中的那些。该填料可以是无机的或有机的和片状的或球形的。可以提及滑石、云母、二氧化硅、高岭土、聚酰胺形成的粉末,如Nylon®,由Atochem以Orgasol®为名销售,聚-β-丙氨酸形成的粉末和聚乙烯形成的粉末,四氟乙烯聚合物形成的粉末,如Teflon®,月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化硼、膨胀的中空聚合物微球,如聚(偏二氯乙烯/丙烯腈)的那些,例如由Nobel Industrie以Expancel®为名销售的那些,丙烯酸粉末,如由Dow Corning以Polytrap®为名销售的那些,聚(甲基丙烯酸甲酯)形成的颗粒和有机硅树脂微珠(例如,来自Toshiba的Tospearls®),沉淀碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的Silica Beads®),玻璃或陶瓷微胶囊,或衍生自具有8至22个碳原子且特别为12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂类,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
还可以使用能够在加热时膨胀的化合物,特别是热膨胀颗粒,如偏二氯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物或丙烯腈的共聚物或均聚物形成的未膨胀微球,如由Akzo Nobel分别以Expancel® 820 DU 40和Expancel®007WU为名销售的那些。
相对于组合物总重量,该填料可以占0.1至25重量%,特别为1至20重量%。
本发明的组合物可以附加地包含任何常规用于化妆品的添加剂,如抗氧化剂、防腐剂、纤维、香料、中和剂、胶凝剂、增稠剂、维生素、聚结剂、增塑剂和它们的混合物。
纤维
除了对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物之外,本发明的组合物可以包含“附加的”纤维。这些附加的纤维单独不会对该组合物的拉丝性质做出贡献。
该附加的纤维可以以相对于组合物总重量为0.01%至10重量%,特别为0.1%至5重量%且更特别为0.3%至3重量%的含量存在于本发明的组合物中。
化妆品活性成分
作为可用于本发明的组合物的化妆品活性成分,特别可以提及抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、润肤剂、保湿剂、维生素和遮蔽剂,特别是遮光剂。
当然,本领域技术人员将留意选择任选的附加添加剂和/或它们的量,以使本发明的组合物的有利性质不会或基本不会不利地受设想添加的影响。
卸妆和 / 或清洁组合物
这种卸妆和/或清洁组合物可以是水或水溶性溶剂,如来自Lancôme的产品Effacil®。该卸妆和/或清洁组合物可以基本包含水和/或一种或多种水溶性溶剂,例如以相对于组合物总重量大于或等于95重量%,且特别相对于组合物总重量为80至100重量%的量存在。
在备选形式中,这种组合物可以包含油相,如来自Lancôme的产品Bi-facil®。该卸妆和/或清洁组合物可以包含以相对于组合物总重量大于或等于95重量%,且特别相对于组合物总重量为80至100重量%的量存在的油相。此类组合物可以任选由油相与水相的混合物组成,所述水相包含水和/或一种或多种水溶性溶剂。
为了进行卸妆,至少一根手指必须浸渍该组合物。在备选形式中,可以浸渍基材,该基材由此可以是干燥的或无水的。在备选形式中,这种基材可以用该组合物浸渍。
该基材可以是织物或无纺织物,其任选是层合的,如Demak’up®片或来自Kimberly-Clark的Wypall L40®型方巾。
卸妆和 / 或清洁套盒
这种套盒可以包含与卸妆和/或清洁组合物结合的本发明的化妆组合物。
这种卸妆和/或清洁组合物可以在同一包装物中与所述化妆组合物分开包装。
该卸妆和/或清洁组合物如上所述。
组合
本发明的组合物可以包装在包装和涂施组合中,其包含:
i)施涂器,
ii)意在容纳所述组合物的包装装置,和
iii)加热装置。
该包装和涂施组合可以任选以套盒形式提供,对于施涂器,该包装装置和/或加热装置可能分离地容纳在同一包装物中。
施涂器
该施涂器或涂施装置可以包含连接到承载件上的执握部件,所述承载件任选可拆卸,适于接收所述组合物。该承载件可以包含涂施装置,特别是梳刷装置。该执握部件或该承载件可以容纳适于加热所述组合物的加热装置。
该涂施装置可以包括能够捋顺和/或打散睫毛或眉毛的装置,特别为齿、刷毛或其它凸起的形式。
布置该施涂器以便将组合物施加到睫毛或眉毛上,并可以包含例如刷子或梳子。
该施涂器还可用于在用该组合物化妆或装载的睫毛或眉毛区域上休整该化妆。
该刷可以包含扭绞的芯(twisted core)和在所述芯的弯转处(turns)之间的刷毛 ,或可以以另外的方式制造。该梳例如通过模压塑料由单一部分制得。
在某些实施方案中,该涂施部件安装到柔性的棒的末端,这有助于在涂施时改进舒适度。
包装装置
该包装装置包含容纳该化妆和/或护理组合物的容器。该组合物随后可以通过将施涂器浸入后者以便从该容器中抽出。
该施涂器与该容器的封闭元件可以是一体的。该封闭元件可以构成执握该施涂器的部件。该执握部件可以构成盖子,该盖子通过任何合适的手段,如通过拧紧、咬合、接合或其它手段以可卸除方式安装到所述容器上。此类容器由此可以可逆地容纳所述施涂器。
该容器可任选装有适于除去通过施涂器抽出的过剩产品的绞拧器。
加热装置
本发明的组合物可以借助与该施涂器或与该包装装置一体化的或在所述组合外部的加热装置来加热。
所用的加热装置可以是人工热源,也就是说除人类或动物热之外的热源,太阳的热或来自涂覆过程中在角蛋白纤维上摩擦涂施表面的热。该热源可以不同于燃料在环境空气中燃烧产生的热,例如打火机或蜡烛的火焰。
引入热以便加热该组合物例如导致其温度局部升高至少5℃,更好为至少10℃,实际上甚至20℃或30℃。
按照一种具体实施方案,该组合物是固体,并在其施加前加热,这对用于施涂器本身的加热装置而言是可能的。由此,在睫毛膏的情况下,可以用加热刷施加该组合物。
按照另一实施方案,该组合物在其施加过程中加热。在此类情况下,所用加热装置通常是施涂器本身。由此,在睫毛膏的情况下,可以使用加热刷或梳施加该组合物。在此类情况下,可以布置与施涂器连接的加热装置以致基本不加热该施涂器的执握部件。
按照再一实施方案,该组合物在其施加后加热。按照第一备选形式,可以使用并非专门用于加热操作的装置加热该组合物,例如偶尔温热的体。按照该实施方案的第二备选形式,可以使用专门用于加热的装置加热该组合物。其特别为驱动热空气的装置,如吹风机,或加热装置,例如如下所述的加热装置。
按照再一实施方案,通过与施涂器分离的装置形成该加热装置,可以以附带包含含有本发明的组合物的容器的包装和涂施装置的形式构造该组合。此类装置可以包装在泡罩包装类型的包装内部。该加热装置可以具有专利US 6 009 884或US 5 853 010中描述的那些类型。以加热钳(heating tongs)形式(在睫毛的情况下)构造的其它设备也可使用。此类装置特别描述在专利US 6 220 252中。
可以再外表面上加热产品件,并由此对20℃的环境温度在施加过程中在芯处保持低于或等于30℃的温度,至少当该产品件包含起始量的产品时。
产品外表面被加热到的温度M.p.可以大于或等于40℃,例如50℃,例如60℃,例如65℃。该温度M.p.可以有利地小于或等于60℃。其特别为40℃至60℃。
引入能量以软化该组合物可进行少于60秒,更好为少于30秒,实际上甚至少于10秒。可以加热产品而无需产品流经该装置的开口。
该产品可以通过暴露在红外辐射或射频辐射下来加热,通过鼓入热空气来加热,通过暴露于超声振动来加热,或通过接触或接近热表面时的热传递来加热。后者可以轴向和/或径向倚靠于涂施表面,例如棒的末端(当产品件为棒形式时)。该加热装置可以以受控方式通过温度调节加热该产品。
该化妆组合物的施加可以在软化产品不通过绞拧部件的情况下进行。
下面显示的实施例为了例示而提出,而不意味着限制本发明。除非另行说明,显示的量以重量百分比表示。
实施例
为了从所述组合物卸妆的角度验证由本发明的化妆组合物中至少一种本发明的硅油的存在所赋予的优点,按照特定程序配制和测试几种组合物。
化妆和卸妆和评价卸妆的程序
为了评价本专利申请的卸妆和/或清洁结果,按照下列程序进行离体测试:
- 使用装有适当的加热装置的施涂器将本发明的化妆组合物加热至例如65至75℃的温度。
- 一旦达到该温度,通过以2分钟间隔进行3×3次扫涂(passes)将该组合物施加至具有30个节的高加索人直毛发的3个试样(60根1厘米长的睫毛),边缘(fringe)长度2厘米,在每系列3次扫涂之间吸收产品以便获得用所述组合物完全涂布的该毛发,使得每个试样沉积20至30毫克的量的化妆组合物。
- 每个试样随后在环境温度下干燥一小时的干燥时间。
- 随后用Bifacil®洗剂(lotion)从3个化妆试样上卸除化妆,1.5毫升的量的所述洗剂沉积在Demak’up®棉片(cotton disc)上。
- 为此,随后将3个试样沉积在各浸渍以所述洗剂的所述各Demak’up®片型棉基材上,随后各棉片在其各试样附近折叠2次。
- 向各棉片施加温和的压力,相对于试样拉去所述棉片。
- 随后肉眼观察在各棉片上的沉积。
- 卸妆操作重复所需多的次数,直到将化妆从试样上完全卸除,或者如果适当的话,直到试样破裂。
当使用最多15片卸妆棉片从试样上卸除该化妆组合物而观察到完全卸妆时,和试样由此完好无损地显现时,试样被描述为脱除化妆(be freed from make-up)。当使用最多10片棉片以便从试样上完全卸除该化妆组合物时,结果被认为是令人满意的。当使用最多5片棉片以便从试样上完全卸除该化妆组合物时,结果被认为是高度令人满意的。
在使用15片卸妆棉片从试样上卸除化妆组合物时或当试样在卸妆步骤过程中呈现破裂时,试样被描述为不能脱除化妆。
按照本发明的第一方面制备受试制剂:
按照上述用于化妆和卸妆的程序测试制备的制剂。
本发明之外的实施例
Figure 423868DEST_PATH_IMAGE026
结果:
在乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的情况下使用Bifacil®棉片,在制剂6和7中使用在25℃下粘度小于或等于300cSt的非环状硅油能够容易和明显地将该化妆组合物,特别是对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的所述化合物卸妆。
相反,使用Bifacil®棉片,除本发明1至5之外的制剂的其它化合物使得不能观察到从化妆试样上的任何化妆卸除,或者观察到的化妆卸除并不明显。
按照本发明的第二方面制备受试制剂:
按照上述化妆和卸妆程序测试制备的制剂。
本发明之外的实施例
本发明的实施例
Figure 480052DEST_PATH_IMAGE032
结果
在乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的情况下使用Bifacil®棉片,如在组合物5和6中所用那样使用带有至少一个甘油基的硅油能够容易和明显地将该化妆组合物,特别是对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物卸妆。
相反,使用Bifacil®棉片,在本发明之外的组合物1至4的其它化合物使得不能观察到从化妆试样上的任何化妆卸除,或者观察到的化妆卸除并不明显。
按照本发明的第三方面制备受试试剂:
按照上述化妆和卸妆程序测试制备的制剂。
Figure 676678DEST_PATH_IMAGE034
Figure 431007DEST_PATH_IMAGE036
结果
在乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的情况下,使用Bifacil®棉片,如在组合物7中所用那样在本发明的化妆组合物中使用至少一种高粘度的苯基化硅油能够容易和明显地将该组合物,特别是对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物卸妆。
相反,使用Bifacil®棉片,在本发明之外的组合物1至6的其它化合物使得不能观察到从化妆试样上的任何化妆卸除,或者观察到的化妆卸除并不明显。
在整个专利申请中,措辞“comprising a”是指“comprising one”,除非另行具体说明。

Claims (16)

1.用于化妆角蛋白纤维的组合物,该组合物包含:
- 能够对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的至少一种化合物或化合物的混合物,
- 至少一种下列通式(I)的非环状硅油:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
(I)
其中:
○ R1,其相同或不同,代表:
- i)直链或支化(C1-C20)烷基,特别是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;或
- ii)羟基;
○ R2代表:
- i)直链或支化(C1-C20)烷基,其任选被杂原子,如O、S或N***和/或封端;尤其,i)是直链或支化C1-C6烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基;
- ii)(多)卤代(C1-C9)烷基,特别是全氟烷基,包含1至9个卤原子,尤其氟,如三氟甲基;和
- iii)聚硅氧烷基团–O-[Si(R1)2-O]n -Si(R1)3, 其中R1如上定义;
○ R 1代表如上定义的R1或R2基团;
○ m是0至150、优选20至100的整数,包括端点在内;
○ n和n’,其相同或不同,是1至300、优选1至100的整数,包括端点在内;
- 所述油表现出小于或等于300cSt的在25℃下的粘度。
2.如权利要求1所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中该组合物能够将温度升至高于或等于45℃、更好为高于或等于55℃且甚至更好高于或等于65℃。
3.如权利要求1或2所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物选自:
a)包含至少一种烯烃单体的聚合物和共聚物,特别是乙烯基共聚物,
b)聚(乙酸乙烯酯)均聚物,
c)有机硅树脂,
d)成膜嵌段烯属聚合物,其优选包含具有不同的玻璃化转变温度(Tg)的至少一种第一嵌段和至少一种第二嵌段,所述第一和第二嵌段经中间嵌段彼此连接,所述中间嵌段包含所述第一嵌段的至少一种组成单体和所述第二嵌段的至少一种组成单体,
e)二烯和苯乙烯的共聚物,
f)磺基聚酯,
g)蜡,
h)纤维,
和它们的混合物。
4.如权利要求1、2或3所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中该组合物为固体形式,并在20℃下表现出大于或等于375克/米且特别为375克/米至15 000克/米的剪切硬度。
5.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其特征在于所述组合物是睫毛膏。
6.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物选自:
- 烯烃和乙酸乙烯酯的共聚物,特别是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物,
-乙烯和辛烯的共聚物,
- 聚(乙酸乙烯酯)均聚物,
- T有机硅树脂,如聚苯基硅氧烷,
- 基本得自于选自甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯和它们的混合物的单体的成膜嵌段烯属共聚物,
- 丁二烯和苯乙烯的共聚物,
- 通过二乙二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的缩聚反应获得的共聚物,
和它们的共混物。
7.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物选自包含至少一种烯烃单体的聚合物与共聚物,和聚(乙酸乙烯酯)均聚物。
8.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中对所述组合物赋予大于或等于5毫米的dmax拉丝性质的化合物或化合物的混合物以相对于所述组合物总重量为5至100重量%、优选相对于组合物总重量为10至100重量%、更好为25至100重量%、实际上甚至为50至100重量%、或80至100重量%的干物质含量存在。
9.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中所述非环状硅油具有R’1基团,其代表R1基团,更特别代表(C1-C6)烷基,如甲基。
10.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中所述非环状硅油的m等于0。
11.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中所述非环状硅油具有式(II):
Figure 565572DEST_PATH_IMAGE002
(II)
此式(II)中的x是1至50的整数。
12.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中该非环状硅油以相对于组合物总重量为0.1至40重量%、优选相对于组合物总重量为8至16重量%的含量存在。
13.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其中该非环状硅油是非挥发性的。
14.如前述权利要求任一项所述的用于化妆角蛋白纤维的组合物,其特征在于所述组合物包括相对于所述组合物总重量小于10重量%的水。
15.化妆角蛋白纤维如睫毛或眉毛的方法,该方法包括将如前述权利要求任一项所述的化妆组合物从睫毛的基部向自由末端施加,以拉长所述角蛋白纤维且尤其睫毛边缘的外面部分。
16.用于化妆角蛋白纤维的组合物的包装和涂施组合,包含:
i)储存器,
ii)置于该储存器内部的如权利要求1至14任一项所述的化妆角蛋白纤维的组合物,所述组合物表现出大于或等于5毫米的dmax拉丝性质,和
iii)施加该化妆和/或护理组合物的装置。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8623992B2 (en) * 2011-04-12 2014-01-07 Xerox Corporation Polyalkylene glycol ester intermediate transfer members
EP3124014A4 (en) * 2014-03-24 2017-08-30 Grupo DRV Phytolab S.L. Composition of epilating wax, method for the production thereof, and use of same
KR101686566B1 (ko) * 2014-04-09 2016-12-14 한불화장품주식회사 마스카라 화장료 조성물
US9462837B2 (en) 2014-04-21 2016-10-11 Vina Lien Thi Ngo Method of applying artificial eyelashes to an eyelid and an assembly therefor
KR102359740B1 (ko) * 2015-05-07 2022-02-09 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 화장료 조성물
KR101998575B1 (ko) * 2016-01-11 2019-07-10 주식회사 잇츠한불 마스카라 화장료 조성물
FR3082744B1 (fr) * 2018-06-22 2020-10-09 Oreal Emulsion comprenant une resine siliconee, un polyol liquide et des pigments, preparation de l’emulsion et procede la mettant en oeuvre

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1602838A (zh) * 2003-08-06 2005-04-06 欧莱雅 含有蜡在挥发油中的分散体的化妆品组合物
WO2009062947A1 (en) * 2007-11-13 2009-05-22 L'oreal Method for making up the eyelashes comprising the application of 2 compositions
CN101505718A (zh) * 2006-08-25 2009-08-12 莱雅公司 美容角蛋白纤维的方法和包装组件

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU67772A1 (zh) 1973-06-08 1975-03-06
GB8630720D0 (en) * 1986-12-23 1987-02-04 Unilever Plc Cosmetic compositions
US4919934A (en) * 1989-03-02 1990-04-24 Richardson-Vicks Inc. Cosmetic sticks
US5162410A (en) 1990-04-13 1992-11-10 Dow Corning Corporation Hot-melt silicon pressure sensitive adhesives with phenyl-containing siloxane fluid additive and related methods and articles
JP3577182B2 (ja) * 1995-11-21 2004-10-13 株式会社資生堂 メーキャップ化粧料
US6009884A (en) 1996-01-31 2000-01-04 Suh; Jeong Joo Eyelash curler
FR2756176B1 (fr) 1996-11-26 1998-12-18 Oreal Composition cosmetique comprenant un compose fluore et presentant un confort ameliore
KR100217490B1 (ko) 1996-12-18 1999-09-01 서정주 속눈썹 성형구
US5959009A (en) * 1997-10-31 1999-09-28 E-L Management Corp Mascara waterproofing composition
FR2792190B1 (fr) 1999-04-16 2001-09-28 Sophim Procede de fabrication d'un emollient non gras a base de cires-esters
US6220252B1 (en) 2000-01-10 2001-04-24 Joy A. Heintz Eyelash curling apparatus
JP3976226B2 (ja) 2000-12-08 2007-09-12 信越化学工業株式会社 多価アルコール変性シリコーン及びそれを含有する化粧料
CA2448065A1 (en) * 2001-05-30 2002-12-05 The Procter & Gamble Company Topical cosmetic composition comprising an alpha-beta-unsaturated ester as bonding agent
FR2825914B1 (fr) * 2001-06-14 2003-09-19 Oreal Composition a base d'huile siliconee structuree sous forme rigide, notamment pour une utilisation cosmetique
US20030235548A1 (en) * 2002-06-12 2003-12-25 L'oreal Cosmetic composition for care and/or treatment and/or makeup of the emulsion type structured with silicone polymers
DE60330571D1 (de) * 2002-09-06 2010-01-28 Oreal Schminke für keratinfaser, insbesondere für wimper
MXPA03008714A (es) 2002-09-26 2004-09-10 Oreal Polimeros secuenciados y composiciones cosmeticas que comprenden tales polimeros.
AU2003299069A1 (en) 2002-09-26 2004-04-19 L'oreal Glossy liquid composition comprising a sequenced polymer
JP2004169015A (ja) * 2002-11-01 2004-06-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物及び油中粉体分散物.並びにそれらを有する化粧料
JP3979922B2 (ja) 2002-11-08 2007-09-19 信越化学工業株式会社 親水化処理粉体及びこれらを含有する組成物
JP2006509811A (ja) 2002-12-12 2006-03-23 ロレアル グラフト化エチレン性ポリマーの分散物を含む非色移り性化粧用組成物
FR2848824B1 (fr) 2002-12-20 2005-05-20 Oreal Composition de revetement des fibres keratiniques presentant un caractere filant
US6794443B2 (en) * 2003-02-14 2004-09-21 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Hot melt adhesive composition
US20040161395A1 (en) 2003-02-14 2004-08-19 Patil Anjali Abhimanyu Cosmetic compositions containing composite siloxane polymers
US20040247552A1 (en) * 2003-02-25 2004-12-09 Xavier Blin Cosmetic composition comprising at least one polymer particle dispersed in at least one liquid fatty phase and at least one ester of at least acid and at least one polyol ester
GB0410616D0 (en) * 2004-05-13 2004-06-16 Unilever Plc Antiperspirant or deodorant compositions
US20060034791A1 (en) * 2004-07-16 2006-02-16 L'oreal Cosmetic composition comprising a silicone polymer
FR2873035A1 (fr) * 2004-07-16 2006-01-20 Oreal Composition cosmetique comprenant un polymere de silicone defini et un agent filmogene.
US20060024338A1 (en) * 2004-07-27 2006-02-02 Hegedus Charles R Cosmetic compositions incorporating vinyl acetate-ethylene polymers
WO2006013413A1 (en) 2004-07-28 2006-02-09 L'oreal Cosmetic composition comprising a volatile linear alkyltrisiloxane
FR2876280B1 (fr) * 2004-10-13 2008-03-21 Oreal Composition cosmetique pour le soin et/ou le maquillage, resistante a l'eau, comprenant au moins un latex ou un pseudo-latex et facilement demaquillable
FR2889952A1 (fr) * 2005-07-22 2007-03-02 Oreal Procede de revetement des cils
EP1798213A1 (de) 2005-12-14 2007-06-20 Cognis IP Management GmbH Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen
US8586016B2 (en) * 2006-03-13 2013-11-19 L'oreal Hydrocarbon complex mascara
JP4782665B2 (ja) * 2006-12-08 2011-09-28 花王株式会社 皮膚化粧料
FR2910279B1 (fr) * 2006-12-22 2009-03-27 Chanel Parfums Beaute Soc Par Composition de revetement des fibres keratiniques comprenant un copolymere ethylene/acetate de vinyle.
FR2912041B1 (fr) * 2007-02-06 2011-03-11 Oreal Ensemble pour le maquillage des cils, comportant un dispositif d'application comprenant un support chauffant
WO2008155059A2 (de) 2007-06-19 2008-12-24 Cognis Ip Management Gmbh Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung
US20090252698A1 (en) * 2008-04-03 2009-10-08 L'oreal S.A. Emulsion compositions for eyelashes
IT1390988B1 (it) * 2008-08-27 2011-10-27 Intercos Italiana "prodotto cosmetico ad effetto levigante di consistenza gommosa che si trasforma in polvere durante l'applicazione e processo per il suo ottenimento."
FR2938759B1 (fr) * 2008-11-24 2012-10-12 Oreal Composition de coloration des fibres keratiniques comprenant un polymere supramoleculaire a base de polyalcene un pigment et un solvant volatil

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1602838A (zh) * 2003-08-06 2005-04-06 欧莱雅 含有蜡在挥发油中的分散体的化妆品组合物
CN101505718A (zh) * 2006-08-25 2009-08-12 莱雅公司 美容角蛋白纤维的方法和包装组件
WO2009062947A1 (en) * 2007-11-13 2009-05-22 L'oreal Method for making up the eyelashes comprising the application of 2 compositions

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