CN101302407A - 双面粘合片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种双面粘合片，其具有由水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层，并且可以不引起层间破坏地进行再剥离。本发明的双面粘合片(11)，具有使用水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层(2)和支撑该粘合剂层的无纺布基材(1)。无纺布基材(1)含有麻作为构成纤维，并且由选自粘胶和淀粉组成的组中的浸渗剂进行了加工。无纺布基材(1)的基重为约7g/m2～约17g/m2。该双面粘合片(11)显示良好的粘着特性，并且可以不引起层间破坏地进行再剥离，因此适合例如固定再循环用部件的用途。

Description

双面粘合片
技术领域
本发明涉及以无纺布为基材，具有使用水分散型粘合剂(也称为压敏胶粘剂(pressure-sensitive adhesive)，下同)组合物形成的粘合剂层的双面粘结性的粘合片(双面压敏粘合片(double-sidedpressure-sensitive adhesive sheet))。特别地，本发明涉及适于粘贴到再循环用部件上使用的双面粘合片。
本申请要求基于2007年5月11日提交的日本专利申请第2007-126461号的优先权，该申请的全部内容以参照方式在本说明书中引用。
背景技术
以无纺布为基材(支撑体)的双面粘合片，作为作业性好、胶粘可靠性高的接合手段广泛应用于从家电制品到汽车、OA设备等的各种产业领域。另外，近年来，出于节省资源的考虑，关于制品中使用的可再循环部件，大多在使用后将制品解体并将该部件或其构成材料再利用(recycle)。再利用依靠双面粘合片相互接合的部件或其构成材料时，通常，顺序是：首先撕开由该双面粘合片所粘接的接合部，将部件之间相互分离，之后，从该部件上分离(再剥离)双面粘合片自身。此时，在最初的部件撕开(解体)步骤中，上述双面粘合片如果在无纺布内部沿厚度方向发生撕裂形式的破坏(层间破坏)，则在厚度方向上裂开的该无纺布露出的双面粘合片的残渣成为附着在解体的两部件的表面上的状态，由于从部件表面除去所述残渣的作业，使得再循环工序的效率显著下降。作为有关防止这样的层间破坏的现有技术文献，可以列举日本特开2006-143856号公报、日本特开2001-152111号公报及日本特开2000-265140号公报。
对于作为上述的接合手段使用的双面粘合片，具有粘着性的同时，大多还要求对被粘物的表面形状(凹凸、弯曲等)有良好的跟从性(也可以作为曲面粘结性高或反弹性低来理解)。因为如果所述的跟从性不足，则在粘贴面为非平面形状(曲面形状等)的部件的接合中使用时，容易产生接合部的***、剥离等。对于粘贴于再循环用部件上使用的双面粘合片，与不进行再循环时的情况一样，当然要求同时具备足以实现该粘合片的使用目的的粘合性能(粘着力、曲面粘着性等)。因此，作为对上述层间破坏问题的对策，单纯地采用降低粘合力到不产生层间破坏的简便解决方法是不充分的。
发明内容
目前作为双面粘合片制造中使用的粘合剂组合物，主流是将粘合成分(聚合物等)溶解于有机溶剂而得到的溶剂型组合物。但是，近年来，从对环境的担忧、减少双面粘合片释放的挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds，VOC)量的观点考虑，倾向于优选使用粘合剂成分分散于水中的形态的水分散型(水性)粘合剂组合物。向这样的水分散型粘合剂组合物的转换，不限于双面粘合片用的粘合剂组合物，正在各种领域开展研究，以能够实现与溶剂型的粘合剂组合物相匹敌或更好的粘合性能(上述跟从性等)的水分散型粘合剂组合物为目的的开发正在进行。
但是，使用水分散型粘合剂组合物的双面粘合片与使用溶剂型的粘合剂组合物的双面粘合片相比，具有更容易引起层间破坏的倾向，因此使用水分散型粘合剂组合物的以往的双面粘合片，不能同时高水平地实现粘着特性和层间破坏防止性。这也是双面粘合片(特别是粘贴于再循环用部件上使用的双面粘合片)的领域中，妨碍从溶剂型粘合剂组合物向水分散型转换的一个原因。
本发明的目的在于提供一种双面粘合片，其以无纺布为基材，具有由水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层，并且可以高水平地同时实现粘着特性和层间破坏防止性。
根据本发明，提供双面粘结性的粘合片(双面粘合片)，其具有使用水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层和作为支撑该粘合剂层的支撑体的无纺布基材。构成该双面粘合片的无纺布基材，含有麻作为构成纤维，由选自粘胶和淀粉组成的组中的浸渗剂进行了加工。该无纺布基材的基重为约7g/m2～约17g/m2。
上述无纺布基材，由于含有麻(典型地是马尼拉麻)作为构成纤维，因此强度优良。另外，基重在适当的范围内并且利用上述特定的浸渗剂进行了加工，由此在具有在该无纺布基材上设置得自水分散型的粘合剂组合物的粘合剂层的结构的双面粘合带中，可以发挥良好的粘着特性(例如，粘着力、曲面粘结性)，并且从被粘物上剥离(再剥离)时可以不引起层间破坏地良好地进行剥离。
作为上述水分散型粘合剂组合物，例如，可以优选采用以丙烯酸类聚合物为主体，并且该丙烯酸类聚合物分散于水中的水性乳液型粘合剂组合物。
前述粘合剂层，可以通过将所述粘合剂组合物预先干燥而形成的粘合剂膜层压到前述无纺布基材上而形成。优选在所述无纺布基材的两面上层压所述粘合剂膜而形成的双面粘合片。在此所公开的双面粘合片，具有基重在适当的范围内并且利用上述特定的浸渗剂进行了加工的无纺布基材，因此通过这样的形成方法也可以实现具有良好的粘着特性以及层间破坏防止性的双面粘合片。根据将预先干燥的粘合剂层层压到无纺布基材上的上述方法，与例如将粘合剂组合物涂布到无纺布基材后进行干燥而形成粘合剂层的方法相比，由于可以抑制粘合剂层的发泡从而容易得到表面状态良好的粘合剂层等，因此可以提高所得到的双面粘合片的粘着特性。
在此所公开的双面粘合片，如上所述具有良好的粘着特性(例如，粘着力、曲面粘结性)，因此与一般的双面粘合片同样可以优选使用于各种用途(例如，半永久地固定部件等被粘物的用途)。另外，如上所述，具有可以在不引起层间破坏的情况下从被粘物剥离(再剥离)的特性，因此特别适合作为粘贴在再循环用部件上使用(典型地，在预定再循环的部件的固定中使用)的双面粘合片。
附图说明
图1是示意表示双面粘合片的代表性结构例的截面图。
图2是示意表示双面粘合片的其它代表性结构例的截面图。
具体实施方式
以下，说明本发明的优选实施方式。另外，本说明书中特别提及的事项以外的、本发明实施所必要的事宜，可以作为基于本领域现有技术的本领域技术人员的设计事项加以理解。本发明可以基于本说明书中公开的内容和本领域的技术常识来实施。
本发明中的双面粘合片(可以是带状的长条型物品)，例如，可以是具有图1或图2中示意表示的截面结构的双面粘合片。图1所示的双面粘合片11具有如下结构：在无纺布基材1的两面上设置粘合剂层2，那些粘合剂层2至少由该粘合剂层一侧成为剥离面的剥离衬里3分别加以保护。图2所示的双面粘合片12具有如下结构：在无纺布基材1的两面上设置粘合剂层2，那些粘合剂层中的一个由两面都成为剥离面的剥离衬里3加以保护。此种粘合片12，通过将该粘合片12卷绕而使另一个粘合剂层与剥离衬里3的背面接触，可以形成该另一粘合剂层也由剥离衬里3保护的结构。另外，图1和图2中为了图示的方便而用直线表示粘合剂层2与无纺布基材1的界面，但是，实际上在无纺布基材1的两面上设置的粘合剂层2的至少下部(无纺布基材1一侧)分别浸渗到无纺布基材1中。
在此公开的双面粘合片中使用的无纺布基材，至少含有麻作为构成纤维。构成纤维可以是实质上由麻(典型地是马尼拉麻)构成的无纺布基材，也可以是由麻和其它一种或二种以上的纤维构成的无纺布基材。作为与麻一起使用的其它纤维的适当例，可以列举例如：木材纤维(木浆等)、人造丝、醋酸纤维素等纤维素类纤维。上述其它纤维，也可以是聚酯纤维、聚乙烯醇(PVA)纤维、聚酰胺纤维、聚烯烃纤维、聚氨酯纤维等纤维。麻在基材(无纺布)构成纤维中所占的比例典型地为约10质量％以上，优选20质量％以上，更优选30质量％以上。在此公开的双面粘合片的一种优选形式，是具有构成纤维实质上由纤维素类纤维(麻、或者麻与其它纤维素类纤维)构成的无纺布基材的双面粘合片。另外，在此所称的“无纺布”主要是指在粘合带及其它粘合片(压敏胶粘片)的领域中使用的粘合片用无纺布的概念，典型地是指使用一般的造纸机制作的无纺布(有时也称为所谓的“纸”)。
在此公开的双面粘合片中使用的无纺布基材，是通过规定的浸渗剂进行了加工(典型地，规定的浸渗剂浸渗到纤维的集合体中)的无纺布基材，其特征在于，该浸渗剂为选自由粘胶和淀粉组成的组中的浸渗剂。另外，在此所称的“粘胶”的概念中，包括在无纺布(特别是作为双面粘合片的基材使用的无纺布)的领域中，作为粘合剂或纸强度增强剂使用的粘胶类材料。上述领域中所谓粘胶加工(粘胶浸渗加工)中使用的粘胶类材料，是包括于在此所说的粘胶概念中的典型例子。同样地，在此所称的“淀粉”的概念中，包括上述领域中作为粘合剂或纸强度增强剂使用的淀粉类材料。利用这样的浸渗剂进行的浸渗加工，例如，可以通过将该浸渗剂溶解于适当的溶剂(优选水)中得到的浸渗剂溶液渗入纤维集合体(无纺布)后进行干燥处理来优选实施。另外，只要是使用选自粘胶和淀粉组成的组中的浸渗剂，则进行浸渗加工的方法没有特别限制。另外，浸渗剂在无纺布构成纤维上的赋予量、溶解浸渗剂的溶剂的组成、浸渗剂溶液中的浸渗剂浓度、进行浸渗操作和干燥操作的具体方式等，可以基于技术常识适当设定。
上述无纺布基材的基重在约7g/m2～约17g/m2(例如，约10g/m2～约17g/m2)的范围内。基重如果比上述范围过大，则容易产生层间破坏。另外，使用所述过大基重的无纺布基材制成的双面粘合片，曲面粘结性倾向于不足。另一方面，基重如果比上述范围过小，则再循环步骤中从解体(将由双面粘合片粘结的接合部撕开)的部件即被粘物上再剥离双面粘合片自身时，该粘合片有时在中途容易撕裂。
在此公开的双面粘合带中，作为用于形成粘合剂层可以采用的方法的适当例子，可以列举(1)通过将水分散型粘合剂组合物赋予(典型地是涂布)剥离衬里并使其干燥而在该剥离衬里上形成粘合剂膜，并将该带粘合剂膜的剥离衬里粘贴至无纺布基材上从而将该粘合剂膜转印(层压)到无纺布基材的方法(以下，有时将该方法称为“转印法”)；(2)将水分散型粘合剂组合物直接赋予(典型地是涂布)无纺布基材并使其干燥的方法(以下，有时将该方法称为“直接法”或“直接涂布法”)等。这些方法也可以组合使用。例如，可以在无纺布基材的一个面上通过转印法层压粘合剂膜，在该无纺布基材的另一个面上直接涂布粘合剂组合物。
从双面粘合片的制造效率等的观点考虑，可以特别优选采用在无纺布基材的一个面及另一个面通过转印法层压粘合剂膜的方法(以下，也称为“双面转印法”)。在此公开的双面粘合片，由于具有满足上述规定的条件(基重、构成纤维的组成、使用规定浸渗剂的浸渗加工)的无纺布基材，即使是应用所述的双面转印法制造的情况下，也可以实现优良的粘着特性(特别是曲面粘结性)和层间破坏防止性。
因此，在此所公开的发明，作为另一方面，提供一种双面粘合片的制造方法，其包括：准备含有麻作为构成纤维并且利用选自由粘胶和淀粉组成的组中的浸渗剂进行了加工的无纺布基材(优选，基重为7g/m2～17g/m2的无纺布基材)；使水分散型的粘合剂组合物(优选以丙烯酸类聚合物为主体，并且该丙烯酸类聚合物分散于水中的水性乳液型粘合剂组合物)预先干燥而形成粘合剂膜；和将该粘合剂膜层压到所述无纺布基材的两面(典型地是将在剥离衬里上形成的所述粘合剂膜粘贴到所述无纺布基材的两面)。
尽管没有特别限制，但是从应用转印法(典型地是双面转印法)制造双面粘合片时层间破坏防止性和双面粘合片的强度(从被粘物上再剥离时撕裂的难度)等的观点考虑，该无纺布基材的厚度优选在约15μm～约70μm(更优选约30μm～约60μm)的范围内。另外，该无纺布基材的松密度(可以用上述厚度除上述基重得到)优选在约0.3g/cm3～约0.5g/cm3的范围内。
粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舐式涂布机(kiss roll coater)、浸渍辊式涂布机、刮条式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机进行。虽然没有特别的限制，但是，粘合剂组合物的涂布量(在此，是指设置于无纺布基材的单面侧的每个粘合剂层的涂布量)可以设定为以粘合剂的固体成分换算形成例如约20μm～约150μm(典型地是约40μm～约100μm)的粘合剂层的量。优选的涂布量下限可以随使用的无纺布基材的性状而不同。通常，每无纺布基材的单面，设定为相对于该无纺布基材的厚度形成约0.5倍～约10倍(优选约1倍～约5倍、更优选约1倍～约3倍)的厚度的粘合剂层的涂布量是适当的。从交联反应的促进、制造效率提高等的观点考虑，优选在加热下进行粘合剂组合物的干燥。尽管也与被涂物(剥离衬里和/或无纺布基材)的材质有关，但是通常可以优选采用例如约40℃～约120℃的干燥温度。
在此所公开的双面粘合片中粘合剂层的形成中使用的水分散型粘合剂组合物，可以适当选择能够作为粘合成分起作用的丙烯酸类、聚酯类、氨基甲酸酯类、聚醚类、橡胶类、硅酮类、聚酰胺类、氟类等公知的各种聚合物分散于水中形式的水分散型(典型地是乳液型)粘合剂组合物。优选使用的粘合剂组合物，可以例示以丙烯酸类聚合物为主体(即，该粘合剂组合物中所含的不挥发成分(固体成分)中丙烯酸类聚合物所占的质量比例为超过50质量％的比例)并且该丙烯酸类聚合物分散于水中形式的水性乳液型粘合剂组合物。
上述丙烯酸类聚合物，可以是以(甲基)丙烯酸烷基酯、即烷基醇的(甲基)丙烯酸酯为主单体(主构成单体)的单体原料聚合(典型地是乳液聚合)而得到的聚合物。构成该单体原料的(甲基)丙烯酸烷基酯，优选碳原子数2～20(更优选4～10)的烷基醇的(甲基)丙烯酸酯。该烷基醇中的烷基的具体例子，可以列举乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基、己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、异壬基、异癸基等。特别优选的(甲基)丙烯酸烷基酯可以例示(甲基)丙烯酸丁酯和(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯。
上述单体原料除作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯之外，还可以含有作为任意成分的其它单体(共聚成分)。该“其它单体”，可以是从可以与在此使用的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的各种单体中选择的一种或两种以上。例如，可以使用具有选自羧基、羟基、氨基、酰胺基、环氧基、烷氧基甲硅烷基等的一种或二种以上官能团的烯属不饱和单体(含官能团单体)。其中，优选使用丙烯酸和/或甲基丙烯酸。另外，作为上述含官能团单体，除丙烯酸和/或甲基丙烯酸以外，还可以优选使用具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯。上述含官能团单体，与作为主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯一起作为单体原料构成成分使用，可以起到向由该单体原料得到的丙烯酸类聚合物引入交联点的作用。上述含官能团单体的种类及其含有比例(共聚比例)可以考虑所使用的交联剂的种类和使用量、交联反应的种类、所希望的交联程度(交联密度)等进行适当设定。
上述水分散型粘合剂组合物，可以是通过将上述的单体原料进行乳液聚合而得到的粘合剂组合物。上述乳液聚合的方式没有特别限制，可以利用与现有公知的一般的乳化聚合相同的方式，适当采用例如公知的各种单体供给方法、聚合条件(聚合温度、聚合时间、聚合压力等)、使用的材料(聚合引发剂、表面活性剂等)来进行。例如，作为单体供给方法，可以采用将全部单体原料一次性供给聚合容器的一次性加料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加)方式等任何方式。也可将单体原料的一部分或者全部预先与水混合进行乳化，然后将该乳化液供给反应容器。
聚合温度可以采用例如约20℃～约100℃(典型地约40℃～约80℃)的温度。作为聚合引发剂，可以例示偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原类引发剂等，但是不限定于此。聚合引发剂的使用量相对于单体原料100质量份可以设定为例如约0.005～约1质量份。
作为乳化剂(表面活性剂)，可以使用十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯十二烷基硫酸钠等阴离子型乳化剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子型乳化剂等。所述乳化剂可以单独使用也可以2种以上组合使用。乳化剂的使用量相对于单体原料100质量份，可以设定为例如约0.2～约10质量份(优选约0.5～约5质量份)。
上述聚合中，根据需要可以使用现有公知的各种链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂理解)。所述链转移剂，可以是例如选自十二烷基硫醇(十二烷硫醇)、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类的一种或两种以上。其中，优选使用十二烷硫醇。链转移剂的使用量相对于单体原料100质量份可以设定为例如约0.001～约0.5质量份。该使用量也可以为约0.02～约0.05质量份。
虽然没有特别限制，但是所述乳液聚合可以以例如将所得到的丙烯酸类聚合物用醋酸乙酯提取而残留的不溶成分的质量比例(凝胶分数)为0质量％以上至低于约70质量％的方式来实施。另外，可以以用四氢呋喃(THF)提取该丙烯酸类聚合物得到的可溶成分的重均分子量(Mw)以标准聚苯乙烯换算为例如约50×104～约100×104的方式来实施。
在此所公开的双面粘合带中粘合剂层的形成中使用的粘合剂组合物(优选丙烯酸类水性乳液型粘合剂组合物)中，根据需要可以混合一般的交联剂，例如选自碳二亚胺类交联剂、肼类交联剂、环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、噁唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂、硅烷偶联剂等的交联剂。这些交联剂可以单独使用也可以两种以上组合使用。虽然没有特别的限制，但是，交联剂的使用量可以设定为用醋酸乙酯提取由该组合物形成的粘合剂(即，通过上述交联剂交联后的粘合剂)而残留的不溶成分的质量比例(凝胶分数)为约15～约70质量％(例如，约30～约55质量％)的程度的量。
上述粘合剂组合物中也可以混合增粘剂。作为所述的增粘剂，中以使用例如从松香类树脂、松香衍生物树脂、石油类树脂、萜烯类树脂、酚类树脂、酮类树脂等各种增粘剂树脂中选择的一种或两种以上。增粘剂的混合比例可以设定为按不挥发成分(固体成分)换算相对于聚合物成分(例如，如果是丙烯酸类水性乳液型粘合剂组合物，则为丙烯酸类聚合物)100质量份例如为约50质量份以下。通常，上述混合比例设定为约30质量份以下是适当的。增粘剂含量的下限没有特别限制，但通常相对于聚合物成分100质量份设定为约1质量份以上可以得到良好的结果。
从高温环境下的凝集力提高等的观点考虑，可以优选使用例如软化点为约140℃以上(典型地为140℃～180℃)的增粘剂。作为具有所述软化点的增粘剂的市售品，可以例示荒川化学工业株式会社制品的商品名“ス一パ一エステルE-865”、“ス一パ一エステルE-865NT”、“ス一パ一エステルE-650”、“ス一パ一エステルE-786-60”、“タマノルE-100”、“タマノルE-200”、“タマノル803L”、“ペンセルD-160”、“ペンセルKK”；ヤスハラ化学株式会社制品的商品名“YSポリスタ一S”、“YSポリスタ一T”、“マイテイエ一スG”等，但是不限定于此。这样的增粘剂可以一种单独使用也可以二种以上组合使用。特别优选使用所述增粘剂分散于水而形成的水分散液(增粘剂乳液)的形式、并且实质上不含有机溶剂的增粘剂乳液。
上述粘合剂组合物可以是含有为了调节pH值等目的而使用的酸或碱(氨水等)的粘合剂组合物。该组合物中可以含有的其它任意成分，可以例示粘度调节剂、均化剂、增塑剂、填充剂、颜料和染料等着色剂、稳定剂、防腐剂、抗老化剂等水性粘合剂组合物领域中一般的各种添加剂。另外，该粘合剂组合物中，为了提高粘合剂在无纺布基材中的浸渗性，可以添加公知的润湿提高剂。所述的润湿提高剂的添加，在无纺布基材的至少一个面上应用直接法形成粘合剂层时特别有效。关于这样的各种添加剂，可以根据常规方法使用现有公知的添加剂，因为不是本发明的特征所在，因此省略详细说明。
根据在此公开的双面粘合片，是具有由水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层的双面粘合片(即，使用水分散型的粘合剂组合物制造的双面粘合片)、并且可以实现优良的粘着特性和层间破坏防止性。例如，可以得到显示通过后述的粘着力测定得到的粘着力为10N/20mm以上(典型地为约10N/20mm～约15N/20mm)、通过后述的曲面粘结性试验得到的末端剥离高度为2mm以下的良好粘着特性，并且在后述的层间破坏试验中可以不引起层间破坏(进一步优选也不产生胶糊残留)地进行剥离的良好再循环适合性的双面粘合片。
实施本发明时不必要明确上述本发明效果可以发挥的理由，但是作为与该效果关联的要因可以列举例如以下的要因。即，水分散型的粘合剂组合物与溶剂型的粘合剂组合物不同，属于非均相体系，并且与溶剂型在分散介质的表面张力(极性)方面不同等，由此，水分散型的粘合剂组合物和/或由该组合物形成的粘合剂(粘合剂膜)在无纺布基材中的浸渗性也与溶剂型极为不同。另外，使用水分散型的粘合剂组合物的双面粘合片(特别是以包含麻类等纤维素类纤维的无纺布为基材的双面粘合片)的制造中，与使用溶剂型的粘合剂组合物的情况相比，作为粘合剂的形成方法，与直接法相比采用转印法的要求大。但是，与直接法相比，转印法在通过使粘合剂组合物良好地浸渗到无纺布基材中而设置粘合剂层方面有更困难的倾向。迄今为止的具有使用水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层的双面粘合片(特别是粘贴到再循环部件上使用的双面粘合片)难以同时实现粘着特性和层间破坏防止性的原因之一，推测为该粘合剂层在无纺布基材中的浸渗性不足。
根据本发明的构成，在含有特定构成纤维的无纺布基材中，使用基重在适当的范围内并且利用特定的浸渗剂进行了加工(表面处理)的无纺布基材，由此，可以使水分散型的粘合剂组合物和/或由该组合物形成的粘合剂(粘合剂膜)良好地浸渗无纺布基材而进行设置。因此可以认为在更高水平上同时具备粘着特性和层间破坏防止性的双面粘合带得以实现。
实施例
以下，对本发明相关的几个实施例进行说明，但是，本发明不限于所述的实施例。另外，以下的说明中，“份”和“％”如果没有特别说明均为质量基准。
<例1>
在具有冷凝管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应容器中，投入2，2’-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(引发剂)(和光纯药工业株式会社制品，商品名“VA-057”)0.279g和离子交换水100g，并且在导入氮气的同时搅拌1小时。将反应体系保持于60℃，向其中用3小时时间缓慢滴加将丙烯酸丁酯29份、丙烯酸-2-乙基己酯67份、丙烯酸4份、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧硅烷(信越化学工业株式会社制品，商品名“KBM-503”)0.02份、十二烷硫醇(链转移剂)0.033份和聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)2份添加到离子交换水41份中发生乳化而得到的物质(即，单体原料的乳液)400g使其发生乳液聚合反应。单体原料乳液的滴加结束后，进一步保持相同温度3小时进行老化。在其中添加10％氨水将液体pH值调节至7.5。由此，得到丙烯酸类聚合物的水分散液(乳液)。以下，有时将该丙烯酸类聚合物乳液称为“乳液(a)”。
构成上述乳液(a)的丙烯酸类聚合物用THF取得到的可溶成分的重均分子量(Mw)为67.1×104(标准聚苯乙烯换算)。另外，该丙烯酸类聚合物的醋酸乙酯不溶成分的质量比例为47.6％。
向上述乳液(a)以相对于该乳液所含的丙烯酸类聚合物100份为20份(固体成分换算)的比例添加增粘剂的乳液(荒川化学工业株式会社制品，软化点160℃的聚合松香树脂的水分散液，商品名“ス一パ一エステルE-865-NT”)，得到例1的粘合剂组合物。以下，将该粘合剂组合物称为“粘合剂组合物(A)”。
使用上述粘合剂组合物(A)及无纺布基材制作双面粘合片。本例中，作为无纺布基材使用100％由马尼拉麻构成的进行了粘胶浸渗加工的无纺布(日本大昭和板纸株式会社制造的薄叶纸，商品名“薄葉紙123”；以下，有时称为“无纺布B1”)。该无纺布B 1的基重为12.4g/m2，厚度为39μm，松密度为0.32g/cm3。
即，在双面进行了层压加工的高级纸上涂布硅酮类剥离剂形成的剥离衬里上涂布上述粘合剂组合物(A)，将其在100℃干燥3分钟，由此在该剥里上形成厚度约70μm的粘合剂膜。准备2片这样的带粘合剂膜的剥离衬里。将其中第一片带粘合剂膜的剥离衬里粘贴到无纺布基材B1的一个面上，然后，在该无纺布基材B1的另一个面上粘贴第二片带粘合剂膜的剥离衬里。这样，得到在无纺布基材B1的两面层压粘合剂膜(即，利用在无纺布基材B1的两面上转印粘合剂膜的双面转印法)的例1的双面粘合片。该双面粘合片的两粘合面由该粘合片制作时使用的剥离衬里直接保护。
<例2>
将上述粘合剂组合物(A)提供到与上述例1不同的无纺布基材上制作双面粘合片。即，本例中作为无纺布基材，使用包含马尼拉麻、木浆和人造丝、并且进行了淀粉浸渗加工的无纺布(可以从日本大昭和板纸株式会社得到的薄叶纸，商品名“#6004”；以下，有时称为“无纺布B2”)。该无纺布基材B2的基重为17g/m2，厚度为56μm，松密度为0.30g/cm3。除使用上述无纺布B2以外与例1同样地得到例2的双面粘合片。
<例3>
本例中，作为无纺布基材，使用包含马尼拉麻、木浆和人造丝、并且进行了粘胶浸渗加工的无纺布(可以从日本大昭和板纸株式会社得到的精炼用纸；以下，有时称为“无纺布B3”)。该无纺布基材B3的基重为15g/m2，厚度为35μm，松密度为0.43g/cm3。除使用上述无纺布B3以外与例1同样地得到例3的双面粘合片。
<例4>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由马尼拉麻构成并且进行了粘胶浸渗加工的无纺布(可以从日本大昭和板纸株式会社得到的无纺布；以下，有时称为“无纺布B4”)。该无纺布基材B4的基重为14g/m2，厚度为45μm，松密度为0.31g/cm3。除使用上述无纺布B4以外与例1同样地得到例4的双面粘合片。
<例5>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由马尼拉麻构成并且未进行树脂浸渗加工的无纺布(可以从日本大昭和板纸株式会社得到的无纺布；以下，有时称为“无纺布B5”)。该无纺布基材B5的基重为14g/m2，厚度为53μm，松密度为0.26g/cm3。除使用上述无纺布B5以外与例1同样地得到例5的双面粘合片。
另外，例4中使用的无纺布B4，相当于在本例中使用的无纺布B5上进行粘胶浸渗加工得到的无纺布。
<例6>
本例中，作为无纺布基材，使用包含马尼拉麻和木浆并且由羧甲基纤维素(CMC)进行了浸渗加工的无纺布(可以从三木特殊制纸株式会社得到的无纺布，商品名“CN-1501”；以下，有时称为“无纺布B6”)。该无纺布基材B6的基重为16g/m2，厚度为53μm，松密度为0.30g/cm3。除使用上述无纺布B6以外与例1同样地得到例6的双面粘合片。
<例7>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由马尼拉麻构成并且由CMC进行了浸渗加工的无纺布(可以从三木特殊制纸株式会社得到的无纺布，商品名“CN-1805”；以下，有时称为“无纺布B7”)。该无纺布基材B7的基重为16.5g/m2，厚度为77μm，松密度为0.22g/cm3。除使用上述无纺布B7以外与例1同样地得到例7的双面粘合片。
<例8>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由马尼拉麻构成并且进行了粘胶浸渗加工的无纺布(可以从日本大昭和板纸株式会社得到的无纺布；以下，有时称为“无纺布B8”)。该无纺布基材B8的基重为18g/m2，厚度为60μm，松密度为0.30g/cm3。除使用上述无纺布B8以外与例1同样地得到例8的双面粘合片。
<例9>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由马尼拉麻构成并且进行了粘胶浸渗加工的无纺布(可以从日本大昭和板纸株式会社得到的无纺布；以下，有时称为“无纺布B9”)。该无纺布基材B9的基重为23.6g/m2，厚度为81μm，松密度为0.29g/cm3。除使用上述无纺布B9以外与例1同样地得到例9的双面粘合片。
<例10>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由马尼拉麻构成并且由CMC进行了浸渗加工的无纺布(可以从三木特殊制纸株式会社得到的无纺布，商品名“CN-2003”；以下，有时称为“无纺布B10”)。该无纺布基材B10的基重为21.1g/m2，厚度为78μm，松密度为0.27g/cm3。除使用上述无纺布B10以外与例1同样地得到例10的双面粘合片。
<例11>
本例中，作为无纺布基材，使用包含木浆和PET纤维并且未进行树脂浸渗加工的无纺布(可以从三木特殊制纸株式会社得到的PET混抄纸；以下，有时称为“无纺布B11”)。该无纺布基材B11的基重为12g/m2，厚度为49.8μm，松密度为0.24g/cm3。除使用上述无纺布B11以外与例1同样地得到例11的双面粘合片。
<例12>
本例中，作为无纺布基材，使用100％由木浆构成并且未进行树脂浸渗加工的无纺布(可以从三木特殊制纸株式会社得到的RNT原纸；以下，有时称为“无纺布B12”)。该无纺布基材B12的基重为14g/m2，厚度为32.5μm，松密度为0.43g/cm3。除使用上述无纺布B12以外与例1同样地得到例12的双面粘合片。
从例1～12得到的双面粘合片制作后在50℃的环境下保存3天，然后进行以下评价试验。另外，从上述保存后的粘合片上采取的粘合剂样品的醋酸乙酯不溶成分的质量比例为48％。
[粘着力测定]
将保护上述双面粘合片的一个面的剥离衬里剥离使粘合剂层露出，通过将其粘贴到厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上加衬。将该加衬的粘合片切割为宽度20mm、长度100mm的尺寸制成试片。在作为被粘物的SUS304不锈钢板上将上述试片用2kg的辊通过1次往复的方法压接。将其在23℃放置30分钟，然后根据JIS Z0237，在温度23℃、相对湿度50％的测定环境下，使用拉伸试验机在拉伸速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下测定粘结力(N/20mm宽度)。
[曲面粘结性试验]
将保护上述双面粘合片的一个面的剥离衬里剥离，将露出的粘合剂层粘贴到厚度0.5mm、宽度10mm、长度90mm的铝板上制成试片。将该试片的长度方向沿φ50mm的圆棒弯曲为弧状后，从该试片的另一面上将剥离衬里剥离使粘合剂层露出，使用层压机压接在聚丙烯板上。将其在23℃的环境下放置24小时，然后在70℃下加热2小时，然后测定从聚丙烯板表面***的试片端部的高度(mm)。测定使用3个试片进行(即n＝3)，将其平均值作为该双面粘合片的曲面粘结性(末端剥离高度)。
[层间破坏试验]
将上述双面粘合片切割为15mm×15mm的尺寸，在其两面上粘贴厚度0.1mm、宽度20mm、长度100mm的铝板制成试片。将该试片在60℃保存24小时后，缓慢冷却到常温，手持上述铝板的两端以约10m/分钟的速度用手进行T型剥离。这样将铝板剥离(撕开)后，目测使用后的双面粘合片的状态，通过以下三个等级评价在无纺布基材层间有没有产生破坏。
○：观察不到层间破坏
△：使用后的双面粘合片的一部分面积有层间破坏
×：使用后的双面粘合片的几乎整个面积有层间破坏
[胶糊残留性]
对于上述层间破坏试验中未观察到层间破坏的试样，进一步目测确认铝板表面上有无胶糊残留，分以下两个等级进行评价。
○：观察不到胶糊残留
×：观察到胶糊残留
将上述评价试验的结果与使用的无纺布基材的构成和性状(基重、厚度、松密度、纤维组成、浸渗加工的有无及浸渗剂的种类、拉伸强度)一起示于表1和表2中。表中的“-”(连字号)表示对该项目没有进行评价。另外，无纺布基材的拉伸强度如下测定。即，使无纺布基材的丝流方向与长度方向一致，将该无纺布基材切割为宽度15mm的带状制成试片，将该试片利用拉伸试验机在夹盘间距100mm、拉伸速度300mm/分钟的条件下进行拉伸时观察到的最大应力作为该无纺布的纵向(丝流方向)的拉伸强度[N/15mm]。另外，使无纺布基材的宽度方向与长度方向一致，将该无纺布基材切割为宽度15mm的带状得到试片，对该试片在同样的条件下观察到的最大应力作为该无纺布的横向的拉伸强度[N/15mm]。
表1
Figure A20081009707600211
表2
Figure A20081009707600212
从这些表可以看出，具有基重为7g/m2～17g/m2(更详细地是12g/m2～17g/m2)、并且用粘胶或淀粉进行了加工的麻类(含有麻作为构成纤维)无纺布基材的例1～4的双面粘合片，各自在上述层间破坏试验中均显示良好的层间破坏防止性。即，可以在不引起该双面粘合片的层间破坏的情况下撕开由该双面粘合片接合的两片铝板。另外，该撕开的面上也未观察到胶糊残留。因此，例1～4的双面粘合片显示优良的再循环适合性。另外，例1～4的双面粘合片各自均是兼具10N/20mm以上的良好粘着性、以及末端剥离高度2mm以下的良好曲面粘结性的双面粘合片。特别是使用粘胶作为浸渗剂的例1、3和4的双面粘合片，各自显示末端剥离高度0.5mm以下(甚至0.2mm以下)的特别良好的曲面粘结性。
另一方面，使用满足由粘胶和淀粉以外的浸渗剂进行浸渗加工或未进行浸渗加工的、基重过大的、不含有麻作为构成纤维、中的一个条件或两个以上条件的无纺布基材的例5～12的双面粘合片，在上述层间破坏试验中均显示不良结果。另外，例如，从无纺布B5(未浸渗加工)与无纺布B4(粘胶浸渗加工)、无纺布B2(淀粉浸渗加工)和无纺布B7(CMC浸渗加工)的纵向拉伸强度的比较可以看出，使用粘胶、淀粉和CMC的浸渗加工尽管均能提高无纺布的拉伸强度，但是使用CMC的浸渗加工未观察到层间破坏的防止和粘着性能(曲面粘结性)的提高效果。从这些结果可以确认：与CMC浸渗加工过的无纺布不同，通过粘胶或淀粉浸渗加工过的无纺布中，浸渗剂的种类(组成)特殊地发挥提高粘合剂(粘合剂膜)在该无纺布中的浸渗性的效果。
如上所述，本发明的双面粘合片具有优良的层间破坏防止性(优选进一步具有胶糊残留防止性)，因此在家电制品、汽车、OA设备及其它各种产业领域，适合作为粘贴到预定再循环的部件(包括以该部件的形态再循环的情况及将该部件的构成材料再循环的情况)上使用(典型地是用于该部件的固定)的双面粘合片。另外，上述双面粘合片兼具良好的粘着特性，因此不限于再循环用部件，也可以适用于各种领域。

Claims (5)

1.一种双面粘合片，其为双面粘结性的粘合片，具有使用水分散型的粘合剂组合物形成的粘合剂层和作为支撑该粘合剂层的支撑体的无纺布基材，其中，
所述无纺布基材是含有麻作为构成纤维、并且利用选自粘胶和淀粉组成的组中的浸渗剂加工过的基重为7g/m2～17g/m2的无纺布基材。
2.权利要求1所述的片，其中，所述粘合剂组合物是以丙烯酸类聚合物为主体、并且该丙烯酸类聚合物分散在水中的水性乳液型粘合剂组合物。
3.权利要求1所述的片，其中，所述粘合剂层是在所述无纺布基材上层压通过将所述粘合剂组合物预先干燥而形成的粘合剂膜而形成的粘合剂层。
4.权利要求1所述的片，其特征在于，粘贴到再循环用部件上使用。
5.一种再循环用部件的固定方法，其特征在于，使用权利要求1所述的双面粘合片固定再循环用部件。
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